UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA DE LA SELVA

FACULTAD DE RECURSOS NATURALES RENOVABLES

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE CIENCIAS BIENTAL

PROYECTO DE INVESTIGACION

FOTOCATALISIS DE MERCURIO EN AGUAS RESIDUALES

INDUSTRIALES DE ACTIVIDAD MINERA EN UN REACTOR DE PLACAS
PLANAS

CURSO : TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

INDUSTRIALES

PROFESOR : Ing. PAREDES SALAZAR, Jos Luis

INTEGRANTES : CORDOVA CASTRO, Yhuvia

DOMINGUEZ GARAY, Geraldine

MATOS ZEGARRA, Lrida
RODRIGUEZ FIGUEROA, Yurico
SANDOVAL ESCALANTE, Nelly
SARAVIA DAVILA, Lizinka
SEGURA CABALLERO, Franklin
TOLENTINO LUGOL, Clinton
VERGARA BARRUETA, Thalia
ZAMORA HERNANDEZ, Roxana

SEMESTRE : 2016 - I

DURACION : 3 meses
 TINGO MARIA PER 2016

I. INTRODUCCION

El mercurio es un contaminante muy txico para la salud

humana y muy difcil de eliminar mediante tratamientos convencionales. Las

propiedades toxicolgicas del mercurio y sus derivados dependen

fundamentalmente de su forma qumica. Pueden existir en tres de estas:

mercurio elemental, compuesto inorgnico y compuestos orgnicos. El

mercurio es muy utilizado en la extraccion del oro o la plata, para separar el

metal precioso se forma una amalgama del mineral con el Hg, la cual

posteriormente se quema, lo que causa la liberacion ambiental del Hg en

forma de vapor.

Segn CORCY, G. (1987), la exposicin crnica a sales de

mercurio (HgCl2) ocasiona dao principalmente en el rin, en el nivel del

glomrulo, en donde se deposita, y causa proteinuria. Se ha determinado

que la nefropata consta de dos fases: una primera caracterizada por una

glomerulonefritis, seguida de un aumento transitorio de complejos

inmunolgicos en la sangre.

El mercurio tiene todava una gran variedad de aplicaciones, por

lo que hay una diversidad de industrias en las que los seres humanos

pueden estar expuestos a este metal y a partir de las cuales puede ocurrir su

liberacin al ambiente. Generando modificaciones en las propiedades del

agua, trayendo consigo efectos txicos y de bioacumulacin en el

ecosistema y por ende en los seres vivos.

En nuestro pas las diferentes industrias como la minera son

causantes de estos contaminantes. Uno de los tratamientos alternativos y/o

complementarios a los sistemas convencionales son los procesos

avanzados de oxidacin (PAO). La oxidacin fotocataltica de dichos

compuestos se puede realizar mediante luz solar, con TiO 2 soportado como

catalizador en una serie de placas. De esta manera se eliminan los

contaminantes y se produce un efluente biodegradable y descargable en los

cuerpos receptores naturales. Por ello, este trabajo presenta una alternativa

de tratamiento avanzado de aguas para algunos contaminantes (cloruro

mercrico) que son encontrados en las regiones hidrogrficas del pas.

1.1. Planteamiento del problema

Ser posible reducir la concentracin de mercurio de aguas

residuales industriales mineras por debajo de los lmites mximos

permisibles utilizando el reactor de placas planas con fotocatalizador TiO 2?

1.2. Hiptesis

La concentracin de mercurio de las aguas residuales

industriales mineras; s se reduce por debajo de los lmites mximos

permisibles utilizando el reactor de placas planas con fotocatalizador TiO 2

obteniendo una remocin de mercurio en un 80 % en un lapso de 240

minutos.
1.3. Justificacin

La presencia de mercurio en el ambiente tiene implicaciones

importantes por los efectos txicos que produce en los seres vivos, ya que

es un metal pesado que se acumula en los tejidos blandos y provoca

enfermedades irreversibles e incluso la muerte, por eso es importante su

estudio, su monitoreo y su tratamiento. Tratamientos que impliquen mtodos

sofisticados y eficientes en la remocin de este contaminante.

El mercurio, en concentraciones que normalmente se dan en el

medio ambiente (menor a 0.001 ppm, segn MINAM 2008), no es txico

para las plantas. Sin embargo, concentraciones altas inhiben su desarrollo

celular y afectan la permeabilidad. Algunas plantas (papas, zanahorias,

plantas acuticas y hongos) pueden absorber este compuesto.

Los peces pueden acumular mercurio, pero el mercurio

generalmente no causa la muerte de estos peces y es por eso que los que

consumen el pescado, no pueden detectar que est contaminado y lo

consumen sin darse cuenta del peligro. Entonces, al estudiar la repercusin

de la contaminacin por mercurio en seres vivos, se ha visto la necesidad de

estudiar las caractersticas ambientales en las que se lo puede encontrar, y

por lo tanto es necesario saber las condiciones de aguas y sedimentos de

los sitios de estudio con el fin de llevar a cabo un anlisis general de la

situacin ambiental relacionada con la utilizacin de mercurio. Sin embargo,

la contaminacin de mercurio es muy difcil de detectar a travs de un

monitoreo ambiental, ya que las tcnicas especficas de anlisis son

extremadamente difciles y costosas y slo pueden ser manejadas por muy

pocos laboratorios en el pas que son especializados.

La contaminacin con mercurio proveniente de la minera es

importante debido a que existe gran cantidad de gente que trabaja

directamente con el mercurio y que puede llegar a intoxicarse seriamente

con el mismo, pero adems, la quema de este metal al aire libre, sin las

precauciones necesarias, puede llevar a la transformacin del mismo y a la

afectacin no solo de aquellos cercanos al proceso de obtencin del oro sino

una buena parte del rea circundante. Y como la minera es un sector

productivo importante en la generacin de empleo y de ingresos econmicos

en las zonas mineras, es necesario tener en cuenta detalles como la salud

de los involucrados en la obtencin del oro.

Con la problemtica antes expuesta se reconoce la necesidad

de adoptar una tecnologa de tratamiento ms acorde con el tipo de

contaminante a tratar y es en este punto que surge la fotocatlisis

heterognea como una opcin viable y efectiva. A continuacin se

mencionan algunos de los aspectos ms importantes que hacen a la

fotocatlisis apta para aplicaciones prcticas:

- Es un mtodo que realmente destruye sustancias txicas hasta

compuestos totalmente inocuos; en el caso de sustancias orgnicas

los subproductos que se obtienen son agua, CO2 y cidos simples.

- El proceso es capaz de destruir prcticamente cualquier tipo de

sustancia orgnica, incluidas mezclas complejas; en este sentido es

 capaz de descomponer sustancias difcil o peligrosamente tratables

por otros mtodos como es el caso de dioxinas, bifenilos policlorados

(PCBs), disolventes, plaguicidas, etc. En el caso de metales, siendo

posible reducir algunos metales como el mercurio y el platino, etc., a

un estado en el cual su toxicidad se ve sustancialmente atenuada.

- El proceso tiene lugar a temperatura ambiente (la temperatura

apenas tiene influencia alguna), usando adems una energa

procedente de una fuente limpia, abundante, ecolgica, barata e

inagotable como es el Sol.

- El tratamiento puede combinarse con cualquiera de los utilizados

hasta ahora. Como se sabe, existen algunos compuestos que no son

susceptibles de ser degradados mediante tratamiento biolgico y

aqu la fotocatlisis podra degradar la sustancia original hacia otra

que si podra ser atacada por microorganismos.

- Usualmente no genera lodos que a su vez requieren de un proceso

de tratamiento y/o disposicin (DOMNECH et al., 2001).

- Generalmente mejoran las propiedades organolpticas del agua

tratada (DOMNECH et al., 2001).

- En muchos casos, consumen mucha menos energa que otros

mtodos, como por ejemplo la incineracin (DOMNECH et al.,

2001).

1.4. Aporte a la investigacin

 Esto hace urgente la bsqueda de nuevas tecnologas

encaminadas a la resolucin de este problema por lo tanto entre las tcnicas

no convencionales de tratamiento, como los procesos de oxidacin

avanzados, se ha elegido el proceso de oxidacin fotocataltico utilizando el

catalizador dixido de titanio (TiO2), que permite reducir contaminantes

metlicos como el Mercurio, con una selectividad casi nula, produciendo un

efluente biodegradable de agua residual.

Este diseo puede ser escalado posteriormente a nivel industrial,

como una alternativa de tratamiento de aguas residuales viable tanto tcnica

como econmicamente y aplicable para la industria minera en nuestro pas y

que permita la disminucin de la contaminacin de los cuerpos receptores

naturales donde actualmente se descargan las aguas de desecho producto

de las actividades de este sector industrial, de tal manera mejorar el

compromiso medio ambiental de las industrias mineras peruanos.

1.5. Objetivos

1.5.1. Objetivo General:

- Evaluar la fotodegradacin de mercurio en aguas residuales

industriales de actividad minera mediante un reactor de placas

planas utilizando el TiO2 como fotocatalizador.

1.5.2. Objetivos especficos:

 - Evaluar parmetros fisicoqumicos (pH, temperatura, turbidez,

conductividad elctrica, OD, DBO5, radiacin solar, slidos

totales, slidos disueltos, suspendidos y concentracin de

mercurio mediante espectrofotmetro)

- Determinar la eficiencia del reactor fotocataltico en la

degradacin de mercurio.

- Calcular el tiempo ptimo de residencia para la degradacin

de mercurio en agua residual de actividad minera.

II. REVISION DE LIETRATURA

2.1. Antecedentes

El mercurio es un contaminante muy txico para la salud

humana y muy difcil de eliminar mediante tratamientos convencionales la

industria aurfera ya que por cada kilogramo de oro extrado de modo

artesanal se vierte 2.8 kilogramos de mercurio siendo as est actividad el

que ms dao causa a los sistemas hdricos vertiendo 70 toneladas

anualmente (AGC, 2011)

El mercurio vaporizado se condensa y cae al suelo o al agua, y

por reaccin de bacterias de los lodos se transforma en metilmercurio, un

compuesto muy txico. El metilmercurio es consumido por los organismos de

la cadena trfica y se acumula en los peces, en especial en los carnvoros

(doncella, zngaro y otros). Finalmente llega a los humanos por el consumo

de pescado.

Por la digestin: Si se trata de mercurio elemental, el sistema

digestivo absorbe entre el 2% al 7% del mercurio ingerido. Pero si se trata de

mercurio bajo sus formas oxidadas (mercurio I y II) se absorbe el 95% del

mercurio ingerido. Si el mercurio inge rido est bajo la forma de

metilmercurio, ste se absorbe en un 100% a nivel del intestino delgado

principalmente. Particularmente graves son los daos al cerebro y al sistema

nervioso central y al cerebelo, daos que son irreversibles debido a la

destruccin de las clulas neuronales; tambin causa abortos,

malformaciones congnitas y afecta el desarrollo sicolgico y fsico de los

nios; los daos al sistema nervioso son mucho ms graves en nios que en

adultos; particularmente susceptibles son los embriones y fetos; en casos

graves de contaminacin las mujeres han dado a luz a bebs con parlisis

cerebrales severas. La tasa de intoxicacin es mucho ms rpida en nios

que en adultos; los nios expuestos a los vapores mercricos desarrollan la

enfermedad llamada acrodinia, o enfermedad rosada, que se manifiesta en

severos calambres en las piernas, irritabilidad y dedos rosados y dolorosos,

y a veces exfoliacin de pies y manos (CENSOPAS, 2010)

Por este motivo, el presente trabajo se ha centrado en la

investigacin de la eliminacin de mercurio mediante fotocatlisis

heterognea con TiO2.

 La fotocatlisis implica la combinacin de la fotoqumica con la

fotocatlisis. Ambos, luz y catalizador, son necesarios para alcanzar o

acelerar una reaccin qumica. As, la fotocatlisis puede ser definida como

la aceleracin de una fotoreaccin mediante un catalizador. En el caso de la

fotocatlisis heterognea, se emplean semiconductores (slidos en

suspensin acuosa o gaseosa). Existen mltiples de estos

fotosensibilizadores tales como: Al2O3 , ZnO, Fe2O3 y TiO2 . Sin embargo, el

ms ampliamente usado en aplicaciones fotocatalticas es el dixido de

titanio Degussa p25 en forma de anatasa 99% y en forma de rutilo 1%, ya

que presenta una mayor actividad fotocataltica, no es txico, es estable en

soluciones acuosa y no es costoso, habindose ev aluado diferentes

estructuras del mismo (GARCES,2005)

Segn el catalizador puede emplearse de 2 formas: suspendido

e inmovilizado. Al usarse suspendido, su eficiencia es alta, en tanto, al

usarse inmovilizado, se disminuye ligeramente eficiencia pero se evita la

separacin del agua. En general, se ha usado principalmente TiO 2

suspendido y se han tenido buenas experiencias con la mayor parte de las

molculas orgnicas ensayadas, con aplicaciones tan diversas como la

eliminacin de plaguicidas de frmacos del agua residual y potable, en el

tratamiento de aire de interiores para removerle compuestos orgnicos

voltiles, en la reduccin de metales pesados como cromo, arsnico y

mercurio, recuperacin de plata, etc. Para su uso de forma inmovilizada, las

eficiencias han variado de acuerdo con la tecnologa usada para el reactor y

con el proceso de obtencin de las pelculas de este catalizador, pero los

resultados siguen siendo positivos (MORALES ,2001).

En los siguientes estudios detallados a continuacin se detallan

las formas de degradar el mercurio donde se realizaron diferentes ensayos

en los que se determin la influencia del pH y la presencia de captadores de

huecos tanto en la etapa de adsorcin previa de mercurio sobre la superficie

del catalizador como en la de reaccin fotocataltica, en la que se produce la

reduccin de Hg (II) a Hg0. Primeramente, se modific el pH del medio entre

2 y 10. Los resultados obtenidos mostraron que a valores bajos de pH tanto

la adsorcin como la reaccin estaban desfavorecidas, mientras que a pH

elevados la velocidad y la eficacia del proceso fueron superiores. Por este

motivo, la segunda parte del estudio se centr en la adicin de captadores

de huecos que favorecieran la reduccin a pH cidos o neutros. Los aditivos

utilizados fueron el metanol y el cido frmico y como caba esperar ambos

contribuyeron a mejorar el proceso fotocataltico. La eficacia obtenida en las

mismas condiciones experimentales fue mayor para el cido frmico que

para el metanol. Al finalizar cada reaccin, el catalizador fue recuperado

mediante filtracin y analizado empleando la tcnica de difraccin de rayos X

para conocer el estado de oxidacin y la especiacin del mercurio (LOPEZ y

ARENCIBIA, 2010).

En otro trabajo de investigacin se evalu la degradacin

fotocataltica de contaminantes acuosos provenientes de una industria de

productos qumicos, empleando un fotoreactor solar de placas planas de

vidrio corrugado dispuestas en forma de cascada, sobre las cuales se

soportaron pelculas de TiO2 (Degussa P-25) / SiO2, como sistema

fotoactivo. Se estudi la influencia de tres variables en la eficiencia de

descontaminacin: cantidad de H2O2, volumen de agua a tratar y cantidad de

TiO2 disperso, mediante un diseo de experimentos llevados a cabo en

modo de operacin discontinua por un periodo de 5 horas para cada ensayo.

Los resultados obtenidos confirman a la Fotocatlisis Heterognea (FH)

como una tecnologa viable de tratamiento en etapas previas a un

tratamiento biolgico ya que se alcanzaron porcentajes de reduccin en la

DQO que varan entre 6 y 46% y se obtuvieron efluentes biodegradables en

todas las pruebas realizadas.

2.2. Marco terico

2.2.1. Proceso de oxidacin avanzada (POA)

Estos procesos estn basados en procesos fisicoqumicos,

catalticos y no catalticos, capaces de generar radicales hidroxilo en el

medio de reaccin, especies altamente inestables que reaccionan oxidando

la materia orgnica en condiciones suaves de presin y temperatura. Los

POA son aplicables a aguas residuales con concentraciones moderadas de

contaminantes orgnicos debido a los costes asociados a las fuentes

utilizadas para producir los radicales hidroxilos (O3, H2O, UV, etc.) (REY A,

2010).
 Tabla 1. Clasificacin de POA

Fuente: REY A, (2010).

2.2.2. Fotocatlisis Heterognea

La fotocatlisis heterognea es un proceso que se basa en la

absorcin directa o indirecta de energa radiante (visible o UV) por el

fotocatalizador heterogneo, que normalmente es un semiconductor(SC) de

banda ancha.

Los materiales semiconductores poseen una estructura de

bandas en la que la banda llena de mayor energa se denomina banda de

valencia (BV) y la banda desocupada de menor energa se denomina banda

de conduccin (BC). Estas dos bandas se encuentran separadas por un

band gap o regin desprovista de niveles electrnicos, de manera que la

diferencia de energa entre ellas se denomina energa del band gap.

 Cuando un fotn de energa igual a la energa del band gap es

absorbido por el material semiconductor, se promueve la transicin de un

electrn de la anda de valencia a la banda de conduccin, generndose

como consecuencia un hueco (h+ ) o deficiencia de carga negativa en la

banda de valencia por cada electrn promocionado.

..1

De esta forma se crean pares electrn-hueco (e- -h+ ) que

pueden recombinarse en unos pocos nanosegundos, tanto en el seno

como en la superficie del material semiconductor, disipando la energa

absorbida en forma de calor, o pueden migrar hacia la superficie del

material semiconductor reaccionando con especies adsorbidas en la

superficie del mismo, como se observa en la figura 2. Estas especies

pueden tratarse tanto de dadores como aceptores de electrones,

producindose en funcin de la naturaleza de las mismas,

reacciones redox de carcter andico o catdico respectivamente.

 Figura 2. Procesos que ocurren en la interfase semiconducto-

electrolito bajo iluminacin.

Las especies adsorbidas pueden verse reducidas

fotocatalticamente por los electrones de la banda de conduccin si tienen

potenciales redox ms positivos (aceptor de electrones, A) que el potencial

de la banda de conduccin. Asimismo, pueden ser oxidadas por los

huecos si su potencial redox es ms negativo (dador de electrones, D)

que el potencial de la banda de valencia.

Fig. 3. Esquema del proceso de generacin del par electrn-hueco en una partcula

de un semiconductor.

.2

.3
 Generalmente, el proceso de reduccin suele ser la reaccin del

electrn fotogenerado con el oxgeno adsorbido.

Los huecos, a su vez, reaccionan con el agua o iones OH

adsorbidos, tal y como se indica en las ecuaciones 5 y 6:

.............................5

.6

Los radicales hidroxilo formados tienen un elevado poder

oxidante, y por ese motivo, la mayora de los trabajos publicados en

fotocatlisis heterognea tienen como objetivo la degradacin de

contaminantes orgnicos. Adems, el potencial de los huecos generados en

la banda de valencia del material semiconductor es termodinmicamente

adecuado para oxidar directamente muchas molculas orgnicas. Sin

embargo, la capacidad reductora de los electrones fotogenerado en la

irradiacin del semiconductor tambin permite la aplicacin de la

fotocatlisis heterognea para el tratamiento de aguas contaminadas

con especies inorgnicas como metales pesados o nobles. Los

electrones de la banda de conduccin pueden reducir los cationes

metlicos con su posterior deposicin en la superficie del material

semiconductor siempre y cuando posean un potencial redox ms positivo

que el de la banda de conduccin (ecuacin 7):

 7

En la figura 4 se muestran las posiciones relativas de los

potenciales redox de varios pares metlicos con relacin a los niveles de

energa de las bandas de conduccin y valencia del dixido de titanio. Como

puede verse el potencial redox del par, Eo Hg2+/Hg0= +0,8 V, permite la

reduccin fotocataltica de Hg(II) en disolucin acuosa.

Figura 4.Posiciones de los potenciales redox de varios pares metlicos con relacin

a los niveles de energa de las bandas de conduccin y valencia del TiO2 Degussa

P25.
 Segn GAYA.( 2008), la eficiencia global del proceso

fotocataltico depende de la competicin entre la captura de los

electrones y huecos fotogenerados mediante reacciones con las especies

adsorbidas en la superficie del catalizador, y la recombinacin de los

portadores de carga. sta puede ser parcialmente suprimida mediante

un campo elctrico que separe espacialmente los electrones y los huecos, o

mediante trampas de aceptores de electrones o huecos en la superficie

del material. Asimismo, existen diversos parmetros, como el pH, la

temperatura, la masa y caractersticas del catalizador, concentracin del

contaminante, longitud de onda e intensidad de la radiacin, que influyen

tanto de forma cualitativa como cuantitativa en el proceso fotocataltico, y

que por tanto, contribuyen tambin a determinar la eficiencia global del

mismo.

En reacciones en medio acuoso, se encuentran presentes agua,

oxgeno molecular, los contaminantes, entre otras especies. Bajo estas

condiciones, los electrones se transfieren a las molculas aceptoras (A)

mientras que un fotohueco positivo es transferido a una molcula donadora

(D).

2.2.3. Descontaminacin De Aguas Mediante Fotocatlisis

Heterognea Solar

La fotocatlisis heterognea pertenece al grupo de los

denominados Procesos avanzados de oxidacin (PAOs) conjuntamente

con otros procesos basados tambin en la generacin de radicales

oxidantes. A su vez, este grupo es slo una fraccin de las herramientas

desarrolladas por el hombre para el tratamiento de aguas.

Aunque no existe una regla general, ya que cada aplicacin

potencial de la fotocatlisis debe desarrollarse individualmente, las

siguientes directrices generales acotan en un sentido amplio las

condiciones en las que puede esperarse que un determinado caso real

pueda ser abordado mediante tcnicas de fotocatlisis con posibilidades de

xito:

- Concentracin mxima orgnica de varios cientos de mg/L. Los

procesos de fotodegradacin son razonablemente eficientes cuando

la concentracin de los contaminantes es baja o media, hasta unos

pocos de cientos de ppm de orgnicos. Si bien el lmite vara con la

naturaleza de los contaminantes, la fotocatlisis no es normalmente

una opcin conveniente si las concentraciones superan el valor de 1

gr/L (a menos que se recurra a una etapa previa de dilucin).

- Contaminantes no biodegradables. Los tratamientos biolgicos

son en general ms econmicos, pero si los contaminantes no son

biodegradables, los procesos fotocatalticos se pueden constituir en

una alternativa de mucho valor.

- Contaminantes peligrosos presentes en mezclas de orgnicos

complejos. Una de las principales ventajas de la fotocatlisis, su

escasa o nula selectividad, permite que se puedan tratar tambin a

 los contaminantes no biodegradables que puedan estar presentes en

una mezcla compleja con otros compuestos orgnicos. Si bien el

proceso puede usarse para tratar aguas que contienen un nico

contaminante, sus ventajas comparativas aumentan cuando es

necesario tratar este tipo de mezclas complejas.

- Contaminantes cuyo tratamiento convencional es difcil. La

fotocatlisis, como cualquier otra tcnica novedosa de tratamiento,

es especialmente til en aquellos casos en los que los mtodos

convencionales son complejos y/o costosos. La iniciativa privada,

imprescindible para el completo desarrollo comercial de la tecnologa

o tecnologas asociadas al proceso, asumir los riesgos inherentes

ms fcilmente en estos casos.

Las recomendaciones anteriores dan una indicacin del tipo de

problemtica para la que, potencialmente, pueden ser aplicables los

procesos de fotocatlisis solar. Sin embargo, se considera que se necesitan

varias condiciones adicionales antes de abordar un estudio completo de

viabilidad. Estas condiciones seran las siguientes:

- Eficiencia del proceso razonable. La capacidad de tratamiento debe

ser lo suficientemente alta para que el proceso de fotocatlisis solar

resulte prctico, ya que muchos procesos de oxidacin resultan

demasiado lentos para ser econmicamente viables. El uso de

oxidantes adicionales, tales como S2O8 -2, H2O2, O3, etc. puede

ayudar a aumentar este rendimiento.

 - Los fotones solares deben ser eficazmente utilizados. La tecnologa a

aplicar debe optimizar la captacin de fotones solares para ser

usados, a la vez que la energa total necesaria por molcula

destruida debe ser tambin lo suficientemente baja para hacer el

proceso viable.

- El proceso fotocataltico debera ser fiable. El proceso de

degradacin debe trabajar en continuo sin problemas, problemas

como la desactivacin del catalizador deben ser conocidos y/o

evitados. Los distintos componentes del sistema completo deben

tambin ser duraderos, garantizando largos periodos de operacin

sin incidentes.

- Los procesos de operacin y mantenimiento deben ser simples. La

implementacin de cualquier aplicacin de tecnologa de fotocatlisis

requiere una operacin, supervisin y mantenimiento del sistema

mnimas.

- Sistema de tratamiento en recirculacin. Resulta evidente que el

tratamiento de agua contaminada mediante fotocatlisis solar debe

funcionar en modo recirculacin, con cargas discontinuas, para poder

garantizar la destruccin completa. Esto significa que el tratamiento

debe ser independiente del proceso de generacin de agua residual.

Las aplicaciones que cumplan con ambos grupos de requisitos

pueden considerarse candidatas para procesos de fotocatlisis solar y un

estudio detallado de viabilidad siempre debe ser considerado. Adems es

importante tener en cuenta las caractersticas siguientes:

- Un orden de magnitud razonable de entradas para plantas

tpicas de tratamiento de aguas estara en el rango de varias

docenas hasta varios cientos de m3 por da.

- Una caracterstica comn de todas las aplicaciones es la

reduccin significante en la eficiencia global del proceso cuando

iones inorgnicos (tales como cloruro, fosfato, nitrato, sulfato,

etc.) se encuentran presentes en elevadas concentraciones.

- Otra caracterstica es que la tecnologa puede considerarse

linealmente dependiente de la superficie de colectores.

Tambin deben ser consideradas las posibles limitaciones con

respecto a la disponibilidad de terreno.

2.2.4. Mecanismo de reaccin en la fotocatlisis

heterognea por excitacin directa del semiconductor.

As como en la catlisis heterognea clsica, el proceso

fotocataltico global puede dividirse en 4 pasos independientes como se

muestra en la figura 5:

- Transferencia del reactivo de la fase fluida a la superficie

del catalizador.

- Adsorcin de al menos uno de los reactivos.

- Reaccin en la fase adsorbida bajo irradiacin.

 - Desorcin de los productos.

Figura 5. Proceso de fotocatlisis heterognea sobre una superficie de

dixido de titanio.

La reaccin fotocataltica ocurre en la fase adsorbida (paso 3).

La nica diferencia con la catlisis convencional es el modo de activacin.

En este caso la activacin (que es normalmente trmica) es sustituida por

una activacin fotnica.

La figura 6 esquematiza los procesos qumicos que ocurren en

una partcula de semiconductor cuando sta es excitada con luz

suficientemente energtica. En estas condiciones, se crean pares electrn-

hueco cuya vida media est en el rango de los nanosegundos; en ese lapso

deben migrar a la superficie y reaccionar con especies adsorbidas (procesos

c y d) (Mills et al, 1997). Los pares electrn-hueco que no alcanzan a

separarse y a reaccionar con especies en la superficie se recombinan y

la energa se disipa. Esta recombinacin puede tener lugar tanto en la

superficie como en el seno de la partcula (procesos a y b, respectivamente).

 El proceso neto es la catlisis de la reaccin entre el oxidante B

y el reductor A (por ejemplo, O2 y materia orgnica).

Figura 6. Procesos que ocurren en la interfaz semiconductor-electrolito

bajo iluminacin.

La fuerza impulsora del proceso de transferencia electrnica en

la interfaz es la diferencia de energa entre los niveles del semiconductor y el

potencial redox de las especies adsorbidas. En la figura 4 se representan

los procesos termodinmicamente posibles que ocurren en la interfaz: los

huecos fotogenerados dan lugar a la reaccin de

oxidacin Red2 Ox2, mientras que los electrones de la

banda de conduccin dan lugar al proceso Ox1 Red1.

Los semiconductores ms usuales presentan bandas de

valencia con potencial oxidante (+1 a +3,5 V) y bandas de conduccin

moderadamente reductoras (+0,5 a 1,5 V) (MORRISON, 1980). As pues,

en presencia de especies redox adsorbidas en la partcula de semiconductor

y bajo iluminacin, ocurren simultneamente reacciones de oxidacin y de

reduccin en la superficie del semiconductor.

Si bien el rendimiento cuntico (nmero de eventos producidos

por fotn absorbido) suele ser bajo en trminos de conversin qumica,

los rendimientos obtenidos, en trminos de conversin en funcin del

tiempo, aprovechando luz solar o iluminacin con lmparas son

adecuadamente elevados en muchos casos (HOFFMANN, 1995). Los

huecos, despus de migrar a la superficie, reaccionan con sustancias

adsorbidas, en particular con el agua o los iones OH- adsorbidos, generando

radicales HO y/o otros radicales. La fotocatlisis comparte pues con las

otras TAOs la caracterstica de involucrar radicales hidroxilo en el

mecanismo de reaccin.

Normalmente, en aplicaciones ambientales, los procesos

fotocatalticos se llevan a cabo en ambientes aerbicos, con lo cual el

oxgeno adsorbido es la principal especie aceptora de electrones, como se

observa en la ecuacin 8:

.. 8

Si las aguas contienen iones metlicos nobles o pesados, los

electrones de la banda de conduccin pueden reducirlos a un estado de

oxidacin ms bajo (ver reaccin 9), e incluso precipitarlos como metales

sobre el semiconductor:
 9

La factibilidad del proceso depende crticamente de la

estabilidad del semiconductor, y ello limita severamente las opciones de

eleccin de los materiales. (DOMNECH et al., 2004).

2.2.5. Catalizadores.

Existen diversos materiales con propiedades idneas para

actuar como catalizadores y llevar a cabo reacciones fotosensibilizadas

como, por ejemplo, TiO2, ZnO, CdS, xidos de hierro, WO3, ZnS, etc. Estos

materiales son econmicamente asequibles, e incluso muchos de ellos

participan en procesos qumicos en la naturaleza. Adems, la mayora de

estos materiales puede excitarse con luz de no muy alta energa,

absorbiendo parte de la radiacin del espectro solar que incide sobre la

superficie terrestre ( > 310 nm), lo cual incrementa el inters para un

posible aprovechamiento de la luz solar. Los fotocatalizadores ms

investigados hasta el momento son los xidos metlicos semiconductores de

banda ancha y, particularmente, el TiO2, el cual presenta una elevada

estabilidad qumica que lo hace apto para trabajar en un amplio rango de pH,

al mismo tiempo que es capaz de producir transiciones electrnicas por

absorcin de luz en el ultravioleta cercano (UV-A). (DOMNECH et al.,

2004).

En el caso de la Fotocatlisis heterognea, existen

referencias de aplicaciones con mltiples semiconductores como Al2O3.

ZnO, Fe203 y TiO2. Sin embargo, el ms ampliamente utilizado en

Fotocatlisis Heterognea es el dixido de titanio, ya que presenta una

mayor actividad fotocataltica, no es txico, es estable en soluciones

acuosas y no es costoso, habindose evaluado diferentes estructuras del

mismo. (BUMPUS et al., 1999).

Al utilizar la Fotocatlisis Heterognea para el tratamiento de

aguas residuales de origen textil, se tienen vastas demostraciones de su

efectividad sobre la degradacin y mineralizacin de colorantes, degradacin

de Cromo VI y oxidacin de fenoles entre toda la carga orgnica total que

componen la mezcla de agua residual. El uso de un fotocatalizador est en

funcin de las caractersticas del agua residual que se va a tratar

fotocatalticamente.

En esta seccin se describen las caractersticas de los

catalizadores y sobre todo al dixido de titanio, como catalizador soportado,

sus caractersticas, formas de utilizacin, mtodos de depsito, y sustratos

ms utilizados para el soporte.

Criterios para la seleccin de un material base para

fotocatalizadores:

- Potencial redox de la banda de conduccin suficientemente

positivo como para hacer factible la mineralizacin de la

materia orgnica (superior a 2 V vs ENH).

 - Activacin con radiacin que caiga dentro del intervalo luz

visible-UV cercano, para poder aprovechar la luz solar.

- Resistencia a la fotocorrosin.

- Baja toxicidad (necesario pues siempre existe un cierto grado

de fotocorrosin).

- Catlisis de la reaccin de reduccin de oxgeno (CANDAL,

2004).

2.2.6. Caractersticas de los catalizadores

Los fenmenos catalticos son muchos y a veces complicados,

por lo que se necesita mucha precisin en sus definiciones generales tanto

en catlisis homognea como heterognea.

Diferentes catalizadores pueden formar, con las mismas

sustancias iniciales, complejos activados de estructuras diferentes. La

diferencia en la configuracin del complejo activado puede cambiar la

direccin del proceso formando as diferentes productos.

El efecto de los catalizadores sobre una reaccin cataltica,

puede ser mayor o menor que la velocidad de una reaccin no cataltica,

esto significa que el catalizador que forma parte de la composicin del

complejo activado puede aumentar (catlisis positiva) o disminuir (catlisis

negativa) la velocidad de reaccin. El concepto de cuerpo slido, como parte

esencial est ligado ntimamente a la catlisis heterognea. Todos estos

procesos suceden en la superficie del catalizador, es aqu donde los eventos

de la adsorcin estn ntimamente ligados.

En un proceso heterogneo se puede observar:

- Transporte de la sustancia reaccionante a la superficie del

catalizador (difusin)

- Adsorcin

- Reaccin en la superficie del catalizador

- Desorcin de los productos de la reaccin para dejar

libre la superficie del catalizador.

Cualquiera de estas cuatro etapas puede resultar la ms lenta,

limitando por lo tanto la velocidad del proceso cataltico. Por ello es

tan importante conocer sobre las caractersticas de los catalizadores

que se utilizan en los procesos fotocatalticos.

En los procesos heterogneos, es particularmente importante en

la primera etapa lograr el desplazamiento de la sustancia del seno del lquido

a la superficie del slido. Por lo tanto se asevera que la velocidad del

proceso est determinada por la difusin de las sustancias reaccionantes

hacia las zonas activas del sistema. [Hernndez, 1999, p. 15-16] Las

particularidades bsicas que se descubren en el estudio de los

catalizadores son (HERNNDEZ, 1999):

- Afinidad de las sustancias reaccionantes con el catalizador: El

catalizador presenta afinidad qumica con una o varias de las

 sustancias que se encuentran en un sistema determinado. En

algunos casos puede observarse una destruccin de la red

cristalina del catalizador, al interactuar con algunas sustancias

que se encuentran en el seno de la reaccin. Tambin se han

observado casos de oxidacin o reduccin de un catalizador

metlico que se encuentra en un momento determinado en

contacto con el oxgeno. Esto conlleva a la formacin de

compuestos intermediarios que se descomponen sin dificultad

en productos finales regenerando el catalizador.

- Selectividad del catalizador: Para las mismas sustancias

iniciales, catalizadores diferentes son capaces de originar

distintos procesos, formando variados productos finales. En

cada caso particular pueden ser distintas las causas de la

accin selectiva del catalizador, la explicacin a este

fenmeno se determina con base en las propiedades

adsorbentes del catalizador y su estructura.

- Invariabilidad del catalizador: La invariabilidad consiste en la

constancia en cuanto a su cantidad y composicin qumica

tanto antes como despus de la reaccin. Sin embargo el

estado fsico del catalizador que forma parte del complejo

activado, puede cambiar. En algunos casos, despus de

contactos prolongados las capas superficiales del cuerpo slido

(del catalizador heterogneo) sufren algunos cambios.

2.2.7. TiO2 como catalizador inmovilizado

 El uso de TiO2 en polvo implica la necesidad de incorporar una

etapa de separacin y recuperacin del catalizador en el proceso de

descontaminacin. Este problema es particularmente crtico en la

purificacin de gases, donde la utilizacin del catalizador en polvo es

impracticable. La etapa de separacin puede eliminarse utilizando TiO2

soportado sobre substratos fijos. Si bien este procedimiento trae aparejado

algunos problemas, que se mencionan a continuacin, sus ventajas son

evidentes, entre ellas la eliminacin de las etapas de separacin y

recuperacin del TiO2.

Cuando se disea un proceso basado en el uso de

fotocalizadores inmovilizados deben considerarse los siguientes aspectos:

- El rea superficial expuesta a la solucin, que es mucho ms

baja que en el caso de

- suspensiones, debe garantizar velocidades razonables. ii. El

soporte debe ser indiferente al medio de reaccin.

- Debe conseguirse una muy buena adherencia del TiO2 al

soporte; esta condicin es crtica en el caso de la purificacin de

aguas, porque la abrasin provocada por el agua en circulacin

es importante.

- Como el soporte juega un papel importante tanto en la

estabilidad de la microestructura y estructura cristalina del TiO2

como en los mecanismos de reaccin, debe garantizarse que su

interaccin con el catalizador sea benfica, o por lo menos que

 produzca una disminucin mnima de la actividad del

catalizador.

- La estabilidad de la pelcula de catalizador debe ser adecuada

como para mantener su actividad aun despus de procesar

volmenes importantes de fluido contaminado; en particular,

debe asegurarse que no tienen lugar fenmenos prematuros de

envejecimiento y/o envenenamiento del catalizador. (CANDAL,

R., 2004).

Se puede presentar a los distintos materiales

soportados en dos grandes grupos:

- Fotocatalizadores en forma de recubrimientos, capas o

pelculas.

- Fotocatalizadores dispersos en el volumen del soporte.

- A continuacin se describen estos grupos y cabe

recordar que en este trabajo se ha utilizado el

fotocatalizador TiO2 en forma de pelcula soportado

sobre vidrio cristalino, por lo tanto se presenta ms

detalladamente el primer grupo.

2.2.8. Interaccin sustrato TiO2.

La interaccin entre el sustrato y la pelcula se pone de

manifiesto a travs de cambios en la estructura electrnica y cristalina del

TiO2. Estos cambios afectan la actividad cataltica del TiO2. La temperatura

de transicin anatasa-rutilo aumenta considerablemente cuando el TiO2

est soportado sobre vidrio, vidrio conductor [Kim y col., 1995] o acero. La

interaccin entre el sustrato y la pelcula proviene de, al menos, dos

fenmenos identificados. Por un lado, la formacin de uniones qumicas

entre el sustrato y el TiO2 modifican las propiedades electrnicas de la

regin interna de la pelcula de TiO 2. Lassaletta y colaboradores [1995]

postulan que la formacin de uniones Si-O-Ti en TiO2 soportado sobre

cuarzo, hace disminuir la carga positiva sobre el Ti(IV) como

consecuencia del mayor grado de covalencia de la unin, y adquiere un

entorno tetradrico; estos efectos producen una disminucin en la

movilidad de los electrones y un aumento en la energa de banda

prohibida.

Por otro lado, la migracin de iones desde el sustrato hacia la

pelcula, durante el tratamiento trmico, tambin afecta las propiedades

del TiO 2. Cuando se usan sustratos de vidrio blando el Na+ migra hacia la

pelcula (PAZ et al., 1997). Lo mismo ocurre con el hierro y el cromo

cuando se usa acero como sustrato [Blanco y col., 2000]. Las especies

extraas presentes en la pelcula pueden actuar como centros de

recombinacin, disminuyendo la actividad fotocataltica del TiO2.

2.2.9. Mecanismo de activacin del Dixido de Titanio como

fotocatalizador
 Al irradiar TiO2 en forma de anatasa a una longitud de onda

inferior a 400 nm, se genera un exceso de electrones (e-) en la banda de

conduccin y huecos positivos (h+) en la banda de valencia (ver ecuacin

10), (GARCS et al., 2004).

10

En la superficie del TiO2 los huecos reaccionan tanto con H2O

absorbida como con grupos OH- para formar radicales hidroxilo (OH), como

se muestra en las ecuacines 11 y 12:

11

..12

Los electrones en exceso de la banda de conduccin reaccionan

con el oxgeno molecular para formar radicales superxido y perxido de

hidrgeno, como se muestra en las ecuaciones 13 y 14:

13

..14

Tanto el radical superxido como el perxido de hidrgeno generan

ms radicales hidroxilos as como se observa en las ecuaciones de la 15-

17:
 ..15

.16

..17

2.2.10. Fotocatlisis heterognea con dixido de titanio

( )

Como ya se ha mencionado, la fotocatlisis implica la

combinacin de la fotoqumica con la fotocatlisis. Ambos, luz y catalizador,

son necesarios para alcanzar o acelerar una reaccin qumica.

As, la fotocatlisis puede ser definida como la aceleracin de

una fotoreaccin mediante un catalizador. En el caso de la fotocatlisis

heterognea, se emplean semiconductores (slidos en suspensin acuosa o

gaseosa). Existen mltiples de estos fotosensibilizadores tales como: Al2O3,

ZnO, Fe2O3 y 2 . Sin embargo, el ms ampliamente usado en

aplicaciones fotocatalticas es el dixido de titanio Degussa p25 en forma de

anatasa 99% y en forma de rutilo 1%, ya que presenta una mayor actividad

fotocataltica, no es txico, es estable en soluciones acuosa y no es costoso,

habindose evaluado diferentes estructuras del mismo.

Cuando un semiconductor est en contacto con un electrolito

conteniendo un par redox, la transferencia de cargas ocurre a travs de la

interfase slido/liquido (heterognea), como consecuencia de la diferencia

de potencial entre las dos fases.

 Se forma un campo elctrico en la superficie del semiconductor y

las bandas se curvan con la forma del campo elctrico desde el interior del

semiconductor hasta la superficie. Durante la fotoexcitacin, cuando un

fotn de energa suficiente es absorbido, las bandas curvadas adquieren las

condiciones necesarias para la separacin de cargas (par e-/h+).

Como se ha mencionado anteriormente, cuando se han tratado

los procesos de oxidacin avanzada se cree que el radical OH es la

principal especie oxidante, responsable de la fotodegradacin de la mayora

de los compuestos orgnicos estudiados, aunque en el caso del empleo del

2 el proceso de degradacin mediante transferencia electromagntica ha

sido de mucho inters por los huecos (h) producidos en la banda de valencia

del semiconductor. Para el caso del 2 +, en forma de anatasa, se somete

a radiacin con una longitud de onda inferior de 400 nm, se genera un

exceso de electrones en la banda de conduccin y huecos positivos h en la

banda de valencia (reaccin 18).

2 + ++
2 + Reaccin 18

En la superficie del 2 , los huecos reaccionan tanto con H2O

absorbida (reaccin 19) como con grupos OH(reaccin 20) para formar

radicales hidroxilo (OH).

19
 20

Por su parte, los electrones en exceso de la banda de

conduccin reaccionan con el oxgeno molecular para formar radicales

superxido y posteriormente perxido de hidrgeno (reaccin 21).

21

Tanto el radical superxido como el perxido de hidrgeno

generan ms radicales hidroxilos mediante las siguientes reacciones:

El ltimo trmino, el radical hidroxilo HO generado, provoca la

completa mineralizacin de muchas sustancias orgnicas. Dependiendo del

equilibrio de adsorcin/desercin para un contaminante dado, la oxidacin

fotocataltica de un sustrato orgnico adsorbido podra incidir en la eficiencia

de su degradacin oxidativa (reaccin 25).

2.2.11. Radiacin solar

El tema de radiacin solar es de especial inters cuando se

pretende construir un fotorreactor sin costos energticos elevados. En todo

proceso fotocataltico esto es un factor importante, tanto de forma general

como en su componente UV que es la que ms nos interesa aprovechar en

el reactor. A partir del conocimiento de la naturaleza y las caractersticas de

la radiacin solar se pueden extraer importantes conclusiones de

utilidad para una mejor comprensin y valoracin de los procesos

fotocatalticos solares.

Toda la energa que proviene del Sol, del que la Tierra recibe

una potencia de 1.7x1014 kW, supone 1.5x1018 kWh cada ao.

Aproximadamente 28 000 veces la consumida en el mundo en este mismo

periodo. La radiacin solar que alcanza la superficie terrestre, sin ser

absorbida o desviada, se denomina radiacin directa, la que alcanza la

superficie de la Tierra pero que ha sido desviada es la radiacin difusa y la

suma de ambas es la radiacin global. En general la componente directa de

la radiacin global es mnima en das nublados y la componente difusa

es mxima, producindose la situacin contraria en das claros.

La radiacin UV puede dividirse en diferentes intervalos

espectrales segn el criterio utilizado. Desde un punto de vista astrofsico,

la radiacin solar UV puede ser cercana (380 a 300 nm), media (300 a 200

nm), lejana (200 a 100 nm) y extrema (100 a 40 nm). Desde un punto de

vista fotobiolgico, la radiacin UV se divide en tipo A (rango de 400 a 315

nm), tipo B (rango de 315 a 290 nm) y tipo C (radiacin de longitud de onda

menor de 290 nm).

Debido a la absorcin que efecta la capa de ozono

conjuntamente con otros elementos como el O, N, O2 y N2, cuando la

radiacin solar alcanza la estratsfera, la atmsfera terrestre absorbe toda la

radiacin por debajo de 200 nm. Posteriormente la atmsfera absorbe

fuertemente radiacin entre 200 y 300 nm y mucho mas dbilmente entre

300 y 335 nm. Debido a ello, la radiacin UV existente sobre la superficie

terrestre es fundamentalmente de tipo A con una componente muy pequea

del tipo B y nada del C.

Los dos espectros de la figura 8 corresponden al mismo

espectro presentado en la franja UV del espectro solar (ASTM, 1987). El

menor de los espectros corresponde a la UV directa y su valor alcanza los

22 W m-2 entre 300 y 400 nm; el mayor corresponde a la UV global y su

valor es de 46 W m-2. Estos dos valores dan una idea de la energa UV

procedente del Sol y disponible para reacciones fotocatalticas con TiO2 y

Foto-Fenton, que como se puede apreciar en la figura 5, su actividad

nicamente permite aprovechar una parte de este espectro UV.

No obstante los valores descritos de radiacin UV varan de un

emplazamiento a otro y, por supuesto, a lo largo del da y entre

diferentes pocas del ao, por lo que ser necesario conocer estos

datos en cada lugar y en tiempo real.

 Figura 7. Espectro de la irradiancia solar comparado con los espectros

de absorcin de una solucin de Fe2(SO4)3 (0.25 mM Fe) y

una suspensin de TiO2 (50 mg/L). O.D.: Densidad ptica

de muestras de 1 cm de espesor.

2.2.12. Caractersticas fisicoqumicas y qumica ambientales del

mercurio.

2.2.12.1. Caractersticas Fisicoqumicas

Segn IPCS. (1989), las propiedades toxicolgicas del mercurio

y sus derivados dependen fundamentalmente de su forma qumica. Pueden

existir en tres de estas: mercurio elemental, compuesto inorgnico y

compuestos orgnicos. El mercurio elemental es un metal lquido, de color

blanco- plateado, con un peso molecular de 200.6, densidad de 13.546

g/cm3, punto de fusin de 38.87 C y punto de ebullicin de 356.6 C. El

mercurio elemental, o metlico, puede evaporarse a la temperatura ambiente

y generar vapores de mercurio.

Segn IPCS. (1989), las sales de mercurio existen en dos

estados de oxidacin: mercricas (Hg2+) y mercurosas (Hg1+). Las sales

inorgnicas del mercurio varan de color, los xidos y yoduros son amarillos,

mientras que los sulfuros pueden ser negros o cafs, generalmente son

slidas a temperatura ambiente. El mercurio puede biotransformarse,

principalmente en ambientes acuticos, para formar derivados orgnicos

como el metilmercurio.

2.2.12.2. Ciclo Natural del Mercurio

Segn IPCS. (1989), el mercurio presenta un ciclo en la

naturaleza(figura 6), conforme al cual fluyeen diversas formas quimicas a

traves de los ambientes aereos, terrestres y acuatico

Segn IPCS. (1989), Aunque existen sobre las concentraciones

de Hg en cada uno de los diferentes sustratos, estas pueden fluctuar debido

a:

La velocidad de las corrientes areas

La cercana de zonas mineras ricas en Hg

 La cercana de zonas industriales que liberen al ambiente

desechos gaseosos o lquidos de Hg

Segn IPCS. (1989), en el medio areo, el Hg puede existir en

diversas formas qumicas, ya sea en forma gaseosa, o adherido a partculas

que provienen de emanaciones, naturales o antropognicas, del suelo y los

ocanos. A su vez, parte del metal que se encuentra en el aire, pasa al suelo

y los depsitos acuferos, por precipitacin y solubilizacin, lo que aumenta

los niveles de concentracin de Hg en estos ambientes.

Figura 8: Representacin esquemtica del ciclo natural del mercurio

Hg0, Hg2+ (gas)

HgO, HgCl2 (en partculas)

MeHg+ (origen desconocido)

AIRE

FUENTES
NATURALES Y
ANTROPOGENICAS

Hg2+ (Lquido, solido) S Descomposicin

A Hg2+ MeHg0
U
Materia orgnica G
E
U
L
Plantas terrestres A Asimilacin a travs de
O
la cadena trfica

Fuente: IPCS (1989)

 Segn IPCS. (1989), el mercurio se volatiliza en el aire como

Hg0. En la atmosfera, el ozono (O3) oxida el Hg0 a Hg2+, el cual puede

hidrolizarse y/o formar complejos; en los sedimentos el Hg2+ puede

metilarse y formar metilmercurio (MeHg), el cual puede ser asimilado ms

fcilmente por los organismos. El Hg, ya sea gaseoso, o en forma de

partculas, puede ser depositado hasta 100-180 Km de distancia de la fuente

de emisin, ya sea en el aire, en sedimentos, o bien, puede llegar a

depsitos naturales de agua, en donde es captado por peces y, de esta

manera, se incorpora a la cadena trfica.

Segn IPCS. (1989), en el agua, el Hg se encuentra

principalmente en forma inorgnica, la cual puede pasar a compuestos

orgnicos por accin de los microorganismos presentes en los sedimentos.

De estos, puede pasar el plancton, algas y, sucesivamente, a los organismos

de niveles trficos superiores como los peces, las aves rapaces e, incluso, el

hombre. Una parte del metal que se encuentra disuelto puede evaporarse y

entrar al aire y, otra, pasar a los suelos, si el agua contaminada es utilizada

para el riego. En los suelos, el Hg se encuentra principalmente en forma

inorgnica, puede formar parte de la materia orgnica y ser incorporado a las

plantas por absorcin a travs de las races. Adems las condiciones del

suelo, como el pH, la temperatura y el contenido hmico son generalmente

favorables a la formacin de compuestos inorgnicos de Hg(II), como el

HgCl2, Hg(OH)2 y compuestos inorgnicos de Hg(II) complejado con aniones

orgnicos. Del suelo, una parte del Hg puede evaporarse al ambiente,

biomagnificarse a travs de la cadena trfica o ser arrastrado a los ocanos,

a travs de los mantos freticos, con lo que se cierra el ciclo del Hg en la

naturaleza.

2.2.13. Toxicocintica

2.2.13.1. Absorcin

Segn CORCY, G. (1987), por va respiratoria, los vapores de

mercurio se absorben a travs de las membranas alveolos, de donde pasan

al torrente sanguneo. La absorcin gastrointestinal y cutnea del mercurio

elemental es muy baja y la probabilidad de que se absorba por el tracto

gastrointestinal es de menos del 0.01%. Una vez en el torrente sanguneo, el

Hg puede ser oxidado por los glbulos rojos al catin divalente, o

transportado a otros tejidos, en donde es oxidado. La permeabilidad del

mercurio elemental en los lpidos es ms alta que la de la forma ionizada y,

en consecuencia, el Hg0 puede atravesar las barreras hemato-enceflica y

placentarias.

Segn CORCY, G. (1987), la absorcin gastrointestinal de sales

de mercurio divalente o monovalente, a partir de los alimentos es de

aproximadamente el 20% del Hg ingerido, mientras que el 8% de las dosis

que se aplica sobre la piel es absorbido en un lapso de 5 horas.

2.2.13.2. Distribucin y depsito

 Segn CORCY, G. (1987), el mercurio inorgnico se distribuye

entre los glbulos rojos y el plasma en proporciones aproximadamente

iguales. En esta forma qumica no puede atravesar las barreras hemato-

enceflica ni placentarias.

Segn CORCY, G. (1987), el mercurio se acumula

principalmente en el rin, en donde puede estar en forma soluble, o bien,

unido a metalotioneina u otras protenas, en las reas periportales se puede

encontrar en concentraciones elevadas. Asimismo, el mercurio tiene gran

afinidad por algunas clulas epiteliales como el tracto gastrointestinal, el

epitelio escamoso del pelo y la piel y algunas glndulas como tiroides,

pncreas, glndulas sudorparas, testculos y prstata.

2.2.14. Efectos adversos

Segn KLAASSEN, CD.( 1190), como ya se dijo, hay tres formas

qumicas en las cuales se puede encontrar al mercurio: elemental,

inorgnico y en compuestos orgnicos. Ningn otro metal puede ilustrar

mejor que el mercurio la diversidad de efectos txicos que son causados por

diferentes especies qumicas pues, dependiendo de su forma qumica y del

tiempo de exposicin, se pueden presentar efectos agudos o crnicos del Hg

sobre la salud.

2.2.14.1. Vapores de mercurio

La inhalacin de estos vapores produce los efectos agudos que

se resumen en el cuadro N01.

Cuadro N01.- Efectos Agudos de la intoxicacin de vapores

de mercurio
 Bronquitis Gingivitis
Neumonitis intersticial Tos
Edema Pulmonar Dolor de pecho
Sabor metlico en la boca Diarrea
Aumento de la salivacin Vmito
Estomatitis Hemorragia

Segn CORCY, G. (1987), en una intoxicacin crnica con

vapores de Hg, los primeros signos conocidos como sndrome vegetativo

astnico o micromercurialismo, incluyen sntomas de neurastenia,

temblor, hipertrofia de la tiroides, taquicardia, gingivitis, pulso dbil, cambios

hematolgicos y eliminacin de mercurio por la orina. Con un aumento en la

exposicin, los sntomas son ms notorios y comienzan con temblor en todo

el cuerpo, hasta llegar a espasmos crnicos de las extremidades. En el

Sistema nervioso central se producen efectos neurolgicos y psiquitricos.

2.2.14.2. Mercurio Inorgnico

Segn CORCY, G. (1987). Aparentemente, las sales de

mercurio tienen efectos txicos ms graves cuando son ingeridas en

concentraciones mayores al 10%. Se ha reportado un nivel letal de mercurio

en sangre de humano de aproximadamente 0.4 a 22 ug/mL. En una

intoxicacin aguda por sales de mercurio, ya sea accidental o suicida, los

sntomas se presentan en dos fases y se resumen en el cuadro N02.

Segn CORCY, G. (1987). La exposicin crnica a sales de

mercurio ocasiona dao principalmente en el rin, en el nivel del glomrulo,

en donde se deposita, y causa proteinuria. Se ha determinado que la

nefropata consta de dos fases: una primera caracterizada por una

glomerunefritis, seguida de un aumento transitorio de complejos

inmunolgicos en la sangre.

Cuadro N02.- Sntomas de la intoxicacin Aguda por Sales de

Mercurio.

Primera Fase:

Ardor y dolor de pecho

Oscurecimiento de las membranas de las mucosas bucal

Dolor severo y necrosis gastrointestinal

Vmito

Severos dolores abdominales

Diarrea

Salivacin

Taquicardia

Pulso dbil

Plidez

Ulceracion

Sangrado

Conmocion
 Colapso circulatorio, y

Muerte

Segunda Fase:

Estomatitis mercurial

Glositis

Gingivitis

Prdidas de dientes

Necrosis mandibular

Necrosis del tbulo proximal

Poliuria

Albuminuria

Cilindruria

Hematuria

Anuria

Acidosis renal

2.2.14.3. Mercurio orgnico

Segn IPCS. (1990). En terminos de su toxicicdad y sus

efectos adversos sobre la salud, el metilmercurio es la forma mas importante

de mercurio organico. Los efectos del metilmercurio son basicamente

neurotoxicos y genotoxicos. Los principales sintomas clinicos de una

intoxicacion cronica por metilmercurio se resumen en el cuadro N03.

Segn IPCS. (1990). En una intoxicacion aguda causada por

metilmercurio se presenta edema cerebral con destruccion masiva de la

materia gris, lo que causa una atrofia total del cerebro y, subsecuentemente,

la muerte.
 Cuadro N03.- Sintomas de la intoxicacion Cronica con

Metilmercurio.

Parestesia con sensacin de Prdida de la visin

entumecimiento y hormigueo en Prdida de la audicin
boca, labios y extremidades Prdida de la memoria
Ataxia Cambios en la personalidad
Dificultad en la articulacin de las Depresin e insomnio
palabras
Neurastenia

2.2.15. Fuentes Ambientales

Segn KLAASSEN, CD.( 1190), la mayor fuente de liberacin de

mercurio al ambiente es la desgasificacin natural de la corteza terrestre. Sin

embargo, a causa de sus mltiples usos, las liberaciones antropognicas de

este metal estn excediendo a las de fuentes naturales. Se ha calculado que

la liberacin natural de Hg esta entre 25 mil y 150 mil toneladas por ao y

que las actividades humanas causan la liberacin de 20 mil toneladas

anuales de Hg. Las principales fuentes antropognicas incluyen la

combustin fsiles, la fundicin de minerales y la incineracin.

Segn KLAASSEN, CD.( 1190), los compuestos de mercurio

inorgnico estn presentes en algunos medicamentos, mientras que las

exposiciones de origen industrial a esta forma qumica son muy raras. Los

compuestos orgnicos son los que predominan el ambiente, se originan en

la transformacin de mercurio inorgnico por los microorganismos para dar

compuestos alquilomercricos, principalmente metilmercurio. Este

compuesto se encuentra en los lagos, particularmente aquellos con pH bajo

y se biomagnifica a travs de la cadena trfica.

 Segn KLAASSEN, CD.( 1190). En los peces se han

encontrado concentraciones altas de metilmercurio (>] mg/Kg). La principal

fuente de exposicin de metilmercurio son los alimentos en particular, los

peces. As ocurri entre 1932 y 1970, en la baha de Minamata, Japn, en

donde los peces se haban contaminado con metilmercurio a travs de la

cadena trfica fueron consumidos en forma crnica por los habitantes de la

zona, lo que ocasiono la muerte de centenares de personas y miles de

intoxicados.

2.2.16. Eliminacin de mercurio mediante fotocatlisis heterognea

La reduccin de metales mediante la accin fotocataltica de un

material semiconductor, es una tcnica relativamente nueva para la

eliminacin y recuperacin de metales de las aguas. De ah que uno de los

objetivos de este proyecto sea la reduccin fotocataltica del Hg(II) presente

en disolucin acuosa.

Uno de los primeros trabajos publicados fue el realizado por

Serpone, quien estudio la eliminacin de cloruro de mercurio (II) y

metilmercurio (II) del medio acuoso utilizando 2 1 de 2 irradiado con

luz solar simulada. Comprobaron que el 2 era eliminado del medio con

una elevada eficiencia a pH natural mientras que la fotoreduccin y

deposicin del mercurio proveniente del metilmercurio necesitaba la adicin

de metanol (20% v/v).

AGUADO, investigo el tratamiento de disoluciones de (3 )2 .

Observo que la reduccin era de primer orden con respecto a la

concentracin de Hg(II) en el medio, que la temperatura no tena apenas

influencia en el proceso, que el oxgeno competa con el mercurio (II) en el

proceso de reduccin y que la reaccin era ms rpida cuanto mayor era el

valor del pH. (AGUADO. 1995)

El efecto del valor del pH en el intervalo de 2 hasta 4.5, as como

la adicin de cido frmico y cloruros al medio, fue estudiado por Wang. Se

concluy que la adicin de cido frmico era beneficiosa para la eliminacin

de mercurio, ya que se trata de un atrapador de huecos que impide la

recombinacin del electrn y huecos generados, favoreciendo que haya ms

electrones que reduzcan al mercurio (II). Asimismo, la presencia de cloruros

en el medio disminua la velocidad de reduccin fotocataltica.

Botta estudi la naturaleza de las especies de mercurio que se

formaban como productos sobre la superficie del catalizador como

consecuencia de la reduccin fotocataltica. Mientras que estudios previos

indicaban nicamente la formacin de Hg(0), ellos demostraron que las

especies formadas eran Hg(0), HgO y 2 2. (BOTTA. 2002)

2.2.17. Fundamentos de la eliminacin de mercurio mediante

fotocatlisis heterognea

En el proceso de eliminacin del mercurio del agua, ste se

encuentra en disolucin acuosa en contacto con el catalizador 2 , que

forma una suspensin. Primeramente, tienen lugar procesos de adsorcin en

oscuridad del catin sobre la superficie del mismo tal y como se indica en la

ecuacin:
 Hg(II)aq Hg(II)ads ..26

La cantidad de mercurio que se elimina exclusivamente por

adsorcin depende de la especiacin del mismo y de la carga de la

superficie de las partculas de 2 , que vara en funcin del valor del pH de

la disolucin en la que se encuentran.

El proceso fotocataltico en s, se lleva a cabo mediante la

activacin del catalizador por radiacin UVA ((<411nm). La incidencia de

fotones de energa igual al band gap, provoca la excitacin electrones

que se encuentran en la banda de valencia a la banda de conduccin, que

reaccionan con el mercurio que se encuentra adsorbido sobre el

catalizador, reducindolo y eliminndolo de la disolucin por deposicin

del mismo sobre el catalizador.

.27

El pH de la disolucin afecta de nuevo a la eliminacin del

mercurio del medio. Para el dixido de titanio comercial los potenciales redox

de la banda de conduccin y la banda de valencia presentan un valor de -0,3

y 2,9 V respectivamente. Por lo que, cualquier sustancia con potencial redox

situado entre estos dos valores puede oxidarse con los huecos o reducirse

con los electrones. As, como se ha indicado anteriormente, el potencial

redox de la pareja de mercurio, E Hg2+/Hg0= +0,8 permite su

reduccin fotocataltica. (MARTIN. 1994)

La energa de la banda de conduccin del catalizador es una

medida de la capacidad de reduccin que tienen los electrones promovidos

como consecuencia de la absorcin de fotones de energa. Para que se

produzca la fotorreduccin, el potencial de la banda de conduccin debe ser

ms negativo que el potencial de reduccin de las especies. Hay que tener

en cuenta que este potencial vara con el pH, de forma, que cuanto ms

bsico es el mismo, ms negativo es el potencial y ms favorecida

est la reduccin del mercurio como se muestra en la ecuacin .

EBC = -0,05 -0,059 pH 28

Por otro lado, el potencial de la banda de valencia mide la

capacidad de oxidacin que poseen los huecos generados como

consecuencia de la promocin de los electrones. Cuanto ms positivo sea,

ms favorecida est la fotooxidacin, por lo que habra que trabajar a pH

cido.

EBC= 3,15 -0,059 pH 29

En la superficie del catalizador, se producen de forma

simultnea reacciones de oxidacin y reduccin, de forma que, segn lo

comentado, a pH bsico, la fuerza impulsora del fenmeno de reduccin se

favorece y la de oxidacin se desfavorece, mientras a pH cido ocurre lo

contrario. (WUANG.2004).
 Hay que tener en cuenta tambin el potencial de reduccin de la

especie que se oxida, que en la mayora de los casos se trata del agua:

2 2 O 4 + + 2 + 4e- 29

De acuerdo con la ecuacin de Nernst, el agua tiene un

potencial de reduccin distinto en funcin del pH, de forma que a pH ms

bsico, su potencial se hace ms negativo y su oxidacin con los huecos se

favorece, impidiendo la recombinacin de los pares electrn-hueco.

Asimismo, es importante destacar que la presencia de oxgeno

en el medio dificulta el proceso de reduccin del mercurio, ya que compite

con ste por los electrones de la banda de conduccin del catalizador, por lo

que las reacciones se suelen llevar a cabo en un medio inerte.

2.2.18. Parmetros que influyen en el proceso de Fotocatlisis con

Longitud de onda e intensidad de la luz:

El dixido de titanio absorbe longitudes de onda inferiores a 400

nm, que corresponden al espectro ultravioleta. Cualquier radiacin de estas

caractersticas tendr la capacidad de generar en los semiconductores pares

electrn-hueco. La distancia de penetracin de los fotones dentro de la

partcula de 2 es ms corta cuanto menor es la longitud de onda ya que

son absorbidos por las molculas del semiconductor con ms fuerza. Debido
a sto, el empleo de longitudes de onda ms corta (UVC) generan los pares

electrn-hueco ms cerca de la superficie, siendo menor el tiempo empleado

para la migracin de estos pares electrn-hueco hasta la superficie de la

partcula y, por tanto, menores las posibilidades para que ocurra la

recombinacin de los mismos antes de que se produzca en la superficie de

la partcula las reacciones con las especies qumicas presentes en el agua.

La mayor parte de los estudios que relacionan la velocidad de

reaccin en fotocatlisis con la intensidad de la luz recibida, indican que, a

niveles de iluminacin por encima de 1 sol (1.000 vatios/m2) la velocidad de

reaccin se incrementa en valores prximos a la raz cuadrada de la

intensidad (D.F. Ollis, 1991). Es decir, la velocidad de reaccin es de primer

orden con respecto a la intensidad. De aqu se sigue que a bajas

intensidades la eficiencia cuntica (nmero de molculas transformadas por

fotnabsorbido) es constante, y que para altos niveles de iluminacin

decrece de acuerdo aI Para asegurar un efecto positivo de la intensidad en

referencia a la velocidad de reaccin, sta se deber de incrementar hasta

que la velocidad de transferencia de masa alcance su valor mximo.

Cuadro N04.-variacin de la eficiencia cuntica con respecto al

catalizador:
 Cuanto mayor sea la dosis del catalizador, mayor ser en

principio la eficiencia obtenida, si bien el efecto de la turbidez ocasionada por

sus partculas tambin aumenta, dificultando la difusin de la luz ultravioleta.

En lo que respecta a su disposicin, el dixido de titanio puede estar en

suspensin o inmovilizado.

La utilizacin de partculas de 2 ocasiona la aparicin de

slidos suspendidos, parmetro limitado por la legislacin en materia de

vertidos. Por lo tanto, es necesario separar las partculas de 2 de las

aguas tratadas antes de su vertido o reutilizacin, siendo ste uno de los

principales inconvenientes a la hora de aplicar esta tecnologa debido a su

reducido tamao.

Para su separacin se pueden usar tcnicas de filtracin, que

encarecern el tratamiento. La aplicacin de tcnicas de decantacin, dado

el reducido peso y tamao de las partculas a separar, obliga a tiempos de

residencia excesivos para que el proceso resulte econmico. Para solucionar

este problema existen dos alternativas: aumentar el tamao de las partculas

o adherirlas a soportes (vidrio, policarbonato, estireno, etc.) de mayor

tamao para mejorar la decantacin y evitar utilizar el catalizador en

suspensin, depositndolo sobre las paredes iluminadas del fotorreactor o

sobre materiales transparentes a la radiacin.

Efecto del oxgeno:

Cuando un electrn y un hueco son generados en la superficie

del TiO2, el electrn debera ser rpidamente eliminado para prevenir la

recombinacin del par e, y mantenerla adecuada concentracin de huecos

que promuevan el proceso de oxidacin. Aunque algunos iones metlicos

son efectivos como sumideros de electrones, es preferible el empleo de

oxgeno o aire para el tratamiento de las aguas residuales ya que de esta

manera no se estaran introduciendo ms elementos (posiblemente

contaminantes) en el sistema .Debido a que la velocidad de recombinacin

de los pares electrn/hueco es ms alta en el rutilo que en la anatasa, esta

forma cristalina se ha mostrado como mejor agente fotocataltico que el rutilo

Segn (Sclafani, Palmisano y Schiavello, 1990).

El pH

El punto isoelctrico del TiO2 en agua es alrededor de 6, por lo

que es previsible una carga superficial de carcter positivo a valores

inferiores de pH y una carga negativa a valores superiores. Sin embargo, los

cambios producidos en la velocidad de la actividad fotocataltica en un

determinado rango de pH es generalmente pequeo, a menudo menores de

un orden de magnitud. A pesar de esto existe una clara evidencia de la

importancia de la carga superficial en la adsorcin de los sustratos. Se han

determinado mayores valores de conversin a valores ms altos y ms bajos

de pH segn (Herrmann, Guillard y Pichat, 1993).

Temperatura:

La variacin de la temperatura no afecta significativamente la

velocidad de las reacciones fotocatalticas. Aparentemente el pH no afecta

notablemente este tratamiento ya que se han obtenido buenos resultados

empleando TiO2 a diferentes rangos de pH, pero tambin se ha

comprobado que ste afecta el tamao de las partculas, la carga superficial

y las posiciones de los mximos y mnimos de las bandas del TiO2 debido a

su carcter anfotrico. Debe trabajarse a un Ph diferente al punto

isoelctrico para el TiO2 (pH 7), donde la superficie del xido no est

cargada.

Calidad del agua a tratar:

La presencia de turbidez, slidos en suspensin y materia

orgnica e inorgnica en el agua a tratar pueden restar eficiencia a la

oxidacin fotocataltica con 2 . La turbidez interfiere en la interaccin de

la luz ultravioleta y el catalizador, reduciendo la eficacia de la reaccin de

destoxificacin.

En lo que respecta al uso de diferentes fuentes de radiacin, las

investigaciones iniciales de los fundamentos de la fotocatlisis heterognea,

se hicieron con reactores de lmparas UV debido a que de esta manera se

podran controlar las condiciones experimentales, adems de que

representaban radiaciones continuas en longitudes de onda deseadas. El

hecho de que las fuentes artificiales de luz proporcionen radiacin

continuamente en las longitudes de onda deseadas, hizo que en muchas

ocasiones se prefiriera esta fuente de luz a la solar, pero la idea de que se

pudiera disponer de radiacin UV sin costo ha propiciado las investigaciones

con luz solar; sin embargo, el uso comercial actual de reactores con fuentes

artificiales de luz UV se restringe a sistemas homogneos.

2.2.19. Ventajas de la Fotocatlisis con 2 como catalizador.

 A la hora de aplicar este mtodo de oxidacin avanzada, se

cuenta con una serie de ventajas que lo hacen significativamente singular.

Es el nico mtodo que realmente destruye sustancias

Txicas hasta compuestos totalmente inocuos. En el caso de sustancias

orgnicas, los subproductos que se obtienen son agua, CO 2 y simples cidos

inorgnicos.

El proceso es capaz de destruir prcticamente cualquier tipo

de sustancia orgnica, incluidas mezclas complejas. En este sentido, es

capaz de descomponer incluso sustancias difcil o peligrosamente tratables

por otros mtodos, como es el caso de dioxinas, bifenilos policlorados

(PCBs), disolventes, pesticidas, colorantes, entre otras.

Las sustancias contaminantes son eliminadas en un nico

proceso, sin necesidad de ser extradas previamente del medio en que se

encuentran disueltas.

El aporte de energa necesario es muy pequeo, pues el

proceso tiene lugar a temperaturas que oscilan entre 30 y 80 C, sin que su

variacin apenas si le afecte. Esta energa procede, adems, de una fuente

limpia y abundante como el sol.

Es de bajo costo presupuestal.

2.2.20. Limites permisibles

Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), El mercurio

tiene todavia una gran variedad de aplicaciones, por lo que hay una

diversidad de industrias en las que los seres humanos pueden estar

expuestos a este metal y a partir de las cuales puede ocurrir su liberacion al

ambiente. En consecuente, en muchos paises el mercurio esta sujeto a

control por parte de las diversas agencias, desde las encargadas de la

extraccion de la plata, de las cuales del 60 al 65% se han liberado a la

atmosfera. En la extraccion del oro, importante fuente economica de Brasil,

se calcula que, tan solo en 1989, hubo una emision de de 168 toneladas de

Hg. Otros autores refieren que entre 1980 y 1986, en el area de Serra

Pelada, la emision fue de 590 toneladas del metal.

La exposicin al mercurio de los gambuesinos y de los

habitantes de la zona puede ocurrir a traves del proceso de extraccion o

mediante otras vias como puede ser la ingestion de la forma organica. En laa

extraccion del oro o la plata, para separar el metal precioso se forma una

amalgama del mineral con el Hg, la cual posteriormente se quema, lo que

causa la liberacion ambiental del Hg en forma de vapor. Si en este proceso

la ventilacin es inadecuada o, como es ms comn, inexistentes los

mineros pueden inhalar Hg, obien, si los procesos mineros son inadecuados,

puede haber derrame de grandes cantidades de mercurio a los rios

adyacentes, lo que causa la contaminacin del agua y/o de los peces y,

eventualmente, de quienes los ingieren.

Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), Se ha

determinado que la cantidad de Hg en peces de consumo humano en un

reservorio de agua cercano a una planta hidroelectrica en Tucuru, Brasil es

del orden de hasta 2.5 mg/Kg, el cual es muy superior al valor limite de

seguridad para consumos de peces que se ha establecido en 0.5 mg/Kg.

Tambien se encontraron valores elevados de mercurio en peces en otras

areas del Amazonas, en comparacion con los valores encontrados en otros

paises, aun en lugares en donde se ha registrado contaminacin con el

metal, como Canad.

Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), Se ha

considerado que la principal fuente de contaminacin con Hg en la poblacin

humana de la zona es el consumo de peces, pues estos son la nica fuente

de protenas para algunos grupos, sobre todo, las familias de pescadores.

Desde luego, la cantidad de Hg presente en estas personas depende del tipo

de pez y del consumo semanal. En estudios realizados sobre la cantidad de

Hg presente en el pelo en habitantes de reas del Brasil muy cercanas a

regiones mineras, se encontr que estos valores eran elevados, del orden de

0.25 hasta 69 mg/Kg. Aunque en algunos casos los niveles son elevados, en

las personas que participacin en el estudio no se observaron los sntomas

tpicos de intoxicacin crnica con metilmercurio, como trastornos

sensoriales, constriccin del campo visual y temblor de manos. Sin embargo,

se encontr que los hijos de madre cuya concentracin de Hg durante el

embarazo fue incluso menor de 20 mg/Kg, presentaron retardo psicomotor.

No obstante los datos sobre los niveles de Hg presentes en la zona, aun no

se han detectado los efectos de una exposicin crnica y los habitantes de la

regin del Amazonas y las reas mineras cercanas se encuentran ante la

amenaza de una intoxicacin crnica con metilmercurio cuyas

consecuencias son impredecibles.

Segn MINAM (2010). Medida de la concentracin o del grado

de elementos, sustancias o parmetros fsicos, qumicos y biolgicos, que

caracterizan a un efluente o a una emisin que al ser excedido, causa o

puede causar daos a la salud, al bienestar humano y al ambiente. Su

cumplimiento es exigible legalmente por el Ministerio del Ambiente - MINAM

y por los organismos que conforman el Sistema Nacional de Gestin

Ambiental.

Cuadro N06.-Limites Maximo Permisible Para La Descarga De Efluentes

Liquidos De Actividad Minero - Metalurgicas

Parmetro Unidad Limite en cualquier Lmite para el promedio

momento anual
Ph mg/L 69 69

Solidos Totales en mg/L 50 25

Suspension

Aceites y Grasas mg/L 20 16

Cianuro total mg/L 1 0.8

Arsenico total mg/L 0.1 0.08

Cadmio total mg/L 0.05 0.04

Cromo hexavalente mg/L 0.1 0.08

Cobre total mg/L 0.5 0.4

Hierro Disuelto mg/L 2 1.6

Plomo total mg/L 0.2 0.16

Mercurio total mg/L 0.002 0.0016

Zinc total mg/L 1.5 1.2

Fuente: MINAM
 2.2.21. Estndares Nacionales De Calidad Ambiental Para El

Agua.

CUADRO 07. Estndares de calidad ambiental para agua

ESTANDADRES NACIOANALES DE CALIDAD AMBIENTAL PARA EL AGUA (MERCURIO )

USOS UNIDAD VALOR

POBLACIONAL Y RECREACIONAL mg/L 0.001

RIEGO DE VEGETALES Y BEBIDA DE ANIMALES mg/L 0.001
CONSERVACION DEL AMBIENTE ACUATICO RIOS (SELVA, COSTA, SIERRA) mg/L 0.0001
CONSERVACION DEL AMBIENTE ACUATICO (ECOSISTEMA MARINO) mg/L 0.0001
CONSERVACION DEL AMBIENTE ACUATICO(ESTUARIOS) mg/L 0.001
CONSERVACION DEL AMBIENTE ACUATICO (LAGOS Y LAGUNAS) mg/L 0.0001
Fuente : MINAM, 2008
 III. MATERIALES Y MTODOS

3.1. Descripcin de la zona de estudio.

3.1.1. Lugar de ejecucin

El presente proyecto se realiz en la Universidad Nacional

Agraria de la Selva (UNAS), en el laboratorio de aguas residuales

industriales, la Universidad polticamente se encuentra ubicada en el distrito

de Rupa Rupa, provincia Leoncio Prado, regin Hunuco.

Figura 9 . Mapa de Ubicacin de la UNAS

3.1.2. Clima

El clima es tropical y hmedo caracterizado de acuerdo a su

orografa y expresin regional de Selva Alta o Rupa Rupa, ubicado entre
los 650 y 1,200 m.s.n.m., con precipitaciones que sobrepasan los 3,360
mm. En pocas de invierno. La temperatura media anual es de 22 y 25C;
las temperaturas mximas absolutas 33 y la mnima entre 15C
(ESTACIN METEOROLGICA JOS ABELARDO QUIONES-TINGO
MARA).
3.2. Materiales y equipos

3.2.1. Materiales

- Vidrios

- Manguera

- Abrazadera

- Pegamento

- Fierros

- Silicona

- Cuaderno de campo

- Lapicero

3.2.2. Reactivos

Los reactivos utilizados para la degradacin del Cloruro

mercrico (HgCl2):

- Dixido de titanio.

- Agua simulada de industrias mineras (contenido de HgCl2).

Los reactivos utilizados para la determinacin de Hg mediante

el espectrofotmetro UV-VIS:

- Ditizona

- Dodecil Sulfato de Sodio (SDS)

- agua destilada

- Materiales:

- Fiola de 10 ml,20 ml, 500 ml

 - Vaso de precipitacin de 50 ml

- Varilla

- Micro pipeta

- Piseta

- Rotulador

- Instrumentos:

- Espectrofotmetro UV-Vis

- Balanza analtica

3.2.3. Equipos

3.2.3.1. Equipos para el anlisis del agua

- Oxmetro LaMotte

- Luxmetro

- pH-metro HANNA

- Termmetro Hg

- Conductividad HACH

- Estufa

- Balanza analtica

- Desecador

3.2.3.2. Equipo del Fotocatalizador

- Reactor de placas planas.

- Un tanque almacenador de 40 L

- 1 tanque recolector de 20 L

3.3. Variables

3.3.1. Variables dependientes

 - La remocin y/o degradacin de mercurio.

3.3.2. Variables independientes

- La concentracin del contaminante.

- La adicin de Dixido de Titanio.

- El tiempo de residencia.

3.4. Metodologa

3.4.1. Procedimiento

El equipo fotoreactor consta de lo siguiente:

- Un tanque de alimentacin (de 40 L) conteniendo el agua residual.

- Una estructura de rebose (de 10 cm X 5 cm X 80 cm).
- Tres (3) placas planas inclinadas 10 (de 80cm X 60cm, donde se
encuentra el fotocatalizador, TiO2). Sobre estas placas, en forma
paralela van otras tres (3) placas superiores. La distancia de
separacin entre la placa inferior y la superior es de 1.5 cm.
- Un tanque colector (de 20 L) donde se deposita el agua tratada.
- Finalmente, se realiz un sistema de recirculacin mediante una
bomba.

El funcionamiento y operacin del equipo fue de la siguiente

manera:

- El tanque de alimentacin contena 40 L de agua contaminada

(simulada) con cloruro mercrico HgCl2, al 0.005 ppm La funcin de
este fue alimentar de agua residual al sistema para su tratamiento.
- Mediante una llave de paso se gradu el caudal de salida de agua
residual desde el tanque.
- El tanque de alimentacin estuvo conectado a la estructura de rebose,
el cual tiene como funcin distribuir el agua residual de manera
 uniforme sobre las placas planas que contienen al dixido de titanio
(TiO2), en forma de cascada.
- La posicin de las placas estuvo orientada a la direccin del sol para
que pueda darse la reaccin de fotocatlisis. Para ello el eje giratorio
hizo su trabajo.
- El agua contaminada despus de pasar por el tratamiento lleg a un
tanque colector, la misma que fue recirculada al primer tanque
mediante una bomba.
- Y as sucesivamente se continu este proceso para determinar la
eficiencia del equipo.

3.4.2. Frecuencia del monitoreo

De acuerdo al pronstico del SENAMHI, se determin el da de
la semana con elevado nivel de radiacin para el funcionamiento del equipo.
El equipo hizo su funcionamiento un da por semana de 10am a
4pm. Por 3 semanas.
Cada dos (2) horas se tomar muestras de 1 L (respectivamente
rotulado) para su posterior anlisis y evaluacin.

Hora de volumen de Conductivid Intensidad []

Semana Responsable T pH Turbidez OD DBO5 SS SD ST
evaluacion muestra ad luminosa Hg

1ERA

2DA

3ERA

Fuente: Elaboracin propia

3.4.3. Preparacin de materiales y equipos

Se prepararon los frascos de muestreo, esterilizados y rotulados

con el nombre de cada uno respectivamente. Para el anlisis de Ph,
temperatura, turbidez, conductividad elctrica, OD, DBO 5, radiacin solar,
slidos totales, slidos disueltos, suspendidos y concentracin de mercurio
mediante espectrofotmetro.

3.4.4. Determinacin de Parmetros Fsico - Qumicos:

3.4.4.1. Determinacin de Temperatura (C)

La temperatura se determin mediante termometra realizada in

situ con un termmetro de mercurio.

3.4.4.2. Determinacin del pH

Se determin mediante electrometra de electrodo selectivo

(pHmetro HANNA). Se midi el pH de la muestra colectada en un frasco o
botella de vidrio.

3.4.4.3. Determinacin de la turbidez

Se realiz una metodologa subjetiva para la determinacin de la

turbidez en una muestra de agua. El cual consiste en iluminar con una
linterna (o el puntero de un lser) el recipiente utilizado para la determinacin
del color. Solamente si estuviesen partculas en suspensin, podr verse el
haz de luz (efecto Tyndall).

3.4.4.4. Determinacin de Conductividad

Se determin mediante electrometra con un electrodo

conductimtrico HACH, expresando el resultado en micro siemens cm (S
1 ). La medicin in situ se realiz directamente en el cuerpo de agua.
 3.4.4.5. Intensidad luminosa

Se determin haciendo uso del luxmetro. Se midi la intensidad

luminosa poniendo el luxmetro en una parte despejada, la unidad de
medida es el lux (lx).

3.4.4.6. Determinacin de oxgeno disuelto

Se us el mtodo electromtrico por electrodo de membrana

para determinar el oxgeno disuelto in situ mediante un oxmetro LaMotte.
Se midi el Oxgeno disuelto de la muestra colectada en un frasco o botella
de vidrio, con agitacin moderada como para homogeneizar la muestra.

3.4.4.7. Determinacin de la DBO5

El mtodo consisti en la incubacin de las muestras en botellas

bien cerradas y almacenadas en una caja de poliestireno o cooler para
evitar la entrada de aire, durante 5 das en oscuridad, se pintaron las botellas
de negro para asegurar que no ingrese la luz a las muestras. Las diluciones
se realizaron por inoculacin directa con 100 ml en frascos de 325 ml. Se
midi el oxgeno disuelto con un Oxmetro digital al iniciar y al finalizar la
incubacin.
Procedimiento
Preparacin del agua de dilucin
1. La muestra estuvo a temperatura ambiente (aprox. 20C) antes de
realizar las diluciones.
2. Se midi el oxgeno disuelto de la muestra (ODm) con el oxmetro
digital, evitando airear la muestra.
Diluciones
1. Luego de homogeneizar la muestra se prepararon las diluciones
directamente en las botellas de DBO, usando pipeta graduada.
 2. Se inocularon las botellas con 100 ml de muestra evitando airear y
aforar con el agua de dilucin o agua destilada hasta 325 ml (volumen
total de las botellas) de forma que al cerrarlas se desplazan todas las
burbujas de aire.
3. Se llen una botella con agua de dilucin o blanco, para realizar su
control.
Determinacin
1. Incubacin: se incubaron las botellas de DBO conteniendo las

diluciones de la muestra y el blanco del agua de dilucin a

temperatura ambiente (aprox. 20C), durante 5 das en oscuridad.

2. Luego de los 5 das de incubacin se determin el oxgeno disuelto

residual con el oxmetro digital.

La captacin de OD para el agua destilada no debe ser mayor

de 0.1 0.2, de esta manera se asegura adecuadas condiciones para la

demanda bioqumica de oxgeno.

Clculos y expresin de resultados

Dnde:

ODm: concentracin de oxgeno disuelto de la muestra inicial

ODf: concentracin de oxgeno disuelto final

ODw: concentracin de oxgeno disuelto del agua de dilucin

Vb: volumen de la botella de DBO, (325 mL)

Vm: volumen de muestra inoculada en mL

 3.4.4.8. Determinacin de solidos suspendidos

Preparacin del papel de filtro

Se dej secar en estufa 103-105C por 1 hora en un soporte de
porcelana o similar.
Determinacin

1. Una vez que se sec el filtro, se pes inmediatamente antes de

usarlo.
2. Se coloc el filtro en el embudo de filtracin y tomo un volumen de
muestra homogeneizada. Se verti 50 ml en el embudo de filtracin.
Se comenz la succin hasta que la filtracin fue completa.
3. Se removi el filtro y se coloc sobre un soporte de porcelana,
previamente tarado. Se dej secar por 1 hora a 103-105C en estufa,
enfrindola en desecador hasta temperatura ambiente y pesar. La
diferencia de pesos son los slidos suspendidos.

Clculos y expresin de resultados

Dnde:
SST: slidos suspendidos totales en mg/L.
P1: peso del filtro preparado en mg.
P2: peso del filtro ms el residuo seco a 103-105C en mg.
V: volumen de muestra tomado en mL

3.4.4.9. Determinacin de slidos totales

Dnde:
ST: slidos totales en mg/L
SD: slidos disueltos en mg/L.
SS: slidos suspendidos en mg/L.

3.4.5. Determinacin de la concentracin del mercurio

Se determin mediante la espectrofotometra. Se introduce la

muestra de agua contaminada al espectrofotmetro, lo cual nos indicar la
concentracin del mercurio en la unidad de ppm.

3.4.6. Determinacin de la eficiencia del fotocatalizador con dixido

de titanio (TiO2 )

Para la determinacin de la eficiencia del fotocatalizador, se tuvo

en cuenta la concentracin del cloruro mercrico del agua antes y despus
de hacerlo pasar por el fotoreactor, lo cual brindara la informacin de la
concentracin de remocin del contaminante y la eficiencia del
fotocatalizador.

=( )

3.4.7. Evaluacin de la calidad del agua

El nivel de concentracin o el grado de elementos, sustancias o

parmetros fsicos, qumicos y biolgicos presentes en el agua, en su
condicin de cuerpo receptor y componente bsico de los ecosistemas
acuticos, estarn determinados por los estndares nacionales de calidad
ambiental para el agua, establecidos en el Decreto Supremo N 002-2008-
MINAM. Mediante la comparacin con estos estndares.
 3.4.8. Metodologa para la determinacin de hg mediante el
espectrofotmetro UV-VIS

Preparacin de soluciones:

1. Soluciones de Sulfato Dodecil de Sodio (0.58 M): Se pes 17.3028

gr de SDS se coloc en una fiola y se enras con agua destilada en
100 mL.
2. Solucin de Ditizona en Sulfato Dodecil de Sodio: En una fiola de 50
mL, que contiene SDS al 0.58 M, se adicion 0.36 gr.
3. Preparacin de Patrones de HgCl2 (500 ppm): Se pes 0.338401 gr
de cloruro mercrico y se enras en una fiola de 500 ml de agua
destilada.
4. Solucin para la curva de calibracin
- Para 20 ppm: 1 ml de HgCl2 (500 ppm) en una fiola enrasar 20 ml de
agua destilada.
- Para 10 ppm: 0.5 ml de HgCl2 (500 ppm) en una fiola enrasar 20 ml
de agua destilada.
- Para 5 ppm: 0.25 ml de HgCl2 (500 ppm) en una fiola enrasar 20 ml
de agua destilada.
- Para 1 ppm: 0.05 ml de HgCl2 (500 ppm) en una fiola enrasar 20 ml
de agua destilada.
- Para 0.5 ppm: 0.005 ml de HgCl2 (500 ppm) en una fiola enrasar 20
ml de agua destilada.
5. Preparacin para la curva de calibracin.

Se procedi a la lectura espectrofotomtrica de soluciones

preparadas de la siguiente manera: muestras (20, 10, 5, 1 y 0.5ppm) de
solucin de HgCl2 Procedimiento:

En una fiola de 10ml adicionar 0.2 ml de solucin ditizona-SDS y

enrasar a 10 ml con solucin de hgcl2 (20, 10, 5, 1 y 0.5ppm)
respectivamente, luego de lo cual se realizaron las lecturas de las 5 fiolas en
el espectrofotmetro UV- VIS.
 De igual manera para la muestra de agua recolectada; en una
fiola de 10 ml se adiciono 2 ml de la solucin de ditizona-SDS y se enrasar
con cada una de las muestras recolectadas.
 IV. RESULTADOS.

4.1. Determinacin de la curva de calibracin.

Luego del barrido del espectrofotmetro, se determin que la

longitud de onda ptima es de 490 nm.

Longitud de onda 490 nm

Curva de Calibracin
Concentracin
Muestra (ppm) Absorbancia
1 20 0.496
2 10 0.344
3 1 0.240
4 0.5 0.224
Cuadro 00. Absorbancia de la muestras patrn.

Graficando las la relacin de la muestras patrn con la

absorbancia, se obtuvo la ecuacin de la curva que nos permite determinar
la concentracin del mercurio.

CURVA DE CALIBRACION
0.6

0.5
Absorbancia

0.4
y = 0.0136x + 0.2189
0.3 R = 0.9957

0.2

0.1

0
0 5 10 15 20 25
Concentracion (ppm)

Figura00.Curva de calibracin.
 y=0.0136x+0.2189 ----------> Abs=0.0136[ppm]+0.2189

4.2. Determinacin del mercurio en las muestras tratadas.

Generada la ecuacin de la curva de calibracin, se reemplaz

los datos de la absorbancia de las muestras del agua tratada y los resultados
fueron los siguientes:

Concentracin de mercurio en las muestras de agua tratada

Hora de Concentracin
Muestra Absorbancia
recoleccin x=(y-0.2189)/0.0136)

1 10:00 a.m. 0. 512 21.551

2 11:00 a.m. 0.487 19.713
3 12:00 p.m. 0.382 11.993
4 01:00 p.m. 0.376 11.551
5 02:00 p.m. 0.298 5.816
6 03:00 p.m. 0.226 0.522
Cuadro00.Concentracion de mercurio en el agua tratada

ABSORBANCIA DE MUESTRAS
0.6

0.5
Absorbancia

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 1 2 3 4 5 6 7
Muestras
 Concentracion de Mercurio en la Muestra
25.000
Concetracion de Mercurio

20.000
15.000
10.000
5.000
0.000
0 1 2 3 4 5 6 7
Muestras del agua tratada

EFICIENCIA DEL SISTEMA DE REMOCION

Concentracin inicial 21.551
Concentracin final 0.522
Eficiencia. 97.57761856 %
 parmetros in situ parmetros laboratorio
T calculo de DBO5
Volume intensida
Hora T conductivida potenci salinida
n de T Ph OD d T Ph OD V SD
medi d al redox ODw ODf Vb DBO5 d
muestra agua luminosa m m
o
10:01 300ml 33.8 27.8 8.15 5.35 849 21.1 8.15 640 -75.6 5.35 3.98 1.2 300 15 56.97 320 1.3
11:01 300ml 34.8 28.9 8.29 4.83 975 20.5 8.29 641 -73.4 4.83 3.98 0.8 300 15 64.45 317 1.2
12:01 300ml 38.3 32 8.37 4.56 1000 21.3 8.37 644 -78.8 4.56 3.98 0.9 300 15 62.18 325 1.2
DIA 1 13:01 300ml 34.5 29.5 8.36 4.38 986 21.5 8.36 637 -72.9 4.38 3.98 0.98 300 15 60.40 330 1.2
14:01 300ml 34.6 30.3 8.34 5.18 990 21.6 8.19 624 -68.2 5.2 3.98 1.02 300 15 60.40 349 1.4
15:01 300ml 29.5 28.6 8.39 4.92 843 21.2 8.24 628 -74.8 4.9 3.98 1.3 300 15 54.54 343 1.3
16:01 300ml 29.6 27.3 8.36 4.82 765 20.9 8.65 631 -74.6 4.8 3.98 0.8 300 15 64.44 337 1.5
10:00 300ml 30.9 26.3 8.23 5.5 690 25.3 8.17 700 -7.1 5.5 3.98 0.9 300 15 63.12 350 1.6
11:00 300ml 32.6 26.9 8.19 5.3 793 25.3 8.04 701 -5.5 5.3 3.98 0.7 300 15 66.92 351 1.4
12:00 300ml 34.8 31.7 8.32 5.44 1000 24.9 8.34 683 -9.3 5.44 3.98 0.85 300 15 64.06 360 1.3
DIA 2 13:00 300ml 31.2 26.8 7.98 5.14 650 25 8.06 726 -4.3 5.14 3.98 0.89 300 15 62.96 370 1.4
14:00 300ml 32.5 27.6 8.14 5.2 695 25 8.59 805 -4.5 5.2 3.98 1.2 300 15 56.82 402 1.6
15:00 300ml 32.4 28.5 8.23 4.4 842 25.9 8.6 784 -34 4.4 3.98 1.2 300 15 56.02 392 1.5
16:00 300ml 31.8 28.2 8.56 4.1 798 25.7 8.56 761 -33 4.1 3.98 1.5 300 15 49.72 382 1.5
10:01
11:01 300ml 31.4 31.9 8.08 5.6 1000 22.3 8.12 655 -33 5.6 3.98 1.6 300 15 49.22 301 1.2
12:01 300ml 31.4 30.2 8.08 4.12 863 22.4 8.09 648 -68.4 4.12 3.98 1.3 300 15 53.74 299 1.5
DIA 3 13:01 300ml 35 32.1 8.02 3.32 1069 23.3 8.16 644 -19.8 3.32 3.98 0.9 300 15 60.94 304 1.6
14:01 300ml 36.7 31.3 8.13 2.6 983 23.5 8.21 651 -34 2.6 3.98 0.8 300 15 62.22 307 1.3
15:01 300ml 35.6 31.5 8.29 2.98 990 22.9 8.42 639 -42.3 2.98 3.98 1.2 300 15 54.60 318 1.4
16:01 300ml 35.4 29.4 8.13 3.11 749 22.6 8.52 652 -39.8 3.11 3.98 0.9 300 15 60.73 314 1.5
4.2. Curva de p H vs temperatura dia 1

Fuente:elaboracion propia

4.3.curva de temperatura vs tiempo dia 1

Fuente:elaboracion propia
4.4. curva p H vs OD dia 1

Fuente: elaboracin propia

4.5. Curva temperatura vs OD dia 1

Fuente: elaboracin propia

4.6. Curva temperatura vs intensidad lumnica da 1

Fuente:elaboracion propia

4.7. Curva tiempo vs DBO5 da 1

Fuente:elaboracion propia

4.8. Curva de p H vs temperatura dia 2

Fuente:elaboracion propia
4.9.curva de temperatura vs tiempo dia 2

Fuente:elaboracion propia

4.10. curva p H vs OD dia 2

Fuente: elaboracin propia

4.11. Curva temperatura vs OD dia 2

Fuente: elaboracin propia

4.12. Curva temperatura vs intensidad lumnica da 2

Fuente: elaboracin propia

4.13. Curva tiempo vs DBO5 da 2

Fuente: elaboracin propia

 VI. CONCLUSIN.

Se evalu parmetros fisicoqumico como

pH. se obtuvo un promedio de 8;

temperatura. Se fluctu desds 27 hasta 32 segn el

transcurso del da.

conductividad elctricaseobtuvounpromdeiode70

OD y DBO5,disminuyen en el trascurso del da

radiacin solar, se tuvo un promedio de 843

concentracin de mercurio. Disminuyo en el trascurso del

da

Se determin la eficiencia del reactor fotocataltico en la

degradacin de mercurio obteniendo un 91% de eficiencia.

 VII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

ACEVEDO et al, 2006; Hexavalent chromium removal in Vitro and from

industrial wastes, using chromate-resistant strains of filamentous fungi
indigenous to contaminated wastes, Canadian Journal of Microbiology:
52(9): 809-815.

AGUADO, M. 1995. Continuous photocatalytic treatment of mercury (II) on

titanio powders kinetics and catalyst activity, chemical Engineering
Science. 1569p.

AMADELLI,1991. Chemical Society Faraday Trans., 87, pp. 3267.

ARMIENTA, 1995. Environmental exposure to Chromium compounds in the

valley of Len, Mxico, Environmental Health Perspectives: 103,47- 51.

ARTISANAL Gold Council. Mercurywatch: Mercury released from ASGM.

[Internet]. Disponible en: http://www.mercurywatch.org/.

BHATKHANDE, D. 2001. Photocatalytic degradation for environmental

applications a review. Journal of Chemical Technology and
Biotechnology. 116p.

BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. 1995. The watershed flux of mercury

examined with indicators in the Tucuru reservoir in Par, Brazil. The

science of the total environment, 97-107p.

BOTTA, S. 2002. Features of the transformation of HgII by heterogeneous

photocatalysis over TiO2. 258p.
CENSOPAS Centro Nacional de Salud Ocupacional y Proteccin del

Ambiente para la Salud. 2010. Niveles de exposicin a mercurio en

poblacin de Huepetuhe Madre de Dios y factores de riesgo de

exposicin. Informe Tcnico. MINSA Instituto Nacional de Salud, 83

pp.

CORCY, G. 1987. Mercurio. Centro Panamericano de ecologa Humana y

Salud. OPS/OMS. Metepec-Mxico.88p.

DOMNECH X., JARDIM W., LITTER M. Procesos avanzados de oxidacin

para la eliminacin de contaminantes en: Eliminacin de

Contaminantes por Fotocatlisis Heterognea. Miguel Blesa editor, pp.

22, (2001).

GAYA, U Y ABDULLAH, A. 2008. Heterogeneous photocatalytic degration of

organic contamints over titanium dioxide: a review of fundamental,

progress and problema. Journal of photochemistry and photobiology C;

Photochemistry Review. 12p

HERNNDEZ et al, 1999. La fotocatlisis y sus aplicaciones. Tesis de

Licenciatura en Ciencias Qumicas no publicada, Facultad de Ciencias
Naturales y Matemticas, Universidad de El Salvador.

HERRMANN, J. 1999. Heterogeneous Photocatalysis: fundamental and

applications to the removal of various types of aqueous pollutants,

Catalysis today. 150p

KLAASSEN, CD. 1190. Heavy metals and heavy-metal antagonists. Pergamon

Press. New York. 1592-1614p.

IPCS. 1989. Environmental Health Criterio 86. Mercury-Environmental aspects.

Geneva.

IPCS. 1990. Environmental Health Criterio 101. Methylmercury, WHO. Geneva

IPCS. 1991. Environmental Health Criterio 118. Organic Mercury, WHO.

Geneva

LUKASKI A., MUGGLI D, 2003. Photocatalytic oxidation of dichloroacetic acid

and dichloroacetyl chloride on TiO2: active sites, effect of H2O, and

reaction pathways en: Catalysis Letter. 89, 129-138

MARTIN, S. 1994. Time resolved microwave conductivity, quantum-sized TiO2

and the effect of adsorbates and light intensity on change-carrier
dynamics. Jornal of the Chemical Society: Faraday transactions. 3323p.

MALATO, 2001. Descontaminacin de aguas de lavado de envases de

plaguicidas mediante Fotocatlisis solar. Madrid: Ciemat, pag. 189.

MALDONADO, 2000; Descontaminacin de aguas de lavado de envases de

plaguicidas mediante fotocatlisis solar; Tesis doctoral, Departamento de
ingeniera qumica y CIEMAT, PSA, rea de qumica solar, Facultad de
ciencias experimentales, , Universidad de Almera.

MANILAL,1992. Photocatalytic treatment of toxicorganics in wastewater: toxicty

of photodegradation products. Water Res. 26(8), pp.1035-1038.

MENA,2007. Diagnstico Nacional de la Calidad de las Aguas Superficiales;.

Ministerio del Medio Ambiente y Recursos Naturales & Servicio Nacional
de Estudios Territoriales, Servicio Hidrolgico Nacional, paginas 59 61-86,
94-95.

MINAM, 2008.Estandares Nacionales de la Calidad del Agua.

PEUELA et a, 1998l. Fotlisis y fotodegradacin sensibilizada con Fe3+ y
TiO2 de pesticidas en aguas industriales. Universidad de Barcelona.
Departamento de Qumica Analtica. 149 p.

PETRO J., GARCIA K., 2012. Evaluacin del modelo y simulacin de un

reactor fotocataltico solar de placa plana aplicado a la descontaminacin

de efluentesagroindustriales.Cartagena.67 paginas.

WANG, X. 2004. Photocatalytic reduction of Hg (II) on two comercial TiO 2

catalysts, Electrochimia Acta. 1444p.

 IX. ANEXOS

FIG 1. Ensamblaje del equipo.

FIG 2. Pintando el equipo

FIG 3. Colocando el rebose en el quipo.

FIG 4. Nivelacin del equipo.

FIG 5. Probando si el equipo tiene fuga de agua.
FIG 6. Probando el equipo con TiO2 adicionado en las placas.

FIG 7. Realizando el muestreo de agua simulada con Hg.

FIG 8. Muestras de agua con mercurio

FIG 9. Reactivo surfactante

 FIG 10. Reactivo Di tizona

FIG 11. Reactivo cloruro mercrico

FIG 12. Preparacin de la solucin de Sulfato Dodecil de Sodio (0.58 M)
 FIG 13. Preparacin del Solucin de Ditizona en Sulfato Dodecil de

Sodio

FIG 14. Preparacin del Solucin de Ditizona en Sulfato Dodecil de Sodio

FIG 15. Solucin de Ditizona en Sulfato Dodecil de Sodio

FIG 16. Preparacin Preparacin de Patrones de HgCl2

FIG 17. Preparacin para de la solucin para la curva de calibracin

FIG 18. Muestras para la curva de calibracin.

FIG 19. Realizando las lecturas de las muestras en el Espectrofotmetro UV-
Vis