RESUMEA

La Termodinmica aplicada a la metalurgia se viene desarro-

llando a lo largo de los ltimos 35 aos, pero permaneciendo a un
nivel de investigacin . Los ltimos nmeros de las revistas meta-
lrgicas, destinadas a ingenieros metalrgicos , contienen ya, sin
embargo aplicaciones de la termodinmica y fsico-qumica a pro-
cesos tan interesantes como la desoxidacin del acero y su descarbu-
racin en la acera.
El presente trabajo presenta a los Ingenieros de Acera algunos
mtodos y conceptos tericos que pueden aplicarse para obtener un
mejor conocimiento de los fenmenos fsico-qumicos que se desarro-
llan en la fabricacin del acero. Ningn fenmeno se conoce sufi-
cientemente bien hasta no encerrarlo dentro de una expresin
mtem.tica.
Nos ha parecido esencial el prescindir de desarrollos matemticos,
oplando en todos los casos por buscar la aplicacin prctica. De la
exposicin del diagrama de <potencial de oxgeno se extraen deduc-
ciones acerca del poder desoxidante de los elementos Mn, Si , Al, Ti, V
g de las tierras raras. Los valores tabulados para la energa libre se
han utilizado para el clculo de la constante de equilibrio , permitiendo
el clculo de ejemplos sencillos de dos sistemas desoxidantes (silicio-
oxgeno y manganeso -oxgeno ). Finalmente , se muestra la relacin
entre el grado de desoxidacin del bao de acero , la humedad atmos-
frica y la solubilidad del hidrgeno en el acero.

Jos Ignacio ORB EG OZO, Dr. I. I.

La Termodinmica puede aplicar sus ele-

gantes mtodos a la resolucin de los problemas
prcticos de la industria extractiva y trans-
formadora de los metales. John Chipman (1 a 18),
Profesor de Metalurgia del Instituto Tecnol-
gico de Massachusetts, ha sido, en los ltimos
25 aos, el principal impulsor de la aplicacin
de los mtodos termodinmicos y fsico-qumi-
cos a la metalurgia extractiva. Otros investiga-
dores notables son: Riehardson , Kubasehevvski,
C. D. 536.L669
Darken, Elliot, Turkdogan, etc.
443
REACCIONES QUIMICAS
Contenido de calor v calor de reaccin
Las reacciones que ocurren en un proceso
tan simple y til, como es la combustin del
cok, se puede expresar por la reaccin:
C (del cok ) + 02 (g) = CO, (g) [11
la cual indica, por medio de los smbolos de
los elementos y sustancias, que 12 grs. de car-
bn del cok reaccionan con 32 grs. de oxigeno
para formar 44 grs. de CO2.
Una reaccin qumica va siempre acompa-
ada de desprendimiento o absorcin de ener-
ga. Precisamente el objeto de la termodin-
mica es el estudio de los cambios energticos
en los procesos fsico y qumicos, y en las trans-
formaciones de calor en trabajo y de trabajo
en calor.
La mayor parte de las reacciones metalrgi-
cas ocurren a presin constante (normalmente
la presin atmosfrica), y en esas condiciones,
el calor desprendido, o absorbido por una reac-
cin qumica, se denomina contenido de ca-
lor o variacin de entalpia, pudiendo ser
determinada experimentalmente. Los valores
absolutos de la entalpia no se conocen, pero
se dispone de valores (le su variacin desde cual-
quier temperatura con respecto a los de 25 C.
La tabla 1 (17) da las entalpias de cierto n-
mero de sustancias comunes en siderurgia, por
medio del nmero de caloras requeridas para
calentar 1 mol de sustancia desde la tempera-
tura ambiente hasta 600 K, 1.000 K, 1.400 K
y 1.800 K.
La temperatura de 1.800 K (1.527 C) se
ha elegido porque es representativa de las tem-
peraturas del acero lquido dentro del horno
elctrico, es decir, es la temperatura a la que
ocurren las reacciones qumicas de desoxida-
cin, desulfuracin, adicin de elementos alean-
tes, etc., que forman parte de la fabricacin
del acero. La temperatura de 1.400 K (1.127 C)
es tpica de laminacin en caliente o forja,
mientras que la temperatura de 1.000 K (727 C)
se aproxima a la empleada en los tratamientos
trmicos de recocido, temple y normalizado.
Los valores de la entalpia para temperaturas
intermedias se pueden obtener por interpola-
cin. La extrapolacin para una temperatura
T superior a 1.800 K se puede calcular me-
diante el calor especfico a presin constante,
Cp, indicado en la tabla I. Se utiliza la expre-
sin:
AH = Cp. (T - 1.8000 K)
El calor de formacin del producto de una
reaccin qumica (el CO2 en nuestro ejemplo),
a una temperatura determinada, es el calor
absorbido por un mol de la sustancia cuando
444
se forma a presin constante a partir de sus
elementos.
La tabla II (17) contiene valores de los ca-
lores de formacin a 25 C de sustancias signi-
ficativas en siderurgia. En el caso de los ele-
mentos combustibles, tales como el carbono,
hidrocarburos, monxido de carbono e hidr-
geno, el calor de formacin coincide con el
calor de combustin y tiene inters para los
clculos trmicos. De acuerdo con su defini-
cin, el calor de formacin es positivo cuan-
do se absorbe calor y negativo cuando se des-
prende calor. El calor de formacin se expresa
al igual que el contenido de calor*, por medio
de la variacin de entalpia.
Volviendo a nuestro ejemplo, cuando 12 grs
de carbono arden en una atmsfera de oxgeno,
para formar dixido de carbono, hay una varia-
cin de entalpia (AH = -94,05 Keal) negativa.
es decir, se desprenden 94,05 Kilocaloras. Es
una reaccin exotrmica.
Esta cantidad de calor de 94,05 Kcal se des-
prendera si reaccionan el C y el 02 a la tempe-
ratura de 25 C para dar CO2 a 25 C. A 1,800 K
el calor de formacin es algo ms elevado
(-94,75 Kcal).
Energa libre
Hemos visto que, por conveniencia, el tcon-
tenido de calor de un elemento se toma como
cero a 25 C. As, en la tabla II encontramos
para el elemento oxgeno que Al-lo 298 K = 0.
No obstante, sabemos que, por ejemplo, el
gas oxgeno a 25 C contiene una cierta ener-
ga que viene dada por el movimiento desorde-
nado de sus molculas. Slo en el cero absoluto
de temperaturas las partculas del gas perma-
neceran en posiciones fijas. El desorden de
las partculas impide que toda la energa
contenida en un volumen de este gas se pueda
aplicar a la obtencin de trabajo til. Intui-
tivamente se comprende que el mximo de
trabajo til se obtendra obligando a to-
das las molculas a moverse disciplinada-
mente en la direccin deseada. El grado de
desorden molecular viene medido por .la en-
tropia.
El movimiento molecular se hace ms r-
pido a medida que aumenta la temperatura del
gas. El producto de la temperatura por la
entropia (T.S) es la energa ligada de una
sustancia, es decir, la energa que no puede
convertirse en trabajo til.
Cuando a la energa interna, E, se le resta la
energa ligada, T.S, se obtiene la energa libre
de Helmholz, la cual representa, a tempera-
tura constante, la energa disponible para la
produccin de trabajo til, tal como completar
una reaccin qumica.
Como decamos ms arriba, casi todas las
reacciones metalrgicas ocurren a presin cons-
 Vator de H7--H298 ( Kcat) Cp
Peso
--t cat/mot
Su staracia
600 K 100 C K 1 400 K 180C K 1800 K
motecular
327 C { 727C 1127 C 1527C 15270C

tante, en cuyo caso conviene 26,98 1.89 7.33 (1) 10,13 (12,93) (7)
ms el empleo de la energa A1203 .. ..^ 101 . 96 7.20 18.67 30.80 43.22 31.0
libre de Gibbs: .\12SiOs . .. 162,05 11 . 30 29,00 47.80 (68.0) (52)
Ar.(g) .-.. 39 . 94 1.50 3,49 5.47 .- 7.46 4;97
13........ 10.82 1 . 23 3,69 (5.45) (7.90 ) (9.5)
G - H---TS [2] 13202 69 , 64 5:86 22.91 35:11 47.31 f 30.5
ea 40 , 08 2,05 5 . 00 10 . 9(1) 49.6 (gj 5,0
nperatura constante: C_a0 ( . 56.08 3.40 8.27 13 . 43 18 .78 13.5
64.10 5.00 1 13.25 20.35 1, 27,6) (18.3)
AG = AH -- TAS [3] CaCO3 , . - . ^ ` 100.09 7.20 18 . 43 (30 . 75) {
C2CI2.. _. ^. 110 . 93 5,54 13,2 ; 29.78 (39. 2)() t (23)
C81,2..... . 78.08 5.40 13.38 1 22.68 42 . 05(1)' 23,8
AG mide la fuerza impul- CaA1204 .... 158.04 10 , 32 26 . 10 43.18 61 . 16 45.5
sora de las reacciones a pre- Ca,P208 ..,. 310.19 19.10 50 . 60 92 . 00 (123.3) (78)
CaSi03 ..... ^ 116.17 7 . 33 18 . 63 30.69 ( 43,40) (32)
sin y temperatura constantes. Ca25iO4.... 172.25 10.79 27 , 86 45,97 69.09 (49)
Cuando AG < 0, la reaccin Ca3SiOs .;:.. ^ 228.33 14.40 36.62 60.41 85.62 (65)
tiende a ocurrir, con tanta ms C ;y,...._. 12. 01 0.25 2.82 4.99 7 .33 5,95
CG (g).....^ 28 . 01 2.14 5 , 19 { 8.45 1 11.84 8.59
tendencia cuanto mayor sea CO, (g)..... 44.01 3 . 09 7.99 { 13.36 18.99 14.3
el valor absoluto de AG. Cuan- C2',2 (g ) 52.04 4 . 56 11,50 19.02 26.84 19.8
do AG es positivo, la reaccin CN (g) ^^ 26.02 2 , 14 5.20 8,47 11 . 85 8.6
C114 (g).,. 16.04 3 . 15 9.16 16 . 69 (25.60 ) (22.5)
ocurre en el sentido contrario,
C2112 (g).... 26,04 3.73 1 9.70. 16 , 39 23.58 18.6
AG 0, caracteriza el equili- Cr ... 52.01 1 . 87 4.64 8 . 01 11 . 98(s) 10.78
brio qumico. Cr,02 ....... 152 . 02 8.38 . 20.24 32.67 45.18 . 31,5
Consideremos la reaccin de Co..., . 58 . 94 1,98 5 , 16 1 , 12 16.98(1) 8.3
Cu. 63 ,54 .1,84 4 . 49 10 . 48(1) (13,18 ) (7.5)
calcinacin de la caliza: Cu2S .. 159.15 7 . 65 16 . 04 (24.17?
F2 (g)...... . 35 . 00 2.42 5.88 9 . 46 13 . 09 9.13
CO3Ca (S) = CaO (S) + CO2 (g) He (g)......i 4 , 00 1,50 3 , 49 5.47 7.46 4.97
112 '9). .,. 2 . 01E 2 . 10 , 4,94 7.90 11 , 03 8.0
Segn la tabla II, la vara- H2O (q ).... 18,016 2 , 51 6.21 10 . 40 14.97 11.9
H2S (g)....., 34 . 08 2,63 6 . 69 11.33 16.34 12.8
cin de entalpia de esta reac- HCI (g)... 36 . 46 2.11 5. 03 8,16 11.44 8,3
cin a 250 es Al-lo CO3 Ca = ltl (g ) . 20.01 2.10 4 . 94 7.90 11.02 8.0
= 42.500 cal, ya que el valor Fe 55 . 85 2.04 5 . 82 1 10 . 06 (13.91 )(5) 9.74
(17,61)( 1) 1.0.5
del calor de formacin del CO, Feo aso ,. 69 3.70 8.92 14 , 52 28,14 ( 1) 16.4
Ca, se refiere a su obtencin a Fc03 --- 159.70 9.01 24 . 02 3'.65 51,88 37.8
partir de los xidos constitu- Fe,0; 231 . 55 13 . 06 35 , 35 54 . 55 73 . 75 48.0
Fea . 87.92 5.61 11 .25 17.26 31.72 (1) (17)
yentes, en vez de sus elementos. FeCI5 , . 126,76 5,82 21.41 ( 1) 34,10 (42.60 ) - i (21,5)
AG se puede calcular como FeCr 0a -. 223 , 87 11.13 28.03 46, 00 64.63 47.4
sigue: Fe S0,4... . 203.79 11.19 28.31 47.19 91,55 57,5
Pe f i0,. , .. .-151 . 75 8,20 20. -13 33.51 71,04 (1) 47.6
AG = AH - TASO AH 29 . . 207.21 2.01 6.02 ( 1) (8.78) 1 (11,41 ) (6.43) .
\T.Cr 0,. 192.34 10.93 27 . 52 44,89 62.93 45.5
T(SCao + Soco2 - SCO3ca AlgSaO ,... 1 00.41 6 . 98 17.97 29.91 (42.06) (30.5)
= 42500 - 298 (9,63 + 51,06 - 11g 2-1.32 1,92 7.01 (1) 41,07(9) 43,06 ( 11) 4,97
- 22,2) = 31,030 cal 31g0 40,32 3,02 7 58 11 57 , 61 12.6
^I t 5-1.91 2,12(a) 5 99 (3) 1 10 =? (q) 18 58(1) I1
MnO 70 0-1 3,47 8,13 13 , 81 1 19.35 13,8
El valor positivo de la va- Rin,O, 228 38 11,59 i 28_57 47 , 62 72 . 75 50.2
riacin de entropia nos indica 15.2
que la calcinacin no es posible
111
Mo ... . .. .. 87 01
95.95
319.
1.83-
8.8r^
4,41
14 . 13
7.25
19.97
10,38 8,19
a- la temperatura ambiente. La 115 .,:... 92.91 1.84 1 4.41 7,13 10.01 7 ,39
`a 58 -1 _n 17 5.21 1 8 45 16 23(1) 9.2
mnima temperatura, a la cual NiO i 74 71 3.94 i 9,07 (11 15 (20 .26) (15)
es termodinmicamente posible N (g) .... 28 . 02 2.13 1 5.13 1 8 .35 11.71 8.51
la reaccin, la encontramos im- N113 (g )..:. 17.03 2.88 7 , 58 13.42 19.82 16.7
02 (g) . 32.00 2.21 5 . 13 8.81 12.36 5.9
poniendo AI-1 = 0. OH (g).,,._ ^ 17.01 2 , 13 5.ot1 ? 8.02 11,21 8.2
Las magnitudes AH y AS Pd ... ... .,. .. 106.7 1;# 4.69 7.60 1 10.91 8,3
varan con la temperatura y de- P_06.... .... 141.96 9.85 33.52 (g) 48.22 (64.52 ) (36.8)
Pt.......... . 195 . 09 1.92 4,66 7.60 10,75 8.0
penden del calor especfico de Si.......... 28.09 1.64 4 . 09 8.68 21,36 6.13
las sustancias, que es variable Si02 (cri s-
con la temperatura, As, la ex- tobate ).. . 60.09 ' 4,31 10 . 73 17 . 51 24.53 17,9
SiC (0)..... 40 , 10 2.62 7,01 11.79 16.88 13.0
presin exacta de la energa li- sir, (g).... 104.09 6 . 16 15,61 25.53 35.63 25,4
bre contiene integrales desde S2 (g)...... 64,13 2.49 5 . 97 9.53 1 13,12 9.0
2950 K hasta la temperatura S2 (y)...... 64.13 33.32 36.80 1 40.38 43,96 8.9a
SO2 (y).:... 61 .07 3.24 8 . 23 13.57 19.04 13.8
absoluta considerada. 47 . 90 1.95 4.82 8.86 ( 12.13)
Ti.::--..... (8,36)
Ti0 . : , . ,.. . 63.90 3;41 8 . 60 15 . 43 22.09 17 1
Ti203. , 143 80 9.14 22.74 36.95 51,49 3b6
TABLA 1 TiO2 (ru-
tale)... . 79 , 90 4 , 73 11.65 18,82 26.34 19.2
U .:..... . 59 . 91 1' 3.08 7 , 83 12 . 86 17 . 94 12,7
Fnlalpia de sustancias a altas .3.23 18.51
iN. . 01.91 1 3 , 23 8.05 13,2.
temperaturas 183 . 86 1.82 4 ,36 7 . 03 9.82 7,16 z
50,95 1.91 4 . 66 7.80 11 . 45 9.68
(Contenidos de calor)
'20s -149 . 90 ^ .. 8,60 21.37 34,94 50.35 40
Ve........ , 62 . 96 2.87 7 . 51 12 . 72 (18.22) (13.9)
 TABLA II

Calores de formacin y entropias Sustancio

5a298 5o 1800 N S 1800
!12tra) Kca1 1800
stancia 0-4
t
ido sakvo oo
^^1 So 5o Asa
1 800
298 1800 1800 ,e,04---. 266.8 259.5 35.0 121.5 -70.9
;
n i.contrdr Kcat. Fe,O....... 196.2 190.7 21.41 81,5 - 57.3
FeS........ 22.4 26.56 16.37 50.9 -6.03
...,..... 0 0(l) 6.77 (21.6)(t) -- eAla04* ... 14.6 25.4
MI_O....... 400.4 101.7* 12.24 61.24 -77.1*, Fe2SO4*-... 8.2 6.4 34.7
M2Sa..:.... 172.74 - 21.5 H, (9)...... 0 0 31.21 44.15
AIN........ 76, 17 77.7 6.84 -- --26.0 11 {g} ....... - 52.1 -54.0 27.4 36.32 14.25
Ai^SiO ... 33
39.3 41.2 22.3 (100.4) -1-1.0 HF (g)...,. 54.2 55.2 23,9 54.4 -17.2.
c rom HCI () .... 22.0 22.8 44.65 57.95 +1.3
A1203 ... 39.7 4+0.8 20.0 (98.2) -1.2 H,0 (g).... 57.80 60.04 45.11 61.97 -13.82
and Sil: 45 9 45.1 23.0 (99.6) +0.2 H,S (g).... 4.8 21.53 49.1 67.3 -11.7
As.......... 0 0(g) 8.4 36.48 -- La......... 0 13.6
As2O3 ...... 157.0 (154.6)(9) 25.6 - -51.7 5202...... 428.5 427.7 27.9 (-70.3)
(cryst). . 0 0 1.4 (9.4) - La2Sa....... 295.7 40.55
Ba0- (glass). 300.98 295.9 18.98 66.2(1) -51.9 41g......... 0 O(g) 7.81 (44.44)(g) -
13:v ......... 60.3 60.6 3.82 -21.61 1gCr20,*. 5.0 9.6 25.3 97.3 -1.8
C (graph- IgO.. 143.8 175.0 6.42 26.63 -49.2
ite)....... 0' 0 1.37 9.15 -- I gS ........ 84.23 132.54 12.43 32,17 -47.2
17.89 22.1 44.51 (70.98) -26.5 1gSiOa*.. 5.9 5.5 16.2 rr4.0 -0.8
CH4 (g) ....
C2H2 (g)... -54.19 -52.1 48.02 (74.29) +11.84 IgSi04*.... 15.1 13.3 22.75
C2N 2 (o).. 73.60 72.86 57.36 88.33 +11.00 t1n......... 0 0(l) 7.65 26.17
CO (g) .... , 26.42 28.09 47.30 60.99 +20.20 NInO....... 92.05 97.45 14.37 36.7 -20.5
94.05 94.75 51.06 72,37 -0.05 f n,0, ...... 331.4 339.1 35.5 115.8 -90.2
CO2 (g) -19.2
CS2 (g)..... -27.45 -} 3.26 56.96 80.61 +1.61 nS..... ... 48.75 69.3 18.57
COS (g) .... 34.02 49.7 55.41 77.9 +22 lnSi02*... 5.9 7.3 21.3 (71.3) -3.5
Ca......... 0 0(q) 9.95 45.93(g) __ \ln2Si04*... 11.8
CaF2...... 290.3 315,5(1) 16.45 58.84 -50.9 Mo...... ... 0 0 6,83 18.65
27.2 (70.5)(i) -4.1.4 Mo02....... 140.8 133.25 11.06 44.19 -37.73
CaCI2...... 189.5 (217.8)(l)
CaO........ 151.8 188.3 9.63 31.2 --45.9 N2 (g)...... 0 0 45.77 59.32 -
Cag (104):. 160.5 158 57.6 196 -7 NrHa........ 11.04 13.62 45.91 67.46 - 28.4
CaS..... ... 114.3 167.9 13.66 -4.62 , b...... ..
N 0 0 8.73 20.35 -
CaSO4 ...... 342.4 25.5 NbO....... 97.5 s 11,5
Ca3N2- .... 105.0 219.5 25.65 -117.6 NbN....... 56.8 1
CC2... . .. 14.1 (51.0) 16.71 (49.62) -14.6 N b C9. 8444 ... 31.75 8 .9
CaCN2.... 84.0 Ni....... , .. 0 0(l) 7.14 23,37(1) -
22,2 NiO....... . 57.3 60.25 9.2 --22.5
Cac%'.-... 42.5
CaA1204*. 3.7 4.5 27.3 96.5 +3.9 NiS........ 21.68 12.931
CaSiOa*. ... 21.5 (21.4) 19.6 (68.9) -0.5 02 (g)...... 0 0 49.00 63.27 -
Ca2SiO4*. 30.2 23.2 30.5 (106,3) +5.7 Oll (g) ... _ . - I0.06 -9.58 43.9 57.0 +3.2
27.0 22.3 40.3 137.3 +5.5 P,O14*...... 734.12 698.7 65.0 218.5(g) 196.3
a3Si0o*.
Ce....... 0 16.64 33.42 - S (rhornb). _ 0 - 7.62 -
15,33 -51.4 S (9)....... -56.9 -42.73 40.09 49.6 +14.63
C,eO,....... 245.0 246.5
54.51 69.94 -
CeS........ 118.0 135.E 24.11 - 2.14 , (g)...... - 30.84 0
CeN ........ 78.0 80.5 14.36 -27.3 (g ) ...... 0.1 15.36 53.07 (67.83) +1.24
0 0 53.3 69.06 S 0 2 (g) ..... 70.86 1 86.13 59.25 80.97 -17.27
C12 (g) ..... i.......... 0 0(1) 4.53 22.36(1)
Co....... .. 0 0 7.18 23.8(i) -
CoO........ 57.1 60.5 (7.9) -19.6 SF4 (g) .. 370.8 382.7 67.4 105.98 -41.2
0 5.68 18.79 - 500 (9)..... 37.1 50.5 65.10 +11,11
Cr:........ : 0
Cr 202 ....... 272.7 270.5 19.46 72.2 -61.2 Si02 (cris).. 217.3 226.5 10.26 38.2 -47.5
CrN........ 28.2 24.5 (-16.2) 5iS2........ 43.2 15.44 .
Cu ......... 0 7.97 (22.17)(1) SieN4....... 176.0 209.0 21.62 1 -96.8
0(1)
0020....... 41.8 34.9 22.44 (61.6) -14,4(1) Sie (fl) ..... 13.0 24.9 3.89 1 (22.6) -8.83
Cu2S....... 19.5 28,10 Ta....... .. 0 0 9.92 (21.68)
0 0 48.45 63.72 - 'I aN........ 60.0 56.3 12,4 f -18. 04
F2 (g) ...... 0 7.2 1 (20.94)
Fe.......... 0 0(a) 6.49 (21,92)(s) ii.......... 0
3.7(1) (23.96) (1)
28.7 (77.9)(l) i0, .. . .... 12t.15 (120.1) { 8.35' 32.6
FeCI2......: 81.5 66.0(1)
--10.5(1) Ti2O,....... 363.4 1354.15) 18.9 01 77.93 - 58.5
Fe o.95 0 -.... 63.5 54.7(1) 13.73 (41.7)(l)
12.0 6 ' 42.5 -41.56
+i()-_ 2'15.75 , (223.60)
TiN ....... 1 80.47 1 79.9 7.2 3( 28.43 -22.11
TC........ . .13.85 ' 44.4 5.8 5 .26.3 -3.39
= Calor de formacin a partir de sus xidos. V .. ,. I 0 0 7.0 1 19.78 -
yO, , . _ 296 .0 287.0 23.7 9 80.5 - 54 , 2
VN . . . . . . . . .l42 (40.3) s.7 6 30.5 -19.11
VC....... 20.0 20.0 8.3 8 27.03 -1.67
w4 ........ 0 0 8.04; 19.49
W02.....,. 140.95 (135.0) 12.0 8 (43,78) -(38.97)
No obstante se puede obtener una primera ZnO....... i 83,2 100.0 10.4 (32.1) -46.6
Zr.....,... ; 0 0 9.2 9i 22.79 -
aproximacin considerando que el calor de for- 258,1 12.1 7' 43.5 -42.56
ZrO 2...... . . 261.5
macin AH y la entropia S no varan en el ZrN....... . 86.3 9.3 -'21.67
intervalo de temperatura considerado. Bajo ZrC....... .i 44.i I 45. f 7.8 -3.3
este supuesto podemos calcular con sencillez
la mnima temperatura que permite la calcina-
cin de la caliza. En efecto:
AG = AH - T ASO = 0
AH 42.500 cal
ASO SCao + S CO2 - SCO2Ca
42.500 cal
1.104 K
38,49 cal
En primera aproximacin, se deduce que la
niinima temperatura de calcinacin de la caliza
es 1.104 K (831 C). Un clculo exacto permite
deducir que la temperatura mnima de calci-
nacin es 884 C.
REACCIONES DE OXIDACION Y DE
REI)UCCION EN SIDERURGIA
Las reacciones del horno alto y de la acera
esencia procesos de reduccin y de oxi-
ein. En el horno alto los minerales se redu-
a hierro saturado de carbono (arrabio).
En los hornos de acero se eliminan por oxi-
dacin una buena parte de las impurezas del
hierro. El acero queda con un exceso de oxgeno
en solucin, y para evitar el desprendimiento
de gases en la solidificacin se aaden agentes
reductores que se combinan con el exceso de
oxgeno.
Para averiguar si una cierta reaccin de
oxidacin o de reduccin es viable, se considera
la variacin de energa libre en el proceso a la
temperatura considerada.
Sabemos que la energa libre normal (a 250 C)
vieene dada por la expresin
AG = AH - T ASO [4]
siendo
Alto = la variacin de entalpia normal (a 25 C) de
la reaccin.
AS = la variacin de entropia normal (a 25 C) de
la reaccin.
T = la temperatura absoluta en grados Kelvin
(C + 273).
Ellingham (19), y ms tarde, Riehardson
y Jeffes (20 y 21) demostraron la utilidad de
representar grficamente la variacin de ener-
ga libre de formacin de diversos xidos con
la temperatura. En la figura 1 se indica el dia-
grama correspondiente a los xidos tomado
del trabajo de Riehardson y deffes. Conviene
notar que la energa libre es prcticamente una
funcin lineal de la temperatura. Las lneas
presentan cambios de pendiente en los puntos
de fusin o de ebullicin de las sustancias reac-
tantes o productos de la reaccin. La pendiente
de las rectas corresponde al valor de -ASO y la
interseccin, con la ordenada de la tempera-
ti-ira absoluta cero, nos da los valores del calor
de formacin. El diagrama seala la energa
447
libre de formacin AGO para el xido formado
a partir del metal puro y de oxigeno a 1 atm de
presin a cualquier temperatura.
En general , las rectas que dan la energa libre
tienen pendiente positiva debido a la dismi-
nucin de entropia del sistema cuando un ele-
mento gaseoso reacciona para dar lugar a un
slido. Este es el caso , por ejemplo, de la reac-
cin:
2Fe (S) + O2 (g) = 2FeO (S) [5]
en la que se pasa de un elemento gaseoso (de
elevado desorden molecular y , por tanto, de
elevada entropia) a un compuesto slido, como
el xido ferroso ( de estructura cristalina, cuyos
tomos ocupan posiciones fijas y, por tanto, de
pequea entropia ). La variacin de entropia
es negativa , el trmino -T A So es positivo
y el valor absoluto de la variacin de energa
libre disminuye.
En el sistema C-C02 la reaccin es:
C(S) + 02(g) = C02(g) [6]
No hay cambio de volumen y el efecto neto
es la desaparicin de un elemento slido, de
pequea entropia. Apenas vara la energa libre
con la temperatura para la reaccin 161.
En cambio, en la reaccin
2C(S) + 02(g) = 2C0(g) [7]
se pasa de una molcula de gas 02 a dos molcu-
las de gas CO. Por consiguiente hay un aumen-
to considerable de entropia a medida que
avanza la reaccin al subir la temperatura.
Consecuentemente, el trmino -T A S es
negativo y el valor absoluto de la energa libre
aumenta, dando lugar a pendientes negativas.
Puesto que la naturaleza tiende a la mxima
disminucin de la energa libre, tienden a for-
marse primero los xidos que estn ms abajo,
en el grfico del potencial de oxigeno, Ilus-
trado en la figura 1, a expensas de los xidos
cuya energa libre de formacin sea ms pe-
quea, es decir, a expensas de los xidos que
se encuentran ms arriba en el grfico.
El valor del carbono como agente reductor es
manifiesto por medio del grfico de <(potencial
de oxgeno. El carbono puede reducir casi
todos los xidos y es tanto ms reductor cuan-
to ms elevada sea la temperatura.
El grfico nos indica tambin si un metal
se oxidar en contacto con una atmsfera que
contenga una determinada presin parcial de
oxgeno. Para ello se une el punto que repre-
senta la energa libre de formacin del xido a
esta temperatura con el punto 0. La intersec-
cin de esta recta con la escala de presiones
parciales de 02 nos indica la presin parcial
de oxgeno en equilibrio a esa temperatura
con el metal. La figura 2 representa esquem-
ticamente este mtodo grfico para el hierro
a 1.200C; si la presin de 02 es menor de
7 x 1013 atm no hay oxidacin y la hay en emplean las escalas respectivas, pero trazando
caso de mayor presin de oxgeno, las sobaras desde el punto C. Podemos extraer
De la misma forma se puede deducir del del diagrama de potencial de oxgeno toda una
grfico si un metal se oxidar o reducir en serie de enseanzas aplicables a la fabricacin
presencia de mezclas CO/ CO2, en cuyo caso se del acero, si bien es de justicia reconocer que

Co 02 a o

ia 1110' 11,06 /lo5 1/io 1/lbs o

TEMPERATURE,C. lO P
o -n1
i'
-2 }

0
-4 o 1^0
i,
- G
M
0 ^
6 } F eo. _ IK aO,m 1N
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-22

Probable accurocy of dato

-24 0t1kg.col. 240
0 3kq.cal.
10 kq.ce l 10
o, >i0 kq.cal.
-26 hcxges o state ctont roduc
260
- Meltinq point M p
Boilinq point s [^ lc
-28 - Subbrnation point s Lid 280
Tronsition point T W

-3000,
400 800
1800 2000 2200 24 001d
lld2
Absolute zero TEMPERATURE ,C. "l
ll1 1d^1 ^

102lOd90 10'09c59OIQ801C>7o 1 1C>

Fig. 1. Potencial de 0, de los sistemas metal-xido ms comunes en siderurgia.

448
en este campo la ciencia va a la zaga del empi-
rismno, y, por tanto, aqulla se limita a confir-
mar lo que -es prctica usual en el taller. As,
por ejemplo, los elementos, tales como el nquel,
molibdeno, cobalto y cobre se pueden aadir
al bao de acero como xidos, ya que son redu-
cidos rpidamente por el hierro y el carbono:
(MO) + Fe(1) _ (FeO) + M [$1
(MO)-1-C=CO(g)+M [9 l
(Las sustancias que se encuentran o que,
finalmente, suben a la escoria se denotan por
parntesis, mientras que las sustancias disuel-
tas van subrayadas.)
Las reacciones [81 y [9] son posibles porque
los xidos de los metales citados tienen menor
energa libre de formacin que los xidos de
hierro o de carbono a las temperaturas emplea-
das en los hornos siderrgicos.
De la misma forma, pero con ms energa,
actan los desoxidantes, tales como el manga-
neso, silicio, aluminio, titanio, calcio, vanadio,
las tierras raras y el circonio, entre otros. El
lector puede deducir por s mismo el poder des-
oxidante de cada uno de estos elementos, va-
lindose de la figura 1.
El mayor potencial desoxidante lo tiene el
Ca y el Mg, pero su bajo punto de ebullicin li-
extraordinariamente su empleo, ya que
no se consigue alcanzar en el acero un conte-
nido superior a 0,010 % de estos elementos.
El aluminio es el elemento desoxidante ms
ampliamente utilizado, junto con el titanio.
Presentan, adems, la ventaja de poseer un
peso atmico relativamente bajo. Para cornhi-
Temperatura en C
120 C 2400C P 02
Fig. 2. Ejemplo de lectura de la presin parcial de
oxgeno en equilibrio con hierro metlico a 1.200 C.
449
Concentracin en p o del desoxidante
Fig. 3. Concentracin de oxgeno disuelto en el
hierro en presencia de diversos desoxidantes.
narre con 16 grs de oxgeno (1 tomo-gramo) se
necesitan 27 grs de aluminio, 28 grs de silicio,
o bien 41 grs de titanio, 48 grs de titanio, 51
gramos de vanadio o bien 55 grs de manganeso.
Por el contrario, las tierras raras tienen pesos
atmicos muy elevados y se requieren pesos
cinco veces mayores que los de aluminio para
combinarse con la misma cantidad de oxi-
geno.
Por otra parte, tenemos que considerar que
la cantidad de oxgeno residual en el acero de-
pende del tipo de desoxidante. Ms arriba he-
mos descrito la forma de calcular la presin
parcial de oxgeno en equilibrio, con un sistema
metal-xido en el que se alcanza un equilibrio
permaneciendo un exceso de metal sin oxidar.
Los contenidos de oxgeno en equilibrio son
tanto ms reducidos cuanto ms activo sea el
desoxidante y as, con el aluminio, se consiguen
contenidos de oxgeno en el acero inferiores
a 60 ppm. Vase la figura 3. Segn A. U. Kay [22]
con el empleo de tierras raras se pueden al-
canzar contenidos de oxgenos tan bajos como
4 ppxn. No obstante, el mismo autor advierte
contra los posibles fracasos en la obtencin de
tan extraordinariamente bajos contenidos en
oxgeno. En efecto, cuando se emplean refrac-
tarios ordinarios, a base de slice, no se puede
bajar de 20 ppm de oxgeno debido a que la
reaccin :
TR + aiO2 = TRO + Si [101
=TR Tierras Raras.
consume Tierras Raras a expensas de reducir
la slice de los refractarios y se interfiere con el z
proceso desoxidante. Para obtener los mejores 0
o
resultados con cualquier desoxidante enrgico
es necesario utilizar refractarios ricos en Mag.
PARTE II
TRATAMIENTO CUANTITATIVO
BEL EQUILIBRIO QUIMICO
En cualquier libro de Fsico-Qumica o de
Termoqumica puede encontrarse la justifica-
cin de la equivalencia entre la variacin de
energa libre normal y la constante de equilibrio
de una reaccin qumica:
AG _ -RT Ln K [11]
siendo:
R = constante de los gases perfectos.
T = temperatura absoluta en OK.
K = constante de equilibrio,
si expresamos la energa libre en caloras
AGO = -4.575 T logK
es decir:
AGO
logK = - [12]
4.575T
o bien en trminos de la entalpia y entropia:
AHO So
logK = - +
[13]
4.575T 4.575
Las expresiones [12] y [13] son muy tiles,
ya que los valores AGO, HO y ASO estn tabu-
lados en numerosas publicaciones, y se puede
deducir de estos valores la expresin de la cons-
tante de equilibrio en funcin de la tempera-
tura. Algunos de estos datos vienen dados en
las tablas 1, II y III.
Si se trata de una reaccin entre gases per-
fectos.
nN + = rR + sS + [14]
la constante de equilibrio viene dada en fun-
cin de las presiones parciales
(pgl)r . (pS)s .
K =
(pM)m . (pN)n .
y podemos calcular la presin de uno de los
gases, siempre que conozcamos la presin par-
cial de los restantes. En el caso de soluciones de
lquidos o gases reales no podemos introducir
en la constante de equilibrio valores de porcen-
tajes en peso, porcentajes en volumen o pre-
siones parciales, ya que, por interaccin entre el
soluto y el disolvente, la concentracin efectiva
con respecto a la reaccin qumica difiere de la
concentracin matemtica o de la presin par-
cial de cada gas. En realidad la constante de
equilibrio relaciona las actividades de las sus-
tancias que entran en la reaccin. Por tanto.
la expresin general de la constante de equili-
brio de la reaccin [14] es
(AB), (AS)s ---
K= [15]
(AM)m . (AN)' . -^
La actividad se obtiene multiplicando la
concentracin (por ejemplo , en %) por el coe-
ficiente de actividad f
AB = fR . (%R) [16]
Los coeficientes de actividad representan un
obstculo enorme a la aplicacin de la termo-
dinmica porque deben ser determinados expe-
rimentalmente para cada reaccin. Se han es-,
tudiado relativamente pocas reacciones y, por
tanto, hay pocos valores tabulados.
Ahora bien, siguiendo la lnea prctica que
nos hemos propuesto en este trabajo, podemos
aprovecharnos del hecho que las soluciones
tienden a actuar como soluciones ideales cuan-
do son muy diluidas. En esas condiciones, y
siguiendo la ley de Heury, su actividad es pro-
porcional a su concentracin en porcentaje de
peso, siempre que se tome como estado normal
(actividad = 1) aquella solucin. que contie
ne 1 % del soluto en cuestin. Por eso la ta-
bla IV de energas libres de solucin se refiere a
concentraciones del 1 %, aunque en muchos
casos esta concentracin no sea posible alcan-
zarla en la prctica.
Precisamente hay en siderurgia reacciones
muy importantes, en las que intervienen solu-
ciones muy diluidas, por ejemplo:
solubilidad de gases en acero lquido,
desoxidacin,
- desulfuracin,
desfosforacin,
- desgasificado,
que pueden tratarse matemticamente con
cierta sencillez, ya que los solutos se presentan
en muy bajas concentraciones. Trataremos a
continuacin de algunas sencillas cuestiones
de desoxidacin y del desgasificado.
BESOXIBACION POR SILICIO
POR MANGANESO
La termodinmica estudia equilibrios qu-
micos.
micos. Muchas veces, en las condiciones prcti-
cas que se desarrollan las operaciones de ace- los fenmenos que tienen lugar y el lmite te-
ra, no se alcanza el equilibrio, pero no cabe rico que podramos llegar a obtener, ya que en
duda que el conocimiento del estado hipot- la prctica el caldo de acero tendr invariable-
tico de equilibrio nos indica las tendencias de mente algo ms oxigeno que el calculado.

TABLA 111

Energas libres normales de algunas reacciones siderrgicas

L G = A + BT Temperaturas
de validez
HEACCION
--A 13 OC
2A1(1) + 3/202(g) = A1203(S) .... . ............... . .......... 402.300 77,83 659-1700
Al(1) + 1/2N2(g) AIN(S)................................ 78.030 27,82
213(S) + 3/202(g) - 13208(1) ................................ 295.630 50,41 450-1700
B(S) + 1j2N2(g) = BN(S) .................................. 60.600 21,40 25-900

C(S) + 1%202(g) = CO(g) ................................... 26.700 -20,98 25-2000

/2O ._ CO,(g) .....................................
C(S) + Wg) 94.260 -0,27
Ca(1) + 1/202(g) = CaO(S) ................................. 152.020 25,80 850-1487
Ca(g) + 11`202(g) = CaO(S) ................................. 187.980 46,21 1487-1700
Ca(1) + 1/2S2(g) = SCa(S) .................................. 131,780 24,94 850-1487
3CaO(S) + A1203(S) = Al2OCa,(S).......................... 3.900 -6,3 25-1550
l2CaO(S) + A1,0,(S) = A1,O4Ca(S) .......................... 4.570 -4,1 25-1600
CaO(S) + CO,(g) = CO;,Ca(S) .............................. . 40.250 34,4 25-880
CaO(S) + SiO,(S) = SiO4Ca(S) .............................. 30.200 -1,2 25-1400
CaO(S) + SiO2(S) = SiO3Ca(S)......... ... . ....... . 19.900 -0,82 1210-1543
2Cr(S) 3/202(g) - Cr,O3(S)............................... 271,300 61,82 25-1900
Fe(1) + 1/2O2(g) = FeO(S)................................. 63.200 15,47 25-1377
Fe(1) + 1 /20(g) = FeO(1) .............................. . . .. 57.070 11,60 1537-1700
3Fe(S) + 302(g) = Fe30,(S) ................................ 261.200 71,36 600-1537
3Fe(1) + 302(g) = Fe3O,(S, 1)...... ......................... 248.240 64,42 1537-1700
2Fe(S) ..{- 3120,(g) = FeO3(S) ............................... 192.800 58,30 680-1537
H,(g) + 1/202(g) = IIzO(g) ................................. 58.850 13,12 25-1700
3/2H2(g) + 1/2N, = N1-1,(g) ................................ 12.050 26,7 25-700

Mg(1) + 1/202(g) = MgO(S) ................................. 145.830 28,10 650-1120

Mg(g) + 1/202(g) = MgO(S) ................................ 176.060 49,84 1120-1700
Mg(g) 4- 1/2Sz(g) = SMg(S) ................................. 134.350 48,75
Mn(1) + 1/202(g) = MnO(S)................................ 97.360 21,12 1244-1700
Mn(1) 202(g) = Mn3O4(S) ................................. 339 000 89,03
Mn(1) + 1/2S2(g) = MnS(S) ................................. 69,010 18,86 1244-1530
Mil(1) A- 1/2S2(g) = MnS(1) .................................. 62.770 15,40 1530-1700
Ni(1) + 1/202(g) = NiO(S) ................................... 62.650 25,98 1452-1900
2P(S, 1) + 5/20z(g) = P,O(S) ..... .... 361.300 113,6 25-280

1/2S(g) + 02(g) = SO.(g).... ^ ............................. 86.250 17,48 25-1700

Si(S) + 02(g) = SiO,(S) .................................... 214.400 40,32 250-1413
Si(1) + 02(g) = SiO2(S) ............... . ....................... 226.500 47,50 1413-1700

Ti(S) + O(g) = TiO2(S) ............................ ....... 224.500 42,33 -25-1700

Ti(S) + 1/2N2(g) = TIN(S) ... .. ....................... 80.550 22,45 25-1300
2V(S) + 3/2Oz(g) = V2O3(S) ................................ 291.350 56,49 25-1700
2V(S) + 5/202(g) = \T205(1) ....... :........ .......... ....... 349.250 77,46 670-1700

Zr(S) + Oz(g) = ZrO,(S)..................................:. 258.170 42,87 1205-1700

'45]
Desoxidacin por el manganeso en equilibrio . El resultado de tales clculos [23]
viene dado en la fig. 4.
En el seno del acero lquido se establece la
reaccin
Mn + O = Mn0 ( s) [17]

La ecuacin [17] se puede obtener por suma

de tres reacciones incluidas en las tablas III y IV
Mn(1)+1 /20,(g)=MInO(s) AG1=-97360+21,12T[18]
Mn(1) = Mn AG, = -9,11T [19]

1 /20,(g) = O AG, _ -28000 -0,69 [20]

o
Las reacciones [19] y [20] expresan la varia-
cin de energa libre al disolverse el manganeso
y el oxgeno en el acero fundidos, cuya magni-
tud viene dada en la tabla IV. Ejecutando
ahora la operacin aritmtica AGl - AGa -
- AG3 obtenemos la variacin de energa libre
correspondiente a la reaccin [17]

TABLA IV

Energas libres normales de disolucin para alcanzar

una concentracin hipottica del 1 %

AGO
Ele- Estado
mento cal por tomo-gramo

Al Liquido -10.300 - 7,71T

C Grafito 5.100 - lOT 0.5 1.0 1.5
Cr Slido 5.000 - 11,31T Contenido en Manganeso
Co Lquido - 9,31T ( 01. en peso)
Cu Lquido 8.000 - 9,40T
Ni Lquido - 5.000 - 7,42T Fig. 4. Contenidos de oxgeno y manganeso en
N Gas 860 + 5,71T equilibrio con escorias lquidas o slidas de Feo-Mn0.
0, Gas -28.000 - 0,69T
P Gas -29.200 - 4,6T
si Liquido -28.500 - 1,95T
S Gas -31.520 + 5,27T Desoxidaein por silicio

Se estudia el equilibrio
GMn,o = AG, - AG, - AG, _ -69360 +30,92T [21]
Si + 20 = Si0,(s) 4]
AGMn,o 69360
lo Siguiendo un mtodo de clculo similar al
gKMn.o = - 4,575T 4,575T
anterior, podemos determinar la variacin de
30,92 energa libre en esta reaccin:
= 15.160-6,76T [22]
4,575 Si(1) +0,(g)=Si0,(s) AG,=-226500 +47,5T [25]
Si(1) = Si AG, = - 28500 - 1,95T [26]
La constante de equilibrio para la reac- 1 /2 0, = 0 AG, = - 28000 - 0,69T [27]
cin [17] se puede expresar teniendo en cuenta
que la actividad de MnO es la unidad por ser Por medio de una sencilla operacin arit-
un slido puro: mtica
1 AGs1,0 =AG,-AG,--2AG,=-142.000+50,83T [28]
Kmn,o =
(%Mn) (%0) AGsi,o 142.000
log Ksi,o = - ---
Para cada temperatura , y por medio de las 4,575T 4,575T
ecuaciones [22] y [23] podemos establecer una
50,83 31.038
curva parablica que nos dar para cada por- 9 29]
centaje de "Mn en el hamo la cantidad de oxigeno 4,575
 La constante de equilibrio de la reaccin [24]
se puede expresar fcilmente teniendo en cuen-
ta que la actividad de la slice como fase pura
es la unidad
1 traccin. Por otra parte, es el causante del
Ksi,o =
(%Si) (%0)
Por medio de las ecuaciones [29] y [30] se
puede calcular la variacin del contenido en
oxigeno del bao de acero en funcin del con-
tenido en silicio en equilibrio. Los resultados
de los clculos se expresan [23] grficamente
en la fig. 5.
Contenido en Silicio
(I en peso)
Fig. 5. Contenidos de silicio y manganeso disueltos
en el hierro y en equilibrio con refractarios siliciosos.
Es necesario notar que slo es vlido asignar
el valor unidad a la actividad -de la slice en
medio cido, es decir, cuando se emplea refrac-
tario silicioso.
HIDROGENO DISUELTO EN EL ACERO
El hidrgeno disuelto en el acero tiene un
efecto nocivo, ya que disminuye su ductilidad
sin producir una mejora de la resistencia a la
[30] defecto de copos en grandes piezas forjadas. el
hidrgeno disuelto en el acero lquido, a altas
temperaturas, es liberado a medida que dis-
minuye la temperatura. La velocidad de difu-
sin es muy pequea y el hidrgeno se con-
centra dando lugar a presiones elevadsimas
que dan lugar a agrietamientos internos. In-
teresa por tanto estudiar el mecanismo de diso-
lucin del hidrgeno.
El hidrgeno disuelto en el acero liquido pro-
cede de la humedad de la atmsfera y de la
que contienen los refractarios, ferroaleaciones
y adiciones escorificantes. El hidrgeno se in-
troduce de acuerdo con la siguiente reaccin:
H20 (g) = 2H -f- 0 [31]
cuya constante de equilibrio se puede expresar
para bajos contenidos de oxgeno e hidrgeno
en las unidades usuales de porcentaje en peso(%)
y parte por milln (ppm), respectivamente.
Recordemos que 1 ppm _ 0,0001 %
(Henppm )2.(O de0)
Kx = [32]
(pH,t) en atm.)
Se puede calcular la variacin de energ
libre de la ecuacin [31]
8GO = 47.480 - 35,87 T [33]
Podemos, finalmente, calcular la constante
de equilibrio
t1G 10.370
log Kx = 7,84 [34]
-4575T ^T
1
0.001 0002 0,005 0.01 0.02 0.0 5 0.10 0.2 5
Oxigeno ! en peso
Fig. 6. Contenido mximo de hidrgeno en hierro
puro bajo escoria expuesta al vapor de agua.
453
 Si representamos el valor de la constante de
equilibrio introduciendo los valores de Kx
obtenidos de 134] en la ecuacin [32] y tabu-
lando los valores de H en funcin de (%O) y
(pH2O) obtendramos [18j (Fig. 6).
Es muy instructivo notar que el mximo con-
tenido de hidrgeno disuelto en el acero lquido
es funcin del grado de oxidacin del acero. La
parte izquierda corresponde a un acero muy
bien desoxidado, mientras que la derecha co-
rresponde a un acero efervescente.
Aun en un da muy seco de invierno, en el
cual la presin parcial del vapor de agua sea
igual a 0,003 al.m, un acero .muy bien desoxida-
do admite cantidades enormes de hidrgeno.
En un da lluvioso de verano, la presin par-
cial del vapor de agua llega fcilmente a
0,03 aten.
En general, en la fabricacin de grandes
piezas forjadas se exige que el contenido en
hidrgeno sea inferior a `2 ppm para evitar la
aparicin de copos. Para alcanzar contenidos
tan bajos se recurre al desgasificado en vaco
con depresiones inferiores a 1 Tor. Aun em-
pleando acero desgasificado no es imposible
encontrar problemas de copos en las piezas for-
jadas, porque, inadvertidamente, se introduce
humedad en las adiciones posteriores a la opera-
cin del desgasificado, o a partir de los refrac-
tarios o bien de la humedad atmosfrica en el
chorro entre la cuchara y la lingotera. Es reco-
mendable tomar la muestra para el anlisis del
hidrgeno del chorro en el mome nto de colar.
Jos Ignacio
Orbegozo
Landatuee.
Termin sus
estudios en
la Escuela
de Bilbao en
1960. Alcan-
A el grado
de Doctor en
1966. Desde
1960 presta
sus servicios
en S. A.
Echec.arri a
siendo Jefe
del Departa-
mento Meta-
lrgico. Ampli estudios de Metalurgia en
Estados Unidos alcanzando el grado de Mas-
ter en Metalurgia por el Instituto Tecnol-
gico de Massachusetts . Es profesor de La
E. S. de I. I. de Bilbao.
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