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MECANISMOS DE TRANSFERENCIA
Cuando un lquido contiene gases disueltos en equilibrio y entra en contacto con un medio
ambiente que contiene un gas diferente, se lleva a cabo un intercambio de gases.
Teora de la Penetracin
Los remolinos que se originan en la masa liquida agitada, migran hacia la superficie de
contacto entre el volumen gaseoso y el volumen lquido, donde permanecen expuestas
brevemente a la masa gaseosa antes de ser desplazados.
Durante la corta permanencia en la superficie de contacto por los remolinos absorben
molculas de gas. Cuando esto remolinos vuelven, las molculas son distribuidas en la masa
de agua por turbulencia o agitacin.
Ellas son consideradas como permanentes a pesar de la turbulencia que se pueda presentar
en la masa gaseosa y liquida, la turbulencia sirve solamente para reducir el espesor de la
pelcula o membrana.
Difusin
P Difusin
Mezcla
Mezcla y difusin Pi Ci
C
Tres situaciones generales pueden ocurrir segn sea la solubilidad del gas en el liquido:
b-1. Gases de alta solubilidad
(NH3, HCl en agua de amonio y el cido clorhdrico)
Cuando el gas es altamente soluble, la difusin es rpida.
b-2. Gases de baja solubilidad (O2,N2, CO2)
En este caso la pelcula de liquido satura instantneamente
hasta una profundidad de algunas molculas.
b-3. Gases de Solubilidad Intermedia (H2S)
Para gases de solubilidad intermedia, se debe promover el
traspaso por agitacin o por agitacin de la masa gaseosa y
liquida.
Suponer, por ejemplo, que un gas esta siendo transferido a un liquido que no esta saturado
con respecto al gas que se est transfiriendo.
Primero a travs de un proceso combinado de mezcla y difusin, las molculas de gas son
transportadas a la parte ms externa de la cara de la membrana o pelcula de gas.
El gas disuelto se difunde a travs de esta membrana permanente hacia los limites desde
donde es transportado a travs de la fase liquida por mezcla.
El mismo mecanismo en sentido inverso es vlido cuando los gases se desprenden de lquidos o
soluciones supersaturados.
Desde que la transferencia por difusin es lenta comparando con aquella del mezclado, la
tasa de transferencia de una fase a otra se considera controlada por las membranas o
pelculas estables o permanentes.
DETERMINACIN DE LOS COEFICIENTES DE PELICULAS O MEMBRANAS
Cuando una gradiente de concentracin de una especie molecular dad se establece dentro de
un fluido, las molculas de la misma especie se mueven en respuesta a la gradiente desde las
regiones de alta concentracin a aquellas de baja concentracin. Este comportamiento se
denomina Difusin Molecular.
La tasa a la que unas molculas de gas A se dispersan a travs de un estado de quietud esta
dada por:
nA = Nmero de moles del gas A que se dispersa del punto 1 al punto 2, en lib/mol
pA1, pA2 = Son las presiones parciales del gas que se dispersan en los puntos 1 y 2
respectivamente, en atmsferas.
PBm = Es la media logartmica de la presin parcial de las especies de gas en reposo sobre la
trayectoria de difusin, en atmsferas.
Una expresin anloga se usa para la difusin dispersin molecular a travs de lquidos en
reposo.
cBm = Concentracin media logartmica del liquido sobre la trayectoria de difusin, en lb-
mol/pi3.
Los valores de dispersibilidad para el amoniaco (NH 3) Dixido de carbono (CO2) y oxgeno en
aire y agua se presentan en la siguiente tabla:
TABLA 1-1
Dispersin de Masas del Amoniaco, Dixido de Carbono y Oxgeno
En el agua a 20 C
En el aire a 1atm. y 25 C
(Soluciones Diluidas)
Dv Nsc Dv (Nsc
Gases
pie2/hr (/Dv) pie2/hr (/Dv)
NH3 0.890 0.67 6.83 x 10-5 570
CO2 0.636 0.94 6.87 x 10-5 670
O2 0.800 0.75 7.00 x10-5 558
Modificaciones de las Ecuaciones 1 y 2 son utilizadas para expresar la tasa en que un gas es
transferido a lo largo a travs de unas pelculas o membranas entre las fases liquido-gaseosa.
Bajo condiciones estables, no hay acumulaciones de las molculas en difusin en ambas
membranas o pelculas. El transporte molecular a travs de la interfase permanece constante
con el tiempo.
dnA
NA = = kGA(pA - pAi) = kLA(cAi cA)
dt (1-3)
Donde:
NA = Es la tasa local en que un componente A es transferido a travs de la interfase liquido
gaseosa, en lb-mol/hora.
pA, pAi = Presin parcial del componente A en la fase de la masa o volumen gaseoso y en la
interfase respectivamente, en atmsferas.
Los trminos que se encierran entre parntesis en la ecuacin 3 pueden ser considerados
como potencias diferenciales que originan la transferencia a travs de los lmites de las
membranas o pelculas. Los trminos interfasiales, c Ai y pAi estn referidos como una relacin
de equilibrio desde que ninguna resistencia a la transferencia de masa es asumida en la
interfase, y la fase liquida y gaseosa se presume estn en equilibrio una con respecto a la
otra.
RELACIONES DE EQUILIBRIO
A qu se llama relaciones de Equilibrio?
Cuando un gas se pone en contacto con un liquido no saturado con respecto a los
componentes del gas las molculas de gas se difundirn, o dispersaran de la fase gaseosa a la
fase liquida.
Generalmente, una porcin de estas molculas regresar a la fase gaseosa. La tasa a que las
molculas se mueven de una fase a otra esta gobernada por la concentracin del componente
difundido en las dos fases.
Por ltimo, las concentraciones, tanto en la fase liquida como en la fase gaseosa, ser en tal
forma que la tasa en que las molculas entren en la fase liquida se equilibrar o ser igual a
la que salen.
p = H (1-4)
Donde:
La ecuacin que expresa la Ley de Henry puede ser usada para presiones parciales hasta 1
atmsfera.
Los valores de las constantes de la Ley de Henry para varios gases que son ligeramente
solubles en agua, se indican en la
Tabla siguiente:
TABLA 1-2
Constantes de la Ley de Henry para varios Gases ligeramente solubles en agua.
T
Aire CO2 CO C2H6 H2 H2S CH4 NO N2 O2
C
0 4.32 0.0728 3.52 1.26 5.79 0.0268 2.24 1.69 5.29 2.55
10 5.49 0.104 4.42 1.89 6.36 0.0367 2.97 2.18 6.68 3.27
20 6.64 0.142 5.36 2.83 6.83 0.0483 3.76 2.64 8.04 4.01
30 7.71 0.186 6.20 7.29 7.29 0.0609 4.49 3.10 9.24 4.75
40 8.70 0.233 6.96 7.51 7.51 0.0745 5.20 3.52 10.4 5.35
50 9.46 0.283 7.61 7.65 7.65 0.0884 5.77 3.90 11.3 5.88
60 10.1 0.341 8.21 7.65 7.65 0.103 6.26 4.18 12.0 6.29
70 10.5 8.45 7.61 7.61 0.119 6.66 4.38 12.5 6.63
80 10.7 8.45 7.55 7.55 0.135 6.82 4.48 12.6 6.87
90 10.8 8.46 7.51 7.51 0.144 6.92 4.52 12.6 6.99
100 10.7 8.46 7.45 7.45 0.148 7.01 4.54 12.6 7.01
C2H6 = Etano
Ejemplo 1-1
Cul ser la concentracin de saturacin del oxgeno en miligramos por filtro en agua en
contacto con aire seco 1 atmsfera y a 20 C?
Solucin:
1. De acuerdo a la Ley de presiones parciales de Dalton, la presin parcial ejercida por
un componente de una mezcla de gases es igual al producto de la presin total y el
porcentaje de volumen del componente en la mezcla.
Desde que a nivel del mar el aire seco contiene alrededor de 21% de oxigeno.
p = 0.2099 atm.
2. De la tabla 1-2, H = 4.01 x 104 por lo tanto la fraccin molar se computa por la
ecuacin 1-4 que dice:
p = H = p = 0.21
H 4.01 x 104
Entonces:
nO2 = 5.23 x 10-6 x 55.6 = 2.91x 10-4 gr-mol
COEFICIENTES TOTALES
Los clculos de tasas de transferencia basada en la Ecuacin 3 son solamente posibles si las
concentraciones o presiones parciales de la interfase de las molculas transferidas se
conocen. En las operaciones de transferencia de gas este caso es raro. Sin embargo,
ecuaciones basadas en determinadas cantidades son usadas. Basado en las concentraciones
en la fase liquida se tiene:
Donde:
Una expresin similar basada en las presiones parciales en la fase gaseosa es:
Donde:
KG = Coeficiente de transferencia de masa totales, basados en la fase gaseosa (lb-
mol)/(hr)(pie2)(atm)
pA* = Presin parcial de equilibrio correspondiente a cA
El significado de las concentraciones y de los trminos de las presiones parciales puede ser
hechos ms clarificado a travs de una consideracin en la figura 1-2.
Fig. 1-2 A
Relacin de
Equilibrio de Ai
Acuerdo a la
Ley de Henry A*
Esta es una curva que relaciona la presin parcial del componente A en la fase gaseosa con la
concentracin de A en la fase liquida en equilibrio. Se debe notar que la curva es lineal y de
esta forma la velocidad esta de acuerdo con la Ley de Henry. Los trminos pA* y CA* no
existen en ambas fases, pero simplemente son los valores de equilibrio para C A y pA
respectivamente.
Desde que se asume existe equilibrio en interfase las coordenadas p Ai y CAi caen sobre la
curva.
p = H = HC (1-4)
M
(1-7)
pi = H Ci pA = H CA* p* = H CA
M M M
Donde:
NA = kGA(pA - pAi)
Sustituyendo los trminos equivalentes de las ecuaciones (1-3), (1-5) y (1-8) dentro de la
ecuacin (1-9) se tendra:
1 = 1 + M (1-10)
kL kL HkG
1 = H + 1 (1-11)
kG MkL kG
Los trminos del lado derecho de la igualdad en cada ecuacin (1-10) y (1-11) son las
resistencias ofrecidas para la transferencia a travs de membranas o pelculas individuales,
donde los trminos 1/kL y 1/kG son expresiones de las resistencias totales. Las relaciones son
anlogas para aquellas de resistencia en serie de circuitos elctricos.
Cuando los valores de los coeficientes de las membranas o pelculas son aproximadamente
iguales, un gran valor para H (como sera el caso de gases de baja solubilidad) har el ltimo
trmino en la Ecuacin (1-10) relativamente pequeo, y
1 1 (1-12)
kL kL
Cuando H es pequeo, esto es; el gas tiene alta solubilidad, y los coeficientes de membrana o
pelcula son iguales o aproximadamente igual.
1 1 (1-13)
kG kG
Las expresiones han sido desarrolladas como representativas de condiciones o puntos locales.
El uso de los coeficientes totales en relacin con equipos es estadsticamente vlido
solamente si la lnea de equilibrio es linear y la razn L/G permanece constante a travs
del artefacto o equipo de contacto.
EQUIPOS
Una gran variedad de equipos, son utilizados para las operaciones de absorcin o
incorporacin y desgasificacin o desincorporacin de gases. Una clasificacin conveniente
de esos equipos es como sigue:
2. Columnas envueltas
3. Columnas en bandeja
4. Unidades pulverizadas
Estos equipos son utilizados para inyectar gases en forma de burbuja dentro de la masa
lquida. Los dispensadores de pequeos orificios son:
a. Tuberas perforadas
c. Bolsas de nylon.
Como regla, estos equipos se ubican cerca al fondo del tanque. Cuando se hace pasar aire
comprimido a travs de los dispensadores de pequeos orificios, se forman pequeas burbujas
desde las aberturas y crecen hasta alcanzar un tamao, cuando la capacidad de flotacin
excede a la tensin superficial. En ese nivel la burbuja se desprende de dispensador y se
introduce elevndose dentro de la masa lquida.
Los aireadores de Turbina: son unidades de dispersin de corte mecnico (rueda) debajo de
la masas de agua donde aire comprimido es aplicado a travs de una tubera abierta o anillo
rociador. La turbulencia producida por el impulsor dispersar el aire en burbujas finas dentro
de la masa de agua. En la figura 1-3 se representan esquemticamente varios equipos de
dispersin de gas.
Columnas Envueltas.
Las columnas empacadas han tenido gran aplicacin como equipos para contacto entre la
masa liquida y gaseosa en los procesos industriales qumicos, donde ellas han sido empleadas
no solamente como adsorcin o incorporacin de gases, sino como desincorporadores de
gases, pero tambin como torres de enfriamiento.
Columnas de Bandejas
La fase gaseosa fluye en sentido inverso a la fase liquida o en el caso de columnas abiertas
por una corriente gaseosa que atraviesa la fase liquida en descenso.
Unidades Pulverizadoras
Por esta razn se hace uso de los coeficientes volumtricos de transferencia de masa que
combina el rea interfasial por unidad de volumen del sistema con el coeficiente de
transferencia de masa.
C*
Concentracin
0 Tiempo
Figura 1-4-a Cambio en la concentracin de un gas en una masa liquida como una funcin del
tiempo.
Para las condiciones indicadas lneas arriba se tiene:
N = kLaV(C* - C) (14)
C*
Ct
Concentracin
Co
0 t Tiempo
Figura 1-4-b Cambios en la concentracin de un gas en una masa liquida como una
funcin del tiempo.
1 dn dc
= = kLa(C* - C) (16)
V dt dt
Ct dc = kLa t dt (17)
Co C* - C 0
ln C* - Ct = - kLat (18)
C* - C0
Donde: Co y Ct son iguales a las concentraciones del gas disuelto inicialmente en el liquido y
en el tiempo t, lb-mol/pie3.
Igualmente:
ln pt p* = kGaRTAt (19)
po p*
Donde: po y pt son iguales a las presiones parciales del gas disuelto en la fase gaseosa
inicialmente al tiempo t, atm.
Co
Concentracin
Ct
C*
0 t Tiempo
Fig. 1-4-c Cambios en la concentracin de un gas en una masa liquida como una funcin del
tiempo.
-0.434 kLA
LEYENDA:
A 200 gotas/min a 20 C
B 300 gotas/min a 20 C
A
0
(a)
LEYENDA:
A Burbuja de aire
1.29 mm de dia.
Temperatura 20.6 C
144 de Columna de Agua
A
B Burbuja de Aire
1.38 mm de dia.
B Temperatura 23.8 C
36 de columna de agua
0 60
(b)
Fig. 5. Desgasificacin y absorcin de un gas en agua
(a) Remocin de Dixido de Carbono a travs de gotas que caen.
(b) Absorcin de Oxigeno por medio de burbujas.
Las unidades de pulverizado (spray units) son utilizadas para dispersar gotas pequeas del
liquido en la fase gaseosa, una operacin que es justamente el reverso de dispersin de gas.
Consecuentemente las ecuaciones (14), (15), (18) y (19) pueden ser empleadas para evaluar
las caractersticas de transferencia de tales unidades.
Dnde:
K = Constante
m = Exponente
A 6qL (23)
V DpvtV
Donde:
Para el caso de disponer de orificios pequeos, el tamao de las burbujas es una funcin del
dimetro del orificio y de la tasa de flujo de aire ambos.
El tamao de la burbuja producida por los cortes hidrulicos de los dispersores es
dependiente de la tasa de flujo de aire y de la tasa de flujo del liquido recirculado.
TRANSFERENCIA DE GASES
La transferencia de gases incluye aireacin. Mediante la exposicin del agua al aire, o a otras
atmsferas, bajo presiones normales incrementadas o disminuidas, es posible desprender los
gases, o bien absorberlos o disolverlos.
Son ejemplos:
Debido a que la difusin molecular es relativamente lenta, los gradientes trmicos de los
lagos y otras masas similares de agua son semejantes en la concentracin de gases disueltos.
La superficie del agua en tanto una ventana a travs de la cual se recibe la energa radiante,
como un pulmn mediante el que se toma oxigeno y se desprende bixido de carbono y otros
gases.
Los gases en descomposicin se desprenden por contacto con el aire que est sobre la
superficie. Dentro de la termoclinal existe una disminucin brusca en el oxigeno disuelto y un
aumento en la concentracin de los gases de descomposicin.
La estratificacin trmica controla los movimientos estacionales de las masas, en aguas que
de otra manera permaneceran estticas. Como resultado, el agua produce gradientes en la
calidad del agua que es imgenes (por ejemplo del oxigeno disuelto) o imgenes de espejo
(por ejemplo bixido de carbono) del gradiente trmico mismo.
Existe por consiguiente una variacin vertical estacional en la calidad del agua dentro de un
deposito o masas similares de agua, as como una variacin estacional en la temperatura del
agua.
Circulacin Epilimnin
Estancamiento Hypolimnin
a. Oxigeno
b. Dixido de carbono
El intercambio puede explicarse por medio de las siguientes formulas basadas en las
ecuaciones dadas por Lewis y Whitman.
a. Absorcin de gas:
b. Liberacin de gas:
w / t = kd.AC / l (1)
Para los gases, el coeficiente de difusin vara tanto como la raz cuadrada de su densidad.
Desde que la gradiente de concentracin se reduce cuando la difusin se lleva a cabo, la Ley
de Fick se escribe como una ecuacin diferencial parcial. La respuesta a esta ecuacin puede
ser obtenida utilizando la serie de Fourier. Una solucin propuesta por Black y Philps
establecen la siguiente serie:
d
Sustancia Peso Molecular Temperatura C
cm2/hr.
NH3 17 15.2 6.4 x 10-2
O2 32 20.0 6.7 x 10-2
Cl2 71 12.0 5.1 x 10-2
CuSO4 98 17.0 4.8 x 10-2
Ejemplo:
La concentracin del oxigeno disuelto inicial en un cuerpo de agua tranquila de 1 pie de
profundidad es 3 mg/lt. Encontrar la concentracin despus de 12 das si la temperatura del
agua es 18 C. Asumiendo que la tasa de absorcin del oxigeno de la atmsfera es
suficientemente rpido para saturar la capa superficial del agua en un tiempo relativamente
corto.
Desde que el valor de saturacin del oxigeno en agua expuesta al medio ambiente es de 9.5
mg/lt. la concentracin del oxigeno al 12 avo. da ser:
Esto quiere decir que toma 12 das incrementar la concentracin de oxigeno hasta 1 pie de
profundidad 1 mg/lt. cuando el incremento es debido a la difusin molecular solamente.