DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

QUI 02006 QUMICA DE POLMEROS I

Calorimetria exploratria diferencial (DSC)

 Princpio da anlise trmica

Para explicar o princpio da anlise trmica considere o seguinte esquema abaixo.

Termopar

Amostra Referncia
Bloco de aquecimento

Resistncia

Tcnica na qual mede-se a diferena de energia fornecida substncia e a um

material referncia, em funo da temperatura enquanto a substncia e o material
referncia so submetidos a uma programao controlada de temperatura .
 Princpio da anlise trmica

TP temperatura da resistncia Quando ocorrem transies na

TR temperatura da referncia amostra, so detectadas na forma de
TS temperatura da amostra picos endotrmicos e exotrmicos.

medida que o forno aquecido, detectores presentes no aparelho iro verificar

a diferena de temperatura entre amostra e referncia.
 Princpio da anlise trmica

EXO

Temperatura (C)
Fluxo de calor

Aquecimento

Resfriamento

ENDO

Tempo (s)
 Expresso dos resultados

Os grficos gerados em uma anlise trmica so chamados de termogramas e

mostram todas as possveis transies trmicas de uma amostra.
 Efeitos observados em DSC

Efeitos endotrmicos mais comuns Efeitos exotrmicos mais comuns

- Fuso - Cristalizao
- Sublimao - Oxidao
- Transies de fase de primeira e de - Combusto
segunda ordem - Decomposio
- Evaporao - Ignio
- Desidratao - Exploso
- Desnaturao (protenas) - Fermentao
- Gelatinizao - Reaes qumicas
- Pirlise - Polimerizao
- Reticulao
 Efeitos observados em DSC

Efeito da aromaticidade na temperatura de fuso.

 Efeitos observados em DSC

Efeito da ramificao na temperatura de fuso.

 Efeitos observados em DSC

Efeito da massa molar na temperatura de fuso.

 Efeitos observados em DSC

Efeito da ligao de hidrognio na temperatura de fuso.

 Efeitos observados em DSC

Efeito de um agente nucleante na temperatura de cristalizao.

 Efeitos observados em DSC

Efeito da taxa de aquecimento na temperatura de transio vtrea.

 Efeitos observados em DSC

Efeito da massa molar na temperatura de transio vtrea.

 Efeitos observados em DSC

Efeito da ligao de hidrognio na temperatura de transio vtrea.

Componentes de um aparelho de DSC

Controle
de gs Forno

Amostra Refrencia
Controlador
Detectores do forno

Resistncia
para Sistema de
aquecimento aquisio
dos dados
Expresses matemticas

(dq/dt)r=CrdT/dt (1)
(dq/dt)s=CsdT/dt+(dh/dt) (2)
Se dh/dt>0, endotrmico
Se dh/dt<0, exotrmico

dq/dt=(dq/dt)s (dq/dt)r = CsdT/dt+(dh/dt) - CrdT/dt (3)

dq/dt = - (Ts-Tr)/R (4)

 Forno de um aparelho de DSC

Fluxo de calor Compensao de potncia

Possui sistemas de aquecimento

O mesmo fluxo de aquecimento,
individuais. Quando uma
gerado por uma nica resistncia,
variao de temperatura
aplicado tanto na amostra
detectada, o circuito ir aumentar
quanto na referncia.
ou diminuir a potncia da
resistncia da amostra
Aparelho de DSC
 Preparao da amostra

Antes de realizar uma anlise de DSC deve-se:

Conhecer a temperatura de degradao da amostra

A amostra deve estar ausente de solventes

Quantidade de amostra: entre 5 e 10 mg.

 Calibrao do equipamento

Padro mais utilizado: ndio

 Aula experimental
Objetivos:
Contato com a tcnica de caracterizao de polmeros DSC
Caracterizao trmica de diferentes polmeros

Polmeros a serem caracterizados:

Comparativo entre PLLA de baixa e alta massa molar e comparativo com PDLLA;
Comparativo de PLA com e sem plastificante;
Comparativo entre estruturas de diferentes polisteres: PLLA e PCL.

Anlise dos polmeros PS, PMMA, PS-co-PMMA e blenda PS/PMMA.