INVESTIGACIN BIOMEDICINA Y BIOTECNOLOGIA

N 95 poca V. CONFERENCIAS
E n e ro 2 0 1 4
TESIS
WORKSHOP EN INGENIERA QUMICA

Email de contacto: Antonio.Hoz@uclm.es

 NDICE

Presentacin P. 2

Investigacin. Algunas aplicaciones:

Publicacin en Chemical Reviews P. 3

Publicacin en Nature Communications P. 4

Conferencias y Tesis:
Investigacin Biomedicina y Biotecnologa P. 5

Aportaciones de la Qumica a la Alimentacin P. 7

Tesis Manuel Honrado Diaz del Campo P. 8

Tesis Fernando Len Cedeo P. 9
Tesis Leticia I. Cabezas Bermejo P. 11
Tesis Jos Ramn Ramrez Ruiz P. 12
Tesis Alberto Juan Ruiz del Valle P. 14
Tesis Dora Blanco Vega P. 15

Actividades:
Estis hechos unos elementos! P. 16

Los avances de la Qumica y su impacto en la sociedad P. 17

Worksphop en Ingeniera Qumica P. 18

Entrevista a Carolina Gomez Turrillo P. 22

PRESENTACIN

En el primer nmero de 2014 se ha producido la incorporacin de Consuelo DazMaroto al

equipo editorial a la que damos la bienvenida as como agradecemos la participacin de Ana
Briones y Mara Arvalo durante 2013. En este nmero hemos recogido las Tesis defendidas en
los ltimos meses, un resumen del Workshop en Ingeniera Qumica celebrado en Noviembre y
dos contribuciones importantes de investigadores de nuestro centro en Chemical Reviews y
Nature Communications. Tambin algunas informaciones que pueden ser de inters y en la
seccin de cafetera una entrevista a Carolina Gmez ejecutiva del IRICA.

Antonio de la Hoz Ayuso

REVISTA 2
 INVESTIGACIN

Dos profesores de la Facultad participan en la publicacin de un

artculo de investigacin en la prestigiosa revista Chemical Reviews

Los profesores del Departamento de Ingeniera Qumica de la Facultad de Ciencias y Tecnologas

Qumicas de la Universidad de Castilla La Mancha, Dr. Jos Luis Valverde Palomino y Dr. Antonio de Lucas
Consuegra, han participado en la publicacin del artculo Ionically Conducting Ceramics as Active Catalyst
Supports, Chem. Rev., 2013, 113 (10), pp 81928260.

La revista Chemical Reviews con un ndice de impacto en 2012 de 41,298 es la revista internacional ms
importante en el campo de la Qumica y la cuarta revista con mejor ndice de impacto de todas las revistas
cientficas existentes, estando por delante de revistas como Science y Nature.

La publicacin llevada a cabo en colaboracin con investigadores de extraordinario prestigio a nivel

internacional como los profesores Costas Vayenas de la Universidad de Patras en Grecia o el Dr. Philippe
Vernoux de la Universidad de Lyon en Francia, recopila los resultados ms relevantes sobre la utilizacin de
conductores inicos en catlisis heterognea. De este modo la publicacin cientfica recoge los ltimos
avances del fenmeno de promocin electroqumica de la catlisis, uno de los ltimos descubrimientos que
han tenido lugar en el campo de la Catlisis. Este fenmeno de extraordinario inters tanto desde un punto de
vista cientfico como tecnolgico permite llevar acabo la activacin de catalizadores heterogneos por va
electroqumica, mejorando la actividad y la selectividad de los mismos. De este modo se puede mejorar de
forma extraordinaria el comportamiento (la cintica) de una reaccin qumica, facilitando sus condiciones de
operacin (consumiendo menos recursos energticos).

REVISTA 3
 A RT CULO
Nature Communications

Espectroscopia de RMN multinuclear en una 1D y dos

dimensiones 2D con tan slo una bobina de radiofrecuencia.
Un equipo de investigadores, donde uno de sus integrantes es M. Victoria Gmez Almagro del grupo
de Microondas en Qumica Orgnica Sostenible de esta Facultad, ha publicado recientemente un artculo
en la revista Nature Communications, sobre un avance importante en el mundo de la espectroscopia de
Resonancia Magntica Nuclear (RMN). En este trabajo se describe la deteccin de una gran variedad de
ncleos atmicos y la realizacin de una gran seleccin de experimentos, homo y heteronucleares, en una
(1D), y en dos dimensiones (2D), con tan solo una bobina o antena de radiofrecuencia, en comparacin
con los aparatos de RMN convencionales, donde son necesarias varias bobinas para detectar una variedad
de ncleos distintos, adems de circuitos muy sofisticados y costosos. El fundamento de la espectroscopia
de RMN se puede relacionar con lo que ocurre en la radio, donde se necesitan sintonizar las distintas
frecuencias para poder escuchar las distintas emisoras. Pues bien, con esta miniantena o microbobina
(con una reduccin en tamao de 20.000 veces con respecto a las bobinas convencionales) es posible
escuchar todas las emisoras a la vez, sin necesidad de sintonizar ninguna frecuencia. Aunque escuchar
todas las frecuencias de forma simultnea no tiene importancia en la radio, este resultado cientfico abre un
gran campo de aplicacin para los aparatos de RMN.
Este hecho es debido a que se ha observado que estas mini antenas desarrolladas por un equipo
de investigadores de la Universidad de CastillaLa Mancha, Universidad de Wageningen
(Holanda), Universidad de Twente (Holanda) y la empresa Extra Byte (Italia), tienen
comportamiento de banda ancha, y pueden funcionar en un amplio rango de frecuencias con
caractersticas similares, permitiendo trabajar a diferentes frecuencias de forma simultnea, lo que
en la prctica supone reducir enormemente la complejidad de los aparatos de RMN comerciales, o
lo que es lo mismo, reducir enormemente el coste de uno de los componentes principales de un
espectrmetro de RMN, la parte que recibe y transmite la seal de RMN. Adems, para llevar a
cabo toda la variedad de experimentos, solo ha sido necesaria una pequea cantidad de muestra,
en el orden de 25 nanolitros, y en el orden de nanomoles, lo que lo hace an ms interesante para
estudiar una variedad distinta de aplicaciones.
Estas miniantenas o microbobinas se pueden usar en los equipos de RMN actuales, y tambin
tienen un amplio campo de futuro en el desarrollo de equipos de RMN miniaturizados.

Raluca M. Fratila, M. Victoria Gomez, Stanislav Sykora & Aldrik H. Velders. Multinuclear nanoliter
onedimensional and twodimensional NMR spectroscopy with a single nonresonant microcoil. Nature
Communications, January 2014. DOI: 10.1038/ncomms4025

REVISTA 6
SEMINARIO

REVISTA 4
 SEMINARIO

El rea de Bioqumica de la Facultad de Ciencias y Tecnologas Qumicas de la UCLM, ha invitado

al profesor de la Universidad de CastillaLa Mancha (UCLM) Eduardo Molt, a impartir, en Ciudad
Real, la conferencia sobre el genoma que dict en el II Ciclo de Seminarios en Investigacin en
Biomedicina y Biotecnologa de la Facultad de Ciencias Ambientales y Bioqumica de Toledo.

El profesor Molt desarroll y defendi su tesis doctoral en el rea de Bioqumica de la Facultad de

Qumicas de la UCLM y posteriormente realiz una estancia posdoctoral en el Centro Nacional de
Biotecnologa del Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CNBCSIC) antes de
incorporarse como profesor a la UCLM.

En esta conferencia el Dr. Eduardo Molt abord un tema apasionante: la genmica funcional
aplicada a la identificacin y caracterizacin de unas secuencias reguladoras del genoma que se
denominan aisladores genmicos o fronteras (del ingls, boundaries o insulators).

Estas secuencias tienen un gran potencial biotecnolgico en la generacin de organismos

transgnicos para el estudio de diferentes enfermedades, ya que su utilizacin garantiza una
expresin constante del transgn, independiente del lugar donde se inserte en el genoma,
mejorando la eficiencia del proceso de transferencia gnica, segn ha sealado con anterioridad.

En el seminario se mencionaron los diferentes mtodos que se han utilizado en el laboratorio de

Modelos Animales por Manipulacin Gentica del CNBCSIC para la evaluacin de estas
actividades. Estos experimentos, realizados tanto in vitro como in vivo, fueron llevados a cabo por el
profesor Molt bajo la direccin del investigador principal de este laboratorio y presidente de la
Sociedad Internacional para las Tecnologas Transgnicas, Llus Montoliu, durante su estancia en el
CSIC.

FECHA SEMINARIO: JUEVES 12 DICIEMBRE 2013

HORA: 12:30 pm
LUGAR: SALN ACTOS FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGAS QUMICAS (Ciudad Real).

REVISTA 5
 CO NF E RE NCI A S

Aportaciones de la Qumica a la Alimentacin

El pasado da 11 de diciembre de 2013, Jos Antonio Murillo Pulgarn imparti una conferencia
sobre Aportaciones de la Qumica a la Alimentacin en el Aula Enrique Rodrguez de la Rubia de la
Escuela de Ingenieros Agrnomos de Ciudad Real. La conferencia estuvo organizada por Andrs Moreno
Moreno, Coordinador del Programa Universitario para Mayores Jos Saramago de nuestra Universidad.

La Qumica est presente en todos los procesos y las actividades humanas. Mientras respiramos,
hacemos la digestin, crecemos, envejecemos e incluso pensamos, estamos realizando procesos
qumicos. Los alimentos no iban a ser menos y son todo qumica: protenas, hidratos de carbono y
grasas (lpidos), adems del agua que bebemos y el oxgeno que respiramos.
Durante los prximos 30 aos, la poblacin mundial aumentar en unos 2.500 millones de personas
que necesitarn alimento, proteger su salud y vivir en un entorno acogedor. Ya hoy da una gran parte de
la humanidad no est suficientemente nutrida y en los pases ms pobres la esperanza de vida se
encuentra entre los 40 y los 50 aos, frente a los cerca de 75 en los pases desarrollados. Ms de 800
millones de personas no tienen ni siquiera acceso a agua potable. Para superar todas estas carencias,
ser la Qumica la Ciencia a la que tendremos que acudir durante el siglo XXI.

En palabras de Kochiro Matsuura, anterior Director General de la UNESCO, es indudable que la

Qumica desempear un papel muy importante en el desarrollo de fuentes alternativas de energa y la
alimentacin de la creciente poblacin mundial.

Dr. Jos Antonio Murillo Pulgarn

Impartiendo conferencia magistral

Cartel del Evento

REVISTA 7
 T E S I S DO CT O RA LE S

INICIADORES DE MAGNESIO Y ZINC ESTABILIZADOS CON LIGANDOS

ESCORPIONATO APLICADOS AL DISEO DE POLMEROS BIODEGRADABLES

DOCTORANDO: Manuel Honrado Daz del Campo

DIRECTORES: Dr. Juan Fernndez Baeza y Dr. Luis F. SnchezBarba Merlo

En este trabajo se han preparado diferentes entidades organometlicas quirales y

enantiomricamente puras de Magnesio y Zinc, que contienen un ligando auxiliar alquilo, amido o fenxido y
se encuentran estabilizadas por la coordinacin de ligandos polifuncionales heteroescorpionato de tipo NNO,
NNCp y NNN basados en unidades bis(pirazol1il)metano. Estos compuestos han sido empleados como
catalizadores en la polimerizacin por apertura de anillo de steres para la produccin de materiales
biodegradables y biocompatibles.

Inicialmente, se sintetizaron compuestos monmeros, dmeros y dinucleares de estequiometra

[Zn(R)(3NNO)], [Zn(R)2NNO)]2 y [Zn(R)(3NNO)Zn(R)2] (R = alquilo o amido) mediante reaccin de
protonolsis de los ligandos heteroescorpionato tipo NNO y el correspondiente alquilo o amido de zinc en
proporcin molar 1:1 1:2, respectivamente. Estos compuestos tambin se emplearon como productos de
partida para la obtencin de nuevos catalizadores con diferentes geometras y ligandos auxiliares. As, por
reaccin de stos con fenoles o tiofenoles se obtuvieron complejos fenxido y mixtos alquilo/fenxido o
tiofenxido de estequiometra [Zn(OAr)(2NNO)]2 y [(ZnR)2(2NNO)(EAr)] (R = alquilo) (E = O, S),
respectivamente. Todos ellos fueron activos en la polimerizacin de apertura de anillo de steres cclicos,
siendo los compuestos fenxido y alquilo/fenxido o tiofenxido preparados ms activos y selectivos que los
correspondientes complejos de partida. En concreto, para el caso del monmero de raclactida, el
compuesto enantiomricamente puro [(ZnCH2SiMe3)2(R,Rbpzmm)(EAr)] fue moderadamente isoselectivo.

Con el objetivo de mejorar los resultados obtenidos en la catlisis, se prepar un nuevo ligando hbrido
heteroescorpionato/ciclopentadienilo enantiomricamente puro de tipo NNCp, realizndose posteriormente
su transferencia a Mg y Zn. De este modo, se obtuvieron compuestos de estequiometra [Mg(R)(25R,S
bpmycp)] y [Zn(R)(21()R,Sbpmycp)] (R = alquilo). Estos complejos superaron la actividad cataltica
mostrada por los derivados NNO descritos con anterioridad. De un modo interesante, en la polimerizacin de
raclactida, el catalizador [(Zn(Et)(21()R,Sbpmycp)] realiz el proceso de forma isoselectiva, (Pi = 0.77),
polimerizando preferentemente el monmero de LLA frente al de DLA. Cabe destacar, que este es el primer
compuesto de zinc enantiomricamente puro descrito hasta la fecha capaz de aportar este valor de
tacticidad.

Finalmente, se prepar una nueva familia de ligandos

heteroescorpionato tipo NNN a partir de ceteniminas, con el propsito
de incrementar la congestin estrica sobre el centro metlico y as,
superar los resultados obtenidos en la catlisis. En su transferencia a
Magnesio y Zinc se generaron complejos de geometra
pseudotetradrica de estequiometra [M(R)(3NNN)] (M = Mg, Zn) (R
= alquilo) y pseudooctadrica de tipo [Mg(3NNN)2].
Comparativamente, el empleo de estos catalizadores en la
polimerizacin de raclactida supuso un incremento sustancial de la
actividad cataltica respecto a la mostrada por los compuestos
evaluados anteriormente.

REVISTA 8
 T E S I S DO CT O RA LE S

SNTESIS DE BISTRIAZINAS CON APLICACIN EN QUMICA DE MATERIALES

MEDIANTE METODOLOGAS DE QUMICA SOSTENIBLE.

DOCTORANDO: FERNANDO LEN CEDEO

DIRECTORES: Dr. Antonio de la Hoz Ayuso, Dra. Ana Mara SnchezMigalln Bermejo

La 1,3,5triazina es un sistema interesante con aplicaciones en muchos campos. El inters por

sintetizar este tipo de compuestos es por su posible utilidad en qumica supramolecular y de materiales
porque puede presentar todas las posibles interacciones y su carcter depende fuertemente de la
sustitucin. Esta Tesis describe la sntesis de bis(1,3,5triazinas) conectadas entre s por una estreptocianina
(un polimetino), el cual podra funcionar como un cable molecular, extendiendo las relaciones dadoraceptor
que se presentan en las 1,3,5triazinas sustituidas con grupos amino.

En la Tesis se describen las sntesis de dos series de bistriazinas.

En la primera serie, los dos sistemas de triazinas no estn totalmente conjugadas. Los compuestos se
obtuvieron en tres etapas. La primera etapa consisti en reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica
sobre cloruro de cianurilo, empleando diferentes aminas para obtener 1,3,5triazinas disustituidas. En una
segunda etapa, se introdujo un grupo parafenilndiamino para obtener 1,3,5triazinas trisustituidas.. En la
tercera etapa se hicieron reaccionar las 1,3,5triazinas trisustituidas con 1,5diazapentadienos para obtener
los dmeros finales. De esta serie de compuestos se describen cuatro productos finales.

En la segunda serie de compuestos, la sntesis de los mismos implic la formacin del anillo de la
1,3,5triazina por reaccin de Ncianoguanidina con los tres ismeros de aminobenzonitrilo. De esta manera
se obtuvieron derivados de 2,4diamino6arilaminotriazinas, que se hicieron reaccionar nuevamente con 1,5
diazapentadienos y con derivados del malonodialdehdo. Al final obtuvieron un total de cinco compuestos
dimricos finales, en este caso con una elevada conjugacin.

Todos los compuestos se caracterizaron por espectroscopia de RMN mono y bidimensional (1H y 13C),
IR y MALDI.

Los compuestos obtenidos presentan mltiples posibilidades conformacionales y configuracionales. Se

llevaron a cabo clculos de qumica computacional que sirvieron para determinar la estructura ms estable
de cada compuesto y corroborar los resultados obtenidos por RMN. Tambin se realizaron estudios de UV
Visible y fluorescencia para determinar las propiedades optoelectrnicas de los compuestos finales, y se
determin el rendimiento cuntico de dos de los productos obtenidos. Se estudiaron el efecto de numerosos

REVISTA 9
 T E S I S DO CT O RA LE S .

SNTESIS DE BISTRIAZINAS CON APLICACIN EN QUMICA DE MATERIALES

MEDIANTE METODOLOGAS DE QUMICA SOSTENIBLE.

DOCTORANDO: FERNANDO LEN CEDEO

DIRECTORES: Dr. Antonio de la Hoz Ayuso, Dra. Ana Mara SnchezMigalln Bermejo

parmetros en los espectros de absorcin y de emisin, tales como el disolvente, la concentracin, la

temperatura o el pH. De esta manera se pudo determinar la influencia que tiene la agregacin de los
compuestos sobre las propiedades pticas. Por otra parte, es destacable el aumento de la fluorescencia
que se produce en medio bsico, en el ismero pdisustituido, el cual se atribuye a un aumento de la
conjugacin y la transformacin del compuesto en un sistema DadorAceptor. Los clculos
computacionales de los orbitales HOMOLUMO estn de acuerdo con lo observado en los espectros de
UVvis. Finalmente se realizaron estudios del grado de agregacin de dos productos, representando a
cada una de las dos series de los compuestos obtenidos, por estudios de UVVisible en funcin de la
temperatura, as como por RMN, mediante experimentos DOSY.

Se sintetizaron un total de nueve compuestos no descritos en la literatura, estudiando su estructura,

su grado de agregacin y especialmente sus propiedades optoelctronicas. Consideramos que este
trabajo es una aportacin novedosa sobre los compuestos derivados de striazina conectados entre s por
una cadena de polimetino (estreptocianina). Se abordaron con xito la realizacin de clculos
computacionales tanto de la estructura de los compuestos sintetizados, como de los orbitales frontera y del
tipo de agregacin que pueden presentar este tipo de compuestos.

Figura 1 Estructura supramolecular de una bistriazina

Figura 2 Variacin de los esprectos de emisin en medio bsico

REVISTA 10
 T E S I S DO CT O RA LE S

SYNTHESIS OF IMPREGNATED BIODEGRADABLE SCAFFOLDS

IN SUPERCRITICAL CARBON DIOXIDE

DOCTORANDO: Leticia Isabel Cabezas Bermejo

DIRECTORES: Dr. Juan Francisco Rodrguez Romero y Dr. Ignacio Gracia Fernndez

Durante los ltimos aos, la medicina regenerativa est experimentando notables cambios debido,
en parte, a los avances actuales en ingeniera biomdica y biotecnologa. Particularmente, la
reconstruccin de tejidos a la carta asistida por clulas madre se ha convertido en uno de los ms
prometedores campos de estudio. A este respecto se ha reconocido que los materiales porosos
biodegradables tienen un potencial significativo, actuando como soporte, en la direccin del proceso de
reconstruccin tisular. Estos andamiajes celulares temporales permiten el sembrado y crecimiento
celulares, tanto in vitro como in vivo, y dan como resultado un tejido regenerado o un sustituto apto para
transplantes. Adems son susceptibles de incorporar otras sustancias que promuevan dicho desarrollo
tisular, como factores de crecimiento, o incluso principios activos que permitan tratamientos paralelos a
travs de su liberacin controlada, como antibiticos, antiinflamatorios o antineoplsicos.

Teniendo en cuenta estas premisas, se decidi explorar la posibilidad de crear andamiajes porosos
biodegradables e impregnarlos con varios frmacos, utilizando el dixido de carbono supercrtico (scCO2)
como tecnologa limpia en el proceso de espumacin e impregnacin de los monolitos. As, se combinaron
las ventajas de un proceso eficiente con la obtencin de muestras totalmente libres de disolventes
orgnicos o trazas de monmero que deberan ser exhaustivamente eliminados en etapas posteriores, con
el considerable incremento en los costes del proceso.

Para ello, en primer lugar se sintetiz el copolmero poli(D,Llactidacoglicolida) (PLGA) mediante

polimerizacin en masa, proceso que fue optimizado usando la metodologa de superficie de respuesta
para obtener un modelo de caja negra que lo describa y prediga las mejores condiciones experimentales
para la obtencin del copolmero (y tambin del homopolmero) como materia prima en la siguiente etapa
de la investigacin.

Seguidamente, se investig la etapa de procesado e impregnacin para dos frmacos diferentes, el

antineoplsico 5fluorouracilo y el antiinflamatorio indometacina, valorndose parmetros como la
velocidad de agitacin, el venteo o el tipo de polmero utilizado. La impregnacin tuvo lugar siempre de
manera homognea y no se apreciaron diferencias evidentes entre el uso de un principio activo u otro.
Finalmente, se evalu la liberacin de los frmacos impregnados en estos dispositivos mediante
ensayos in vitro de 24 h de duracin. Los perfiles de
liberacin revelaron que la naturaleza hidrfoba o
hidrfila del frmaco impregnado ejerce una enorme
influencia en la cintica del proceso. Adems, se
propuso un modelo matemtico, no descrito
previamente en bibliografa, vlido en general para los
todos los procesos descritos en la literatura. Este
modelo ajust adecuadamente ambos tipos de perfiles
pese a sus formas tan diferenciadas y proporcion el
valor de parmetros fsicos como el de transferencia
de materia, las constantes de difusin y las constantes
cinticas de degradacin del polmero.

REVISTA 11
 T E S I S DO CT O RA LE S

SNTESIS SOSTENIBLE DE NUEVOS DERIVADOS DE TRIAZINA.

ESTUDIO DE SUS PROPIEDADES PTICAS.

DOCTORANDO: Jos Ramn Ramrez Ruiz

DIRECTORES: Dra. Ana M Snchez Migalln Bermejo, Dr. Antonio de la Hoz Ayuso
El anillo de 1,3,5triazina es un heterociclo electroatractor que sirve de base para numerosos
compuestos orgnicos. Este tipo de compuestos presenta propiedades interesantes en campos tan diversos
como los frmacos, herbicidas, qumica supramolecular, dispositivos optoelectrnicos o ciencia de
materiales.
Empleando la radiacin microondas como fuente de energa, hemos logrado sintetizar nuevos
derivados de 1,3,5triazina, siguiendo una metodologa medioambientalmente benigna, con tiempos cortos
de reaccin, sin disolvente y con una etapa de purificacin simple.
Dado que el anillo heteroaromtico de 1,3,5triazina es electroatractor se han incorporado
sustituyentes dadores, que daran sistemas dadoraceptor, como los que se muestran en el esquema 1.

Esquema 1. Sntesis de mono y bistriazinas con 1,5diaminonaftaleno.

Se han estudiado las propiedades pticas de estos sistemas de bistriazina, obteniendo en algunos
casos rendimientos cunticos excelentes, llegando hasta un valor de 0,87 en el caso de la bistriazina que se
muestra en la figura 2. Este hecho es importante de cara a una posible aplicacin en la fabricacin de
dispositivos optoelectrnicos, como OLEDs.

Figura 2. Bistriazina con un rendimiento cuntico de 0,87.

REVISTA 12
 T E S I S DO CT O RA LE S

SNTESIS SOSTENIBLE DE NUEVOS DERIVADOS DE TRIAZINA.

ESTUDIO DE SUS PROPIEDADES PTICAS.

DOCTORANDO: Jos Ramn Ramrez Ruiz

DIRECTORES: Dra. Ana M Snchez Migalln Bermejo, Dr. Antonio de la Hoz Ayuso

Se han acoplado sustituyentes con buenas propiedades supramoleculares y de coordinacin, como el

aminocido glicina (figura 3).

El derivado de fenilo se muestra como un sensor especfico para el Zn2+, mientras que el derivado de
naftilo hace lo propio para el catin Hg2+ (figura 3). En este ltimo caso, como valor aadido, se ha
determinado un lmite de deteccin de 1,2 nM, por debajo de la concentracin que considera la EPA
(Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos) como txica en aguas potables.

Figura 3. Estructuras de la sonda selectiva para Zn(II) izquierda y para Hg(II) derecha.

REVISTA 13
 T E S I S DO CT O RA LE S

MONITORIZACIN Y OPTIMIZACIN DE REACCIONES FOTOQUMICAS EN FLUJO

CONTINUO MEDIANTE MICROBOBINAS DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR

DOCTORANDO: Alberto Juan Ruiz del Valle

DIRECTORES: Dra. M Victoria Gmez Almagro

Ha sido desarrollada en el grupo de Microondas y Qumica Orgnica Sostenible (MSOC) de la

Facultad de Ciencias y Tecnologas Qumicas, dentro del programa de doctorado de Qumica Sostenible
y bajo la direccin de la Dra. M Victoria Gmez Almagro. Debido a la importancia de la optimizacin de un
proceso como por ejemplo, en el estudio cintico de una reaccin, en la sntesis de un producto de inters,
o en el escalado de una reaccin, el objetivo de este trabajo es el desarrollo de dispositivos para la
monitorizacin en lnea o insitu de reacciones qumicas a microescala asistidas por luz UVvisible o
microondas, y su optimizacin de forma rpida y eficaz mediante el uso de microbobinas de RMN.
En primer lugar se ha optimizado una sonda de RMN, basada en un microchip que contiene
microbobinas de RMN, y se sita dentro de un imn superconductor de 9,4 T (400 MHz). Esta sonda
presenta las ventajas de analizar pequeos volmenes de muestra, detectar pequeas cantidades de
masa, aumentar la sensibilidad de RMN (principal limitacin de esta tcnica), y permitir el acoplamiento a
otros sistemas de activacin de reacciones qumicas en flujo continuo. Esta sonda se conecta mediante
capilares para que el sistema funcione en flujo continuo con: 1) Un dispositivo para activar reacciones
por microondas, novedad con respecto a los hornos microondas convencionales, ya que implica una
nueva forma de irradiacin microondas sin horno. La deteccin en lnea con microbobinas de RMN, a
priori, debe ofrecer ventajas hasta ahora no descritas, debido a la proximidad entre la zona de reaccin y
deteccin. 2) Un dispositivo para activar reacciones fotoqumicas mediante luz UVvisible (reaccin y
deteccin tambin estn muy prximas), usado para monitorizar diferentes reacciones fotoqumicas
consiguiendo una optimizacin en lnea en intervalos de tiempo cortos y la mnima cantidad de reactivo.
Para llevar a cabo estas reacciones se desarrollaron microreactores de pequeo volumen (integrados en
estos dispositivos), que reducen las cantidades de reactivo y disolvente, ofrecen una gran relacin
superficievolumen, y disminuyen los tiempos de reaccin. 3) Un dispositivo para monitorizar reacciones
en tiempo real, para obtener informacin detallada del proceso fotoqumico y detectar intermedios de vida
relativamente corta (que suelen ser detectados con tcnicas fotoqumicas muy sofisticadas). Mediante el
uso de la fuente de irradiacin de este dispositivo, se ha optimizado la reaccin de fotocicloadicin (2+2)
de una familia de complejos ortopaladados derivados de oxazolonas en flujo continuo y en batch. Estos
derivados son intermedios muy tiles en la sntesis enantioselectiva de aminocidos cuaternarios y a partir
de los derivados ciclobutano obtenidos, se pueden obtener derivados del cido truxlico, potentes
antiinflamatorios y antinociceptivos.
Por otro lado, en este trabajo se han aplicado otras tcnicas novedosas de RMN (difusin de RMN
(PFGSE)) y clculos computacionales (DFT B3LYP y
PM6), para abordar el estudio de agregacin en disolucin
de una familia de complejos heteroescorpionato de
aluminio con quiralidad helicoidal.
Esta memoria puede enmarcarse dentro de la
Qumica Sostenible, por el uso de nuevas fuentes de luz
como fuentes de activacin renovables que reducen la
generacin de productos secundarios, la realizacin de
reacciones a microescala y el anlisis de cantidades de
muestra en el rango de microlitros a nanolitros, mediante
tcnicas de deteccin basadas en microbobinas de RMN.

REVISTA 14
 T E S I S DO CT O RA LE S

FORMACIN Y EVOLUCIN DE PIGMENTOS DE TIPO PIRANOANTOCIANO EN

LA ELABORACIN DE VINOS TINTOS Y ROSADOS

DOCTORANDO: Dora Blanco Vega

DIRECTORES: Dr. Isidro Hermosn Gutirrez

En esta tesis se ha profundizado en el conocimiento de los pigmentos antocianicos de bajo peso

molecular formados en el vino tinto, sobre todo los del tipo piranoantociano (visitinas e hidroxifenil
piranoantocianos). Para ello, se ha recurrido a: anlisis cromatogrfico por HPLCDADESIMS/MS de
vinos comerciales y experimentales hemisntesis y aislamiento de nuevos pigmentos elucidacin
estructural de nuevos pigmentos por Espectroscopa de RMN.

En los vinos rosados (130 muestras), los principales pigmentos encontrados fueron los originales de
la uva (antocianos), en particular malvidina 3glucsido, independientemente del origen varietal. Los
pigmentos polimricos apenas contribuyeron al color y, entre los pigmentos antocinicos, la vitisina A fue
la ms importante, mientras que los hidroxifenilpiranoantocianos slo comenzaron a cobrar relevancia en
vinos rosados algo envejecidos. Para una amplia gama de vinos tintos (283 muestras), los contenidos y
proporciones de los distintos tipos de pigmentos fueron muy variables, con escasa relacin respecto al
origen varietal y la edad del vino. No obstante, los vinos de Garnacha se caracterizaron por
concentraciones altas de hidroxifenilpiranoantocianos, mientras que el envejecimiento tendi a
uniformizar los vinos, por la disminucin generalizada del contenido en todos los tipos de pigmentos:
especialmente, aductos flavanoletilidenantociano y, en menor medida, hidroxifenilpiranoantocianos, que
aumentaron su proporcin entre los pigmentos residuales. Se ha podido demostrar cmo la prctica
enolgica de refrescar vinos tintos envejecidos con vino joven, altera la composicin de pigmentos del vino
y, de forma sustancial, se reactiva la formacin de hidroxifenilpiranoantocianos con un aumento
significativo de su contenido.

La cintica de formacin de los piranoantocianos en vino modelo fue diferente segn el precursor:
entre las vitisinas, las de tipo A (a partir de cido pirvico) fueron las nicas que se formaron rpidamente
y con rendimientos elevados, mientras que la formacin de hidroxifenilpiranoantocianos tuvo un periodo
de latencia, tras lo cual se formaron progresivamente y llegaron a alcanzar rendimientos elevados. Todos
estos piranoantocianos fueron caracterizados cromatogrfica y espectroscpicamente (UVvis, MS y
MS/MS) para facilitar su identificacin y cuantificacin en anlisis de muestras reales de vinos. Por ltimo,
la presencia de los nuevos pigmentos 10acetilpiranoantocianos (a partir de diacetilo, nunca antes
considerado) se ha podido detectar en muestras reales de vinos, presentando unas caractersticas
espectrales y de color muy singulares: gran tendencia a formar hemiacetales incoloros y bases
quinoidales azules, junto con las formas piranoflavilio rojas, en condiciones habituales del vino tinto (medio
acuoso, pH 34), por lo que el color mostrado no es el esperable rojoanaranjado del resto de
piranoantocianos conocidos, sino rojoprpura similar al de los antocianos de los que se forman el
bisulfito no los decolor e hizo que aumentara su intensidad de color ocurriendo paralelamente un viraje
hacia tonalidades anaranjadas.

REVISTA 15
A CT I V I DA DE S

REVISTA 16
A CT I V I DA DE S

http://www.losavancesdelaquimica.com/

REVISTA 17
 Worksphop
Ingeniera Qumica

Durante dos das, el 7 y 8 de noviembre, las nuevas promociones de ingenieros qumicos

espaoles se reunieron en Ciudad Real para hacer valer su condicin de piezas fundamentales en el
desarrollo empresarial espaol. Dos das en los que las nuevas generaciones definieron el futuro de
una profesin, en muchos aspectos, todava por definir.
Convocados por la Federacin Espaola de Ingenieros (FEIQ), en colaboracin con los
colegios oficiales de ingenieros qumicos de CastillaLa Mancha, Comunidad Valenciana y Galicia,
la facultad de Ciencias y Tecnologas Qumicas de la Universidad de CastillaLa Mancha acogi esta
primera iniciativa de Workshop en ingeniera qumica, que sirvi como punto de partida a una
iniciativa que intenta implicar a los nuevos ingenieros en la realidad profesional y laboral del sector.

Figura 1. Junta Directiva de la Federacin Espaola de Ingenieros Qumicos (FEIQ). De izquierda a derecha,
M Jos Martn de Vidales (vocal), Jess Gonzlez Cobos (vocal), ngela Alczar Romn (secretaria), ngel
Caravaca Huertas (presidente), Jos Antonio Daz Lpez (vicepresidente), Jess Manuel Garca Vargas
(tesorero), Diego Simn Herrero (vocal) y Mara Martnez Velencoso (vocal).

Para ello, el encuentro se estructur a partir de un grupo de ponencias tcnicas, en las que se repas
desde el propio desarrollo histrico de la profesin, con las ponencias presentadas por Jos Costa Lpez,
decano del Colegio Oficial de Qumicos de Catalua, que analiz los orgenes y evolucin de la profesin de
ingeniero qumico, desde sus orgenes a principios del siglo XX hasta la actualidad, o la de Jos Luis Sotelo,
representante de SEQUI, que traslad esta evolucin del sector al contexto espaol, con el paso desde los
primitivos centros instalados en Espaa de qumica fina, hasta la creacin de los polos industrial de
Tarragona, Puertollano o Huelva. Tambin analiz la difcil coyuntura de empleo del sector, que ha pasado
desde los aproximadamente 240.000 empleos existentes en 1986 a los 170.000 actuales.

Por su parte, Agustn Escardino analiz la, segn el ponente, imprescindible relacin entre el mundo
acadmico y las empresas dentro del sector de la ingeniera qumica, hasta lograrse lo que Escardino
consider como necesidad de mejorar la conversin de los conocimientos en beneficios econmicos. Para
el ponente, en la actualidad todava pervive un cierto distanciamiento entre las universidades y la empresa
privada, un recorrido que debera ya estar resuelto pues desde 1983 se permite la colaboracin con la
empresa privada. Fundamental es tambin el papel que juega la investigacin universitaria en la vitalidad de
las pymes del sector. Segn Escardino, el mejor procedimiento para las relaciones con las pymes es a
travs de un instituto universitario de investigacin. El papel jugado por la Administracin es tambin
fundamental, primando para ello el modelo de triple hlice propuesto desde aos por Etzkowitz y
Leydesdorff.

REVISTA 18
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Ingeniera Qumica

Jaime Lora Garca, representante de CODDIQ, repas la evolucin del ttulo de ingeniero
qumico desde su implantacin en 1992, as como la posicin de la Conferencia de Directores y
Decanos de Ingeniera Qumica en estos estudios superiores, que Lora Garca detall a partir de la
estructura doble existente, Grado y Mster, que responde a los dos niveles formativos: el perfil ms
dirigido a la industria (Grado) y un segundo ms orientado a la investigacin, desarrollo y direccin
(Mster).

Vicente Vert Beleguer, representante de los colegios profesionales de ingeniera qumica, se

detuvo a analizar el anteproyecto de Ley de Servicios Profesionales, aprobado en el consejo de
ministros el pasado mes de agosto. Abog Vert por la defensa del reconocimiento profesional de los
ingenieros qumicos, dentro de un contexto de desconocimiento social de la profesin y de la
deslocalizacin territorial a la que se est asistiendo en este momento. La necesidad de potenciar la
imagen de la ingeniera qumica, a la vez que asistir a un nuevo panorama de la profesin a tenor de
las sentencias que se esperan favorables ante la nueva Ley, definiran este futuro del ingeniero
qumico, asegur.

La importancia cada da mayor que mantiene la catlisis en el juego de competencias del

ingeniero qumico fue expuesto por Juan Ramn Gonzlez Velasco, expresidente de la Sociedad
Espaola de Catlisis (SECAT). Adems de repasar la evolucin del sistema cataltico, Gonzlez
reclam una mayor colaboracin empresainvestigacin, adems de dibujar un panorama de
progreso en base a los nuevos sistemas de automocin.

Figura 2. Inauguracin de las Jornadas del Workshop.

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Ingeniera Qumica

La segunda jornada del Workshop permiti a los asistentes conocer de viva voz la experiencia
que jvenes ingenieros qumicos mantienen en sus diferentes puestos de trabajo, en empresas que
para todos son un referente dentro de la profesin.

As, por ejemplo, Jess Garca Gmez, expuso su experiencia de diez aos en Repsol, en
donde detall las capacidades de los ingenieros qumicos en el organigrama de la multinacional. La
seguridad, el medio ambiente y la eficiencia se postulan, segn Garca Gmez, como los grandes
puntales de la compaa en este momento. Especific tambin el ponente las peculiaridades de la
profesin dentro de un complejo industrial, especialmente en el rea tcnica.

Cristina Maroto, representante de CT Ingenieros, detall el trabajo que desempea el ingeniero

qumico en esta compaa, en especial dentro de su trabajo en el complejo de Puertollano, en donde
actan en este momento. La especificacin y respuesta a problemticas concretas qued definido
por Maroto como uno de los mayores requerimientos que una empresa como la suya realiza ante los
nuevos trabajadores y, en especial, ante las solicitudes de empleo existentes.

Tambin ubicada en Puertollano, Jos Ramn Serrano Felipe coment ante los asistentes su
experiencia en la planta que Fertiberia mantiene en este complejo. A partir de las diferentes reas de
producto existentes en la planta, Serrano repas la peculiaridades y misiones del ingeniero qumico
en cada una de estas secciones, o bien otros diferentes cometidos en distintas reas de la planta.

Jimmy Faria, representante de Abengoa, profundiz en su presentacin sobre los mecanismos

de actuacin de la compaa en las responsabilidades de los ingenieros qumicos. Para ello, hizo un
repaso por las prioridades estratgicas de la empresa en estos ltimos aos, con atencin en el
desarrollo termosolar, hidrlisis o remineralizacin de aguas. A su vez, fij las lneas maestras de los
centros de investigacin que mantiene la compaa.

Tras esta visin prctica del entramado laboral de algunas de las principales compaas que
operan en la zona, el Workshop permiti conocer la situacin actual del sector qumico, en boca del
representante de la patronal Feique, Juan Antonio Labat. En su presentacin, Labat apost por el
futuro del sector, para el que se mantienen cifras de crecimiento en perspectiva del 2030 del 4,5%.
Adems, defini los nuevos campos de desarrollo del sector en Espaa, como es el caso de la
exportacin en reas geogrficas como el norte de frica, Latinoamrica, entre otros, as como la
promocin de nuevas explotaciones de hidrocarburos no convencionales, caso del gas esquisto,
sobre el que defendi su desarrollo en nuestro pas.

Finalmente, la visin exterior vino de la mano del representante de la Ordem dos engenheiros,
de Portugal, Eugnio Campos Ferreria, quien, junto con la presentacin de los contenidos y
programas de los estudios superiores que competen a los ingenieros qumicos en Portugal, traz en
grandes lneas la estructura de los dos grandes complejos petroqumicos en territorio luso: Sines y
Matosinhos.

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Ingeniera Qumica

Cada una de las sesiones cerraron con sendas mesas redondas. En la primera de las cuales
el tema a debate fue el de las actuales posibilidades que la industria espaola ofrece a los nuevos
ingenieros qumicos, mientras que la segunda plante el papel que cabe jugar en este sector a los
nuevos emprendedores. Al respecto, junto con las apuestas ya organizadas de cara a plataformas
de desarrollo de emprendedores, como es el caso del Foro de Emprendedores de Fundacin
Repsol, o el Foro de Inversores que patrocina Feique, se conmin a los asistentes a tener muy en
cuenta las distintos spinoff o empresas de base tecnolgicas, creadas a partir de los centros de
investigacin universitarios o tecnolgicos.

Figura 3. Mesa redonda celebrada el da 7 de Noviembre sobre Salidas profesionales del Ingeniero
Qumico en la crisis actual. De izquierda a derecha, Jos Luis Sotelo (representante de la Sociedad
Espaola de Qumica Industrial e Ingeniera Qumica), Jos Fernando Prez (representante del
Consejo Estatal de Estudiantes de Ingeniera Qumica), ngel Caravaca (representante de la
FEIQUE), Antonio Nieto (representante de los Colegios) y Jaime Lora (representante de la Conferencia
de Directores y Decanos de Ingeniera Qumica).

REVISTA 21
 CA F E T E R A
Entrevista a Carolina Gmez Turrillo
En el nmero de este mes entrevistamos a
Carolina Gmez Turrilo, Secretaria del Instituto
Regional de Investigacin Cientifica Aplicada
(IRICA).
Buenos das Carolina. Cuntame
tu trayectoria personal?
Buenos das Jos Luis, mi trayectoria
personal est limitada a Ciudad Real, puede
decirse que soy una culiparda de pura cepa,
cualquier paso andado en mi vida personal y
profesional ha sido sin salir de aqu.
Empec trabajando en el Ministerio de
Educacin y Ciencia en el ao 1987 con un
contrato de prcticas de 6 meses, luego tuve un
pequeo parn en mi vida laboral y fue cuando
tuve a mis dos hijos y en el ao 1991 empec a
trabajar en la Universidad, fueron unos aos de
continuos cambios, haciendo suplencias donde
tocara y por el tiempo que hiciera falta, fueron
aos duros a la vez que interesantes y lucrativos,
tanto trasiego de una Unidad a otra me hizo
conocer ms a fondo la Universidad, la variedad
en el trabajo y sobre todo a su gente.
En el ao 2000 pase a ser funcionaria y ya
para entonces estaba ms asentada en la que
ahora es la Unidad de Recursos Humanos y es
en el ao 2012 cuando concurso a una plaza
como secretaria en el IRICA y aqu estoy al da
de hoy.
Cmo conoces y empiezas t
relacin en UCLM?
Conoca la Universidad pero no tena
ninguna conexin hasta que empec a trabajar
en ella en el ao 1991, como al principio hacia
pequeas suplencias y tenia temporadas que
pasaba en el paro, nunca podra pensar que se
convertira en mi lugar de trabajo definitivo.
En cuanto a tu labor en la UCLM.
Cmo la definiras?
Creo que la Universidad es una larga
cadena y yo formo parte de ella, soy un eslabn
ms y soy tan importante como cualquier otro.
Intento hacer mi trabajo lo mejor y lo ms
agradable posible, al fin y al cabo dedicamos
cada vez ms horas a estar aqu no?
Cmo has visto la evolucin de la
UCLM en estos aos?
Es curioso, no te das cuenta de la
evolucin hasta que das marcha atrs a los
recuerdos y ha sido asombroso, como ejemplos
te dir que siempre recordare cuando ponamos
las notas de selectividad a mano o cuando hacia
cientos de escritos a mquina y ya ni te cuento si
hablamos de la evolucin en cuanto a cantidad
de personal que se ha incorporado, las
infraestructuras y las nuevas carreras,
esperemos que los momentos que vivimos no
echen abajo todo lo ganado.
REVISTA 22
 CA F E T E R A

Por ltimo, nos cuentas tus

Qu momentos recuerda de
aficiones?
manera ms especial?

Muchas, tantas que me falta tiempo para

Ha habido muchos momentos, buenos y
realizarlas, me gusta hacer deporte (pdel,
malos, es toda una vida aqu, pero el que tengo
bicicleta, natacin, pilates, yoga, taich.), me
ms reciente ha sido mi ltimo traslado de RRHH
encanta escuchar msica, bailar, ir de
al IRICA, hace ya 2 aos. El cambio fue para m
senderismo con los amigos, ir al cine, hacer
como empezar de cero, todo era completamente
puzles, hacer punto de cruz, leer, jugar a las
distinto, llevaba muchos aos en el mismo sitio
cartas, viajar.
con la misma gente y el mismo trabajo, pero
pasado el rodaje de los primeros meses todo
sobre ruedas.
Muchas gracias Carolina, por t
colaboracin.

REVISTA 23
 Molcula
F e b re ro 2 0 1 4

En el prximo nmero de Molcula...

En el nmero de febrero incluiremos informacin sobre las Olimpiadas Cientficas y de Qumica y

nuestras habituales secciones de investigacin, legados, conferencias, as como una artculo sobre
Breaking Bad y la Qumica .

REVISTA 24