Professional Documents
Culture Documents
4. PROCESO DE ENDULZAMIENTO
6. MEMBRANAS PERMEABLES
9.VENTAJAS Y DESVENTAJAS
9.1. Ventajas
9.2. Desventajas
10.TIPOS DE MEMBRANAS
10.1.Membrana tipo espiral
10.2.Membrana tipo fibra hueca
14. PROCEDIMIENTO
14.1. Bao de agua/calentador indirecto
14.2. Endulzamiento con membrana, arrastre de co2
14.3. Sistemas de membranas de una etapa y dos etapas
15. CONCLUSIONES
16. BIBLIOGRAFIA
1. CONSIDERACIONES PARA SELECCIONAR UN PROCESO DE
ENDULZAMIENTO
Corrosin.
Para hablar de este factor se parte de que no todos los diseos pueden
alcanzar la satisfaccin econmica de las especificaciones, por tanto cuando se
fijen especificaciones y sean muy ajustadas los costos de operacin aumentan
notablemente.
1.4. CORROSIN
Por lo general el H2S se tiene en concentraciones que van desde unos cuantos
ppm, v hasta el 2% molar o volumtrico. El 2% es equivalente a 20000 ppm, v, lo
cual indica que en un milln de pies cbicos de gas existirn 20000 pies
cbicos de sulfuro de hidrgeno, los cuales en una planta se pueden reducir de 2
a 4 ppm.
Como la concentracin de cidos vara sustancialmente del gas crudo al gas final,
ningn proceso es superior en todas las circunstancias, por lo tanto hay varios
procesos presentes.
2.2. AMINAS
Tipos de aminas
Fuente: http://es.wikipedia.org/wiki/Amina
Si, tal como se observa en la figura se han reemplazado todos los hidrgenos en
la molcula de amoniaco. En este caso habr una amina terciaria, igualmente no
necesarios los grupos tiene que ser iguales, luego se tiene por ejemplo una
amina terciaria denominada trimetilamina o dimetilaminametano.
Las aminas, son ampliamente utilizadas en la industria petrolera, en vista que son
varios los procesos, donde estos componentes se utilizan. Todas las aminas son
compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no, pero si los pueden
aceptar. Es importante hacer notar que la denominacin de Amina Primaria,
Secundaria y Tercera se refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo
de nitrgeno y no como en el caso de los alcoholes que se refiere al tipo de
carbono sobre el cual se encuentra. En el caso de los alcoholes se tiene;
alcoholes primarios si l (OH) est sobre un carbono primario, alcohol
secundario si se encuentra sobre un carbono secundario y alcohol terciario si
est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las aminas. Resultan tres
clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias, Secundarias y
Terciarias, todas son de utilidad en el proceso de endulzamiento.
Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite
que se encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta
serie son gases con olor similar al amoniaco. A medida que aumenta el nmero
de tomos de carbono en la molcula, el olor se hace similar al del pescado. Las
aminas aromticas son muy txicas se absorben a travs de la piel.
Aminas primarias.
Aminas secundarias
Aminas terciarias
Fuente: ARMSTRONG Tim, GARDNER Art. Articulo: Amine Selection. Refining details
notebook.
La tabla 2 adaptada de Echterhoff (1991), presenta en detalle un resumen de lo
ms usado en el proceso del gas cido, incluyendo el grado de pureza
alcanzable, la selectividad en la remocin del H2S y la remocin de
componentes sulfuros COS, CS2 y mercaptanos. Como regla, estos componentes
sulfurosos existen en menor concentracin que el H2S, pero su remocin es
importante si las especificaciones de entrega tienen un tope limite de contenido
de sulfuros. Hay que tener en cuenta que en los casos de recobro de lquidos, la
mayora de los COS, CS2 y mercaptanos presentes en la corriente de alimentacin
van a estar en el producto lquido (NGL). Las aminas son susceptibles a la
degradacin por O 2, el cual forma componentes corrosivos indeseables.
Tabla 2. Proceso de remocin de CO2 y H2S para una corriente de gas. Adaptado de Echterhoff,
1991.
CS2, SO2,
Diglicol-amina (DGA) Si Parcial No 101 ppm Con:
SOCOS,
3
CO2
procesos
COS, CO2,
especfico
Disopropanol-amina Si Solo COS Si No se usa CS2, HCN ya
Resistente
(DIPA) s la
concentraci
n de la
Fuente: Tomado de: FUNDAMENTALS OF NATURAL GAS PROCESSING, Kidnay A.J., Parrish
Una de las principales ventajas de esta amina es su bajo peso molecular ya que
esto le permite tener mayor capacidad de transporte para gases cidos, otras
principales ventajas son su alta alcalinidad y su facilidad de recuperacin.
Por otra parte la desventaja principal que presenta este tipo de solvente es que
da lugar a productos (con COS y CS2) procedentes de reacciones
irreversibles, dando lugar a importantes prdidas si el gas contiene cantidades
significativas de estos componentes. Adems, las soluciones de
Monoetanolamina son ms corrosivas que otras soluciones de aminas,
especialmente cuando la concentracin es superior al 20% (en peso) y las
soluciones absorben grandes cantidades de gases cidos. Sin embargo, y
especialmente para la absorcin de CO2, se han desarrollado inhibidores que
permiten la utilizacin de soluciones de MEA hasta un 30%. Una ltima desventaja
que presenta la MEA es su elevado calor de reaccin con el CO2 y el H2S (un
30% superior a la Dietanolamina para ambos gases). Esto da lugar a la
necesidad de un mayor gasto energtico en la etapa de agotamiento o stripping.
2.2.2.2. DGA (Diglocolamina)
DGA tiene una tendencia preferencialmente a reaccionar con el CO2 que con el
H2S. Esta tiene tambin un pH ms alto que la MEA y adems puede fcilmente
alcanzar gr H2S/100 SCF excepto en algunos casos donde grandes cantidades
de CO2 estn presentes en relacin con el H2S.
La reaccin de la DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA y los
productos de la reaccin son diferentes, lo cual causa menores prdidas de
amina al reaccionar con estos gases.
La DEA tiene una presin de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de solucin
de amina por evaporacin son menores y funciona bien en absorbedores de baja
presin.
La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un total
de un 10% o ms, de gases cidos (H2S ms CO2) a presiones de operacin de
unas 500 libras o mayores.
Las mezclas de aminas son generalmente mezclas de MDEA con DEA o MEA, y
son usadas para mejorar la absorcin de CO2 mediante la MDEA, debido a que
a bajas concentraciones de MEA o DEA, la concentracin total de la mezcla
puede llegar hasta el 55% en peso.
Carga de gas Acido 3.1- 4.3 4.7- 7.3 6.7- 7.5 3 7.5
*** Kenney (1995). Prices are for bulk sales. Add $0.10 per pound for drum sales.
Fuente: MADDOX, ROBERT N; SHEERAR LEONARD F. Gas Conditioning and processing. Vol.4
Gas and liquid sweetening. Oklahoma State University. Third Edition. 1982.
Tabla 4. Rangos de operacin recomendados para las alcanolaminas.
Fuente: SPEIGHT, JAMES G. Natural Gas, A Basic Handbook. Cap. 6, section 6.4 Acid
Gas removal. University of Trinidad and Tobago. 2007.
El gas proveniente del separador entra a la torre contactora por la parte inferior
de la columna y entra en contacto con la solucin de amina pobre o regenerada,
que ingresa por la parte superior de esta torre (llamada tambin Absorbedora) y
desciende (Ver Figura ).
Agua
Amina
La cantidad de gas disuelto depender del tipo de solucin que se utilice. La MEA
retiene menos contaminantes que otras soluciones. Finalmente el fluido que sale
por el fondo de la torre se conoce como solucin rica, cida o contaminada.
Esta separacin se lleva a cabo con una cada de presin en cuanto la solucin
rica en aminas entre al taque, para permitir que los hidrocarburos ms livianos se
liberen, ya que estos hidrocarburos tienen una densidad ms baja que la solucin
acuosa de amina y son drenados por el fondo del tanque.
El gas que sale por la cima (overhead) es una mezcla de vapor de agua y gas
cido y es pasado a travs de un condensador para recuperar el agua y los
gases cidos tambin conocidos como gases de cola salen de la planta.
3.5. REHERVIDOR.
Provee el calor necesario para remover los componentes cidos que lleva
la amina rica para convertirla en amina pobre.
El calor duty del rehervidor de amina vara con el diseo del sistema. A mayor
duty del rehervidor mayor ser el duty del condensador ubicado en la cima de la
torre despojadora, mayor ser la relacin de reflujo y menor ser el nmero de
platos requerido en la torre despojadora.
Normalmente para una torre despojadora de 20 platos el duty del rehervidor debe
ser:
Para diseo, la temperatura del rehervidor para una torre despojadora que opera
a
10 Psig puede ser asumida como 245 F para MEA al 20% y 250 F para DEA
al
35%.
1
MOKHATAB, SAEID; POE, WILLIAM A.; SPEIGHT JAMES G. Handbook of
Corrosin
Formacin de espuma.
Prdidas qumicas
5.1. CORROSIN.
Altas presiones, como la presin de succin a travs de las bombas para las
cadas de presin en diferentes partes del proceso.
Fugas en la parte de los tanques y bombas succin, las cuales permiten el paso de
oxgeno al sistema al no utilizar presiones positivas.
Para actuar frente a este problema se pueden seguir una serie de acciones, tales como:
En la mayora de los procesos qumicos hay prdida de solvente. Para este caso, su
prdida se debe principalmente a la volatilidad intrnseca de las alcanolaminas y su
degradacin.
Las prdidas por volatilidad son las menos significantes, debido a que su presin de
vapor es baja en las condiciones de operacin normales tanto la absorbedora como del
stripper. En el caso de que se tenga, un lavado con agua es suficiente para evitar este
problema.
1. MEMBRANAS PERMEABLES
Una membrana es una lmina porosa extremadamente delgada montada sobre una
capa mucho ms gruesa y altamente porosa que actan como una barrera, permitiendo
el paso selectivo y especfico de los componentes bajo condiciones apropiadas para
dicha funcin.
Alta presin
Metano
Agua
Dixido de
carbono Permeado
Baja presin
Dixido de
carbono Agua y
algo de metano
Separacin del gas con membranas (CAMPBELL, J., M., Gas Processing and
Conditioning, Cap. 7, Campbell Petroleum Series, Norman, Oklahoma, 1981.)
Los sistemas de membranas han sido los ms eficientes para la remocin de dixido
de carbono (CO2), y la mayora de cido sulfhdrico (H 2S), aunque para la remocin de
este ltimo se debe realizar otro proceso de tratamiento. Es ms confiable que otros
mtodos a base de solventes qumicos como las aminas.
Se busca desarrollar una membrana con una capa porosa extremadamente delgada
montada sobre una capa mucho ms gruesa y altamente porosa del mismo material.
Son membranas slidas con micro poros en la cual los la separacin de los gases es
dependiendo de su tamao molecular por unos poros pequeos a travs de la
membrana. Este tipo de mecanismo de separacin es muy restrictivo a la separacin
comercial del gas por membranas, por lo tanto no es usada en el endulzamiento. Son
usadas para la microfiltracin y ultrafiltracin.
Polmero
Alta Baja
presin presin
Membrana no porosa (Wright, Nina y West, Ernest. Optimization of membrane networks:
superstructures. Oklahoma: Universidad de Oklahoma, 1998.)
Para la separacin en estas membranas se usa un liquido que tenga alta afinidad
(molculas de arrastre), es decir, se seleccionan las molculas acidas y estas son
llevadas a un lugar aislado. Se usan gases y lquidos.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERAS DE PETRLEOS
INGENIERIA DE GAS
Lquido
Molcula de
arrastre
Membrana de arrastre (Wright, Nina y West, Ernest.Optimization of membrane networks:
superstructures. Oklahoma: Universidad de Oklahoma, 1998.)
4. VENTAJAS Y DESVENTAJAS
4.1. Ventajas
4.2. Desventajas
Es difcil remover el H2S a los niveles exigidos para la venta y transporte de gas .
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERAS DE PETRLEOS
INGENIERIA DE GAS
5. TIPOS DE MEMBRANAS
Una vez que los elementos han sido fabricados, se agrupan en mdulos, como se
muestra en la Figura 7. Estos mdulos se montan sobre un patn para hacer una unidad
completa.
Modulo de una membrana tipo espiral (Copyright 2002 UOP LLC. Allrightsreserved.
Usedwithpermission.)
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERAS DE PETRLEOS
INGENIERIA DE GAS
Para manejar las altas presiones, el permeado fluye hacia la fibra hueca del lado de la
carcasa. Esta caracterstica hace que la membrana sea mucho ms susceptible a
obstruirse, y un pre-tratamiento de gas suele ser necesario. El flujo de gas es en
corriente transversal y proporciona una buena distribucin de la alimentacin en el
mdulo. Esta configuracin se utiliza ampliamente para eliminar el CO2 del gas natural.
Cuando las fibras presentan una estructura asimtrica con una capa con la porosidad
ms fina, esta capa se debe siempre colocar en contacto con el fluido de alimentacin,
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERAS DE PETRLEOS
INGENIERIA DE GAS
bien en el interior o en el exterior, segn sea el modo de funcionamiento del mdulo que
se pone en marcha. El tercer modo de funcionamiento toma la manera de operar
precedente pero de forma frontal en lugar de tangencial, figuras 10a y 10b.
Donde el material se mueve del lado de alimentacin al lado del permeado. Para hacer
la ecuacin fsicamente comprensible en sistemas de gas, la fugacidad, f, que es
proporcional al potencial qumico se utiliza y da
y i , permeado Pi , alimentacion
y i , alimentacion Pi , permeado
Esta relacin nos dice que la separacin alcanzada (yi, permeado / yi, entrada) nunca
puede superar la relacin de presiones (Pi entrada /Pi permeado).
Indica que tan rpido las molculas de gas penetrantes son transportadas a travs de la
membrana. Se ve influenciado por el tamao y la forma de las molculas de gas
penetrante, la movilidad y rigidez de las cadenas polimricas. Disminuye a medida que
el tamao de las molculas de gas penetrante incrementa
d Ci
J i=Di ec .1
dx
d Ci
Donde Di es el coeficiente de difusin y es el gradiente de concentracin del
dx
componente i en la membrana.
La sorcion de gases a travs de polmeros amorfos es descrita por la ley de Henry bajo
condiciones isotrmicas como sigue:
Ci =S i Pi ec .2
D i Si ( Pi , 0Pi ,l )
J i= ec .3
l
ec .4
n =A p
i i
Donde
Vara con la presin dependiendo de la naturaleza del gas y del material polimrico.
Generalmente disminuye si aumenta el tamao de las molculas de gas penetrante;
entre ms baja sea la densidad ms alta es la permeabilidad.
Molculas con una alta permeabilidad se dice que son, molculas rpidas, por
ejemplo H2O,H2S, CO2
Molculas con una baja permeabilidad se dice que son, molculas lentas, por
ejemplo C1, C2, C3, etc.
RAPIDO
H2 LENTO
O
H2 H2S CO2 O2 CH4
He N2
Velocidad de permeacin de los componentes del gas natural (CAMPBELL, J., M., Gas
Processing and Conditioning, Cap. 7, Campbell PetroleumSeries, Norman, Oklahoma,
1981.)
7.1.4 Selectividad
Pi
i , j= ec .5
Pj
Debido a que todos los componentes de los gases se difunden hasta cierto punto, el
rea de la membrana es a veces dividida en dos secciones separadas (figura 12).
Alta masa molar: de los hidrocarburos (C15 +) tales como los aceites
lubricantes de compresores. Estos compuestos recubren la superficie de la
membrana y el resultado en una prdida de rendimiento. Las concentraciones
son bajas, pero el efecto es acumulativo.
8. CONSIDERACIONES DE FUNCIONAMIENTO
Debido a que el requisito de rea de la membrana est tan afectado por la presin,
mientras que otras variables no lo son, diseadores intenta utilizar la presin mxima
posible para lograr un sistema ms barato y ms pequeo. Un factor limitante es el
lmite de presin mxima para los elementos de la membrana y el costo y peso del
equipo con un rango de alta presin.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERAS DE PETRLEOS
INGENIERIA DE GAS
El recobro del producto y el rea de la membrana son muy sensibles para los
requerimientos de pureza del producto.
Este ltimo punto da una observacin general del proceso de una etapa utilizando
membranas, debido a que las membranas son altas concentradoras de eficiencia ya
que estas aumentan su eficiencia mientras los requisitos del producto caen a un
objetivo de pureza del 100%.
Esquema de Flujo en Dos Etapas, (ProsepTeam, Gas Sweeting Membrane Process, 2011.)
Una segunda etapa del proceso implica un mayor costo, debido al uso de una nueva
membrana y el requerimiento de un compresor para garantizar que el alimento de la
segunda membrana entre a alta presin. Pero esto puede justificarse ya que las
prdidas de hidrocarburos sern menores as como tambin el requerimiento de rea
de la membrana ser menor.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERAS DE PETRLEOS
INGENIERIA DE GAS
9. PROCEDIMIENTO
Cuando se trata una corriente de gas hmeda, un bao de agua (calentador indirecto) o
intercambiador de calor es usado para calentar el gas 20-25 F por encima del punto de
roco para garantizar que el agua libre no se condense dentro de los tubos de la
membrana.
Como se sabe el proceso de separacin est gobernado por las presiones parciales de
varios gases y su tasa de permeabilidad asociada. Como el gas producido pasa a
travs de la membrana, hay una pequea cada de presin desde la entrada a la salida
de la corriente de gas.
CONSIDERACIONES
Alto costo y equipo relativamente delicado comparado con los procesos tradicionales de
tratamiento de gas.
15. CONCLUSIONES
Los sistemas de membrana son una adicin slida y probada a la gama de tecnologas
para la eliminacin de CO2.
16. BIBLIOGRAFIA
CAMPBELL, J., M., Gas Conditioning and Processing, Cap. 7, Campbell Petroleum Series,
Norman, Oklahoma, 1981.
ARNOLD, Ken: STEWART Maurice. Surface production operations, Vol. 2. Design of Gas-
Handling Systems and Facilities. Second edition. 1999.
ARNOLD Ken, STEWART Maurice. Gas Sweetening and Processing Field Manual_2011
ARNOLD, Ken; STEWART, Maurice. Gas Sweetening and Processing Field Manual, Third
Edition, 2008
CAMPBELL, John., Technical Assistance Service for the Design, Operation and
Maintenance of Gas Plants, John Campbell and Company, 2003, Cap. 7.
Gas Processors Suppliers Association. Engineering Data Book. Volumes I & II. Sections 20
and 21. Tulsa, Oklahoma. 2004.
Methodology for conceptual design of plants using natural gas sweetening permeable
membranes, 2010. SANTOS N.