Material para Prova Grupos 1-2-3-4

11/05/2017
Universidade Federal do Piau
Centro de Cincias da Natureza - Departamento de

Qumica
DQU0099 - Qumica Geral e Inorgnica 2017.1
Prof. Jean C. S. Costa
DQU0117 - Qumica Inorgnica II 2017.1
METAIS ALCALINOS
Metais Alcalinos, ns1
METAIS ALCALINOS
Metais Alcalinos, ns1
grupo bastante homogneo
(qumica relativamente simples)
Todos so:
Metais
Excelentes condutores de eletricidade
Moles
Altamente reativos, redutores fortes
Propriedades fsicas e qumicas
Intimamente relacionadas com

estrutura eletrnica e tamanho do tomo
1
11/05/2017
METAIS ALCALINOS
Todos metais alcalinos (temp. amb.)
Estrutura cbica de corpo centrado

Nmero de coordenao = 8
ns1
METAIS ALCALINOS
Entalpia de coeso
A energia de coeso a fora que mantm unidos
os tomos ou ons nos slidos.
(igual em magnitude, mas sinal oposto da entalpia de
vaporizao).
Metal Energia de coeso

(kJMol-1)
Li 161
Na 108
K 90
Rb 82
Cs 78
+ Mole
METAIS ALCALINOS
Os metais alcalinos so moles cortados facilmente
Ordem dureza: Li > Na > K > Rb > Cs
Tamanho/eltron de valncia ligao mais fraca
2
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METAIS ALCALINOS
1 eltron ligado fracamente, ns1
+
Maiores raios atmicos
=
Ligao metlica fraca
A ligao mais fraca quanto maior for o tomo
Baixa densidade
Baixo ponto de fuso
moles
METAIS ALCALINOS
Corroso rpida, cortados antes de serem fotografados.

O rubdio e o Csio so ainda mais reativos devem ser armazenados em recipientes selados.
METAIS ALCALINOS
Densidade
raio M raio M + densidade

() () (g cm-1)
Li 1,52 0,76 0,54 Menos densos
Na 1,86 1,02 0,97 que a gua
K 2,27 1,38 0,86
Rb 2,48 1,52 1,53
Cs 2,65 1,67 1,90
Fe 7,9 g/cm3 Hg 13,6 g/cm3
3
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METAIS ALCALINOS
Ponto de fuso/ebulio
PF PE
(0C) (0C)
Li 181 1.347
Na 98 881
K 63 766
Rb 39 688
Cs 28,5 705
Valores baixos para metais

(metais de transio > 10000C)
METAIS ALCALINOS
Afinidade eletrnica
Energia de ionizao
METAIS ALCALINOS
Primeira energia de ionizao consideravelmente menor que em qualquer

outro elemento da tabela peridica;
Os tomos so muito grandes e os eltrons mais externos so fracamente

atrados pelo ncleo, logo a energia para remover estes eltrons so baixas.
Segunda energia de ionizao extremamente elevada ( sempre maior que

a primeira) porque envolve a remoo de um eltron de um on positivo
menor e no de um tomo neutro maior;
Tambm implica na remoo de um eltron de um nvel eletrnico

totalmente preenchido.
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METAIS ALCALINOS
Identificao: teste da chama
Como resultado da baixa energia de ionizao, o eltron de
valncia pode ser facilmente removido ou excitado.
O eltron externo excitado a

um nvel de energia mais alto
pelo calor da chama.
Quando retorna ao nvel

energtico menor, ele libera a
Li : Na (589 nm) : K : transio energia absorvida na forma de
transio LiOH transio 3p 3s 4p 4s luz visvel cor caracterstica
2p 2s
-Espectros de emisso- fotometria de chama

-Espectroscopia de absoro atmica
METAIS ALCALINOS
Teste de Chama
Os metais alcalinos emitem cores caractersticas quando colocados
em uma chama alta temperatura.
(455,5 )
METAIS ALCALINOS
Cor dos compostos de metais alcalinos
Os ons dos metais do Grupo 1 apresentam

configurao eletrnica de gs nobre com todos
os eltrons emparelhados.
Promoo de eltrons
energia para desemparelhar

energia para romper nvel completamente preenchido
energia para promover eltron para outro nvel
Quantidade de energia grande

Transio eletrnica ocorre no ultravioleta
Compostos brancos
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METAIS ALCALINOS
Elementos muito reativos
No so encontrados livres na natureza

Obteno:
Decomposio trmica so estveis elevado p.f.
Eletrlise soluo aquosa reagem com gua
Reduo de seus xidos agentes redutores fortes
Eletrlise sal fundido (clula de Down) Li e Na
NaCl fundido (impurezas adicionadas para baixar o p.f.)
reduo com vapor de sdio K, Rb, Cs
850oC
Na + KCl NaCl + K
METAIS ALCALINOS
Clula de Down
METAIS ALCALINOS
Reatividade em gua
Podem ser oxidados pela gua
Na(s) + H2O(l) Na+ (aq) + OH-(aq) + H2(g)

velocidade: Li < Na < K
Potencias-padres
E0(V) comparveis
Li+/Li = -3,05 reatividade
diferenciada???
Na+/Na = -2,71
K+/K = -2,93
G = - nFEo
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METAIS ALCALINOS
Velocidade: Li < Na < K
Li Na K
Reagem com a gua numa reao fortemente exotrmica, libertando

hidrognio e originando uma soluo alcalina.
K maior velocidade baixo ponto de fuso
METAIS ALCALINOS
Reatividade com oxignio
xidos M2O, perxidos M2O2 ou superxidos MO2
Monxidos O2-
2M + O2 M2O
Fortemente alcalinos
Com gua : Li2O + H2O 2 LiOH
M2O + H2O 2MOH Na2O + H2O 2 NaOH
K2O + H2O 2 KOH
Hidrxidos bases fortes

(NaOH sat 27M a 25C, LiOH sat 5 M)
- Corrosivas (pele, vidro)
METAIS ALCALINOS
Reatividade com oxignio
Perxidos O22- agentes oxidantes
Na2O + O2 Na2O2
Com gua : alvejante polpa de
Na2O2 + 2H2O 2NaOH + H2O2 madeira, papel,
algodo, linho
Superxidos O2-
agentes oxidantes mais
M + O2 MO2 fortes que os perxidos
M2O2 + O2 2MO2
com gua : 2KO2 + 2H2O 2KOH + H2O2 + O2
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METAIS ALCALINOS
Os metais alcalinos produzem diferentes xidos ao reagirem com o O2:
4Li(s) + O2(g) 2 LiO(s) xido

2Na(s) + O2(g) Na2O2(s) perxido
K(s) + O2(g) KO2(s) superxido
Sob condies apropriadas todos formam xidos normais, os quais so

slidos inicos que reagem violentamente com a gua produzindo os
respectivos hidrxidos;
M2 O + H 2 O 2MOH
METAIS ALCALINOS
Ocorrncia e Obteno
Os metais desse grupo so reativos demais para serem encontrados livres na

natureza.
Na, K so abundantes na crosta terrestre, mas a obteno dos metais requer muita
energia;
Metal Fonte Natural Mtodo de obteno

Ltio Espodumnio (LiAl(SiO3)2 Eletrlise de LiCl+KCl fundido
Sdio Sal-gema, gua do mar Eletrlise de NaCl+CaCl2 fundido
Potssio Silvita - KCl Ao do sdio sobre KCl a 850 0C
METAIS ALCALINOS
3Li - Configurao eletrnica: 1s2 2s1 ou [He] 2s1
Obtm-se por eletrlise do cloreto de ltio fundido ou a partir dos respectivos

haletos por reao com sdio.
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METAIS ALCALINOS
Aplicaes do Ltio
Gerao de hidrognio e o LiOH para absorver CO2;
Fabricao de graxas lubrificantes para automveis;
O carbonato de ltio tambm usado para endurecer o vidro;
usado na fabricao de ligas metlicas, vidro, lubrificantes e

baterias.
METAIS ALCALINOS
Aspectos Biolgicos - Sais de ltio intervm no tratamento da doena

manaco-depressiva;
Tem usos medicinais, pois afeta o equilbrio entre Na+ e K+ e entre Mg2+
e Ca2+ no organismo;
Funcionamento do on ltio parece bloquear o processo enzimtico que

usa o on magnsio;
Bloqueio da libertao da noradrenalina
METAIS ALCALINOS
11Na - Configurao eletrnica: 1s2 2s1 2p6 3s1 ou [Ne] 3s1
obtido por eletrlise do cloreto de sdio
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METAIS ALCALINOS
Compostos de Sdio
Cloreto, o perxido, o tetraborato, os silicatos, o clorato, o tiossulfato e
o hidrxido de sdio;
Forma ligas com metais tal como chumbo e mercrio;
Reduz muitos xidos de outros metais e utiliza-se muitas vezes como

agente redutor, tal como o seu hidreto.
Hidrxido de sdio: na fabricao de sabo, celulose, papel e muitos

outros produtos;
Perxido de sdio: um agente oxidante muito utilizado como

branqueador de fibras txteis.
METAIS ALCALINOS
Aspectos Biolgicos
O Na um elemento biolgico essencial aos animais superiores;
A diferena na relao de concentraes Na/K nos fluidos intercelulares e

extracelulares responsvel pelo transporte de ons atravs das membranas
celulares, pela regulao da presso osmtica dentro da clula, pela
transmisso de impulsos nervosos e por outras funes eletrofisiolgicas -
sdio um elemento biolgico essencial aos animais superiores.
Culinria: anti-cido e fermento;

Indstria farmacutica: comprimidos efervescentes;
Constituinte do soro fisiolgico;
METAIS ALCALINOS
Tetraborato de sdio: emprega-se no fabrico de detergentes;
Os silicatos no fabrico de vidros;
Clorato de sdio: no fabrico de explosivos;
Tiossulfato de sdio: utilizado em fotografia como revelador
Carbonato de Sdio Na2CO3
um composto inorgnico muito utilizado;
um sal branco tambm conhecido "barrilha" ou"soda.
Exemplo: fabricao de sabo, vidro e tintas
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METAIS ALCALINOS
19K Configurao eletrnica: 1s2 2s1 2p6 3s2 3p6 4s1 ou [Ar] 4s1
Ocorrncia : KAlSiO3O8 (ortoclase; KCl silvita);
Reduo do KCl a 892 0C;
Adubos, materiais de limpeza, vidros, cermicas ets.
METAIS ALCALINOS
Aspectos Biolgicos
O potssio metlico obtido, pela eletrlise do hidrxido de potssio.
Tem papel importante em inmeras reaes biolgicas, desde a transmisso

de impulsos nervosos contrao muscular.
Alteraes da quantidade de potssio e sdio, e seus compostos, nos

organismos vivos tm normalmente efeitos nefastos ao nvel do metabolismo.
METAIS ALCALINOS
Aplicaes
Progressivamente substitudo pelo sdio, na maior parte dos sais com aplicaes
industriais ao nvel tecnologia dos reatores nucleares.
Constituinte de fertilizantes
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METAIS ALCALINOS
Extrado de depsitos de antigos lagos secos, a maioria das quais encontra-se
atualmente no subsolo profundo.
O on (K+) essencial ao crescimento das plantas, contrabalanando a carga

negativa associada a algumas unidades proticas.
A maioria de KCl usado com fertilizante.
Mantm a presso osmtica dentro das clulas, evitando o colapso, bombeando

K+, para o seu interior.
K+ e Na+ constituem o potencial eltrico atravs da membrana celular
Sulfato potssio: utiliza-se como aditivo do gesso para controlar a sua velocidade
de endurecimento e a sua resistncia;
Hidrxido de potssio: reagente industrial no fabrico de sabes lquidos, como

eletrlito em certas pilhas e como absorvente de dixido de carbono e sulfureto de
hidrognio
METAIS ALCALINOS
KCl, K2SO4, KNO3 - Sais utilizados como fertilizantes/aditivo do gesso;
KOH usado na fabricao de fosfatos de potssio e de sabes moles como o

estearato de potssio, ambos constituintes de detergentes lquidos.
O brometo como sedativo, o permanganato de potssio como bactericida, etc;
Hidrxido de potssio: reagente industrial no fabrico de sabes lquidos, como

eletrlito em certas pilhas e como absorvente de dixido de carbono e sulfureto de
hidrognio
METAIS ALCALINOS
37Rb Configurao eletrnica: [Kr] 5s1
Obtidos do subprodutos do processamento Ltio;
Empregado na fabricao de tubos de vcuo e cristais especiais

para sistemas de telecomunicaes de fibra tica;
Clulas fotoeltricas e equipamentos de viso noturna.
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METAIS ALCALINOS
Aplicaes
Alguns compostos so utilizados na preparao de soporferos,

sedativos e no tratamento de epilepsia;
Carbonato de rubdio (RbCO3) utilizado na indstria vidreira;
um objeto de investigao intensa, no que se refere ao seu potencial

uso como meio de transmisso de calor em veculos espaciais;
Usado como fontes de ons em foguetes espaciais, como combustvel

em motores de propulso inica e como eletrlito em baterias alcalinas
para baixas temperaturas.
METAIS ALCALINOS
55Cs Configurao eletrnica: [Xe] 6s1
Obtidos do subprodutos do processamento Ltio;

Empregado em clulas fotoeltricas;
Tratamento de cncer.
Baixa energia de ionizao perda de eltron
METAIS ALCALINOS
87Fr Configurao eletrnica: [Rn] 7s1
o elemento mais instvel que se conhece meia-vida 21 minutos;

Resultante da desintegrao radioativa do actnio;
A sua qumica tem sido pouco estudada, mas tudo leva a crer que se
assemelha dos restantes membros da famlia, em particular dos
elementos mais pesados, como o rubdio e o csio;
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METAIS ALCALINOS
Diferenas entre o Li e os demais elementos do Grupo 1
Exceto pelo fato de ter o mesmo nox, os compostos de Li se assemelham muito

mais aos elementos do grupo 2 (especialmente o Mg);
O Li bem mais duro que os demais Metais Alcalinos;
p.f. e p.e. do Li muito mais elevado que os demais elementos do grupo;
Li reage menos facilmente com o oxignio formando xido;
METAIS ALCALINOS
Diferenas entre o Li e os demais elementos do Grupo 1
Li forma um nitreto, nenhum outro elemento do grupo 1 forma nitretos;

Elementos do grupo 2 formam;
Li reage diretamente com C, formando carbeto inico, nenhum outro

metal alcalino apresenta esta propriedade;
Todos os elementos do grupo 2 reagem com C;
Li apresenta maior tendncia de formar complexos que os metais

alcalinos mais pesados;
Li+ e seus compostos so mais fortemente hidratados que os compostos

dos demais elementos do grupo.
METAIS ALCALINOS TERROSOS

Alcalinos Terrosos ns2
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Mesmas tendncias dos alcalinos
Geralmente formam:
Compostos inicos
Divalentes (configurao eletrnica ns2)
Incolores
Seus hidrxidos e xidos bases fortes
Altamente reativos
(porm menos reativos que os metais alcalinos)

Obteno
Elementos reativos
No so encontrados livres na natureza

Apresentam as mesmas propriedades que foram
observadas no Grupo 1.
Exceo: Be
Motivo: tamanho pequeno e semelhanas em diagonal;
Mais duros e mais densos do que os metais alcalinos;
Compostos ocorrem como M(ll) ns2
Energia de ionizao
Maior densidade e energia de ionizao;

Ca, Sr e Ba Reage com gua fria
Mg gua quente;
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Reatividade
H 2 O
Com exceo do Be, todos os metais alcalinos
terrosos reagem com gua liberando H2 e
formando hidrxido:
M + 2H2O M(OH)2 + H2
Hidrxidos Ca
Be(OH)2 anftero
Mg(OH)2
Solubilidade Ca(OH)2
bsicos basicidade
em gua Sr(OH)2
Ba(OH)2
2 eltrons de valncia que podem participar de lig

metlicas
mais duros, mais densos,
energia de ligao, P.f. e P.e. maiores que grupo 1
PF PE PF PE
(0C) (0C) (0C) (0C)
Be 1.287 2.500 Li 181 1.347
Mg 649 1.105 Na 98 881
Ca 839 1.494 K 63 766
Sr 768 1.381 Rb 39 688
Ba 727 1.850 Cs 28,5 705
Ra 700 1.700
METAIS ALCALINOS
estrutura cristalina variao no linear
ns2
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Poder polarizante e volume pequeno;
Forma composto covalentes;
Hidreto de berlio - BeX4
Ocorre na forma de mineral semiprecioso berilo, Be 3Al2(SiO3)6
Encontrado em minerais do grupo dos silicatos

Berlio
Molculas BeX2 podem polimerizar-se, formando cadeias contendo
tomos de halognios em ponte, por exemplo (BeF2)n, (BeCl2)n.
Cada tomo de halognio forma uma ligao covalente normal e utiliza

um par de eltrons livres para formar uma ligao coordenada.
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Berlio
A pedra preciosa esmeralda

tema mesma frmula mnima do
berilo, mas contm pequenas
quantidades de cromo
(responsvel pela cor verde).
Pequena frao de Al3+ substituda por Cr3+ na estrutura Be3Al2(SiO3)6

Berlio
No reage em contato com o ar camada passivante de oxido;
Usado na obteno de ligas com outros metais.
A adio de 2% de Be ao metal Cu aumenta sua resistncia por um fator de

5 ou 6 mantem a condutividade.
Uma liga de Be e Ni utilizada na fabricao de molas e contatos eltricos.
Tanto o Be como o BeO (este tem propriedades cermicas) foram usados

em reatores nucleares;
Usado para fabricar as janelas dos tubos de raios-X: possui densidade

eletrnica baixa, logo possui baixa capacidade de absoro.
Ligas para instrumentos de preciso, aeronaves e msseis;
O Be difere dos demais elementos do grupo por 3 motivos:
1. pequeno: ons pequenos de carga elevada tendem a formar compostos

covalentes.
2. Possui eletronegatividade elevada: quando o Be reage com outros

tomos, a diferena de eletronegatividade raramente grande, o que
favorece a formao de compostos covalentes.
3. O Be est no 2, de modo que o nvel eletrnico mais externo comporta

no mximo 8 eltrons.
Os orbitais disponveis para ligao so o 2s e os 3 orbitais 2p. Portanto o

Be pode formar no mximo 4 ligaes convencionais.
Compostos anidro de Be apresentam predominantemente 2 ligaes

covalentes, tal que molculas do tipo BeX2 deveriam ser lineares.
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Diferenas entre Be
O Be apresenta propriedades diferentes daquelas dos demais elementos
do grupo 2 e se assemelha diagonalmente com o Al.
Be muito pequeno;
Tem densidade de carga elevada;
Apresenta grande tendncia a covalncia;
p.f. de seus compostos baixo;
Todos os haletos so solveis em solventes orgnicos e se hidrolisam em
gua
Haletos de Be so deficientes em eltrons e polimricos, mas com tomos
de halognio em ponte.
Os sais de Be se incluem entre os mais solveis que se conhecem.
Observa-se uma relao diagonal entre o Be e o Al, tal como o Li e o Mg,

esse comportamento decorre principalmente da similaridade entre o
tamanho de seus tomos e ons.
Magnsio
6o elemento mais abundante da crosta;
Sais de Mg so dissolvidos na gua do mar na proporo de 0,13%;
Montanhas inteiras so constitudas do mineral dolomita ;
Construdas de dolomita MgCO3.CaCO3 Magnesita MgCO3 Epsomita MgSO3
Metal estrutural leve;
Extremamente importante por causa de sua baixa densidade (1,74 g.cm3);

ao 7,8 g/mL ou o Al 2,7 g/mL)
O metal e suas ligas podem ser fundidos, trabalhados e soldados com

facilidade;
utilizado na fabricao de aeronaves, peas de avio e motores de

automveis;
A adio de 5% de Mg ao Al melhora as qualidades deste;

No forma CO2;
Leite de magnsia pouco solvel em gua; MgCl2;
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Fogos de artifcio;
Lmpadas flash brancas;
A falta no organismo, pode provocar delirium tremens
Clorofila
Composto de Mg mais importante
Funo manter a rigidez do anel;
Essa ao impede que a energia

captura do fton incidente no
se perca em forma de calor
antes da reao qumica;

Obteno dos metais - Magnsio
Antigamente o Mg era preparado aquecendo-se MgO com C a 2000oC.

Nessa temperatura o C capaz de reduzir o MgO.
A mistura gasosa de Mg e CO era resfriada rapidamente para se obter o

metal;
Resfriamento por choque era necessrio pois a reao reversvel.
Se a mistura fosse resfriada lentamente, a posio do equilbrio se

deslocaria mais para a esquerda:
MgO + C Mg + CO

Atualmente o Mg produzido por reduo a altas temperaturas e por

eletrlise.
Processo Pidgeon, o Mg produzido pela reduo da dolomita calcinada
com liga ferrossilcio a 1150oC, a presso reduzida.
Fe/Si
[CaCO3.MgCO3] CaO.MgO Mg + Ca2SiO4 + Fe
A eletrlise pode ser efetuada com MgCl2 fundido ou com MgCl2

parcialmente hidratado.
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Processo Dow de extrao da gua do mar
A gua do mar contm cerca de 0,13% de ons Mg2+

Extrao do Mg depende do fato de se o Mg(OH)2 muito menos solvel que
o Ca(OH)2.
Quando cal hidratada adicionada a gua do mar, os ons Ca2+ vo para a

fase aquosa enquanto o Mg(OH)2 precipitado.
Este filtrado, tratado com HCl para formar o cloreto de magnsio e

eletrolisado;

Clcio
Gesso, mrmore e na cal;
Essencial ao organismo: ossos
Reaes envolvendo o clcio

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Cal virgem
CaO(s) + H2O(l) Ca+2(aq) + 2HO-(aq) Cal apagada
Cal virgem pode incendiar madeira e papel acidentes com navios
Ca(OH)(s) + CO2(g) CaCO3(s) + H2O(l)

Clcio
Ca: constituinte de diversos minerais
Montanhas de calcrio e mrmore:
Embora o calcrio seja tipicamente branco, em muitos locais ele apresenta

colorao amarela, laranja ou marrom, devido a presena de quantidades-trao
de ferro.
O calcrio importante comercialmente como fonte de cal.
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Clcio
A aragonita tem, geralmente, a cor amarela ou vermelha acastanhada,
explicando a cor da paisagem da regio do mar vermelho, Bahamas e
rochedos da Flrida.
Vale dos Reis Egito as paredes das tumbas de Tutancamon e de outros reis
foram revestidas com CaSO4 e depois gravadas com hierglifos;

Clcio
Esmalte hidroxiapatita Ca5(PO4)3OH;
Fluoroapatita - Ca5(PO4)3OH(s) + F-(aq) Ca5(PO4)3F(s) + OH(aq)
cidos carboxlicos proveniente sobre ao da bactrias no resto de comida

Estrncio
Compostos de Sr so utilizados em fogos de artifcio (cor vermelha).
Vidros de TV coloridos;
Menos abundante;
Ocorre na forma de minrio concentrado;
Minerado como celestita e estroncianita;
Celestita SrSO4 Estroncianita SrCO3
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Brio
Nos exames de raio X de estmago e intestinos;
O BaSO4 to insolvel que embora Ba2+ seja txico, o BaSO4 pode ser
ingerido sem perigo.
Por esse fato e, considerando que ons Ba2+ refletem fortemente os

raios-x, BaSO4 aplicado na medicina em radiografias;
Estruturas interiores do corpo podem ser claramente caracterizadas

porque o BaSO4 opaco aos raios-x.
Seu nitrato d cor verde aos fogos de artifcio.
Brio Caso Celobar

Em meados de 2003, a populao brasileira acompanhou, alarmada, o
noticirio sobre a morte de mais de 22 pessoas aps terem ingerido o produto
Celobar, usado para fins de contraste em exames radiolgicos.
Sulfato de brio pouqussimo solvel (Kps 1 10-10 25 oC) H2O

Carbonato de brio pouqussimo solvel (Kps 5 10-9 25 oC)
BaCO2(s) + HCl(aq) Ba+2(aq) + CO32-(aq)
Brio
Menos abundante;
Obtido como barita;
BaSO4
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Rdio
Radioativo.
A mistura de brometo de rdio com sulfeto de zinco usada em relgios

e tintas fluorescentes.
Raro;
Isolado pela 1a vez por Pierre e Marie Curie;
J foi usado no tratamento radioterpico do cncer;
Pechblenda Minrio do urnio onde o Rdio extrado

Caractersticas Gerais
O Be difere dos demais elementos do grupo, pois o tomo e o on so

bastante pequenos:
O aumento relativo do Be2+ para o Mg2+ 4 vezes maior que do Li+ para o
Na+.
O Be no reage com gua.
O Mg reagir apenas com gua quente.
Do Ca em diante (reao exotrmica):
Ca(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(aq) + H2(g)

Tamanho dos elementos
Os tomos dos elementos do grupo 2 so grandes, mas menores que os

correspondentes do grupo 1, pois a carga adicional no ncleo faz com que esta atraia
mais fortemente os eltrons.
ns1 x ns2
Mais duros,
Energias de ligao so maiores,
Pontos de fuso e ebulio muito mais elevados que os dos metais do grupo
1.
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Energia de ionizao
A terceira energia de ionizao to elevada que os ons M3+ nunca so

formados.
A energia de ionizao do Be2+ alta, sendo seus compostos tipicamente

covalentes.
Os compostos formados pelo Mg, Ca, Sr e Ba so predominantemente

inicos.
Como os tomos so menores que os do grupo 1, os eltrons esto mais

fortemente ligados, de modo que a energia necessria para remover o
primeiro eltron maior que dos elementos do grupo 1.

Eletronegatividade
Os valores de eletronegatividade dos elementos do grupo 2 so baixos,
mas maiores que os do grupo 1.
A eletronegatividade do Be maior que dos demais elementos.

BeF2
Energia de hidratao
A energias de hidratao dos ons do grupo 2 so de 4 a 5 vezes maiores
que as de seus correspondentes no grupo 1.
Isso se deve ao seu menor tamanho e sua maior carga.
Os valores de Hhid aumentam de cima para baixo dentro do grupo,

medida que o tamanho do on aumenta.

Energia de hidratao
Os compostos do grupo 2 contem mais molculas de gua de hidratao

que os correspondentes compostos do grupo 1.
Ex.: KCl so anidro mas, MgCl2.6H2O, CaCl2.6H2O e BaCl2.2H2O possuem

guas de cristalizao.
O nmero de guas de cristalizao diminui a medida que os ons se

tornam maiores.
Todos os compostos so diamagnticos e incolores, a no ser que o nion

seja colorido.
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Solubilidade
A solubilidade da maioria dos sais diminui com o aumento do peso atmico.
A solubilidade depende da energia reticular do slido e da energia de

hidratao dos ons.
Considerando-se um on negativo qualquer, a energia reticular decresce

medida que aumenta o tamanho do metal.
A energia de hidratao tambm diminui medida que os ons metlicos se

tornam maiores.

Solubilidade
Considere um grupo de compostos correlatos, por ex. os cloretos de todos os metais do
grupo 2.
Descendo pelo grupo os ons se tornam maiores, de modo que tanto a energia de
hidratao como a energia reticular se tornam cada vez menores.
Na maioria dos casos, a energia de hidratao decresce mais rapidamente que a energia
de reticular: logo os compostos se tornam menos solveis medida que o metal aumenta
de tamanho.
No caso dos fluoretos e dos hidrxidos, a energia reticular diminui mais rapidamente
que a energia de hidratao, de modo que a solubilidade desses compostos aumenta de
cima para baixo dentro do grupo.

Soluo com amnia
Todos esses metais se dissolvem na amnia lquida, tal como os do grupo 1.
Solues diludas so de colorao azul brilhante.
Solues concentradas tem cor bronze, por causa da formao de agregados

metlicos (clusters)
Reao com gua
O potencial de reduo do Be muito menor que aqueles dos demais
elementos do grupo, isto indica que o Be muito menos eletropositivo (menos
metlico) que os outros elementos do grupo e no reage com gua.
H dvidas se ele reage com vapor de gua para formar o BeO, ou se no

reage com gua nem mesmo nessas condies.
26
11/05/2017

O Be(OH)2 anftero, mas os hidrxidos de Mg, Ca, Sr e Ba so bsicos.
A fora da base aumenta do Mg ao Ba, logo os elementos do grupo 2

apresentam o aumento de suas propriedades bsicas, de cima para baixo
no grupo
gua dura
A gua dura contm carbonatos, bicarbonatos ou sulfatos de Mg e de Ca

dissolvidos.
A gua dura dificulta a formao de espuma ao se utilizar sabes.
Os ons Ca2+ e Mg2+ reagem com o on estearato do sabo, gerando uma

escuma insolvel antes da formao de qualquer espuma.
A gua dura tambm forma depsitos insolveis em tubulaes de gua e

caldeiras.

Reaes cido base
Todos os metais do grupo 2 reagem com cido liberando H2,

embora o Be reaja lentamente.
Be reage com NaOH.
Mg, Ca, Sr e Ba no reagem com NaOH.
xido e Perxidos
Todos os elementos desse grupo queimam em atmosfera de O2 formando
xidos.
O metal Be relativamente inerte, no reagindo abaixo de 600oC;
Os elementos tambm queimam ao ar formando uma mistura de xido e

nitreto.
Os perxidos so formados com facilidade e a estabilidade cresce medida

que os ons metlicos se tornam maiores
O perxido de brio, BaO2, obtido passando-se ar sobre BaO, a 500oC.
O SrO2 tambm pode ser obtido por um mtodo anlogo, mas requer elevada
temperatura e presso.
O CaO2 no pode ser obtido dessa maneira, mas pode ser preparado na forma
de hidrato, tratando-se Ca(OH)2 com H2O2, seguido da desidratao do produto.
No se conhece o perxido de berlio.
Sulfatos
A solubilidade dos sulfatos em gua diminui ao se descer pelo grupo.

BeSO4 e MgSO4 so solveis, mas CaSO4 pouco solvel e os sulfatos de Sr,
Ba e Ra so praticamente insolveis.
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11/05/2017

Nitratos
Todos os nitratos desses metais podem ser preparados em soluo e
cristalizados como sais hidratados, pela reao de HNO3 com os carbonatos,
xidos ou hidrxidos correspondentes.
Hidretos
Mg, Ca, Sr e Ba reagem com hidrognio formando os hidretos, MH2,
correspondentes.
BeH2 difcil de se preparar e menos estvel que os demais.
Todos os hidretos so agentes redutores e so hidrolisados por gua e

cidos diludos, com liberao de hidrognio.
CaH2 + 2 H2O Ca(OH)2 + 2H2

Haletos
Os haletos, MX2, podem ser obtidos aquecendo-se os metais com o
halognio, ou reagindo-se os metais ou seus carbonatos com um cido
halogendrico.
Todos os haletos so higroscpicos (absorvem vapor de gua do ar)
Nitretos
Todos os elementos metais alcalinos terrosos queimam em atmosfera de
nitrognio formando nitretos inicos, M3N2.
Esse comportamento contratasta com o do grupo 1 onde somente o Li

forma nitreto.
Carbetos
Os metais do grupo 2 formam carbetos inicos de frmula MC2.
Mg, Ca, Sr e Ba formam carbetos quando os metais so aquecidos

com C num forno eltrico.
Sais insolveis
Os sulfatos de Ca, Sr e Ba so insolveis e os carbonatos,

oxalatos, cromatos e fluoretos de todos os elementos deste
grupo so insolveis
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11/05/2017
FAMLIA DO BORO
FAMLIA DO BORO
Caractersticas Gerais
Configurao eletrnica da camada de valncia:

ns2np1
Nmero de oxidao mximo esperado: +3 .
Os membros mais leves so encontrados na natureza em combinao com

o oxignio, na forma de xidos.
Exemplo:
Na2B4O5(OH)4.8H2O - Brax
Al2O3.H2O - Bauxita
FAMLIA DO BORO
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11/05/2017
FAMLIA DO BORO
No podem ser comparados entre si com rigor pois o B apresenta estrutura

cristalina fora do comum (icosaedro B12);
Al, In e Tl: apresentam estruturas metlicas de empacotamento compacto;
Ga tem uma estrutura pouco comum (rombodrico);

Ga lquido se expande quando forma o slido (o slido menos denso que
o lquido): ponto de fuso baixo.
FAMLIA DO BORO
Do rabe Burag, borax (Na2B4O5(OH)4.8H2O), seu principal mineral.

O B puro, atualmente, obtido pela reduo do BeO3 com Mg em p.
Apresenta-se na colorao negra ou marrom.
um micronutriente essencial aos animais e plantas.
Utilizado principalmente na indstria de vidros, fertilizantes, semi-

condutores, retardante de chamas, antispticos e abrasivos (nitreto de
boro);
Colemanita
FAMLIA DO BORO
No encontrado livre na natureza, mas em jazidas

relacionadas a atividades vulcnicas, combinado com
oxignio e sdio (Brax).
Na2B4O5(OH)4.8H2O
Ponto de Fuso = 2079C

Ponto de Ebulio = 2550 C
Densidade = 2,37 g/cm3
O boro o nico elemento do grupo 13, que pode ser

considerado no metlico.
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11/05/2017
FAMLIA DO BORO
Exceo Regra do Octeto
B (Z = 5): 1s2 2s2 2p1
Forma 3 ligaes covalentes com outros elementos no

metlicos.
Isso resulta em uma camada de valncia com somente 6

eltrons para o Boro em seus compostos (2 a menos que o
octeto).
FAMLIA DO BORO
Compostos de Boro so bastante reativos.
Boranos so compostos contendo B e H.
BH3, B2H6
O tomo de Boro pode acomodar um quarto par de eltrons,

mas somente quando esse par fornecido por um outro tomo
(CIDO DE LEWIS).
Molculas ou ons com pares isolados de eltrons podem

cumprir esse papel (BASE DE LEWIS).
FAMLIA DO BORO
Compostos simples de Boro:
Compostos com oxignio:

B2O3 , poliboratos.
Possibilidade de compostos cclicos com o

Boro tri ou tetracoordenado.
Compostos com nitrognio:
Ligao BN isoeletrnica com ligao CC,

assim estes compostos incluem:
Anlogo do etano (H3NBH3).

Anlogo do benzeno (H3N3B3H3).
BN anlogos do grafite e diamante.
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11/05/2017
FAMLIA 13 - BORO
Os tri-haletos de boro (BF3, BCl3 e BBr3) so cidos de Lewis (possuem

afinidade por eltrons).
BF3: CL = 1,30 (menor que a soma dos raios covalentes:
B = 0,80 , F =0,72 ).
Um resfriamento rpido do B2O3 fundido conduz formao de vidros de

borossilicatos (Pirex) que possui baixa dilatao trmica e no quebra
quando aquecido.
Ex: utenslios de cozinha e laboratrio
FAMLIA DO BORO
O composto de boro de maior importncia econmica o brax (empregado

na fabricao de fibras de vidro).
O boro usado em reatores nucleares com a funo de materiais de controle,

sendo usado para controlar e at mesmo finalizar a reao de fisso nuclear
em cadeia, pois o boro um bom absorvente de nutrons.
Fibras de boro so usadas em aplicaes mecnicas especiais, como no

mbito aeroespacial. Alcanam resistncias mecnicas de at 3600 MPa.
O boro usado em fogos de artifcio devido a colorao verde que produz.
FAMLIA DO BORO
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11/05/2017
FAMLIA 13 - ALUMNIO
Do latim Alume, derivado do mineral Alumen,

conhecido dos antigos Gregos e Romanos que o
usavam em medicina.
o mais abundante dos metais na Terra (8,2%)
FAMLIA 13 - AMUNNIO
Alumnio
Tem 23 istopos.
Apenas 1 estvel: Al 27
Os demais so radioativos e possuem tempo de meia-vida da

ordem de nanosegundos.
Al puro, metlico, no encontrado na natureza.
encontrado combinado principalmente com o oxignio

formando o xido de alumnio (Al2O3) Bauxita
FAMLIA 13 - ALUMNIO
Rubi Safira Topzio
Formas impuras da alumina Cr+3, Fe3+/Ti4+ e Fe+3
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FAMLIA 13 - ALUMNIO
OBTENO
Hidrometalurgia do Alumnio: Processo de Bayer;
O minrio triturado dissolvido em NaOH 30% (em massa);
150 - 230C e alta presso (30 atm para impedir a ebulio);
A soluo de aluminato separada atravs da reduo do pH;
A soluo de aluminato calcinada e reduzida para produzir o

metal.
FAMLIA 13 - ALUMNIO
A partir da alumina (Al2O3) ocorre o processo de obteno do

alumnio metlico.
Esse processo ocorre com a fundio da alumina com a criolita

(Na3AlF6) a 1000 C.
A criolita adicionada na mistura para abaixar o ponto de

fuso.
FAMLIA 13 - ALUMNIO
A mistura obtida colocada numa cuba eletroltica e sofre

uma reao de eletrlise
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11/05/2017
FAMLIA 13 - ALUMNIO
A bauxita contm de 35% a 55% de xido de alumnio, este

mineral extrado da natureza e atravs dele se obtm a
alumina.
Em termos de rendimento:
4 a 5 toneladas de bauxita so necessrias para a

produo de 2 toneladas de alumina que, por sua vez gera
1 tonelada de alumnio.
FAMLIA 13 - ALUMNIO
FAMLIA 13 - ALUMNIO
Corroso
Al em contato com a umidade e o ar, reage rapidamente

com o oxignio formando a uma fina camada de xido que
o protege de ataques do meio ambiente.
Forma-se uma camada-barreira que protege o alumnio da

corroso.
4 Al + 3 O2 2 Al2O3
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11/05/2017
FAMLIA 13 - ALUMNIO
O metal alumnio moderadamente mole e fraco quando

puro, mas torna-se consideravelmente mais resistente
quando combinado em ligas com outros metais.
Sua principal vantagem seu baixo peso (densidade baixa, de

2,73 g.cm-3).
Algumas ligas so utilizadas para finalidades especficas:

duralumnio, que contm cerca de 4% de Cu, e diversos
"bronzes de alumnio" (ligas e Cu e Al com outros metais,
como Ni, Sn e Zn).
FAMLIA 13 - ALUMNIO
So muitos os usos do alumnio e de suas ligas:
A maior parte da produo mundial vai para as s indstrias aeronutica e

automobilstica.
Fabricao do arame.
Bom condutor de calor, o Al no tem gosto nem cheiro: usado em utenslios

de cozinha.
Caractersticas de leveza (densidade cerca de 1/3 da do ao).
Resistncia mecnica (a resistncia especfica o dobro ou o triplo da dos

aos).
Resistncia corroso, ainda melhorada por tratamentos de superfcie.
FAMLIA 13 - ALUMNIO
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11/05/2017
FAMLIA 13 - ALUMNIO
Uma latinha de alumnio pesa cerca de 14,5 g.
67 latinhas de alumnio correspondem a 1 kg.
Cada 1.000 kg de alumnio reciclado corresponde a 5 mil kg de minrio

bruto (bauxita) poupados.
O Brasil possui uma das 3 maiores reservas de bauxita do mundo.
Para reciclar o alumnio so gastos 5% da energia utilizada na extrao.
Todo o processo de reciclagem do Al no Brasil envolve mais de 2 mil

empresas.
Uma lata de Al demora mais de 100 anos para se decompor na natureza.
FAMLIA 13 - GLIO
O nome Glio derivado de Gallia, o nome latino para
a Frana.
Suas propriedades foram previstas por Mendeleev que
o chamou de Ekaalumnio
FAMLIA 13 - GLIO
Pequenas quantidades de Ga so empregadas para

"dopar" cristais na fabricao de transistores.
A fabricao de semicondutores requer Ga de extrema

pureza.
Ga tambm usado em outros dispositivos

semicondutores. O arseneto de glio, GaAs, isoeletrnico
com o Ge, e usado em diodos emissores de luz e diodos
de laser.
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FAMLIA 13 - GLIO
Traos de Ga so encontrados na bauxita, sendo a relao de

Ga para Al de cerca de 1/5.000.
Durante o processo Bayer de purificao de alumina, a

concentrao de Ga na soluo alcalina gradualmente
aumenta para cerca de 1/250.
O Ga obtido pela eletrlise dessa soluo.
O Ga recuperado da poeira da exausto, sendo obtido pela

eletrlise de solues aquosas de seus sais.
FAMLIA 13 - GLIO
FAMLIA 13 - NDIO
Nome derivado de ndigo (azul) que a cor de

uma linha brilhante em seu espectro.
Atualmente um subproduto da minerao e

refino de Zn.
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11/05/2017
FAMLIA 13 - NDIO
O ndio utilizado em soldas de baixo ponto de fuso

(usadas comumente na solda de "chips" de semicondutores)
e em outras ligas de baixo ponto de fuso.
FAMLIA 13 - TLIO
O nome deriva do Grego Thallos, que significa ramo verde,

devido a presena de uma linha verde no seu espectro.
recuperado da minerao de Zn, Pb e Cu.
Usos antigos: tratamento de vermes e veneno de ratos e formigas (MUITO

TXICOS):
ons Tl+ so transportados pelas membranas celulares junto com o K+.
Agente formador de imagem em tumores
FAMLIA 13 - TLIO
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11/05/2017
GRUPO DO CARBONO (FAMLIA 14)
Silcio
Estanho
Carbono Chumbo
Germnio
118
Carbono: pode formar ligaes mltiplas (14)
pp-pp estveis. 6
C
carter metlico
C=C, CC, C=O, C=S, CN 14

Si
32
Demais elementos do Grupo: orbitais p Ge
com pouco recobrimento (grandes e 50

Sn
difusos; no formam ligaes p); uso 82
extensivo de orbitais d. Pb
119

Teoria de Bandas Metais, semicondutores, isolantes
Lacuna das bandas de energia (band gap) a 25oC

(14)
6
C
Material Egap /eV
carter metlico
14
Si
C(diamante) 5,47 Isolante 32

Ge
Si 1,12 Semicondutor 50
Ge 0,66 Sn
82
Sn <0,1 Condutor Pb
120
40
11/05/2017

O nome deriva do Latim Carbo que significa carvo.
Alotropia do Carbono
Alotropia (do grego allos, outro, e tropos, maneira) foi um nome

criado por Jns Jacob Berzelius;
Fenmeno em que um mesmo elemento qumico pode originar

substncias simples diferentes.
As substncias simples distintas so conhecidas como altropos.
ALOTROPIA DO CARBONO
Grafite;
Diamante;
Fulerenos
Nanotubos;
Carbono Propriedades muito diferentes
C-C(benzeno) = 140 pm
GRAFITA
Foras vdW
fracas
Carbetos
intersticiais
Densidade = 2,22 g.cm-3
41
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Estrutura lamelar: camadas planas com

hibridizao sp2
Ligaes p deslocalizadas: grafite bom

condutor de eletricidade.
124

GRAFITA
Condutividade 5 S cm-1 a 25oC

perpendicular aumenta com o aumento da temperatura Semicondutor
ao plano
Condutividade 3 x 104 S cm-1 a 25oC

decresce com o aumento da temperatura Condutor
Paralela ao plano
Condutividade ou condutncia
eltrica. Esta propriedade corresponde ao
inverso da resistncia e pode ser entendida
fisicamente como a facilidade com que um
determinado material permite a conduo de
corrente eltrica. Sua unidade definida como
-1 = S (siemens).
125

INTERCALAO EM GRAFITE
Lembrando que...
A distncia entre as lamelas 3,35 (maior que o
dobro do raio covalente do C, que 3,08 ).
Decorre que... 3,35
A interao lamelar fraca, facilmente clivada.

Um grande nmero de compostos (redutores ou
oxidantes) pode invadir esse espao.
possvel formar uma srie de compostos de

intercalao com propriedades mecnicas e eltricas
variadas (ou seja dopar o grafite).
126
42
11/05/2017

INTERCALAO EM GRAFITE
Caso 1: doadores de eltrons

(K, Rb, Cs)(vap) MC8
i
Ex.: KC8 e-
Aumento de condutividade
Raios inicos:
K+ 152 pm
Rb+ 166 pm
Cs+ 181 pm
127

DOPAGEM DO GRAFITE
Dopagem de um slido: a incorporao de

substncias com bandas de energias
apropriadas cheias (a) ou vazias (b) a um
semicondutor permite a transposio do
eltron entre suas bandas.
(a) semicondutor tipo n
(b) semicondutor tip p (buraco)
128

GRAFITE
Metalurgia Lubrificante
Reservas:
China 68,3%
Brasil 20,9% Ind. Automotiva
Eletrodo
129
43
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DIAMANTE
Interaes: ligao covalente,

exclusivamente.
1,54
(PF = 3930oC)
Cada tomo de C est

ligado a outros 4, em um
arranjo tetradrico
regular.
Densidade = 3,51 g.cm-3
130

DIAMANTE
Alto ndice de refrao / transparente

[preto (industrial); azul (c/Al)]
3106 quilates
Extremamente inerte elevada durabilidade
Diamante bruto
Ligaes covalentes fortes

muito duro (10 escala Mohs)
isolante eltrico
usado em brocas e/ou abrasivos
530,2 quilates
131 mg
Em diamantes, 1 quilate = 200

DIAMANTE
Escala de Dureza
Dureza absoluta
Dureza de Mohs Mineral
(esclermetro)
1 Talco, Mg3Si4O10(OH)2 1
2 Gesso, CaSO42H2O 2
3 Calcita, CaCO3 9
4 Fluorita, CaF2 21
Apatita,
5 48
Ca5(PO4)3(OH-,Cl-,F-)
6 Feldspato, KAlSi3O8 72
7 Quartzo, SiO2 100
Topzio,
8 200
Al2SiO4(OH-,F-)2
9 Corundum, Al2O3 400
10 Diamante, C 1500
132
44
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CARBONO X DIAMANTE
O grafite termodinamicamente mais estvel que o diamante (!)
Cdiamante Cgrafite G = -2,9 kJ mol-1 (CNTP)
Esta transformao normalmente no ocorre a uma velocidade

observvel, pois a energia de ativao muito alta.
Observa-se, p.ex., em brocas de diamante.
133

CARBONO X DIAMANTE
Cgrafite Cdiamante G = +2,9 kJ mol-1 (CNTP)
Esta transformao requer condies extremas:

t ~ 1800oC + P ~ 10 kbar + catalisador
Existem mtodos menos extremos filmes de diamantes por

deposio de vapores e processos hidrotrmicos (a partir de CH4)
134

FULERENOS
(Buckminster)fulerenos
C60
Vaporizar grafita por meio de faixe de radiao lazer.

Domo geodsico
135
45
11/05/2017

FULERENOS
So compostos covalentes;
Solveis em hidrocarbonetos ou
hidrocarbonetos halogenados;
Reagem com metais (ex.: K3C60 , um

supercondutor a 18 K);
136

FULERENOS
Anis de 5 e 6 membros
(hibridizao sp2) -
estrutura tensionada
com ngulos de 1080
Simetria global
icosadrica (12 faces
pentagonais e 20 faces
hexagonais)
137

FULERENOS
138
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NANOTUBOS DE CARBONO
f ~ 1 nm
Nanoeletrnica;
Entrega stio-especfica de frmacos;
Lubrificantes;
Catalisadores;
139

Podem ser metlicos ou semicondutores - condutividade eltrica

do cobre (com 1/6 da densidade) ou do silcio;
Apresentam elevada resistncia mecnica (maior que a do ao!);
So leves e flexveis;
Tm condutividade trmica similar do diamante;
Folha de grafite
140

Qual a razo termodinnica para que eles se formem???
Fulerenos e nanotubos de carbono

141
47
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GRUPO DO CARBONO
(10,10) -- metlico (10,5) semicondutor
S. Maruyamas Fullerene and Nanotube Site
142
GRUPO 14 - SILCIO
Latim: Silex Pedra
Abundncia dos elementos

qumicos na crosta terrestre
estrutura cristalina semelhante a do
diamante,
duro,
O 49,5 % brilhante,
Si 25,7 % alto PF (1410oC)
Al 7,4 %
Fe 4,7 %
ARGILAS MINERAIS
Ca 3,4 %
Na 2,6 %
Caolinita: Al2(OH)4Si2O5 Formadas
K 2,4 %
Montmorilonita: Al2(OH)2Si4O10 pela eroso
Mg 1,9 % Nontronita: Fe2(OH)2Si4O10 de minerais.
H 0,9 % Mica: KAl2(OH)2(AlSi3)O10
Ti 0,6 %
Pedemeira, pedra usada para acender fogo.
GRUPO 14 - SILCIO
OBTENO DO SILCIO
Grau metalrgico: reduo do SiO2 com coque de alta pureza
>2000K
SiO2 + 2Ccoque Si + 2CO
Fabricao de ligas no-ferrosas

Indstria de silicones
Purificao para gerar silcio de maior pureza
48
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GRUPO 14 - SILCIO
OBTENO DO SILCIO
Elevada pureza (grau semicondutor)
Si(s) grau metalrgico convertido em espcies volteis -

separadas por destilao
Si(s) + 2Cl2(g) SiCl4 (g)

Si(s) + 3HCl(g) SiHCl3 (g) + H2(g)
Reduo com H2, Mg ou Zn:
SiCl4 (g) + 2H2(g) Si(s) + 4HCl (g)

SiCl4 (g) + 2Mg(s) Si(s) + 2MgCl2 (s) (ou Zn)
SiHCl3 (g) + H2(g) Si(s) + 3HCl(g)
GRUPO 14 - SILCIO
Silanos
Hidretos saturados de frmula SinH2n+2 SiH4

Mais importante: SiH4 (monossilano)
Anlogos dos alcanos?
SiH4, Si2H6, Si3H8...
Muito mais reativos que os alcanos:
Fortes redutores
Explodem em contato com Cl2
Queimam ao ar
Sofrem hidrlise em condies alcalinas
GRUPO 14 - SILCIO
Diferena entre silanos e alcanos:
Eletronegatividades:
C = 2,5 d- d+ d+ d- Si vulnervel ao ataque de
Si = 1,8
H = 2,1 CH Si H reagentes nucleoflicos
Tamanho: Si maior , facilitando o ataque de reagentes;
Si tem orbitais d de baixa energia que podem ser usados

para formar intermedirios de reaes (diminui energia
de ativao);
Ligao Si-Si (297 kJ mol-1), mais fraca que C-C (348 kJ

mol-1)
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11/05/2017
GRUPO 14 - SILCIO
SiO reduo de SiO2
SiO2 + Si 2SiO instvel temp. ambiente
SiO2 slica (abundante na forma de areia e quartzo)

CO2 linear,
Carbono ligaes pp pp molculas discretas,
gs
Silcio ligaes pp pp
SiO2 estrutura tridimensional infinita, slido, alto PF
GRUPO 14 - SILCIO
SiO2 estrutura
tridimensional infinita -
Silcio tetragonal
tetracoordenado;
Unidades de SiO44- ligadas

pelos vrtices dos tetraedros.
GRUPO 14 - SILCIO
Pelo menos 12 formas diferentes de SiO2
a- quartzo a- tridimita a- cristobalita
5700C 1500C 2500C
8700C 15000C
b- quartzo b- tridimita b- cristobalita
17000C
SiO2 (l)
50
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GRUPO 14 - SILCIO
Slica
Ametista
Quartzo
nix
Rosa
SiO2
incolor Quartzo
gata
Esfumaado
Quartzo
Pederneira
Citrino
GRUPO 14 - SILCIO
Slica (qualquer forma) muito pouco reativa
xido cido:
- no reage com cido (exceo: HF SiF4)
Dissolve-se lentamente em solues alcalinas
SiO2 + NaOH (Na2SiO3)n e Na4SiO4

(exceo: HF )
Dentre os halognios, reage somente com flor
SiO2 + 2F2 SiF4 + O2
GRUPO 14 - SILCIO
Silicatos cclicos Silicatos em cadeia I

Si6O1812- simples
(berilo, (diopsita, espodumnio)
esmeralda)
Be3Al2[Si6O18] esmeralda (1-2% Cr cor verde)
51
11/05/2017
GRUPO 14 - SILCIO
Zelitas
Estrutura aberta/canais (favos de abelha)
Ctions presos dentro

dos tneis ou gaiolas
Troca inica
Canais Absoro de H2O Trocadores inicos e/ou
Absoro de molculas c/ peneiras moleculares
tamanho adequado Uso em catlise
GRUPO 14 - SILCIO
O vidro uma soluo slida de composio varivel
quartzo: arranjo regular vidro: arranjo irregular
GRUPO 14 - GERMNIO
Derivado de Germania, o nome Latino da Alemanha.
Foi previsto por Mendeleev, o qual o chamou de

Ekasilcio.
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11/05/2017
GRUPO 14 - ESTANHO
Do Latim Stannum relacionado com a palavra Stagnum devido a
facilidade com que funde.
conhecido desde a antiguidade como elemento constituinte do bronze

e o obtinham pela reduo de seu dixido, cassiterita com carvo (que
um processo similar ao empregado hoje)
Apesar do Sn SER relativamente raro,

encontra-se concentrado em minrios,
facilitando a obteno;
O estanho extrado da cassiterita (SnO2)
GRUPO 14 - ESTANHO
GRUPO 14 - CHUMBO
Do Latim Plumbum que significa Chumbo.
conhecido desde os primrdios da civilizao.
Seus sais so muito txicos.
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GRUPO 14 - CHUMBO
Soldas, munio, blindagens contra radiaes ionizantes.
Antigamente: encanamentos.
COMBUSTVEIS FSSEIS
CARACTERSTICAS E QUESTES
AMBIENTAIS
161
0,3 % da energia do Sol que atinge a superfcie da Terra usada no processo de

fotossntese.
luz
CO2 + H2O {CH2O} + O2
H = 460 kJ/mol C, energia extrada do sol
carvo
Combustveis Fsseis
Matria orgnica petrleo
Hoje em dia: 90% das fontes
comerciais de energia.
gs natural
C reduzido
162
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RESERVAS MUNDIAIS DE ENERGIA
Reservas confirmadas
Q (1018 J)
Carvo (todas as formas) 16.679
Petrleo (todas as fontes) 8.340
Gs natural 5.004
Urnio 1.390
TOTAL 31.413
Q Queima de um bloco de carvo 20 km3
Consumo mundial = 389 Q / ano

Reservas estimadas totais ~ 4x as confirmadas
163
Formao e estrutura
Materiais sedimentrios derivados de resduos de plantas que foram enterradas e
sujeitas a altas T e P sobre grandes perodos de T geolgico;
Origem terrestre.
Madeira: lignina e celulose
Lignina: estrutura
hipottica
Lignina Carvo betuminoso Antracita
Tipo de Carvo Lignita Sub-betuminoso Betuminoso Antracita

Carbono (%) 41 54 65 80
Contedo de energia / tonelada de carvo
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1. Emisso de SOx
CaCO3 + SO2 CaSO3 + CO2 3500 anos - Egito
2 CaSO3 + O2 + 4 H2O 2 CaSO4 . 2H2O
Algum valor
comercial
90 anos Central Park

Para serem prticos processos devem operar em escalas muito grandes, quantidade
de gs a ser tratada enorme.
Subprodutos tem pequeno valor, e sua disposio cara.
ca. 160 kg de CaCO3 1 ton de carvo betuminoso.
2. Emisso de NOx
Necessidade de se usar temperaturas de combusto (~1500 oC), para que se
obtenha alta eficincia trmica.
4NH3 + 4NO. + O2 4N2 + 6H2O
3. Metais Pesados
Hg, Pb, Cd
Vantagens:
abundante, relativamente barato para explorar e transportar.
Fonte predominante de HC usados para combusto e processos industriais;

~40% da energia global.
Hidrocarbonetos
Alcanos (ou parafinas) Ciclanos (ou naftnicos) Aromticos

15-20% 20-40% 20-50%
H3C
CH3
metilnaftaleno
H3C
CH3
H3C
tetraidronaftaleno
H3C
CH3
CH3 tetraidrofenantreno
tolueno
dimetilfenantreno
No-hidrocarbonetos: derivados
orgnicos sulfurados, oxigenados, Impurezas (gua, sedimentos,
nitrogenados e orgnicos sais, cidos orgnicos)
metlicos
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Composio mdia H3C N

CH2CH3
Elemento % em peso S S H3C
S
C 83 a 87 Tiofeno 2,3-benzotiofeno 2-etil-4,5-dimetiltiazol
H 11 a 14
S 0,006 a 8 CH3
N 0,1 a 1,7 N
S
N CH3
O ~ 0,5
CH3
Metais (Fe, Ni, etc...) ~ 0,3 Tiazol 2,3,8-trimetilquinolina
VANTAGENS DESVANTAGENS
Combustveis lquidos facilmente
transportveis; Derramamentos: contaminaes so
Relativamente limpos as fraes inevitveis na extrao do petrleo;
provenientes das refinarias so purificadas Acidentes com petroleiros;
em termos de S e metais; Emisses.
Sistema de extrao, transporte e refino bem
desenvolvidos, bastante eficientes e
integrados.
169
Metano Usado diretamente ou na forma de gs natural

(75 100 %) comprimido como combustvel industrial ou domstico.
Etano Combustvel ou em plantas petroqumicas, para
(6 10%) manufatura do etileno.
Propano e butano GLP, como combustvel ou matria prima.
(5 8%)
Principais Componentes
Pentano e HC mais pesados (1 Matrias primas.
4%)
N2, CO2, H2S, He
(varivel)
Encontrado em associao ou de maneira independente de depsitos de petrleo.

Em muitos aspectos, tem propriedades bastante atraentes em comparao a outros
combustveis fsseis (praticamente no contm S).
Carvo C + O2 CO2 H = - 394 kJ
Gs Natural CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O H = - 890 kJ
Frao do petrleo C20H42 + 30 O2 20 CO2 + 21 H2O H = - 13315 kJ
CH2 + 1,5 O2 CO2 + H2O H = - 659 kJ
O=O
CH, CC,
Ligao H (kJ/mol) Uinicial
C-C 348
C=C 612
C-H 412
C-O 360
C=O 743
C=O, OH
O-H 463 Ufinal
O=O 497
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Em termos de emisso de CO2, por energia:

Carvo C + O2 CO2 112 kg (CO2)/GJ-1
Gs Natural CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O 49 kg (CO2)/GJ-1
Frao do petrleo C20H42 + 30 O2 20 CO2 + 21 H2O 66 kg (CO2)/GJ-1
Carvo: contribui mais em termos de CO2 emitido por unidade de energia. Contribui
tambm com particulados e precursores de chuva cida.
Gs natural: contribui menos em termos de CO2 emitido por unidade de energia.

Porm: o metano em si um importante gs contribuinte ao efeito estufa.
Conseqentemente, o vazamento de metano um problema.
172
COMPOSTOS DE C COM OXIGNIO
CO
CO2
CO32-
173

CO
Obteno
Laboratrio: desidratao do HCOOH
HCOOH H CO H2O
2SO4
Todo o gs
queima
900 C
C H 2 O T CO H 2
o
Industrial:
Gs dgua
Gs dgua a mistura equimolar entre CO e H2
174
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CO
Aplicaes
Reaes de hidroformilao (hidrocarbonilao)
RC=CH2 + CO + H2 RCH2CH2COH
cat.
aldedos
lcoois
Detergentes
Solventes
Plastificantes
175

CO - Toxicidade
Liga-se ao tomo de ferro da hemoglobina do sangue
exclui O2
Impede a hemoglobina de transportar oxignio
Hb + CO Hb(CO)
Ligaes com os metais

de transio
176

CO2
Fonte industrial 1: fermentao (cervejarias)

fermentao
C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2
Fonte industrial 2: calcinao de calcrio (cimenteiras)
calcinao
CaCO3 CaO + CO2
Subproduto da produo de H2 (Reforma a vapor ou

decomposio trmica da gua)
o
CO H 2 O 4 CO 2 H 2
00 C; Fe2 O 3
177
59
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CO2
Usos principais:
Meio refrigerante (gelo seco) ~ 50%
Carbonatador para refrigerantes
Produo de uria (fertilizante e polmeros)
Extintores
Propelentes
Fluidos supercrticos - solvente
, P
CO2 + 2NH3 NH4CO2NH2 CO(NH2)2 + H2O
carbamato de amnio uria
178

Decomposio trmica de carbonatos
Indstria do cimento
3 maior emissor de CO2 do planeta
Decomposio trmica do calcrio para
a produo de cal:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
0,8 ton CO2/ton produto

Somente no Brasil a produo anual de cimento de 38
milhes de toneladas/ano

Os carbonatos do grupo 1 so estveis ao calor e fundem sem se
decomporem.
J os carbonatos de grupo 2 se decompem por aquecimento, produzindo

CO2 e o xido metlico :
2+ 2-
CaCO
BaSO3(s)
4(s) BaCaO (aq)(s)++SO
CO
4 (aq)
2(g)
A reao acima tende a ocorrer num sentido ou no outro, dependendo da

temperatura.
A reao inversa ocorre com consumo de gs, implicando em diminuio de

entropia (processo entropicamente desfavorecido), porm libera calor, ou
seja, essa reao entalpicamente dirigida.
180
60
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MgCO3 Cada reta no grfico representa G de formao

do carbonato em funo de T:
CaCO3 2+ 2-
CaO(s) BaSO (s)
+ CO42(g) Ba
CaCO (aq)
3(s)+ SO4 (aq)
Inverso do sinal de G =
Na2CO3 incio da decomposio
K2CO3 G = H - TS
Um carbonato estvel temperatura

ambiente poder se decompor quando
FUSO DO CARBONATO aquecido, desde que o termo TS seja
maior que o termo H, em mdulo, e
o processo passe a ser entropicamente
dirigido.
181

2+
BaSO
MCO 4(s)
3(s)
Ba
MO(aq) + SO 2-(aq)
(s) + CO42(g)
Quanto mais estvel o xido metlico (ou seja, quanto maior,

em mdulo, a sua energia reticular), maior a tendncia do
carbonato sofrer decomposio quando aquecido.
Temperaturas de decomposio (oC):
BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3

<100 540 900 1290 1360
182

OBTENO DE METAIS
SEPARAO MECNICA
Metal inerte - Existe na forma nativa

DECOMPOSIO TRMICA
Compostos que se decompem por aquecimento

REDUO QUMICA OU ELETROQUMICA
Mn+ + n e- Mo
Os eltrons podem provir de um processo de
eletrlise ou de um redutor.
61
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Fe2O3 (s) + 3 C (s) 2 Fe (s) + 3 CO (g)
Um grande nmero de processos industriais de

obteno de metais pertencem a este grupo.
CARBONO COMO REDUTOR

Baixo custo e disponibilidade de coque
Desvantagem: temperatura elevada
Obteno de metais
A extrao de um metal a partir do seu xido:
MO(s) + C(s) M(s) + CO2(g)
MO(s) + C(s) M(s) + CO (g)
A reduo do xido depende da competio com o carbono pelo

oxignio ligado ao metal.
G = H - TS
(a) C(s) + O2(g) CO2(g)

mol de gs mol de gs
rG (T) ~ cte.
Sreao pequena
rG
C CO2
T
G = H - TS
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(b) C(s) + O2(g) CO(g)

mol de gs 1 mol de gs
rG diminui rapidamente
com a temperatura.
Sreao > 0.
rG = rH - TrS
rG
drG /dT = - rS
C CO
(c) CO(g) + O2(g) CO2(g)

3/2 mol de gs 1 mol de gs
rG aumenta rapidamente
com a temperatura.
Sreao < 0
rG = rH - TrS
r G drG /dT = - rS
CO CO2
O Diagrama de Ellingham
O diagrama de Ellingham permite prever a

possibilidade termodinmica de obteno dos metais,
a partir dos respectivos xidos, por decomposio
trmica ou por reduo qumica.
63
11/05/2017
G = H - TS
Em uma dada
temperatura, um
determinado redutor
poder remover o
oxignio de qualquer
xido que se encontre
acima dele no diagrama,
pois a sua combinao
com o oxignio produz
um xido mais estvel.
Em que condies C CO pode reduzir MO M?
rG
M MO
rG(1) a reduo do xido
(CCO) metlico pelo C
espontnea em
temperaturas mais
rG(2)
(MMO) C CO altas que o ponto de
interseco das duas
linhas.
T1 T2
rG(C,CO) - rG (MxO,M) < 0

MxO(s) + C(s) xM(s ou l) + CO(g)
1. Qual a temperatura mais

baixa na qual ZnO pode
ser reduzido a zinco
metlico pelo carbono?
Qual a reao global nessa
temperatura?
ZnO(s) + C(s) Zn(s) + CO(g)
64
11/05/2017
2. Qual xido poderia ser

reduzido por C a temperaturas
mais baixas: CaO ou MgO?
Quais as reaes globais em
cada caso?
Para alguns xidos no necessrio o uso de redutores qumicos

bastando aquec-los para a decomposio no respectivo metal. A
curva chega a ultrapassar o valor de G = 0 no diagrama de
Ellingham. Isto significa que, a partir da temperatura em que ocorre
a inverso de sinal de G, o xido passa a ser instvel
termodinamicamente, podendo-se obter o metal pela reao de
decomposio trmica, sem o emprego de agentes redutores.
2 HgO(s) 2 Hg(g) + O2(g)
Acima de 430C cruza o zero para valores

positivos de energia livre no diagrama de
Elllingham.
8. Qual a temperatura mais

baixa na qual Al2O3 pode ser
reduzido a Al metlico pelo
carbono? Qual a reao global
nessa temperatura?
65
11/05/2017
9.Qual a temperatura mais baixa na

qual SiO2 pode ser reduzido a Si
metlico pelo carbono? Qual a
reao global nessa temperatura?
CO pode ser usado para reduzir
SiO2?
OUTRO METAL COMO REDUTOR

Para que um metal M possa ser empregado para reduzir um xido
MO, sua linha no Diagrama de Ellingham deve estar abaixo da
linha do MO.
(a) M(s ou l) + O2(g) MO(s)
(b) M(s ou l) + O2(g) MO(s)
M(s ou l) + MO(s) M(s ou l) + MO(s) rG<0
Magnsio pode ser usado para reduzir silcio em temperaturas

inferiores a 2000C
Mg(s ou l) + SiO2(s) Si(s ou l) + MgO(s)
Aluminotermia
O Alumnio muito usado para a reduo de xidos que

necessitam temperatura muito elevada para a reduo com
carvo e que economicamente ou tecnicamente invivel.
4/3Al(s)+O2(g)2/3Al2O3(s) fG=-1055 KJ/molO2
4/3 Fe(s) + O2(g) 2/3 Fe2O3(s) fG=-495 KJ/molO2
2/3 Fe2O3(s) + 4/3Al(s) 2/3Al2O3(s) + 4/3Fe(s)

rG= -1055 (-495) = -560 KJ/molO2
Alumnio no capaz de reduzir CaO e s reduz MgO acima de
1400C.
66
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-Alimentao do forno: Fe2O3, Fe3O4,

coque, CaCO3
-A combusto do coque eleva a
temperatura para 2000C
C + O2 CO (na parte inferior do
forno)
-O CO aquecido sobe no forno e

encontra Fe2O3. O xido de ferro(III)
reduzido a Fe3O4 e depois a FeO e o
CO oxidado a CO2: CO + O2 CO2
-Reduo do FeO a Fe
FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g)
C + CO2 2CO
Estas duas em conjunto:
FeO(s) + C(s) Fe(s) + CO
O=O
CH, CC,
Uinicial
C=O, OH
Ufinal H3C
CH3
1. Considerando a tabela com as energias de ligao, calcule as

energias de combusto para: C, CH4 e C20H42. Para este ltimo, Ligao H (kJ/mol)
calcule tambm a energia de combusto (aproximada) para cada
grupo CH2.
C-C 348
2. Compare, para cada caso, a energia liberada na combusto de C=C 612
cada material, por mol de tomos de carbono. C-H 412
3. Estabelea uma relao entre a energia liberada por mol de
tomos de carbono e o nmero de oxidao do carbono em cada C-O 360
caso. C=O 743
4. possvel comparar a quantidade de CO2 liberada para cada
combustvel em funo da quantidade de energia liberada? Ou seja, O-H 463
possvel identificar qual dos combustveis libera menos CO2 para O=O 497
uma mesma quantidade de energia liberada?
200
MgCO3 CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s)
CaCO3
Como varia a estabilidade dos carbonatos em funo
da temperatura?
Qual parmetro termodinmico define a inclinao
das retas?
Em quais faixas de temperatura os carbonatos acima
Na2CO3 so estveis?
Quais carbonatos podem ser usados para gerar CO2
por aquecimento? Em que temperaturas?
K2CO3
A reao abaixo endotrmica ou exotrmica para
os diferentes metais? possvel determinar os valores
de H para cada metal?
MO(s) + CO2(g) MCO3(s)
Na reao em questo, a variao de entropia
FUSO DO CARBONATO positiva ou negativa? Por que?
Por que as retas so todas aproximadamente
paralelas?
201
67
11/05/2017
Exerccios
1- O primeiro elemento de cada um dos grupos representativos da tabela peridica
apresenta propriedades anmalas em relao aos demais elementos do mesmo grupo.
Discuta esse fato, focalizando a ateno sobre os elementos Li, Be e B.
2- Com base na posio do alumnio na srie eletroqumica, qual a sua expectativa em

relao sua estabilidade em gua? Por que ele estvel ao ar e em gua?
3- Por que os compostos de Be so muito mais covalentes que os compostos dos demais
elementos do grupo 2?
4 Compare as reaes dos metais do Grupo 1 e 2 com gua. Como a basicidade dos
hidrxidos variam dentro de cada grupo?
5- Explique por que o ltio difere dos outros elementos do Grupo 1 em suas propriedades
fsicas e qumicas.
68

Material para Prova Grupos 1-2-3-4

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11/05/2017

Universidade Federal do Piau

Centro de Cincias da Natureza - Departamento de

DQU0117 - Qumica Inorgnica II 2017.1

Metais Alcalinos, ns1

Intimamente relacionadas com

Todos metais alcalinos (temp. amb.)

Estrutura cbica de corpo centrado

Metal Energia de coeso

Os metais alcalinos so moles cortados facilmente

Ordem dureza: Li > Na > K > Rb > Cs

Tamanho/eltron de valncia ligao mais fraca

1 eltron ligado fracamente, ns1

A ligao mais fraca quanto maior for o tomo

Corroso rpida, cortados antes de serem fotografados.

raio M raio M + densidade

Fe 7,9 g/cm3 Hg 13,6 g/cm3

Valores baixos para metais

Primeira energia de ionizao consideravelmente menor que em qualquer

Os tomos so muito grandes e os eltrons mais externos so fracamente

Segunda energia de ionizao extremamente elevada ( sempre maior que

Tambm implica na remoo de um eltron de um nvel eletrnico

O eltron externo excitado a

Quando retorna ao nvel

-Espectros de emisso- fotometria de chama

Os ons dos metais do Grupo 1 apresentam

energia para desemparelhar

Quantidade de energia grande

No so encontrados livres na natureza

Podem ser oxidados pela gua

Na(s) + H2O(l) Na+ (aq) + OH-(aq) + H2(g)

Reagem com a gua numa reao fortemente exotrmica, libertando

K maior velocidade baixo ponto de fuso

Hidrxidos bases fortes

Os metais alcalinos produzem diferentes xidos ao reagirem com o O2:

4Li(s) + O2(g) 2 LiO(s) xido

Sob condies apropriadas todos formam xidos normais, os quais so

Os metais desse grupo so reativos demais para serem encontrados livres na

Metal Fonte Natural Mtodo de obteno

Obtm-se por eletrlise do cloreto de ltio fundido ou a partir dos respectivos

Fabricao de graxas lubrificantes para automveis;

O carbonato de ltio tambm usado para endurecer o vidro;

usado na fabricao de ligas metlicas, vidro, lubrificantes e

Aspectos Biolgicos - Sais de ltio intervm no tratamento da doena

Funcionamento do on ltio parece bloquear o processo enzimtico que

Bloqueio da libertao da noradrenalina

11Na - Configurao eletrnica: 1s2 2s1 2p6 3s1 ou [Ne] 3s1

obtido por eletrlise do cloreto de sdio

Forma ligas com metais tal como chumbo e mercrio;

Reduz muitos xidos de outros metais e utiliza-se muitas vezes como

Hidrxido de sdio: na fabricao de sabo, celulose, papel e muitos

Perxido de sdio: um agente oxidante muito utilizado como

O Na um elemento biolgico essencial aos animais superiores;

A diferena na relao de concentraes Na/K nos fluidos intercelulares e

Culinria: anti-cido e fermento;

Tetraborato de sdio: emprega-se no fabrico de detergentes;

Os silicatos no fabrico de vidros;

Clorato de sdio: no fabrico de explosivos;

Tiossulfato de sdio: utilizado em fotografia como revelador

Carbonato de Sdio Na2CO3

um composto inorgnico muito utilizado;

um sal branco tambm conhecido "barrilha" ou"soda.

Exemplo: fabricao de sabo, vidro e tintas