Refino de Petróleo123

II REFINO DE PETRLEO
Conforme mencionado, uma refinaria constituda de diversos

arranjos de unidades de processamento em que so
compatibilizadas as caractersticas dos vrios tipos de petrleo
que nela so processados, com o objetivo de suprir derivados em
quantidade e qualidade especificadas.
A forma como essas unidades so organizadas e operadas dentro

da refinaria define seu esquema de refino.
Os processos de refino, como se sabe, so dinmicos e esto

sujeitos a alteraes em funo principalmente de uma constante
evoluo tecnolgica.
A seqncia de processos estabelecida de tal forma que um ou

mais fluidos, que constituem as entradas do processo, so
transformados em outros fluidos, que formam as sadas do
processo. Tais fluidos so comumente referidos como correntes.
Processo
Correntes Correntes
de entrada de sada
Dessa forma, as unidades de refino realizam algum tipo de

processamento sobre uma ou mais correntes de entrada,
formando uma ou mais correntes de sada.
Tipos de Sada
Unidade de Processo
Tipos de Entrada Produtos finais ou
acabados (derivados
Gs especificados segundo
Petrleo normas nacionais ou
Produtos intermedirios intenacionais, prontos
ou no-acabados (sem para comercializao)
valor comercial) Produtos intermedirios
Produtos qumicos (para (entradas para outras
tratamento) unidades)
Subprodutos residuais
(para descarte)
Os objetivos bsicos de uma refinaria de petrleo so:
Produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas;
Produo de lubrificantes bsicos e parafinas.
Em funo da maior necessidade de obteno de fraes que

originem GLP, gasolina, diesel, querosene, leo combustvel e
correlatos, na maior parte dos casos encontram-se refinarias que
se dedicam primordialmente ao primeiro objetivo listado.
Apesar de as fraes bsicas lubrificantes e parafinas
apresentarem maior valor agregado que os combustveis,
tornando este tipo de refino uma atividade altamente rentvel, os
investimentos necessrios para tal so muito maiores.
Assim, pode-se ter o caso de conjuntos ou unidades
especialmente dedicados gerao de lubrificantes e parafinas
dentro de uma refinaria para produo de combustveis.
II.1 TIPOS DE PROCESSOS
Os esquemas de refino so estabelecidos em funo dos tipos de

processos necessrios, os quais so classificados segundo quatro
grupos principais:
Processos de separao;
Processos de converso;
Processos de tratamento;
Processos auxiliares.
II.1.1 PROCESSOS DE SEPARAO
So processos de natureza fsica que tm por objetivo desmembrar
o petrleo em suas fraes bsicas ou processar uma frao
previamente produzida a fim de retirar desta um grupo especfico
de componentes.
O agente de separao fsico e opera sob a ao de energia, na

forma de temperatura ou presso, ou massa, na forma de relaes de
solubilidade com solventes.
As caractersticas dos processos de separao so tais que seus

produtos, quando misturados, reconstituem a carga original, uma
vez que a natureza das molculas no alterada.
No entanto, o investimento do processo alto e o tempo de retorno

sobre o capital investido relativamente longo, em muitos casos
superior a cinco anos.
II.1.1 PROCESSOS DE SEPARAO
So exemplos de processos de separao:
Destilao atmosfrica
Destilao a vcuo
Desasfaltao a propano
Desaromatizao a furfural
Desparafinao a MIBC
Desoleificao a MIBC
Extrao de aromticos
Adsoro de parafinas lineares
II.1.2 PROCESSOS DE CONVERSO
So processos de natureza qumica que tm por objetivo modificar
a composio molecular de uma frao com o intuito de valoriz-la
economicamente. Atravs de reaes de quebra, reagrupamento ou
reestruturao molecular, essa frao pode ou no ser transformada
em outra(s) de natureza qumica distinta.
Ocorrem com ao conjugada de temperatura e presso nas reaes,

podendo haver ainda a presena de catalisadores, caracterizando
processos catalticos ou no-catalticos (trmicos).
As caractersticas dos processos de converso so tais que seus

produtos, quando misturados, no reconstituem de forma alguma a
carga original, uma vez que a natureza das molculas
profundamente alterada.
Sua rentabilidade elevada, principalmente devido ao fato que

fraes de baixo valor comercial (gasleos e resduos) so
transformadas em outras de maior valor (GLP, naftas, querosene
e diesel).
Apesar de o investimento necssario ser tambm elevado,

normalmente se trabalha com um curto tempo de retorno do
capital investido, principalmente quando se consideram os
processos de desintegrao trmica ou cataltica.
So exemplos de processos de converso:
Craqueamento trmico
Processos
Trmicos Viscorreduo
Coqueamento retardado Processos de
Desintegrao
Craqueamento cataltico
Hidrocraqueamento cataltico
Processos
Catalticos Hidrocraqueamento cataltico brando
Processos de
Alcoilao ou alquilao cataltica Sntese e
Rearranjo
Reforma cataltica Molecular
II.1.3 PROCESSOS DE TRATAMENTO
Muitas vezes as fraes obtidas nos processos de separao e

converso contm impurezas presentes em sua composio na
forma de compostos de enxofre e nitrognio que lhes conferem
propriedades indesejveis como corrosividade, acidez, odor
desagradvel, alterao de cor e formao de substncias poluentes.
Os processos de tratamento ou de acabamento, de natureza qumica,
so portanto empregados com o objetivo de melhorar a qualidade
dos produtos atravs da reduo dessas impurezas, sem causar
profundas modificaes nas fraes.
Quando utilizados em fraes leves, como GLP, gases e naftas, os

processos de tratamento no requerem condies operacionais
severas nem grandes investimentos (Processos convencionais). Os
agentes responsveis pelo tratamento podem ser hidrxidos de
metais alcalinos ou etanolaminas, por exemplo.
Quando utilizados em fraes mdias (querosene e diesel) ou

pesadas (gasleos, lubrificantes, resduos), os processos de
tratamento convencionais so ineficazes e novos processos
utilizados necessitam de condies operacionais mais severas e
maiores investimentos.
Nesse caso, o agente responsvel pela eliminao de impurezas

geralmente o hidrognio (Hidroprocessamento), atuando na
presena de um catalisador. Este processo conhecido por
hidrotratamento ou hidroacabamento e promove uma acentuada
melhoria na qualidade dos produtos.
Quanto ao grau de remoo do teor de enxofre da carga, os

processos de tratamento so divididos em duas classes:
Processos de adoamento: usados para transformar compostos
agressivos de enxofre (S, H2S, R-SH) em outros menos
nocivos (RSSR dissulfetos), sem retir-los do produto;
Processos de dessulfurizao: usados na remoo efetiva dos
compostos de enxofre.
So exemplos de processos de tratamento, portanto:

Tratamento custico
Tratamento Merox
Tratamento Bender
Tratamento DEA
Hidrotratamento (HDT)
II.1.4 PROCESSOS AUXILIARES
Os processos auxiliares existem com o objetivo de fornecer

insumos para possibilitar a operao ou efetuar o tratamento de
rejeitos dos outros tipos de processo j citados.
Dois processos bsicos so realizados:

Gerao de hidrognio, como matria-prima para as unidades de
hidroprocessamento;
Recuperao de enxofre, produzido a partir da combusto de gases
ricos em H2S.
Cita-se ainda a manipulao de insumos que constituem as

utilidades em uma refinaria, tais como vapor, gua, energia
eltrica, ar comprimido, distribuio de gs e leo combustvel,
tratamento de efluentes, etc. Nesse caso, no se trata de uma
unidade de processo propriamente dita, mas as utilidades so
imprescindveis a seu funcionamento.
II.2 PROCESSOS DE SEPARAO
II.2.1 DESTILAO
A destilao o processo bsico de separao do petrleo, que
consiste na vaporizao e posterior condensao dos
componentes do leo cru (hidrocarbonetos e impurezas) devido
ao de temperatura e presso. O processo est baseado nas
diferenas entre os pontos de ebulio dos diversos constituintes
do petrleo.
Trata-se de uma unidade extremamente verstil e sempre

existente, independentemente de qual seja o esquema de refino.
o processo principal, a partir do qual os demais so alimentados,
sendo o nico que tem o petrleo bruto como corrente de
alimentao.
A destilao pode ser feita em vrias etapas, e sob diferentes

intensidades de presso, conforme o objetivo desejado.
II.2.1 DESTILAO
Seu objetivo o desmembramento do petrleo em suas fraes
bsicas de refino, tais como gs combustvel, gs liquefeito,
nafta, querosene, gasleo atmosfrico (leo diesel), gasleo de
vcuo e resduo de vcuo. Seus rendimentos so variveis, em
funo do leo processado.
II.2.1 DESTILAO
A ilustrao esquemtica anterior indica os derivados diretos da
destilao e seu destino normal na refinaria. Basicamente, tem-se :
O gs natural combustvel normalmente um produto final, sendo
queimado em fornos e caldeiras na prpria refinaria.
O gs liquefeito de petrleo (GLP) pode ser um produto final,
destinado a armazenamento em tanques esfricos, ou ser um
produto intermedirio, sendo ento submetido ao processo de
tratamento custico.
As naftas podem ter destinos idnticos ao do GLP, segundo sua
utilizao como produtos finais, armazenados em tanques
cilndricos, ou intermedirios, sofrendo tratamento custico
subseqente, ou ainda como corrente de alimentao unidade de
reforma cataltica, quando o objetivo a obteno de gasolina de
melhor octanagem
II.2.1 DESTILAO
O querosene pode ser tambm um produto final, como querosene

de aviao ou iluminao, ou produto intermedirio, quando
submetido ao processo de hidrotratamento (HDT). Neste caso,
pode ser utilizado como leo diesel ou como agente de correo da
viscosidade de leos combustveis.
Os gasleos atmosfricos, quando obtidos como produtos finais,
so armazenados em tanques cilndricos na forma de leo diesel,
ou podem ser submetidos a processamento na unidade de HDT e
ento armazenados tambm como leo diesel.
Os gasleos de vcuo, no entanto, so sempre produtos
intermedirios, e compem as correntes de alimentao de
unidades de craqueamento cataltico (U-CC) ou formam fraes
lubrificantes, segundo esquemas de refinos para produo de
combustveis ou lubrificantes, respectivamente.
II.2.1 DESTILAO
Os resduos de vcuo so utilizados como asfalto quando

caracterizados como produtos finais, podendo ainda ser usados
como leos combustveis aps diluio com correntes de menor
viscosidade. Podem ainda ser empregados como produtos
intermedirios na forma de carga das unidades de coque ou
desasfaltao a solvente.
Os investimentos para a implantao de uma unidade de

destilao completa so vultosos, situando-se na faixa entre US$
150 e 250 milhes conforme sua capacidade.
Normalmente, na unidade so encontradaas sees de pr-

fracionamento, destilao atmosfrica, destilao a vcuo e
estabilizao).
II.2.1 DESTILAO
O equipamento principal sem dvida a torre de fracionamento,
ou coluna de destilao. Como se sabe, seu interior composto
por uma srie de bandejas ou pratos perfurados, cujo princpio de
funcionamento ilustrado abaixo.
II.2.1 DESTILAO
De uma maneira geral, os seguintes equipamentos constituem

todas as unidades de destilao:
Torres de fracionamento;
Retificadores (strippers);
Fornos;
Trocadores de calor;
Tambores de acmulo e refluxo;
Bombas, tubulaes e intrumentos de medio e controle.
Tais equipamentos so fisicamente arranjados e operados

segundo diferentes formas, de acordo com cada refinaria. No
entanto, os princpios bsicos de operao so idnticos em todas
as instalaes.
II.2.1 DESTILAO
Uma unidade de destilao formada por trs sees principais,
quais sejam:
Seo de Pr-aquecimento e Dessalinizao;
Destilao Atmosfrica;
Destilao a Vcuo;
A unidade podem conter um, dois ou trs estgios de operao,

segundo as configuraes seguintes:
Unidade de um estgio com torre de destilao nica;

Unidade de dois estgios, com torres de pr-Flash e destilao
atmosfrica;
Unidade de dois estgios, com torres de destilao atmosfrica e
destilao a vcuo;
Unidade de trs estgios, com torres de pr-Flash, destilao
atmosfrica e destilao a vcuo.
II.2.1 DESTILAO
Na unidade de um estgio, a torre de destilao opera a presses

prximas atmosfrica e produz destilados desde gases at o
leo diesel, alm do resduo atmosfrico comercializado como
leo combustvel. um tipo de unidade encontrada quando a
capacidade de refino reduzida e no se encontram unidades
adicionais de craqueamento.
De maneira similar, a unidade de dois estgios, com torres de

pr-Flash e destilao atmosfrica um esquema de refino
pouco utilizado, no caso de se dispuser de petrleos muito leves
ou quando no exista ou no seja necessrio o craqueamento
trmico ou cataltico. Com a retirada de fraes mais leves na
torre de pr-Flash, pode-se instalar um sistema de destilao
atmosfrica de menor porte.
II.2.1 DESTILAO
O conjunto de dois estgios com torres de destilao atmosfrica

e a vcuo normalmente encontrado em unidades de mdio
porte e quando h necessidade de craqueamento subseqente. No
primeiro estgio, obtm-se desde gases a leo diesel, alm de
resduo atmosfrico como produto de fundo. No segundo estgio,
obtm-se os gasleos e o resduo de vcuo, o qual
comercializado como leo combustvel ou asfalto.
A unidade completa de trs estgios o tipo mais comum e

amplamente utilizado quando grandes capacidades de refinoe a
instalao de unidades de craqueamento so necessrias.
II.2.1 DESTILAO
Nas unidades de destilao, tambm podem-se encontrar a torre

estabilizadora de nafta leve e a torre de fracionamento de nafta.
Na primeira, nafta leve no-estabilizada, proveniente da torre de
pr-Flash, separada em correntes de GLP e nafta leve
estabilizada, a qual normalmente compe as correntes de
gasolina na refinaria. Na segunda, a nafta leve estabilizada
usada como carga para produo de outras naftas mais leves,
comercializadas como cargas para unidades petroqumicas ou
solventes.
O fluxograma esquemtico seguinte ilustra a unidade completa

de destilao de trs estgios.
II.2.1 DESTILAO
GLP Nafta Leve
Estabilizao
(Petroqumica)
Fracionamento
Dessalinizao e
de Nafta
Pr-aquecimento
Petrleo
Pr-Flash
Nafta Leve
(Gasolina)
Nafta Mdia
Nafta Pesada
Querosene
Retfica
Atmosfrica
Destilao Diesel Leve
Forno Retfica
Diesel Pesado
Gasleo Leve
Destilao
a Vcuo
Retfica
Gasleo Pesado
Resduo de Vcuo
(leo combustvel
ou asfalto)
II.2.1 DESTILAO
Seo de Pr-Aquecimento e Dessalinizao
O pr-aquecimento do petrleo consiste na passagem da matria-

prima fria por uma bateria de trocadores de calor, em que o leo
progressivamente aquecido em funo do resfriamento de
produtos acabados que deixam a unidade. Dessa forma,
promove-se grande economia operacional ao se evitar o uso de
excesso de combustvel para o aquecimento total da carga e
possibilitar o projeto de fornos de menor porte.
Antes da seo de fracionamento, no entanto, ocorre a operao

de dessalinizao do leo, para remoo de sais, gua e
suspenses de partculas slidas. Tais impurezas prejudicam o
perfeito funcionamento da unidade de destilao.
A presena desses contaminantes no petrleo pode causar

problemas de natureza diversa, tais como:
Liberao de cido clordrico por sais de cloro, especialmente

MgCl2, que causa corroso nos equipamentos e linhas da unidade.
Deposio de sais e slidos em trocadores de calor e tubulaes dos

fornos, causando obstruo, reduo na eficincia de troca trmica e
superaquecimentos localizados nas tubulaes.
Formao de coque no interior das tubulaes de fornos e linhas de

transferncia catalisada pelos sais e sedimentos depositados.
A operao de dessalinizao consiste extrao das impurezas

atravs da adio de uma corrente de gua de processo que se
mistura com os sais, slidos e gua residual contidos no petrleo.
A mistura, aps misturao ntima, levada ao vaso de
dessalgao, onde se d a separao da fase aquosa contendo sais
e sedimentos atravs de coalescncia e decantao das gotculas
de gua, promovidas pela ao de um campo eltrico de alta
voltagem.
Com o descarte contnuo da salmoura formada, o petrleo

dessalinizado submetido a uma segunda etapa de pr-
aquecimento antes de ser encaminhado s sees de
fracionamento.
Seo de Destilao Atmosfrica
A destilao atmosfrica deve ocorrer a uma temperatura mxima

de 400C para evitar a formao extremamente indesejvel de
produtos de craqueamento trmico. Normalmente, o petrleo pr-
aquecido pode ser ainda introduzido em fornos tubulares, sada
dos quais boa parte dele vaporizado.
Nessas condies, a carga introduzida na torre num ponto
conhecido como zona de vaporizao ou zona de flash. Os
produtos so retirados em determinados pontos da coluna de
acordo com a temperaturas mxima de destilao de cada frao.
Em condies de presso prxima atmosfrica, obtm-se leo
diesel, querosene e nafta pesada como produtos laterais de uma
torre de destilao. Nafta leve e GLP so produtos de topo,
condensados e separados fora da torre. Como produto de fundo,
obtm-se o resduo atmosfrico, do qual ainda se podem extrair
fraes importantes.
Parte dos produtos de topo condensados pode ser retornada

torre como corrente de refluxo, com o objetivo de controlar a
temperatura de sada de vapor e gerar refluxo interno nos pratos.
Pode haver ainda o refluxo de produto lateral circulante, com o
objetivo de retirar calor da torre, sem interferncia direta no
fracionamento.
Nas fraes intermedirias laterais, pode haver componentes mais

leves retidos, que baixam o ponto inicial de ebulio e fulgor dos
respectivos cortes. Sua eliminao , portanto, necessria e ocorre
em pequenas colunas conhecidas como retificadores laterais
(strippers), em que se injeta vapor dgua para retificar o produto
de fundo. As correntes de vapor dgua so retiradas pelo topo
juntamente com os hidrocarbonetos leves.
Em resumo, na operao de uma torre de destilao de petrleo

bruto, so listados quatro tpicos principais:
A composio do petrleo o nico parmetro que afeta o

rendimento dos produtos obtidos, no havendo influncia do grau de
fracionamento.
A faixa de destilao dos produtos no significativamente alterada

pela variao do nmero de pratos da coluna.
A quantidade de vapor dgua que se injeta nos retificadores

controla o ponto de ebulio inicial dos cortes laterias.
A vazo de retirada dos cortes laterais da torre determina seu ponto

de ebulio final, em funo da variao de refluxo que ocorre na
regio prxima ao prato em questo.
Seo de Destilao a Vcuo
O resduo obtido na seo de destilao atmosfrica um corte de

alto peso molecular e usado como corrente de alimentao da
seo de destilao a vcuo, em que se trabalha a presses sub-
atmosfricas com o objetivo de gerar leos lubrificantes ou
gasleos para carga da unidade de craqueamento cataltico. Dessa
forma, promove-se o aproveitamento de um subproduto que, de
outra forma, teria um baixo valor comercial.
A carga aquecida levada zona de vcuo, em que a presso de

cerca de 100 mmHg, provocando vaporizao de boa parte da
carga. As torres de vcuo possuem grande dimetro para
acomodar o maior volume de vapor gerado a presses reduzidas.
Seo de Destilao a Vcuo
O produto de fundo da destilao a vcuo composto por

hidrocarbonetos de elevado peso molecular e impurezas, podendo
ser comercializado como leo combustvel ou asfalto.
Analogamente destilao atmosfrica, aqui pode-se tambm

injetar vapor dgua no fundo da torre para retificar o resduo de
vcuo atravs da vaporizao de fraes leves que tenham sido
arrastadas.
No h formao de produto de topo, de onde saem apenas vapor

dgua, hidrocarbonetos leves e um pouco de ar originado de
eventuais vazamentos, os quais so constantemente retirados da
torre pelo sistema de gerao de vcuo
Destilao Atmosfrica
Destilao a Vcuo
Unidade de Destilao de Trs Estgios
II.2.2 DESASFALTAO A PROPANO
O resduo da destilao a vcuo pode conter um gasleo de alta
viscosidade. Nesse caso, pode-se trat-lo segundo um processo
de separao que consiste no uso de propano lquido a alta
presso como agente de extrao.
Esse tipo de gasleo no pode ser obtido atravs de destilao,
justificando, assim, o uso do processo de desasfaltao a
propano, em funo de seu bom poder solvente e seletividade.
O principal produto o leo desasfaltado, que pode ser
incorporado ao gasleo de vcuo na produo de combustveis,
sendo para isso enviado unidade de craqueamento cataltico.
Se o objetivo for a produo de lubrificantes, o produto
desasfaltado constitui um leo bsico Brightstok ou leo de
cilindro, que sero submetidos a processos posteriores para
melhoria de sua qualidade. Nesse caso, importante observar a
faixa de viscosidade do gasleo produzido.
II.2.2 DESASFALTAO A PROPANO
Trata-se de um processo relativamente simples, formado por trs
sees principais: extrao, recuperao de extrato e
recuperao de rafinado.
Recuperao do Retificao leo

Solvente do Extrato do Extrato Desasfaltado
Resduo de Vapor
Vcuo
Propano
Extratoras
Purificao
gua
do Solvente
Vapor
Recuperao do Retificao Asfalto

Solvente do Rafinado do Rafinado
II.2.3 DESAROMATIZAO A FURFURAL
A desaromatizao a furfural uma operao tipicamente

realizada no processo de produo de lubrificantes, em que se
emprega o furfural como solvente de extrao de compostos
aromticos polinucleados de alto peso molecular.
Furfural
PF = 41C
PE = 162C
d = 1,159
Como os lubrificantes so utilizados sob condies variveis de

temperatura, procuram-se desenvolver formulaes que
apresentem comportamento uniforme frente as variaes de
viscosidade, a qual sofre maiores flutuaes devido presena
de compostos aromticos.
O objetivo, portanto, o aumento do ndice de viscosidade dos

leos lubrificantes, pois quanto maior ese valor, menor ser a
variao da viscosidade do produto com a temperatura. O
produto principal o leo desaromatizado, que armazenado
para processamento posterior. Como subproduto, tem-se um
extrato aromtico, na forma de um leo pesado e viscoso.
O processo bastante semelhante desasfaltao, contendo

sees de extrao, recuperao de solvente do extrato e
recuperao de solvente do rafinado. Em particular, deve-se
observar uma etapa prvia de desaerao, em que se promove a
retirada de oxignio da carga aquecida antes de seu envio s
torres extratoras. O oxignio, nesse caso, poderia reagir com o
furfural e formar compostos cidos de elevado poder corrosivo,
sendo necessria sua remoo.
Observe-se ainda que, nesse caso, o extrato produto de fundo e
o rafinado produto de topo da torre extratora. O fluxograma
abaixo ilustra o processo.
leo leo
bsico Recuperao do Retificao
Solvente do Rafinado do Rafinado Desaromatizado
Desaerao
Vapor
Furfural
Extratoras
Purificao
gua
do Solvente
Vapor
Recuperao do Retificao Extrato

Solvente do Extrato do Extrato Aromtico
II.2.4 DESPARAFINAO A MIBC
A desparafinao a MIBC tambm uma operao realizada no

processo de produo de lubrificantes.
Assim como a presena de compostos aromticos causa

alteraes na viscosidade do leo, a presena de parafinas
lineares aumenta seu ponto de fluidez. Essa propriedade
importante quando se utilizam leos lubrificantes a baixas
temperaturas, situao em que se deve evitar a precipitao das
parafinas para que a lubrificao no seja comprometida.
As parafinas devem, ento, ser extradas do leo, o que pode ser

feito atravs de solventes. O solvente ideal para esta operao
deve ser tal que todo o leo seja diludo, ao mesmo tempo em
que ocorra precipitao das parafinas.
No passado, empregava-se uma mistura de metil-etil-cetona e

tolueno, e, antes disso, o propano lquido.
A remoo atualmente feita empregando-se metil-isobutil-

cetona (MIBC) como solvente, que apresenta vantagens
significativas sobre os demais. A baixas temperaturas, o solvente
solubiliza a frao oleosa e causa a separao das n-parafinas
como uma fase slida, podendo-se proceder a sua filtrao
subseqente.
Os produtos obtidos so o leo desparafinado, que armazenado

e submetido a hidroprocessamento posterior, e a parafina oleosa,
que pode ser adicionada ao gasleo como carga de
craqueamento cataltico ou sofrer desoleificao para produo
de parafinas comerciais.
Tambor de
C3 (L) C3 (V) Carga para
os Filtros
Solvente
Sistema de
Refrigerao Parafina
a Propano Filtros
Resfriador Oleosa
Solvente
Tambor de
Acmulo
Resfriador de Filtrado
leo
Desaromatizado
leo Desparafinado Solvente mido
e Solvente para Recuperao
Solvente Seco
para Recuperao
Flash a Baixa
Temperatura
Temperatura
Retificao
Flash a Alta
Forno
Vapor
leo
Desparafinado
II.2.5 DESOLEIFICAO A MIBC
A desoleificao a MIBC um processo idntico

desparafinao, apenas realizada em condies mais severas,
visando remoo do leo contido na parafina, de forma a
enquadr-la como produto comercial.
Para fins comerciais, obtm-se o produto conhecido como

parafina dura, que pode ainda ser processado na unidade de
hidrotratamento para posterior especificao.
O produto principal, no entanto, conhecido como parafina

mole, obtida aps o tratamento a MIBC da frao oleosa vinda
do processo de desparafinao e posterior filtrao. A parafina
mole pode ser utilizada na produo de gelias, leos, vaselinas
e outros produtos farmacuticos, bem como ser reprocessada
atravs de craqueamento.
II.2.5 DESOLEIFICAO A MIBC
Solvente Solvente
Parafina
Oleosa C3 (L) C3 (V)
1 Filtro 2 Filtro
Resfriador
Solvente
C3 (L) C3 (V)
Resfriador
Reciclo de Filtrado
Solvente Seco Solvente mido
Retificao
Flash T
Flash T
para Recuperao para Recuperao
Forno
Vapor
Parafina Dura para
Hidrotratamento
Solvente Seco
para Recuperao
Solvente mido
Retificao
Flash T
Flash T
para Recuperao
Forno
Vapor
Parafina Mole para
Craqueamento
II.2.6 EXTRAO DE AROMTICOS
Na unidade de extrao ou recuperao de aromticos (URA),
procuram-se extrair compostos aromticos da carga por meio de
solventes.
Os aromticos leves, como benzeno, toluenos e xilenos (BTXs),
presentes na gasolina atmosfrica ou na corrente proveniente da
unidade de reforma cataltica, possuem um alto valor de
mercado na indstria petroqumica, e so comercializados a
preos duas ou trs vezes superiores ao da nafta.
Em funo das condies do processo escolhido, a extrao
realizada com tetra-etileno-glicol (TEG), ou N-metil-pirrolidona
(NMP) associada ao mono-etileno-glicol (MEG), ou o
Sulfolane (dixido de tetrahidrotiofeno).
Aps destilao dos aromticos para remoo do solvente, o
produto estocado e detinado a comercializao. Os no-
aromticos so utilizados como componentes da gasolina.
II.2.6 EXTRAO DE AROMTICOS
Compostos mais
leves que benzeno
Concentrado de
Aromticos BTXs
Coluna de Extrao
Coluna de Extrao
Carga
Unidade de
Recuperao
de Aromticos
Rafinado
Compostos mais
pesados que xileno
II.2.7 ADSORO DE PARAFINAS LINEARES
A unidade de adsoro de n-parafinas tem como objetivo a

remoo de cadeias parafnicas lineares existentes no corte de
querosene obtido na destilao. Embora as n-parafinas confiram
excelentes qualidades ao querosene de iluminao, so
extremamente prejudiciais ao querosene de aviao, pois elevam
seu ponto de congelamento.
As parafinas removidas so valiosas, por constiturem matria-
prima para a indstria petroqumica, na produo de detergentes
sintticos biodegradveis.
O processo, de alto investimento, consiste na adsoro das n-
parafinas atravs da passagem da mistura em fase gasosa num
leito de peneiras moleculares. O leito adsorve as parafinas e
permite a passagem de outros componentes. O material
adsorvido em seguida removido com o auxlio de outro
solvente, fracionado e estocado.
II.3 PROCESSOS DE CONVERSO
II.3.1 CRAQUEAMENTO TRMICO
O craqueamento trmico o mais antigo entre os processos de
converso, surgindo logo aps o advento da destilao. Seu
aparecimento data o incio do sculo XX, utilizando gasleos e
resduos atmosfricos como carga.
O processo consiste na quebra de molculas presentes na carga,

sob elevadas temperaturas e presses, visando obteno de
gasolina e GLP como produto principal e gs combustvel, leos
leve e residual e coque como subprodutos, com rendimento
maior em coque e gs combustvel. O coque deve ser retirado
para evitar entupimentos.
Atualmente, o craqueamento trmico um processo obsoleto, em

funo do surgimento do craqueamento cataltico, mais
econmico e de operao mais simples.
II.3.1 CRAQUEAMENTO TRMICO
Gases
Gasolina
Torre de Fracionamento
Cmara de Reao
Cmara de
Expanso
Forno
Vapor
leo Leve
Carga
leo Combustvel
Residual
II.3.2 VISCORREDUO
Este processo tem como objetivo reduzir, atravs de ao

trmica, a viscosidade de um resduo que ser usado como leo
combustvel, por meio da quebra de suas molculas mais
pesadas, tornando desnecessria a adio de fraes inter-
medirias para acerto da viscosidade.
As condies operacionais so brandas em relao s do
craquamento trmico convencional, para evitar a formao
excessiva de coque.
Ocorre formao de uma quantidade de hidrocarbonetos na faixa
do diesel e do gasleo que, no sendo removidos, entram como
diluentes no resduo processado, reduzindo sua viscosidade. Gs
combustvel, GLP e nafta tambm so produzidos, porm em
menor escala.
Trata-se tambm de um processo obsoleto, em funo do alto
custo operacional e baixa rentabilidade.
II.3.2 VISCORREDUO
Gases
Gasolina
Carga
Forno Vapor
Gasleo
para FCC
Resduo de
Viscorreduo
II.3.3 COQUEAMENTO RETARDADO
um processo de produo de coque a partir de cargas bastante
diversas, como o leo bruto reduzido, o resduo de vcuo, o leo
decantado, o alcatro do craqueamento trmico, e suas misturas.
Com a aplicao de condies severas de operao, molculas de
cadeia aberta so craqueadas e molculas aromticas
polinucleadas, resinas e asfaltenos so coqueados, produzindo
gases, nafta, diesel, gasleo e principalmente coque de petrleo.
A crise do petrleo tornou o coqueamento um processo
importante, pois nele fraes depreciadas, como resduos de
vcuo, so transformadas em outras de maior valor comercial,
como GLP, nafta, diesel e gasleo.
Em particular, o coque de petrleo mostra-se como um excelente
material componente de eletrodos na indstria de produo de
alumnio e na metalurgia de um modo geral.
Trs tipos de coque podem ser obtidos:
Coque Esponja: De mais baixa qualidade, apresenta poros muito

pequenos e paredes espessas, no sendo til na fabricao de
eletrodos. Provm de cargas com elevado percentual de resinas e
asfaltenos.
Coque Favo-de-mel: De qualidade intermediria aps calcinao e

grafitizao, tem poros em forma elipsoidal uniformemente
distribudos e unidirecionais, sendo utilizado na produo de anodos
satisfatrios. Provm de cargas com baixos teores de resinas e
asfaltenos.
Coque Agulha: De qualidade superior, possui poros finos, elpticos e

unidirecionais, o mais indicado para a fabricao de eletrodos.
Provm de cargas muito aromticas.
O projeto de uma unidade de coqueamento pode visar
produo mxima de determinado corte, segundo a aplicao
correta de nveis de presso, temperatura e reciclos.
Gases
Gasolina
Tambor de Coque
Tambor de Coque
Gasleo Leve
Gasleo Pesado
Forno Carga
Vapor
II.3.4 CRAQUEAMENTO CATALTICO
(FLUID CATALYTIC CRACKING - FCC)
O craqueamento cataltico um processo qumico de

transformao de fraes de petrleo pesadas em outras mais
leves, atravs da quebra (cracking) das molculas dos
constituintes com a utilizao de catalisadores.
Sua carga composta de uma mistura de gasleos de vcuo
produzidos na unidade de destilao. Pode-se usar ainda como
carga adicional o leo desasfaltado formado a partir do resduo
de vcuo, caso a refinaria possua uma unidade de desasfaltao a
solvente.
Quando submetido a condies bastantes severas de presso e
temperatura na presena do catalisador, o gasleo de vcuo
decomposto em vrias fraes mais leves, produzindo gs
combustvel, gs liquefeito, gasolina (nafta), gasleo leve (leo
leve ou diesel de craqueamento) e gasleo pesado de
craqueamento (leo decantado ou leo combustvel).
As reaes produzem ainda coque, que se deposita no catalisador
e integralmente queimado na etapa de regenerao do
catalisador, formando um gs de combusto de alto valor
energtico usado na gerao de vapor dgua de alta presso.
um processo de grande versatilidade e alta rentabilidade, que
requer alto investimento, e destinado principalmente obteno
de gasolina de alta octanagem, obtida na faixa de 50% a 60% em
volume em relao carga processada.
Sua evoluo envolveu as seguintes fases:
Craqueamento Craqueamento
Trmico Cataltico em
Leito Mvel
Craqueamento Craqueamento
Cataltico em Cataltico em
Leito Fixo Leito Fluidizado
Uma unidade de FCC constituda das seguintes sees:
Seo de Reao ou Converso: Composta por equipamentos de

reao e regenerao de catalisador para promoo das reaes
qumicas do processo.
Seo de Fracionamento: Promove a separao do efluente do reator

em vrios produtos, bem como recupera e recicla parte dos gasleos
no-convertidos.
Seo de Recuperao de Gases: Promove a separao de fraes

leves convertidas segundo cortes de gasolina, GLP e gs
combustvel.
Seo de Tratamentos: Promove o tratamento da gasolina, GLP e

gs combustvel para possibilitar sua comercializao ou
transformao posterior em outros produtos, com uma sensvel
reduo em seu teor de enxofre.
Diagrama de blocos do processo geral de craqueamento cataltico
Gases de
gua Vapor Combusto
Gs
Ar Soprador Caldeira Combustvel
Regenerador
(Blower) de CO
Tratamento
DEA
H2 S
Pr-aque- Reator
cimento Tratamento GLP
Recuperao DEA / Merox
Carga de Gases
Tratamento
Fracionamento MEROX
Diesel de Craqueamento Resduo de Craqueamento Nafta de Craqueamento

(leo leve / LCO) (leo decantado / CLO) (Gasolina)
Algumas limitaes so impostas carga para craqueamento. No
processo, algumas de suas caractersticas exercem maior
influncia, quais sejam:
Faixa de Destilao: Geralmente tratam-se cargas com faixa de
destilao entre 340C e 570C.
Resduo de Carbono: Deve ser baixo, geralmente inferior a 1,5% em

peso, a fim de minimizar a formao de coque.
Fator de Caracterizao (KUOP): Determina o teor de parafinas da

carga. Quanto mais parafnica for a carga, mais facilmente ela
ser craqueada, de forma que quanto maior o KUOP (recomenda-se
KUOP > 11,5), menos severas sero as condies de operao da
unidade.
Teor de Metais: Para que a atividade e a seletividade do catalisador

no sejam afetadas, o teor de metais da carga deve obedecer
seguinte recomendao Fe + V + 10 (Ni + Cu) < 5 ppm.
Principais variveis do processo:
Variveis Independentes:
Temperatura de reao, tomada no final do Riser, um tubo

vertical de grande dimetro por onde sobe a mistura de reagentes
e catalisador;
Vazo de carga fresca, quantidade de matria-prima a ser
craqueada;
Temperatura da carga ao entrar no Riser;
Velocidade espacial, relao entre a vazo da carga total e a
massa de catalisador em contato com a carga;
Atividade do inventrio, medida da capacidade do catalisador
em converter carga em produtos;
Vazo de reciclos, volume de produtos craqueados que voltam
ao Riser (em desuso, atualmente).
Principais variveis do processo:
Variveis Dependentes:
Relao Catalisador-leo, relao mssica entre a circulao de

catalisador e a vazo de carga total. Quanto maior esta relao,
mais severo ser o processo;
Temperatura de regenerao do catalisador durante a queima do
coque;
Vazo de ar para regenerao, necessrio para manuteno da
queima do coque;
Converso do processo, percentagem da carga fresca que
transformada em produtos mais leves.
Carga Fresca (LCO + CLO)

Converso (%) = x 100
Carga Fresca
OBS: LCO + CLO = Gasleos produzidos no fracionamento
Podem-se trabalhar essas variveis de modo a controlar o
processo de FCC com o objetivo de produzir um determinado
perfil de produtos. Por exemplo, com uma elevada relao
catalisador-leo, tem-se produo mxima de GLP. A tabela
seguinte apresenta um exemplo de rendimentos mdios no
craqueamento cataltico.
Corrente Mximo em GLP Mximo em Gasolina

(% p/p) (% p/p)
Carga Fresca 100,0 100,0
Gs Combustvel 8,04 4,30
Gs Liquefeito 24,00 17,90
Gasolina (nafta) 44,21 53,70
Diesel de FCC (LCO) 10,25 11,70
leo Decantado (CLO) 6,70 6,00
Coque 6,80 6,40
O catalisador empregado nesse processo constitudo por um p
muito fino de alta rea superficial, base de slica (SiO2) e
alumina (Al2O3). Ele tem as seguintes funes primordiais:
Permitir que as reaes qumicas ocorram sob condies de presso

e temperatura bem mais baixas que aquelas do craqueamento
trmico.
Servir como agente de transporte do coque depositado em sua
superfcie para o regenerador, onde ocorre gerao de calor atravs
da queima do coque.
Servir como agente de transferncia de calor, da zona de combusto
para a zona de aquecimento e vaporizao da carga.
Quando o catalisador atravessado por uma corrente gasosa,

como a carga vaporizada, seu comportamento se assemelha ao de
um fluido (fluidizao).
Trs formas de catalisador podem ser listadas: baixa alumina,

contendo de 11% a 13% em Al2O3; alta alumina, com 25% em
Al2O3; e zeoltico, de estrutura cristalina.
Pesquisas contnuas buscam a constante modificao das

estruturas zeolticas, especialmente em termos de sua
seletividade, com o objetivo de processar resduos, reduzir a
formao de coque, resistir ao envenenamento por metais e
melhorar a octanagem da gasolina com a substituio do
chumbo.
O catalisador virgem tem colorao branca e apresenta atividade
mxima, em funo de no ter ainda atuado no processo. Com
sua adio ao reator, o catalisador gasto e coque gerado,
tornando-o preto devido ao teor de carbono impregnado de 1,0%
a 1,2% em peso.
Com a queima do coque, o catalisador regenerado, assume uma

colorao cinza-claro com teor de carbono de 0,1% a 0,5% e
pode ser usado em novas reaes.
A fluidizao tornou o processo de craqueamento muito mais

eficaz nas refinarias, pois sua produo pode ser ajustada de
acordo com as necessidades do mercado local, segundo um
processo econmico, que promove a converso de fraes
residuais de baixo valor agregado em fraes mais nobres, como
o GLP e a gasolina.
Em funo da extrema rapidez das reaes, com tempo muito

curto de contato entre reagentes e catalisador, no h equilbrio
termodinmico no processo.
Principais reaes do processo:
Craqueamento de parafinas:
CnH2n+2 CmH2m + CpH2p+2

Craqueamento de olefinas:
CnH2n CmH2m + CpH2p

Craqueamento de naftnicos:
CnH2n CmH2m + CpH2p
Craqueamento de aromticos:
Ar-CnH2n+1 Ar-H + CpH2p

Ar-CnH2n+1 Ar-CmH2m+1 + CpH2p+2
(Com n = m + p)
Apesar de a formao de coque ser indesejvel por desativar o
catalisador, sua combusto na seo de regenerao constitui
uma fonte valiosa de calor que supre os requisitos energticos do
processo. No entanto, durante sua queima, dois problemas
podem acontecer:
A situao de After-burning ocorre quando a taxa de queima de

coque superior sua formao, com a elevao anormal da
temperatura. Isto pode causar maior eroso do material do
regenerador, reduo da vida til dos equipamentos, sinterizao do
catalisador e turbilhonamento de gases com arraste excessivo de
catalisador pelas chamins. A temperatura mxima no regenerador
estabelecida em 730C;
A situao de Behind ocorre quando a taxa de formao de coque

superior de sua combusto no regenerador, com aumento
progressivo do teor de carbono no catalisador.
No processo, quatro tipos de coque podem ser gerados:
O coque cataltico formado pelo prprio craqueamento de

hidrocarbonetos na superfcie do catalisador;
O coque resduo de carbono formado em funo da constituio

qumica da carga, que pode conter compostos pesados;
O coque contaminante formado pela ao cataltica de metais

sobre a superfcie do catalisador;
O coque catalisador-leo formado por hidrocarbonetos que ficam

retidos na estrutura cristalina do catalisador e no so removidos
durante a etapa de retificao.
As tendncias recentes no desenvolvimento e operao de

processos de craqueamento cataltico em refinarias envolve os
aspectos qumico e mecnico.
No aspecto qumico, as pesquisas com os catalisadores contemplam

a manipulao de matrizes (caulim ou zelitas) a fim de melhorar
sua atividade e seletividade, como na obteno de gasolina de
melhor qualidade. Em funo da presena crescente de
contaminantes, tambm se busca a sntese de catalisadores cada vez
mais resistentes;
No aspecto mecnico, procura-se dar ateno s mudanas na

engenharia e projeto das unidades, em funo das propostas feitas
pelo setor qumico. Nesse caso, pode-se citar o uso de regeneradores
distintos que trabalhem de acordo com o nvel de contaminantes da
carga, a realizao da etapa de regenerao a baixa temperatura e a
acelerao do processo de separao de catalisador e produtos.
Seo de Converso e Fracionamento
Gases de
Queima Gases
Reator
Gasolina
Regenerao
Torre Fracionadora
Vapor dgua
leo Leve
de Reciclo
Ar
Vapor dgua
leo Pesado
Carga Carga de Reciclo
Fresca Combinada
leo
Clarificado
Decantador
Reciclo de leo Pesado de Borra
Reciclo de Borra
Seo de Recuperao de Gases
Gs
Gases Combustvel
Nafta
1 Absorvedora
2 Absorvedora
Instabilizada
Deetanizadora
Compressor
de Gs
Tambor de
Alta Presso
LCO para a
Fracionadora
LCO da
Separadora C3-C4
Debutanizadora
Fracionadora
C3
Tratamentos DEA-
HCO para a MEROX-Custico
Fracionadora
Vapor
gua
HCO da C4
Fracionadora Tratamentos
MEROX ou Custico
Gasolina
II.3.5 HIDROCRAQUEAMENTO CATALTICO
(HYDROCATALYTIC CRACKING - HCC)
O HCC um processo de craqueamento cataltico realizado sob

presses parciais de hidrognio elevadas, que consiste na quebra
de molculas existentes na carga de gasleo por ao
complementar de catalisadores e altas temperaturas e presses.
Em funo da presena de grandes volumes de hidrognio,

acontecem reaes de hidrogenao do material produzido
simultaneamente s reaes de decomposio.
um processo de grande versatilidade, pois pode operar com

cargas contendo cortes que variam da nafta ao gasleo pesado,
ou mesmo resduos leves, maximizando assim as fraes
desejadas na refinaria.
Todas as impurezas so reduzidas ou eliminadas dos produtos.

A presena de hidrognio tem a finalidade de reduzir a

deposio de coque sobre o catalisador, hidrogenar os
compostos aromticos polinucleados, facilitando sua
decomposio e hidrogenar olefinas e diolefinas que se formam
no processo de craqueamento, aumentando a estabilidade dos
produtos finais.
A aplicao das severas condies de temperatura e presso
ainda possibilita a hidrogenao dos compostos de enxofre e
nitrognio, eliminando-os dos produtos finais.
Sua principal desvantagem reside na necessidade de implantar
equipamentos caros e de grande porte, devido as condies
drsticas do processo. Unidades de gerao de hidrognio e de
recuperao de enxofre devem tambm estar presentes, de forma
que elevado investimento deve ser feito na construo do
sistema completo.
A presena de hidrognio tem a finalidade de reduzir a

deposio de coque sobre o catalisador, hidrogenar os
compostos aromticos polinucleados, facilitando sua
decomposio e hidrogenar olefinas e diolefinas que se formam
no processo de craqueamento, aumentando a estabilidade dos
produtos finais.
No entanto, suas vantagens so substanciais, proporcionando:
Altos rendimentos em gasolina de boa octanagem e leo diesel;

Produo de uma quantidade volumosa da frao GLP;
Melhor balanceamento na produo de gasolina e fraes
intermedirias destiladas;
Complementao ao FCC, com a converso de cargas que no
podem ser tratadas neste processo (resduos de vcuo, gasleos de
reciclo, extratos aromticos, dentre outras).
Os catalisadores empregados em HCC devem apresentar

caractersticas de craqueamento e hidrogenao. Na prtica,
utilizam-se catalisadores de xido de nquel-molibdnio (NiO-
MoO) ou xidos de nquel-tungstnio (NiO-WO3), sobre um
suporte de slica-alumina (SiO2-Al2O3), que so passveis de
envenenamento por compostos heterocclicos nitrogenados e
metais.
Os processos so semelhantes entre si, e podem funcionar com

um ou dois estgios de reao, segundo a natureza da carga e o
objetivo de produo. Assim, pode-se trabalhar visando
maximizao de cortes de GLP, gasolina, querosene de jato ou
diesel.
Principais reaes do processo:
Hidrocraqueamento simples:
R-CH2-CH2-R + H2 R-CH3 + R-CH3
Hidrodesalquilao:
Ar-CH2-R + H2 Ar-H + R-CH3
Isomerizao e Abertura de anis naftnicos:
+ H2 CH3-(CH2)4-CH3
Atualmente, o processo em duas etapas mais empregado, por
permitir maior flexibilidade de cargas e proporcionar a produo
de fraes diversas de acordo com as necessidades de mercado.
H2 H2 reciclado
Leves ( < C4 )
Torre Fracionadora
Separador
Primeiro Reator
de H2 Hidrocraqueados
Carga leves
Forno H2 Hidrocraqueados
pesados
Querosene
Segundo Reator
Forno
II.3.6 HIDROCRAQUEAMENTO
CATALTICO BRANDO
(MILD HYDROCATALYTIC CRACKING - MHC)
O MHC uma variante do HCC operando em condies bem

mais suaves, principalmente com relao presso.
O processo vantajoso por permitir a produo de grandes

volumes de leo diesel sem gerar grandes quantidades de
gasolina, a partir de uma carga de gasleo convencional. Assim,
tem grande potencial de instalao no Brasil.
Ainda um processo de elevado investimento, sendo um pouco

mais barato que o HCC.
II.3.7 ALQUILAO CATALTICA
A alquilao ou alcoilao cataltica consiste na reao de

adio de duas molculas leves para a sntese de uma terceira de
maior peso molecular, catalisada por um agente de forte carter
cido.
Com a obteno de cadeias ramificadas a partir de olefinas

leves, caracteriza-se por constituir a rota utilizada na produo
de gasolina de alta octanagem a partir de componentes do GLP,
utilizando como catalisador o HF ou o H2SO4.
O processo envolve a utilizao de uma isoparafina, geralmente

o isobutano, presente no GLP, combinada a olefinas, tais como o
propeno, os butenos e pentenos. Obtm-se, assim, uma gasolina
sinttica especialmente empregada como combustvel de aviao
ou gasolina automotiva de alta octanagem.
Tambm so gerados nafta pesada, propano e n-butano de alta

pureza como produo secundria.
Permite a sntese de compostos intermedirios de grande

importncia na indstria petroqumica, como o etil-benzeno
(para produo de poliestireno), o isopropril-benzeno (para
produzir fenol e acetona) e o dodecil-benzeno (matria-prima de
detergentes).
Duas sees principais constituem a unidade de alquilao: a

seo de reao e a seo de recuperao de reagentes e
purificao do catalisador.
Algumas variveis operacionais exercem efeito pronunciado no

processo. So elas:
Relao Isobutano / Olefinas, mantida em um valor alto a fim de

evitar polimerizao das olefinas;
Temperatura de reao, dependente do catalisador empregado: entre

5C e 10C para o H2SO4, e entre 27C e 38C para o HF;
Tempo de reao, dependente do tempo de residncia da mistura

formada pelo catalisador e hidrocarbonetos no interior do reator, da
relao catalisador/hidrocarbonetos (mantida constante entre 1 e 2) e
da eficincia da mistura;
Presso de trabalho, que influencia o desempenho dos catalisadores,

apesar de no ser uma varivel de processo propriamente dita.
Desidratadores
Olefinas Hidrocarbonetos
Tambor de
Reator
Decantao
Isobutano
Iso-C4
Torre de Purificao
Deisobutanizadora
Depropanizadora
do cido
Torre
Torre
Gasolina de Propano leos cidos

Alquilao (GLP)
II.3.8 REFORMA CATALTICA
A reformao ou reforma cataltica tem como objetivo
transformar a nafta rica em hidrocarbonetos parafnicos em
hidrocarbonetos aromticos (nafta de reforma).
Este processo de aromatizao de compostos parafnicos e

naftnicos visa primordialmente produo de gasolina de alta
octanagem e produtos aromticos leves (BTXs) de elevada
pureza para posterior utilizao na indstria petroqumica.
O catalisador empregado utiliza platina associada a um metal de

transio nobre (rnio, rdio ou germnio), suportada em
alumina.
Durante o processo, uma mistura de hidrocarbonetos e

hidrognio posta em contato com o catalisador a uma
temperatura entre 470C e 530C e uma presso entre 10 e 40
kgf/cm2.
O reformado produzido rico em hidrocarbonetos aromticos e

isoparafnicos, mas GLP, gs combustvel, hidrognio e coque
tambm so gerados como subprodutos.
Trs sees principais compem uma unidade de reforma

cataltica (URC):
Seo de Pr-tratamento: Promove-se a proteo futura do

catalisador de reforma contra impurezas presentes na carga (S, N,
O, metais e olefinas), atravs de reaes de seus compostos com
hidrognio. Estas reaes so efetivadas pelo catalisador de pr-
tratamento, compostos de xidos de cobalto e molibdnio
suportados em alumina, que retm os metais em sua superfcie. Os
derivados de S, N e O e as impurezas volteis so separados em
uma torre retificadora, de onde se obtm a nafta pr-tratada.
Seo de Reformao: A nafta pr-tratada recebe uma carga de

hidrognio e passa por uma bateria de fornos e reatores, onde se
promovem diversas reaes.
Desidrogenao de hidrocarbonetos naftnicos, muito rpida e

fortemente exotrmica;
Isomerizao de hidrocarbonetos naftnicos, menos rpida e
ligeiramente exotrmica;
Desidrociclizao de hidrocarbonetos parafnicos, lenta e
fortemente endotrmica;
Isomerizao de hidrocarbonetos parafnicos, rpida e
ligeiramente exotrmica;
Hidrocraqueamento de naftnicos, muito lenta e fortemente
exotrmica;
Hidrocraqueamento de parafinas, lenta e muito exotrmica;
Reaes de formao de coque.
Seo de Estabilizao: Promove o reciclo do gs hidrognio ao

processo e a separao das correntes gasosas leves, do GLP e do
reformado cataltico.
Com o andamento do processo, coquee outros compostos so

depositados sobre o catalisador de reforma, causando um
declnio em seu desempenho. Nesse apecto, a perda de atividade
pode ser caracterizada das seguintes formas:
Perda temporria com restaurao posterior sem regenerao,

causada por gua e compostos de N e S;
Perda temporria com restaurao posterior com regenerao,
causada por deposio de coque;
Perda permanente, causada quando se tem alta concentrao de
enxofre e metais.
Forno Forno Forno Forno
Reator 4
Reator 1
Reator 2
Reator 3
H2
Gs combustvel
Nafta Compressor
Pr-tratada de H2
Torre Estabilizadora
Gs combustvel
GLP
Pr-tratamento
Retificadora
Reator de
Gs rico
em H2
Forno Nafta
Reformado
II.4 PROCESSOS DE TRATAMENTO
II.4.1 TRATAMENTO CUSTICO
Consiste na utilizao de soluo aquosa de NaOH ou KOH para

lavar uma determinada frao de petrleo. Dessa forma,
possvel eliminar compostos cidos de enxofre, tais como H2S e
mercaptanas (R-SH) de baixos pesos moleculares.
Como carga, trabalha-se apenas com fraes leves: gs

combustvel, GLP e naftas.
Sua caracterstica marcante o elevado consumo de soda

custica, causando um elevado custo operacional, mas o sistema
de tratamento pode ser implantado a um investimento inferior a
US$ 1.000.000,00.
II.4.1 TRATAMENTO CUSTICO
As reaes do processo, apresentadas abaixo, geram sais solveis
na soluo de soda, que so retirados da fase hidrocarboneto em
vasos decantadores.
2 NaOH + H2S Na2S + 2 H2O

NaOH + R-SH NaSR + H2O
NaOH + R-COOH R-COONa + H2O
Carga Produto
tratado
Resduo
gua
Soda gasta Soda fresca

II.4.2 TRATAMENTO MEROX
Tambm conhecido como tratamento custico regenerativo, tem

a vantagem de possibilitar a regenerao da soda custica
consumida no processo, reduzindo consideravelmente seu custo
operacional.
Permite a produo de dissulfetos, podendo ser operado como

processo de dessulfurizao ou adoamento.
Pode ser aplicado a fraes leves (GLP e nafta) e intermedirias

(querose e diesel).
Utiliza um catalisador organometlico (ftalocianina de cobalto)

em leito fixo ou dissolvido na soluo custica, de forma a
extrair as mercaptanas dos derivados e oxid-las a dissulfetos.
II.4.2 TRATAMENTO MEROX
Para o GLP
GLP Tratado
Ar e Gases
Torre de Oxidao
Lavagem Custica
Decantador
e Regenerao
de Soda
Torre de
Extrao
Torre de
GLP Separador de
Dissulfeto Dissulfetos
Soda Soda
Exausta Regenerada
Reposio Vapor Ar
de Soda Soda
Exausta
Para a Nafta
Ar Misturador
Nafta Tratada
(Estocagem)
Nafta para
Tratamento
Vaso de
Decantao
Bomba de
Circulao de Soda
II.4.3 TRATAMENTO BENDER
O tratamento Bender essencialmente um processo de

adoamento para reduo de corrosividade, desenvolvido com o
objetivo de melhorar a qualidade do querosene de aviao e
aplicvel a fraes intermedirias do petrleo.
Consiste na transformao de mercaptanas corrosivas em
dissulfetos menos agressivos, atravs de oxidao cataltica em
leito fixo em meio alcalino, com catalisador base de xido de
chumbo convertido a sulfeto (PbS) na prpria unidade.
No eficiente para compostos nitrogenados, e atualmente
pouco utilizado.
As reaes do processo so as seguintes:
2 R-SH + O2 RSSR + H2O

2 R-SH + S + 2 NaOH RSSR + Na2S + 2 H2O
II.4.3 TRATAMENTO BENDER
gua
Produto
Soda Tratado
Torre Absorvedora
Carga
Reator BENDER
Lavagem Lavagem
de Enxofre
Custica Aquosa
Soda Soda Resduo

Fresca Exausta
Ar
II.4.4 TRATAMENTO DEA
O tratamento DEA um processo especfico para remoo de

H2S de fraes gasosas do petrleo, especialmente aquelas
provenientes de unidades de craqueamento. Ele tambm remove
CO2 eventualmente encontrado na corrente gasosa.
O processo baseado na capacidade de solues de
etanolaminas, como a dietanolamina (DEA), de solubilizar
seletivamente a H2S e o CO2.
O tratamento obrigatrio em unidades de craqueamento
cataltico em funo do alto teor de H2S presente no gs
combustvel gerado.
A operao realizada sob condies suaves de temperatura e
presso.
A DEA apresenta grande capacidade de regenerao, e pode ser
substituda por MEA (Monoetanolamina) em unidades cujas
correntes no contenham sulfeto de carbonila (SCO).
II.4.4 TRATAMENTO DEA
GLP
Tratado
Gs
Combustvel
Tratado
Gs cido
(H2S)
Torre Regeneradora
Torre Absorvedora
Torre Extratora
Gs
Combustvel
GLP
cido
DEA Reativada
II.4.5 HIDROTRATAMENTO
O hidrotratamento (HDT) consiste na eliminao de
contaminantes de cortes diversos de petrleo atravs de reaes
de hidrogenao na presena de um catalisador. Dentre as
reaes caractersticas do processo, citam-se as seguintes:
Hidrodessulfurizao (HDS): Tratamento de mercaptanas, sulfetos,
dissulfetos, tiofenos e benzotiofenos;
Hidrodesnitrogenao (HDN): Tratamento de piridinas, quinolenas,
isoquinolenas, pirris, indis e carbazis, com liberao de NH3;
Hidrodesoxigenao (HDO): Tratamento de fenis e cidos
carboxlicos, para inibir reaes de oxidao posteriores;
Hidroesmetalizao (HDM): Tratamento de organometlicos, que
causam desativao de catalisadores;
Hidrodesaromatizao: Saturao de compostos aromticos, sob
condies suaves de operao;
Hidrodesalogenao: Remoo de cloretos;
Remoo de Olefinas: Tratamento de naftas provenientes de
processos de pirlise.
Os catalisadores empregados no processo HDT possuem alta

atividade e vida til, sendo baseados principalmente em xidos
ou sulfetos de Ni, Co, Mo, W ou Fe. O suporte do catalisador,
geralmente a alumina, no deve apresentar caracterstica cida, a
fim de se evitarem, nesse caso, as indesejveis reaes de
craqueamento.
O processo HDT descrito para leos lubrificantes bsicos, mas

pode ser aplicado aos demais derivados aps pequenas variaes
nas condies operacionais. As taxas de reao so afetadas
especialmente pela presso parcial de hidrognio.
Reposio
Reciclo de H2 de H2
Compressor Gs
de Gs Combustvel
P R
Vapor
Reator
Forno
Para Sistema
de Vcuo
P S
leo leo
Desparafinado Hidrotratado
Flash a Alta e Retificao (R) e

Baixa Presso Secagem a Vcuo (S)
II.5 PROCESSOS AUXILIARES
II.5.1 GERAO DE HIDROGNIO
O hidrognio matria-prima importante na indstria

petroqumica, sendo usado por exemplo na sntese de amnia e
metanol.
Os processos de hidrotratamento e hidrocraqueamento das

refinarias tambm empregam hidrognio em abundncia, e
algumas o produzem nas unidades de reforma cataltica.
No entanto, no sendo possvel a sntese de H2 em quantidades

suficientes ao consumo, pode-se instalar uma unidade de gerao
de hidrognio, operando segundo reaes de oxidao parcial das
fraes pesadas ou de reforma das fraes leves com vapor dgua.
A reforma com vapor (Steam reforming), em particular, a rota

escolhida pela Petrobrs. Nela, hidrocarbonetos so rearranjados
na presena de vapor e catalisadores, produzindo o gs de sntese
(CO e H2).
Mais hidrognio posteriormente gerado atravs da reao do CO

com excesso de vapor, aps a absoro do CO2 produzido em
monoetanolamina (MEA).
As reaes envolvidas na reforma com vapor so as seguintes:
CnHm + n H2O n CO + (n + m/2) H2

CO + H2O CO2 + H2
Uma unidade de gerao de hidrognio Steam reforming

subdividida em trs sees principais:
Seo de Pr-tratamento: Visa principalmente remoo por

hidrogenao de compostos de enxofre e cloro em um reator
constitudo de quatro leitos de catalisadores (ZnO; CoO-MoO3 e
alumina ativada);
Seo de Reformao: Opera com fornos e conversores de alta e

baixa temperatura, para transformao do gs de sntese gerado; os
catalisadores empregados so base de NiO-K2O, Fe3O4-Cr2O3 e
CuO-ZnO);
Seo de Absoro de CO2: Promove a remoo do CO2 atravs de

absoro por MEA, produzindo correntes de H2 com pureza superior
a 95%.
Steam reforming
H2
Vapor
Pr-tratamento
Forno
Caldeira
Reator de
Forno-
Reformador
CO2 H2
Baixa Temperatura
Alta Temperatura
Conversor de
Conversor de
Regeneradora
Absorvedora
Torre
Torre
Vapor
Gs de Sntese
MEA Pobre MEA Rica
II.5.2 RECUPERAO DE ENXOFRE
A unidade de recuperao de enxofre (URE) utiliza como carga as

correntes de gs cido (H2S) produzidas no tratamento DEA ou
outras unidades, como as de hidrotratamento, hidrocraqueamento,
reforma cataltica e coqueamento retardado.
As reaes envolvidas consistem na oxidao parcial do H2S

atravs do processo Clauss, com produo de enxofre elementar,
segundo as equaes qumicas abaixo:
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O

2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O
Na URE, mais de 93% do H2S recuperado como enxofre lquido

de pureza superior a 99,8%.
II.5.2 RECUPERAO DE ENXOFRE
Vapor de Condensado
Mdia Presso
Caldeira Ar H2S Ar H2S

Ar Mdia
H2S Cmara de
1 Condensador 1 Queimador 2 Queimador
Combusto de Linha de Linha
Gerador
de Vapor
S
S
Ar H2S
1 Reator 3 Queimador
2 Reator
3 Reator
de Linha
Exausto
Vapor P Ar Atmosfrica
Caldeira 2 Condensador 3 Condensador 4 Condensador Incinerador

Baixa
Condensado
S S S
DIAGRAMA DE FLUXO DE UMA REFINARIA
Produtos entre ( ) denotam correntes distintas
Gases Leves (C4) Tratamento (C2) / (C3) /
Gasolina DA
de Gs (TG) (nC4) / (isoC4)
C4 C2
Atmosfrica (DA)
Reforma
Nafta DA Cataltica isoC4
Destilao
Carga
(RC) C3 nC4
Querosene DA Reformado
Gasleo Leve DA (C3 / C3=)

Craqueamento Alquilao
Gasleo Cataltico (CC) (C4 / C4=) Cataltica (AC)
Pesado DA Produto
de Topo Gasolina CC
Alquilado
a Vcuo (DV)
(Gasleo Leve CC) /
Destilao (Gasleo Pesado CC)
Resduo
Atmosfrico
C2 para TG
(C3 / C3= ) / (C4 / C4=)
Produto C4 para TG
de Fundo Gasolina CT
Craqueamento
Trmico (CT) Hidrocraqueamento (HC)
(Gasleo Leve CT) /
Resduo CT (Gasleo Pesado CT)
Hidrocraqueado adicionado
Nafta de DA para RC

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II REFINO DE PETRLEO

Conforme mencionado, uma refinaria constituda de diversos

A forma como essas unidades so organizadas e operadas dentro

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Sua rentabilidade elevada, principalmente devido ao fato que

Apesar de o investimento necssario ser tambm elevado,

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Quando utilizados em fraes leves, como GLP, gases e naftas, os

Quando utilizados em fraes mdias (querosene e diesel) ou

Nesse caso, o agente responsvel pela eliminao de impurezas

Quanto ao grau de remoo do teor de enxofre da carga, os

So exemplos de processos de tratamento, portanto:

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Dois processos bsicos so realizados:

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Trata-se de uma unidade extremamente verstil e sempre

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O querosene pode ser tambm um produto final, como querosene

Os resduos de vcuo so utilizados como asfalto quando

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Normalmente, na unidade so encontradaas sees de pr-

De uma maneira geral, os seguintes equipamentos constituem

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Unidade de um estgio com torre de destilao nica;

Na unidade de um estgio, a torre de destilao opera a presses

De maneira similar, a unidade de dois estgios, com torres de

O conjunto de dois estgios com torres de destilao atmosfrica

A unidade completa de trs estgios o tipo mais comum e

Nas unidades de destilao, tambm podem-se encontrar a torre

O fluxograma esquemtico seguinte ilustra a unidade completa

Seo de Pr-Aquecimento e Dessalinizao

O pr-aquecimento do petrleo consiste na passagem da matria-

Antes da seo de fracionamento, no entanto, ocorre a operao

A presena desses contaminantes no petrleo pode causar

Liberao de cido clordrico por sais de cloro, especialmente

Deposio de sais e slidos em trocadores de calor e tubulaes dos

Formao de coque no interior das tubulaes de fornos e linhas de

A operao de dessalinizao consiste extrao das impurezas

Com o descarte contnuo da salmoura formada, o petrleo

A destilao atmosfrica deve ocorrer a uma temperatura mxima

Parte dos produtos de topo condensados pode ser retornada

Nas fraes intermedirias laterais, pode haver componentes mais

Em resumo, na operao de uma torre de destilao de petrleo

A composio do petrleo o nico parmetro que afeta o

A faixa de destilao dos produtos no significativamente alterada

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O resduo obtido na seo de destilao atmosfrica um corte de

A carga aquecida levada zona de vcuo, em que a presso de

O produto de fundo da destilao a vcuo composto por

Analogamente destilao atmosfrica, aqui pode-se tambm

No h formao de produto de topo, de onde saem apenas vapor