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Resumo: A indstria de polmeros constitui um dos pilares fundamentais da vida contemporneo. A grande
quantidade de bens que nos cercam, produzidos de material polimrico, so praticamente encontrados em quase
todas as reas das atividades humanas, principalmente nas indstrias automobilsticas, de embalagens, de
revestimentos e de vesturio. Devido utilizao dos polmeros em diversas reas e a necessidade do
desenvolvimento de novos materiais polimricos aperfeioados, diversas pesquisas foram realizadas para obter
novos polmeros sem necessidade de modificaes nas condies operacionais dos reatores de polimerizao.
Neste contexto, as blendas surgiram como sendo uma mistura fsica de dois polmeros, cujo objetivo principal
o ganho de propriedades, comparado aos materiais puros j existentes. As blendas polimricas se destacam pela
relao custo/benefcio. Alm disso, suas propriedades fsicas e qumicas podem ser alteradas para uma ampla
faixa de aplicaes, proporcionando desempenho desejvel para o produto final. Portanto, o presente trabalho
tem como objetivo evidenciar a tecnologia das blendas polimricas, bem como, os seus fundamentos tericos,
mtodos de obteno e aplicaes prticas do dia a dia.
1. INTRODUO
Atualmente, muitas pesquisas tm sido desenvolvidas com o intuitor de desenvolver novos
materiais, buscando atender uma demanda de mercado de produtos com propriedades
diferenciadas em relao aos tradicionais para aplicaes cada vez mais especficas (SILVA
et al., 2014). Devido ao baixo custo e boa processabilidade, os polmeros tm espao
garantido no desenvolvimento de novos materiais para aplicaes inovadoras (JNIOR,
2006).
Os polmeros so materiais orgnicos ou inorgnicos, naturais ou sintticos, de alto peso
molecular, cuja estrutura consiste na repetio de pequenas unidades chamadas meros, que
compem as macromolculas (AKAY, 2012; LUNA et al., 2015a). Muitas vezes, desejvel
modificar alguma das caractersticas apresentadas pelos polmeros, para que este possua
propriedades especficas para uma determinada aplicao no mercado. Sendo assim, uma
alternativa possvel para modificao dessas propriedades seria durante a polimerizao,
alterar a estrutura molecular do polmero. Alm disso, possvel modificar as propriedades
dos polmeros em maior grau inserindo-se um ou mais monmeros na cadeia principal,
formando os copolmeros (ABREU, 2004).
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O termo blenda polimrica utilizado para descrever a mistura fsica de dois ou mais
polmeros, sem reao qumica intencional entre os componentes (LUNA et al., 2015c). A
interao molecular entre as cadeias polimricas predominantemente do tipo secundria
(BARLOW & PAUL, 1981).
As misturas polimricas comearam a ser desenvolvidas a partir do ano 1960. At ento, a
indstria privilegiava a busca de novos polmeros para responder a demanda da populao.
Entretanto, a viabilizao comercial de novos polmeros comeou a se tornar cada vez mais
difcil. A opo pelas misturas permite na verdade encurtar o tempo de desenvolvimento de novos
materiais. A sntese de um novo polmero e o seu desenvolvimento comercial exigem
frequentemente muitos anos, enquanto uma nova mistura pode ser desenvolvida com um tempo
mdio bem inferior ao desenvolvimento de um novo polmero (ROBESON, 2007). Uma segunda
vantagem reside na possibilidade de dispensar a construo de novas instalaes de
polimerizao, uma vez que as misturas so obtidas por tcnicas de compounding a partir de
polmeros j existentes. Torna-se assim uma estratgia interessante do ponto de vista do custo dos
produtos (LIU, 2013). Alm disso, a combinao de polmeros permite uma adequao mais fina
do material s condies especficas de utilizao. possvel obter uma gama especfica de
propriedades, partindo das caractersticas individuais dos componentes (KIM & BURNS, 1987).
Portanto, existem vrias razes para a utilizao de blendas polimricas:
Melhora de propriedades;
Melhora de processabilidade;
Promover melhor estabilidade dimensional;
Melhorar a resistncia chama;
Possibilidade de reaproveitamento de resduos de polimeros;
Reduzir custo do produto;
Ajustar a composio da blenda s necessidades do produto final (BIZI, 2007).
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Uma classificao de blendas polimricas pode ser feita por meio dos mtodos de obteno.
Os principais mtodos de preparao de blendas so: mistura por soluo, por redes
polimricas interpenetrantes (IPN) e por mistura mecnica no estado fundido.
Mistura em Soluo
As blendas por soluo so obtidas por meio da preparao de solues individuais de cada
polmero em um solvente comum, com posterior mistura das solues nas propores
desejadas (Figura 1). O aquecimento pode ser utilizado para aumentar o grau de solubilidade
dos componentes individuais ou da mistura. A etapa mais importante a evaporao do
solvente, que normalmente feita por meio da formao de um filme e posterior evaporao
temperatura ambiente, em estufa ou sob vcuo. Esse tipo de blenda de baixa produtividade e
geralmente so desenvolvidas em laboratrio (PASSADOR et al., 2006).
Mistura Mecnica
As blendas por mistura mecnica no estado fundido ou melt blending so obtidas pela mistura
dos componentes polimricos em seu estado fundido ou amolecido. A mistura mecnica
envolve aquecimento e alto cisalhamento e o mtodo mais utilizado industrialmente por
razes econmicas e porque permite a mistura de polmeros em grande escala (PASSADOR
et al., 2006). A Figura 2 ilustra o processo de mistura mecnica, onde
Verifica-se o processo de extruso e injeo.
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Gm = Hm - TSm (1)
Para miscibilidade completa ocorrer, Gm < 0. Esta uma condio necessria, porm no
suficiente. Por isso, a derivada segunda em relao frao volumtrica do segundo
componente (2) dever ser maior que zero (Equao 2), em todas as composies
(AKCELRUD, 2007):
( )T,p (2)
Na Equao 1 de Energia Livre de Gibbs, verifica-se que o segundo termo (T.S ) sempre
positivo porque a temperatura absoluta sempre positiva e a variao da entropia do sistema
tambm, pois a tendncia de um processo de mistura sempre o aumento da desordem ou
seja, aumento da entropia. Como o termo entrpico unicamente devido ao diferente nmero
de combinaes que as molculas podem se arranjar no reticulado e sendo os polmeros
espcies de alta massa molar, o nmero de maneiras com o qual podemos arranjar as
molculas dos polmeros fica reduzido. Assim, o valor de Sm muito pequeno e a
temperatura no pode ser muito elevada para no haver degradao dos materiais polimricos.
Portanto, o sinal da variao molar da energia livre do sistema (Gm) depende
acentuadamente do sinal da variao molar da entalpia do sistema (Hm) (FIEGENBAUM,
2007). Portanto, tem-se tm-se dois caso para o Hm:
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A maioria das blendas imiscveis, caracterizadas por apresentarem uma morfologia com
separao de fase, e so ditas heterogneas (GOMES et al., 1992). As blendas polimricas
imiscveis apresentam alta tenso interfacial e fraca adeso entre as fases, resultando em
baixas propriedades. Para contornar isso, uma srie de compostos denominados de agentes
compatibilizantes utilizado (PICHAIYUT et al., 2008; LUNA et al., 2014b).
O agente compatibilizante uma espcie que torna a mistura polimrica menos
incompatvel, e no uma espcie que leva formao de mistura molecularmente homognea.
Atua na interface das duas fases imiscveis como surfactante polimrico, reduzindo a tenso
interfacial e promovendo a adeso entre as fases dos polmeros (GONELLA, 2001). Os
compatibilizantes tm como requisito fundamental, apresentar interaes especficas e/ou
reaes qumicas com as fases dos constituintes presentes na blenda. Geralmente, os
compatibilizantes mais utilizados so:
Copolmeros (em bloco, alternado ou enxertado - com ou sem grupos reativos);
Polmeros funcionalizados (formao de copolmero in situ) ou com grupos que
possuam atrao eletrosttica.
Existem basicamente trs mtodos para compatibilizar blendas polimricas imiscveis:
1) Compatibilizao no-reativa adio de copolmeros em bloco ou enxertados no-
reativos;
2) Compatibilizao especfica ligar as cadeias do polmero a grupos que contenham
interaes especficas;
3) Compatibilizao reativa introduzir molculas reativas capazes de formar copolmeros
desejados in situ durante a mistura.
Um agente compatibilizante efetivo modifica a morfologia e a adeso interfacial nas
blendas polimricas por:
Reduzir tenso interfacial;
Promover disperso;
Melhorar estabilidade morfolgica;
Aumentar adeso interfacial;
Aumentar a condutividade trmica interfacial (ANH & KHANH, 2001).
A Tabela 1 apresenta algumas blendas e os respectivos agentes compatibilizantes no-
reativos e reativos.
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Microfibrilamento (Crazing);
Escoamento por Cisalhamento (RABELLO, 2000).
A presena de uma segunda fase tenacificadora em uma matriz vtrea pode modificar
significativamente o seu comportamento tenso x deformao, levando ocorrncia de modos
de microdeformao com maior consumo de energia (GRASSI et al., 2001). Com a adio de
partculas de borracha a um polmero frgil, pode-se induzir o mecanismo de
microfibrilamento no material, ocorrendo ao redor do equador das partculas presentes. A
vantagem deste mecanismo que se tem uma distribuio de tenses (e no a concentrao de
tenses como no caso de defeitos isolados) e, portanto, possibilita-se uma dissipao
significativa da energia aplicada antes da gerao das trincas catastrfica. Alm disso, o
crescimento da fissura interrompido e reiniciado quando encontra outra partcula de
borracha (RABELLO, 2000; LUNA et al., 2014d). A Figura 5 ilustra o mecanismo de
absoro de impacto do HIPS por meio do microfissuramento.
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material. Se o valor destas duas tenses for semelhante, ento o polmero se deforma por
ambos os mecanismos. A adio de modificadores de impacto a estes tipos de materiais induz
um maior nmero de zonas de escoamento, aumentando a energia de fratura em comparao
com o material no aditivado. Este mecanismo de tenacificao dissipa a energia aplicada sem
provocar fissuras, sendo, portanto, menos danoso para o material do que o microfibrilamento.
Frequentemente se observa o esbranquecimento em polmeros que se deformam por
cisalhamento, e isto tem sido atribuido cavitao das partculas de borracha, criando-se
vazios imediatamente antes do escoamento por cisalhamento (RABELLO, 2000).
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compatibilizada. No que se refere resistncia ao impacto, o SBS foi mais eficaz do que o
SEBS como agente compatibilizante.
LUNA et al., (2015b) desenvolveram blendas de poliestireno (PS) com resduo de
borracha de estireno-butadieno (SBRr), utilizando 5% do agente compatibilizante estireno
butadieno-estireno (SBS). As blendas inicialmente foram processadas em uma extrusora de
dupla rosca corrotacional e, posteriormente, os grnulos extrusados foram moldados por
injeo. As blendas foram caracterizadas mecanicamente (impacto e flexo) e
morfologicamente (MEV). O objetivo principal foi analisar a influncia da sequncia de
mistura na morfologia e propriedades mecnicas destas blendas. Os resultados evidenciaram
que a resistncia ao impacto aumentou expressivamente, enquanto que a resistncia flexo
ocorreu perdas de propriedades em relao matriz polimrica. Quando o PS e o SBS foram
misturados juntos em uma primeira etapa de extruso, antes da incorporao do SBRr em uma
segunda etapa de extruso, ocorreu a otimizao da resistncia ao impacto com um aumento
de 302% em relao a matriz de poliestireno.
KUREK et al., (2015) visando substituio do ABS em peas cromadas, amostras de PVC e
blendas de PVC/ABS, na razo mssica de 20/80, 40/60 e 60/40%, foram submetidas ao pr-
tratamento em soluo sulfocrmica sob diferentes condies de concentrao, tempo e
temperatura e sendo em seguida cromadas. As modificaes na superfcie das peas aps o
condicionamento foram analisadas por microscopia eletrnica de varredura, microscopia de
fora atmica e rugosidade. A qualidade da deposio metlica foi avaliada por inspeo
visual e teste de adeso. Os resultados mostraram que, aumentando a concentrao de PVC
nas peas necessitou-se de condies operacionais mais agressivas, tais como maiores
temperaturas de banho, tempo de imerso e concentrao de soluo sulfocrmica para que
ocorresse a adeso da camada metlica. De todas as condies testadas com a soluo
condicionante sulfocrmica no tratamento das peas de PVC e blendas PVC/ABS de 20/80 e
40/60, a concentrao de 350 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico, temperatura
de 70C e tempo de imerso de 15 minutos, ocasionou deposio do metal em toda a
superfcie das peas, as quais foram aprovadas nos testes de adeso e corroso.
RODOLFO JNIOR et al., (2008) estudaram a influncia do tipo de agente de partio
da borracha nitrlica (resina de PVC e CaCO3) na obteno de blendas PVC/NBR. As
propriedades mecnicas das blendas foram avaliadas por ensaios de trao, rasgo e dureza. As
blendas com NBR com agente de partio de PVC apresentaram maior tenso na ruptura e
mdulo de elasticidade que as blendas em que utilizaram NBR como agente de partio de
CaCO3. A morfologia foi avaliada por microscopia eletrnica de varredura sendo bastante
afetada pelo tipo de agente de partio.
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Tabela 2. Blendas polimricas, vantagens e aplicaes prticas. Fonte: (MARK et al., 1988).
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3. CONCLUSES
A tecnologia das blendas polimricas tem sido sem dvida, um dos temas mais importantes na
rea da cincia dos polmeros nas ltimas seis dcadas, tanto em pesquisa acadmica, bem
como para a indstria. Observou-se que as blendas polimricas uma abordagem simples e
econmica de modificaes das propriedades dos polmeros, sem necessitar de ajuste das
condies operacionais do reator de polimerizao. O desenvolvimento de blendas tem como
intuito principal melhorar determinadas propriedades dos componentes isolados, tais como
resistncia mecnica, processabilidade e estabilidade dimensional. Alm disso, pode-se
reduzir custo do produto final. Geralmente, no desenvolvimento de blendas polimricas as
misturas so imisciveis e, portanto, necessitando de um agente compatibilizante para otimizar
as propriedades.
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