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ESPINELAS

Son xidos de frmula ideal AB2O4, donde A es un catin divalente y B es un


catin trivalente. El xido MgAl2O4, la espinela, da nombre a esta familia de
compuestos. Cuando en una red de iones xido existe ms de un tipo de in,
o el mismo en diferentes estados de oxidacin, tenemos los denominados
xidos mixtos.
La estructura de la espinela se puede describir como un empaquetamiento
cbico compacto de oxgenos con los iones Mg ocupando 1/8 de las
posiciones tetradricas y los iones Al en 1/2 de las posiciones octadricas:

La mayora de los libros de texto utilizan esta


celda como representacin de la estructura de
la espinela:
Mg, amarillo; Al, blanco; O, rojo.
La celda tiene iones A(II) en una disposicin cbica centrada en las caras (en
los vrtices y en los centros de las caras). Dentro de ese cubo se encuentran
ocho cubos mas pequeos; cuatro de ellos constan de tetraedros AO4 y los
otros cuatro cubos tienen iones B(III) y O(-II) en los vrtices, formando
unidades B4O4.
Estas unidades AO4 y B4O4 se distribuyen en la celda de manera simtrica.
En la siguiente figura, para mayor claridad, se han representado solo la mitad
de los cubos.
A continuacin se muestran las unidades B4O4 y AO4.

Espinelas normales. [A]t[B2]oO4.


Las espinelas que acabamos de describir son las ms regulares y se
denominan normales. Ejemplos: MgAl2O4; FeAl2O4; MnAl2O4; ZnAl2O4;
MgCr2O4; FeCr2O4. Los iones di y tripositivos pueden corresponder al mismo
elemento como en el caso de Mn3O4, Co3O4.
Adems de este grupo de espinelas hay otras en las que la localizacin de
los iones es diferente.
Espinelas inversas. [B]t[A,B]oO4.
En estas, las posiciones tetradricas se encuentran ocupadas por cationes
trivalentes y las posiciones octadricas por iones di y tripositivos. Ejemplos:
Fe3O4; MgFe2O4; NiFe2O4; CuFe2O4.
Espinelas mixtas. [A1-x Bx]t[AxB1-x B]oO4.
Ejemplo: MnFe2O4
Adems de las anteriores espinelas con xidos mixtos de iones A(II), B(III)
existen otras con iones con cargas diferentes:

A(IV), B(II) Ejemplo Zn2TiO4.

A(VI), B(I)

En la descripcin de las espinelas se utiliza el parmetro l, denominado


factor de inversin, para indicar la fraccin de huecos tetradricos ocupados
por iones trivalente B. As:

l = 0 en las espinelas normales,


l = 1 en las espinelas inversas y
0<l<1 en las espinelas mixtas.