OTROS TRABAJOS
Y CRITERIOS DE CLCULO DEL PH
BORSESE, A.
Istituto di Chimica Generale. Viale Benedetto XV, 3. 16132 Genova. Italia.
SUMMARY
The author establishes a classification of acids and bases depending on their force, based on quantitative criteria from
the percentage of chemical matter intervening in a reaction. Thence he analyzes the consequences for the value of the
equilibrium constants and studies different cases.
Durante mucho tiempo, el lenguaje ha tenido en Qumica
un significado cualitativo que no corresponda a las
exigencias de rigurosidad y de precisin que el conoci-
miento cientfico requiere actualmente.
Los cidos y las bases, por ejemplo, eran clasificados en
dos categoras: fuertes y dbiles. Ms tarde, dado el
insuficiente poder designativo de estos dos adjetivos, se
introdujeron otros como "fuertsimo", "semifuerte",
"semidbil", "debilsimo", etc. Se trataba de un criterio
de clasificacin completamente inadecuado. En efecto,
muy probablemente todos los adjetivos del diccionario
no habran bastado para distinguir entre s todos los
cidos y todas las bases.
El gran desarrollo de la Qumica Fsica ha permitido ms
tarde "medir" la intensidad de los comportamientos
enriqueciendosensiblementeellenguaje qumicoy dndole
una exacta connotacin cientfica.
Pauling (1956 y 1976), por ejemplo, ha calculado varias
veces la fuerza de los cidos en solucin acuosa utilizan-
do datos termodinmicos.
La clasificacin de los cidos y de las bases se realiza
actualmente sobre la base de los valores numricos de las
constantes de equilibrio.
El lenguaje de las palabras para indicar "el grado" de una
cierta propiedad tiene enormes lmites y, sobre todo, a
nivel didctico, debera utilizarse lo menos posible.
l
Por otra parte, una clasificacin de los cidos y de las
bases fundada sobre los valores de las constantes de
equilibrio parece permitir una valoracin cuantitativa de
la contribucin cida o bsica sin tener que memorizar
previamente si aquel cido o aquella base son fuertes o
dbiles. No se propone aqu que se abandone el concepto
de "fuerza" de los cidos y de las bases, slo se considera
ms racional deducir "la fuerza" apartir del valor tabulado
de las constantes de equilibrio que representan el com-
portamiento cido o bsico de una cierta especie qumica.
Sin embargo, es necesario preguntarse a este propsito: 1
Les suficiente conocer el valor de la constante de equi-
librio para deducir la situacin de un proceso y para
afirmar si un cido o una base han reaccionado mucho o
poco? La respuesta es no.
Para poder afirmar si un cido o una base son fuertes o
dbiles tambin es necesario tomar en consideracin la
concentracin de la solucin.
Consideremos, a modo de ejemplo, el cido actico que
tiene una K, y que tanto manuales escolares como
profesores clasifican entre los cidos dbiles.
Si expresamos K, en funcin del grado de disociacin,
obtenemos, como ya se sabe, la siguiente frmula: 1
ENSENANZA DE LAS CIENCIAS, 1992, 10 (l), 86-88
1 OTROS TRABAJOS
que precisamente nos indica que el carcter de la reac-
cin expresada por a depende tanto de K, como de c.
Ser la relacin KJc lo que nos permitir poder afirmar
si nuestro cido actico se comportar como un cido
fuerte o como un cido dbil. Es decir, en general, para
deducir la fuerza de un cido o de una base, habr que
considerar la relacin KJc o la Kb/c respectivamente.
Pero, jcmo establecer el valor de estas relaciones por
las cuales un cido o una base se pueden considerar
fuertes y el valor de estas relaciones por las que un cido
y una base se pueden considerar dbiles?
Tenemos que decidir a partir de qu valor del grado de
disociacin consideramos un cido o una base fuertes y
hasta qu valor del grado de disociacin consideramos
un cido o una base dbil.
La decisin adoptada, que consiste en considerar fuertes
un cido y una base de los que reacciona ms del 95%,
y dbiles un cido y una base de los que reacciona menos
del 5%, se justifica principalmente por las siguientes
razones: el pH es medido con una imprecisin de 0,02
unidades de pH, que corresponden a una diferencia del
5% entre los valores de la concentracin de H+; y las K,
y las Kbse calcula con una imprecisin cuya media es del
5%.
Ahora ya tenemos los datos necesarios para calcular los
valores de las dos relaciones K/c que nos permitirn
clasificar los cidos y las bases.
De hecho, tendremos:
Es decir, consideraremos fuertes los cidos y las bases
para los que K(,o b) /C ser mayor que 18,05, y dbiles los
cidos y las bases para los cuales esta relacin ser
menor que 2,6x 1O-3.
Los cidos y las bases para los cuales K(, o b) /c estar
comprendido entre 2,6x 1 y 18,05 no podrn ser con-
siderados fuertes ni dbiles en el sentido de que no
podremos, en los balances de masa del cido y de la base,
descuidar ninguna de las dos formas (nos referimos a los
cidos y a las bases monoprticos) presentes en la
solucin; los llamaremos cidos y bases medios o "in-
termedios".
Veamos ahora cmo se puede calcular el pH de un cido
o de una base monoprticos segn sus "fuerzas". Como
ya se sabe, las dos ecuaciones que representan los dos
procesos son las siguientes:
ENSEANZA DE LAS CIENCIAS, 1992, 10 (1)
1
Tambin est la contribucin debida a la disociacin del
agua:
As las relaciones que existen entre las concentraciones
de las diferentes especies en los dos casos son:
[A-] + [HA] = c, balance de masa [BH+]+ [B] = c b
[H30f]= [A-] + [-OH ] balance de carga [-OH] = [BH+]+ [H30+]
[H30+][-OH ] = K, [H30+][-OH ] = K,
La determinacin de la concentracin de H30+ o de -0H
y del pH por estos sistemas de ecuaciones presupone la
resolucin de una ecuacin de tercer grado. Sin embar-
go, en muchos casos, es posible hacer aproximaciones
que permitan facilitar los clculos.
En relacin con el uso de aproximaciones en los clculos
para los equilibrios cido-base existen numerosos estudios
de Narasaki (1979, 1980, 1987).
Estas aproximaciones se efectan sobre el balance de
masa cuando el cido o la base se pueden clasificar como
fuertes o dbiles y sobre el balance de carga cuando es
posible despreciar la contribucin del agua o la del cido
(o la de la base).
1. CIDO Y BASE FUERTES
Un cido y una base se definen como fuertes cuando
K(,o b) /C > 18,05; es decir, cuando ha reaccionado ms
del 95%.
La aproximacin sobre el balance de masa consiste, en
estos casos, en despreciar las concentraciones, respec-
tivamente, del cido y de la base que no han reaccionado.
Se tendr, por consiguiente:
[A-] = c, (1) [BH+]= cb
Los clculos nos permitirn distinguir tres situaciones
posibles:
la. c, (ocb)> 10-6,35
Se puede despreciar la contribucin a los H30+y a los
-0H debido a la disociacin del agua. Por lo tanto:
[H30+] = [A-] = C, [-OH] = [BH+] = cb
Se puede despreciar la contribucin a los y a los
OTROS TRABAJOS
-0H debido a la reaccin del cido y de la base. Por lo
tanto:
[H30+]= [-OH]
Ambas contribuciones deben ser consideradas ya que
son comparables.
Un cido y una base se definen dbiles cuando K!, o b, /
c < 2 , 6 ~ 1 0 -es
~ ,decir cuando reaccionan por debajo del
5% (Narasaki 1979).
Se tendr por consiguiente:
[HA] = C, [B] = cb
Los clculos nos permiten distinguir tres situaciones
posibles:
2a. K,. c,(o Kb . cb)>2x10-l3
Se puede despreciar la contribucin del agua; por lo que:
[H30+] = a- [-OH] = .\I Kb . cb
2b. K, . c, (o Kb . cb) < 5x10
Se puede despreciar la contribucin del cido o de la
base a [H30+]y a OH- respectivamente, por lo que:
NOTA
Este artculo ha sido traducido del original italiano.
FELTY, W.L., 1978. Journal Chemical Education, 55(9),
p. 576.
NARASAKI, H., 1979. Talanta, 26, p. 605
NARASAKI, H., 1980. Talanta, 27, p. 187.
NARASAKI, H., 1980. Talanta, 27, p. 193.
NARASAKI, H., 1980. Talanta, 27, p. 409.
88
Ambas contribuciones se deben contabilizar en el clcu-
lo. Hay que aplicar las relaciones expresadas por las
ecuaciones (Pauling 1976).
3. CIDO Y BASE "MEDIOS" O "INTER-
MEDIOS"
Cuando 2 , 6 ~ 1 0 - ' ~K(a
1 o b)/c I18,05,
los cidos y las bases no pueden ser clasificados ni entre
los fuertes ni entre dbiles. Los llamaremos "medios" o
"intermedios".
En estos casos, en los balances de masa, no son lcitas las
aproximaciones; por consiguiente:
[A-] + [HA] = c, [B] + [BH+] = cb
Los clculos no conducen, tambin en este caso, a tres
posibles situaciones.
Se ha podido despreciar la contribucin del agua y el
resultado conseguido es correcto.
En este caso es despreciable la contribucin a H30+del
cido y
[H30+]= [-OH] = lo-'
3c. 2 , 2 3 ~ 1 0<
- ~[H30+]< 4 , 4 7 ~ 1 0 - ~
Ambas contribuciones deben ser consideradas, no puede
conocerse el resultado; tendrn que utilizarse las ecua-
ciones de tercer grado sin aproximaciones.
NARASAKI, H. y FRESENIUS Z., 1987. Anal. Chemical,
328, p. 633. l
PAULING, L., 1956. Journal Chemical Education, 53 (12),
p. 828.
PAULING, L., 1976. Journal Chemical Education, 53 (12),
p. 762.
PAULING, L., The nature of the chemical bond, 3a. ed.,
pp. 618-621. (Cornell University Press: Ithaca, New York). l
ENSEANZA DE LAS CIENCIAS, 1992,lO (1)
l