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Resduos industriais ativados alcalinamente para fabricao de blocos

compactados

(Alkali activated industrial waste for the manufacture of compacted blocks)


S. Frana1; A.C.S. Bezerra1, M. C. R. Carvalho1; L.F. Magalhes1; V.S.B. Fragoso1
1
Centro Federal de Educao Tecnolgica de Minas Gerais CEFET-MG
Av. Amazonas, 5253, Nova Sussa, Belo Horizonte1
samara_franca@yahoo.com.br

Resumo
Blocos de terra compactada so elementos de alvenaria feitos a partir de terra estabilizada e
adensada. Estes materiais se destacam no quesito sustentabilidade por dispensarem a fase de
queima em sua produo. A estabilizao qumica dos blocos pode ser realizada por meio da
ativao alcalina que consiste na obteno de aglomerantes a partir de materiais
aluminossilicatos em uma soluo fortemente alcalina. A ativao alcalina tambm vista
como ambientalmente correta devido a sua baixa emisso de gases do efeito estufa. Diante
disso, foram utilizadas cinzas de eucalipto e rejeito de minerao, dois resduos industriais
gerados em grande escala, para a confeco do material cermico. Os resduos foram
ativados com uma combinao de hidrxido de sdio e silicato de sdio e curados a 75C e a
temperatura ambiente. Como resultado verificou-se que os corpos de prova com maior
concentrao de hidrxido de sdio e curados a 75C apresentaram maiores resistncias
mecnicas.
Palavras chave: Ativao alcalina, cinza de eucalipto, rejeito de minerao, resistncia
compresso, blocos compactados.

Abstract
Compressed earth blocks are masonry elements made by stabilized earth and compressed.
This materials stand out on sustainability subject because dont need the burning fase. The
chemistry stabilization can be realized through the alkaline activation that consist on
achievement of binders by alumisilicates materials in a solution hardly alkaline. The alkaline
activation is also seen like ecofriendly due the low emission of greenhouse effect gases. On
this, were used eucalyptus ashes and iron ore tailings, both industrials wastes made in large
scale, to made the ceramic material. The wastes were actived by a mix from sodium hydroxide
and sodium silicate and cured by ambient temperature e 75C. As result, It was verified that
specimens with higher concentrations of sodium hydroxide and cured at 75 C showed
higher strengths.

Keywords: Alkaline activation, eucalyptus ashes, iron ore tailing, compressive strength,
compressed earth blocks.
INTRODUO
A terra como material de construo j utilizada pelo homem h muitos sculos.
Segundo Minke tcnicas de construo em terra so conhecidas pela humanidade h mais de
9000 anos e foram utilizadas por todas culturas antigas tanto para a construo de residncias
como de templos religiosos.

Entre os produtos que podem ser fabricados a partir da terra, o bloco de terra
compactado se destaca por no necessitar da fase de queima e com isso dispensa a utilizao
de combustveis em sua fabricao. Se comparados com blocos de cermica tradicional, com
queima em forno, os blocos de terra compactado que utilizam 10% de cimento em sua
composio consome de 8 a 16 vezes menos energia .

O bloco de terra comprimida (BTC) um componente da alvenaria fabricado com terra


adensada. O BTC constitudo basicamente de terra e pode ser estabilizado fsica ou
quimicamente para melhorar suas propriedades fsicas-mecnicas, alm da durabilidade. A
estabilizao fsica consiste na mistura de propores de diferentes solos para melhor
distribuio granulomtrica proporcionando um maior empacotamento de partculas. Na
estabilizao qumica necessrio a utilizao de um aditivo qumico terra .

Entre as possibilidades de ativao qumica existe a ativao alcalina que consiste na


obteno de aglomerantes sintetizados a partir de materiais aluminossilicatos em solues
altamente alcalinas. Estes aglomerantes so considerados mais sustentveis que o cimento
Portland por apresentarem um nvel de emisso de dixido de carbono inferior aquele emitido
na produo do cimento. Materiais ativados alcalinamente tambm apresentam outras
vantagens como uma alta resistncia a esforos mecnicos, a gradientes de temperatura e a
ataques qumicos sendo, portanto, considerados mais durveis que o concreto obtido a partir
do cimento Portland .

Entre os materiais precursores mais utilizados na ativao alcalina esto as cinzas


volantes. As cinzas volantes representam a parte do carvo mineral que no combustvel
assim como partculas no queimadas devido a combusto incompleta do carvo que varia
entre temperaturas de 1200C a 1600C . A cinza volante foi considerada o resduo industrial
mais relevante do mundo em meados dos anos 2000 quando sua produo chegava a cerca de
500 milhes de toneladas por ano. Mundialmente, os maiores produtores deste resduo so
China, ndia, Estados Unidos, Rssia, Alemanha, frica do Sul, e Reino Unido . A disposio
das cinzas uma questo importante, pois caso ocorra de forma negligenciada pode provocar
muitos danos ao meio ambiente devido a lixiviao de elementos txicos presentes em sua
composio . Nesse contexto, um resduo que se torna importante a cinza de termoeltricas
de caldeiras de cavaco de eucalipto, principalmente devido seu alto volume de gerao.

Outro resduo gerado em grande quantidade e com disposio complicada o rejeito de


minerao de minrio de ferro. O rejeito da minerao um subproduto do processo de
beneficiamento do minrio e teoricamente apresenta baixo teor do mineral de interesse . A
deposio desse resduo ocorre usualmente na forma de barragens de rejeitos. Segundo
Presotti [9] esse tipo de disposio geralmente negligenciada devido a heterogeneidade do
material disposto, o que reflete em baixo controle geotcnico e deficincias nas especificaes
tcnicas na fase de concepo da construo gerando estruturas com grande potencial de
ruptura. Dessa forma a disposio desse material tambm se apresenta como um problema
para a sociedade.

Diante disso, o objetivo deste trabalho avaliar a resistncia compresso de blocos


compactados feitos a partir de cinzas de eucalipto e rejeito de minerao ativados com
hidrxido de sdio e silicato de sdio curados a temperatura ambiente e a temperatura mais
elevada.

MATERIAIS E MTODOS
O rejeito foi retirado do filtro polpa no final do processo de beneficiamento do minrio
de ferro. As cinzas foram coletadas do filtro manga de caldeiras para produo de vapor. O
rejeito e a cinza passaram pelo processo de moagem no planetrio Pulverisette 5 da marca
Fritsch 300rpm durante 10 minutos.

A composio qumica da cinza e do rejeito foi determinada pelo espectrmetro de


fluorescncia de raios-X marca Panalitycal. Ambas as amostras foram fundidas com
tetraborato de ltio. A composio mineralgica foi obtida por difrao de raios-x no
equipamento XRD-7000 da marca Shimadzu, gerada a 40kV e 30mA usando radiao de Cu.
A velocidade angular foi de 0,24/min e o intervalo de varredura foi de 2 = 5 a 80. Para
realizao do ensaio de anlise trmica foi utilizado o equipamento da marca SHIMADZU
DTA 60H, com cadinho de alumnio, fluxo de gs nitrognio a 50ml/min para cinza e
1000ml/min para o rejeito. A amostra da cinza foi aquecida de 30C at 1000C, com taxa de
incremento de 10C/min j a amostra do rejeito foi aquecida de 24C a 1100C e taxa de
incremento de 5C/min. A determinao da distribuio granulomtrica do rejeito e da cinza
foi realizada atravs do granulmetro a laser da marca Cilas 1090 Laser Particle Size
Analyzer. Para a cinza foi utilizado grau de obscurao de 25% enquanto para o rejeito o grau
de obscurao foi de 15%.

Para caracterizao morfolgica dos materiais foi utilizado o microscpio eletrnico de


varredura da marca HITACHI modelo TM 3000, com aumentos de 1000x para o rejeito e
500x para a cinza 15kV tanto para a cinza como para o rejeito.

Foi utilizada areia normatizada brasileira nas granulometrias mdia fina (#50) e fina
(#100). Como ativadores foram utilizados silicato de sdio C112 com relao SiO 2/Na2O =
2,15 e hidrxido de sdio 98%. A relao lquido/slido foi igual a 0,7 e 2% de massa dos
aglomerantes do plastificante Silicon ns high 400. A partir destes materiais foram
desenvolvidos dois traos, conforme Tabela I.

Tabela I - Trao

Cinza e
Silicato Hidrxido
Areia rejeito gua Plastificante
Trao de sdio de sdio
(g) (1:1) (g) (g)
(g) (g)
(g)
1 240 80 25,52 0,17 30,31 1,6
2 240 80 18,14 1,33 36,53 1,6

(Prprios autores)

Nos traos 1, e 2 as relaes SiO 2/Na2O foram iguais a 2,07 e a 1,56, respectivamente.
Os dois traos foram submetidos a dois tipos de cura. A primeira cura foi trmica, em que
durante 24h os corpos de prova ficaram em estufa submetidos a uma temperatura mdia de
140C, posteriormente a temperatura foi reduzida para 75C. O outro tipo de cura ocorreu
dentro das condies do laboratrio com temperatura mdia de 27C. Aps 7 dias os corpos
de prova foram submetidos ao ensaio de compresso realizado pelo equipamento Universal de
Ensaios da marca EMIC e os softwares TESC e Vmaq. A velocidade de carregamento
utilizada foi de (0,25 + 0,05) MPa/s de acordo com a NBR7215 .

Para a avaliao estatstica dos resultados de resistncia compresso foi utilizado o


mtodo Anova: Fator simples com auxlio do software Microsoft Excel e grau de
significncia de 5%. Os resultados da ANOVA foram verificados pela hiptese de que os
resultados de resistncia compresso dos blocos de concreto so exatamente iguais no
intervalo, isto , os resultados podem ser considerados semelhantes. Para a anlise foi levada
em considerao a fonte de variao entre grupos e dentro dos grupos. Para o teste de valor P,
valores de P menores que o grau de significncia rejeitam a igualdade entre as resistncias.
Outra maneira de anlise realizada comparao do valor do limite da regio crtica (F
crtico) e o valor de F (F). Caso F exceda o F crtico, a hiptese deve ser rejeitada.

RESULTADOS E DISCUSSO

A composio qumica do rejeito de minerao foi obtido por FR-X. Os principais


constituintes do material foram: Fe (46%), SiO 2 (22,3%) e Al2O3 (4,25%). Os outros
compostos encontram-se em quantidades inferiores a 1%. A cinza de cavaco de eucalipto
composta quimicamente principalmente por CaO (43,1%), MgO (8,24%), Al2O3 (4,94%), K2O
(4,52%), P2O5 (3,24%) e Fe2O3 (2,42%). De acordo com os critrios qumicos da norma NBR
12653/1992 a cinza de eucalipto no se classifica como material pozolnico por apresentar
teores de SiO2, Al2O3 e Fe2O3 menores que os exigidos, alm de apresentar uma perda ao fogo
de 29,66 devido a presena de fibras de eucalipto nas cinzas, conforme pode ser visto
posteriormente na figura 4 (b).

Tabela II - Composio qumica rejeito de minrio de ferro e cinza de cavaco de eucalipto em


porcentagem

Material SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO TiO2 Na2O K2O Fe P P2O5 Mn MnO LOI
RMF 22,3 4,25 - 0,01 0,14 0,21 <0,1 0,04 46 0,12 - 0,39 - 6,1
CCE 1,75 4,94 2,42 43,1 8,24 0,5 0,28 4,52 - - 3,24 - 0,39 29,66

(Prprios autores)

No difratograma do rejeito de minerao foram identificados os principais minerais


presentes no material: quartzo (SiO2), hematita (Fe2O3), goethita (FeOOH) e gibbsita
(Al(OH)3), Figura 1a. Para as cinzas as fases cristalinas identificadas foram: calcita (CaCO 3),
xido de clcio (CaO), silvita (KCl), periclase (MgO) e portlandita (Ca(OH) 2), conforme
Figura 1b.
(a) (b)
Figura 1 - (a) difratograma rejeito de minerao e (b) difratograma cinzas de eucalipto
(Prprios autores)

No resultado da anlise trmica do rejeito, Figura 2a, para a curva de DTA no fica
evidenciado nenhum evento endotrmico ou exotrmico devido ausncia de picos. Na curva
de TGA, a perda de massa entre 50 e 200C pode ser associada a dessoro da gua
superficial . J entre 200 e 300C, principal ponto de perda de massa, est associado a
transformao da goethita em hematita . Para as cinzas, Figura 2b, na curva de DTA as perdas
at 350C estariam relacionadas a perda de carbono da matria orgnica ainda presente na
cinza . O carbono presente no eucalipto resultado de seu processo fotossinttico o que
acarreta o aprisionamento deste elemento na planta. Dessa forma, utilizando-se as cinzas com
elevada perda ao fogo para confeco dos blocos pode-se contribuir para a sustentabilidade
uma vez que promove o aprisionamento de carbono. O pico exotrmico e perda de massa na
curva de TGA entre 400 e 500C pode estar relacionado a calcinao do carbonato de
magnsio e desidroxilao da portlandita . Entre 600 e 700C h uma intensa perda de massa
que pode estar associada a calcinao do carbonato de clcio ou mesmo calcita de magnsio e
entre 700 e 900C a variao de massa relacionada a decomposio da silvita.
(a) (b)
Figura 2 - (a) TGA-DTA rejeito de minerao (b) TGA-DTA cinza de eucalipto
(Prprios autores)
As curvas granulomtricas dos materiais esto apresentadas na Figura 3. As amostras de
rejeito de minerao e cinzas de eucalipto apresentam 90% das partculas com dimetro
inferior a 36,63 m e 25,03 m. O dimetro mdio das partculas obtido pelo ensaio foi de
14,13 m para o rejeito e 12,30 m para a cinza.

Figura 3 - Granulometria das amostras de rejeito de minerao e cinza de eucalipto


(Prprios autores)
Na Figura 4a, est representado a morfologia da amostra do rejeito de minerao. As
partculas do material apresentam estrutura compacta e sem superfcie lamelar o que pode
evidenciar baixa rea superficial especifica. J a Figura 4b, mostra que a morfologia da cinza
predominantemente arredonda devido a aglomerao de partculas. Na imagem de
microscopia h tambm presena de fibras do eucalipto no estado natural, mostrando que o
processo de queima no ocorreu de maneira uniforme em todo o material.
(a) (b)

Figura 4 - (a) micrografia da amostra de rejeito de minerao e (b) cinza de eucalipto


(Prprios autores)
Os resultados do ensaio de compresso esto ilustrados na Figura 5. Nota-se que o trao
2 que apresenta a relao SiO2/Na2O = 1,56 apresentou maiores resistncias compresso
tanto para a cura em temperatura ambiente como a cura trmica. A cura trmica se apresenta
como catalisadora das reaes o que favorece o ganho de resistncia mecnica para a mesma
idade . O aumento de resistncia compresso pela cura trmica em relao cura a
temperatura ambiente foi de aproximadamente 210% para os dois traos. O aumento de
resistncia do trao 2 em relao ao trao 1 foi de aproximadamente 190% para as duas
condies de cura.

Figura 5 - Resultado ensaio compresso 7 dias


(Prprios autores)
A anlise estatstica dos resultados de resistncia compresso est apresentada na
Tabela III. Como o valor de P maior que o grau de significncia de 5% a hiptese de
igualdade entre as resistncias rejeitada. Isto comprovado pelo valor de F superior ao valor
de F crtico. Sendo assim, podemos afirmar estatisticamente que as resistncias entre os traos
so diferentes para a temperatura de 26 e 75C.

Tabela III - Anova traos 1 e 2

Fonte da variao F valor-P F crtico


26C 192,98 8,66E-06 5,987378
75C 67,03 0,001 7,71

CONCLUSES
O rejeito de minerao e a cinza de eucalipto ativados alcalinamente se mostraram uma
fonte alternativa para confeco de tijolos sustentveis quanto ao quesito de resistncia
compresso. Os melhores resultados foram encontrados para a cura trmica que ocorreu a
temperatura mdia de 75C. A maior resistncia obtida foi de 6,12 MPa, em que se utilizou o
trao com relao de SiO2/Na2O = 1,56, desta forma pode-se afirmar que a maior
concentrao de sdio no material favorece a sua resistncia a compresso.

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem CAPES, FAPEMIG, ao CNPq, Vallourec Minerao e a
Nestl pelo apoio recebido para o desenvolvimento deste trabalho.

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