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Grupo E- DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS o TAMPN

E-01 - La constante de ionizacin del hidrxido amnico a 25C es 1,8.10 - 5 . Calcular:


a) El pH de una disolucin acuosa 0,02 M de hidrxido de amonio
b) El pH de otra disolucin que contiene 0,535 g de cloruro de amonio en 500 mL de agua
c) Justificar brevemente los resultados obtenidos en el apartado b) y explicar, asimismo las posibles
diferencias con a)

RESOLUCIN

a) El hidrxido de amonio es una base dbil, y por tanto est parcialmente disociada, de acuerdo con el
equilibrio:
NH 4 OH <==> NH 4 + + OH -
La constante de disociacin es:
Inicial 0,02 --- ---

En equilibrio 0,02 - x x x

Siendo X = n de moles/litro de NH 4 OH disociadas que, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio, son
tambin el n de mol/litro formadas de NH 4 + y tambin de OH - .

Por tanto, tenemos que: donde, dado que el valor de la constante de disociacin es muy

pequeo, resulta que o,o2 >> x, por lo que podemos despreciar esta x en el denominador, y esta expresin nos

queda: ;x = 6.10 - 4 y de ah pOH = - lg[OH - ] ; pOH = - lg

6.10 - 4 = 3,22 ; pH = 14 - pOH = 14 - 3,22 ; pH = 10,78


b) El cloruro de amonio es una sal procedente de un cido fuerte (H Cl) y de una base dbil (NH 4 OH) por lo que
al disolverse y disociarse en agua, los iones NH 4 + reaccionarn prcticamente todos pues es una base dbil
con los iones hidrxido (OH - ) procedentes de la disociacin del agua para formar el NH 4 OH, por lo que en
la disolucin quedar un exceso de iones hidronio (H + H 3 O + ) tambin procedentes de la disociacin del
aguay por lo tanto se tratar de una disolucin cida, como corresponde a la disolucin de una sal formada
por la reaccin entre un cido fuerte (H Cl) y una base dbil (NH 4 OH). La reaccin de hidrlisis que tiene
lugar es:

NH 4 Cl + H 2 O <==> Cl - + NH 4 + + OH - + H + <==> Cl - + NH 4 OH + H +

La constante de esta reaccin de hidrlisis es: y su expresin, obtenida teniendo

en cuenta la reaccin de hidrlisis anterior, es: donde las concentraciones de las especies

NH 4 OH y H + son iguales ya que al disociarse una molcula de agua se forma un H + y un OH - el cual se


combina con el ion amonio, por otra parte, dado que el cloruro de amonio es un electrolito fuerte, la
concentracin inicial del ion amonio (NH 4 + ) es igual a la inicial de la sal:

As, nos quedar:

NH 4 + + H 2 O <==> NH 4 OH + H+
;
Inicial 0,02 --- ---
x 2 + 5,55.10 - 10.x -1,11.10 - 11= 0
En equilibrio 0,02 - x x x x = 3,33.10 - 6 = 10 - 5,47

por lo que como pH = -lg [H + ] = - lg 10 - 5,47 ; pH = 5,47


E-02 -Calcular el pH de la solucin resultante al aadir 4 g de NaF a 250 mL de HF 0,25 M. DATOS: Ka para
el HF = 6,8.10 - 4 . Pesos atmicos: Na: 22,98 ; F = 18,99

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RESOLUCIN

Al disolver una sal de un cido dbil, como es el HF, conjuntamente con el cido, se forma una disolucin
amortiguadora o disolucin tampn.

La concentracin de la sal es: M = = 0,38 Molar en NaF

Cuando esta sal, que es un electrolito fuerte, se disuelve en agua, se disocia completamente, por lo que de
la estequiometra de esta disociacin: NaF <===> Na + + F - deducimos que la concentracin de iones
-
fluoruro ( F - ) procedentes de la disociacin de la sal es igual a la concentracin de sta:[F ] = 0,38 M

Pero en esta disolucin coexisten dos compuestos que se disocian y cuyas disociaciones son

NaF <===> Na + + F - La cual est completamente disociada


HF <===> H + + F - La cual est muy poco disociada por ser un cido dbil
Por tanto, las concentraciones de las diferentes especies en el equilibrio son:
[F - ] TOTAL = [F - ] SAL + [F - ] ACIDO y como [F - ] SAL >> [F - ] ACIDO ==> [F - ] TOTAL = [F - ] SAL = 0,38 M

[HF] FINAL = [HF] CIDO = 0,25 M, pues est muy poco disociado
As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:

HF <===> H + + F - ; Ka = ===> 6,8.10 - 4 = al despejar [H + ], nos

quedar: [H + ] = 4,47.10 - 4 Y por tanto el pH = - lg [H + ] = - lg 4,47.10 - 4 ; pH = 3,35


-------------------- --------------- ----------------------- ------------------------- -----------------------

(*) Podamos haberlo calculado partiendo directamente de la frmula que nos da la constante de disociacin

para estos casos de disoluciones amortiguadoras: ; Ka =

E-03 - Indicar si la siguiente afirmacin es cierta o falsa, justificando brevemente la respuesta: "Al mezclar
NaOH y CH 3 - COOH en una proporcin molar 1 : 2, respectivamente, la disolucin resultante podr
actuar como tampn".

RESOLUCIN

La reaccin que tiene lugar entre los reactivos que nos dan es:
CH 3 - COOH + NaOH > CH 3 - COONa + H 2 O

en la cual vemos que la reaccin tiene lugar mol a mol, por tanto si ponemos 1 mol de NaOH por cada 2 moles
de CH 3 - COOH, al finalizar la reaccin se habr consumido todo el NaOH, formndose 1 mol de CH 3 -
COONa y sobrando 1 mol de CH 3 - COOH.

La disolucin resultante despus de la reaccin estar formada por CH 3 - COOH y CH 3 - COONa, es decir,
un cido dbil (el CH 3 - COOH) y una de sus sales (el CH 3 - COONa), los cuales FORMAN UNA DISOLUCIN
TAMPN.

E-04 - Calcula el pH de una disolucin que es 0,5 M en cloruro de amonio y 0,4 M en amoniaco. Qu
variacin de pH se produce si a 25 mL de la anterior disolucin se le aaden 5 mL de H Cl 0,3 M? (Kb =
1,8.10 - 5 )

RESOLUCIN

Se trata de una disolucin amortiguadora o tampn ya que est formada por una base dbil (el amoniaco:
NH 3 NH 4 OH) y una de sus sales (el NH 4 Cl).

En esta disolucin tenemos dos equilibrios de disociacin, el de la base, que al ser dbil no est
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completamente disociada, y el de su sal, que al ser un electrolito fuerte estar completamente disociado:
Disociacin de la base: NH 4 (OH) <=> NH 4 + + OH -
+
Disociacin de la sal: NH 4 Cl <=> NH 4 + X-
+ -
Disociacin total: B(OH) <=> NH 4 + OH + X-

donde NH 4+ corresponde a la cantidad de NH 4+ procedentes de la disociacin parcial de la base ms los


procedentes de la disociacin total de la sal. Al tratarse de una base dbil, el nmero de NH 4+ que dejar libres
en disolucin ser muy pequeo, mientras que la sal, al ser un electrolito fuerte, estar completamente
disociada, por lo que el nmero de NH 4+ que dejar libres en disolucin ser grande, y as, podremos decir que:

[NH 4+] total = [NH 4+] sal + [NH 4+] base [NH 4+] sal ,

aproximacin sta que no ser origen de error ya que como hemos indicado: [NH 4+]base << [NH 4+]sal

Y as, la constante de disociacin de la base: , en la que:

[NH 4+] : es prcticamente la procedente de la sal, la cual al estar completamente disociada hace que la
concentracin de ion sea igual a la concentracin inicial de la sal.
[OH-]: procede todo de la disociacin de la base, pues no existen OH- en ninguna otra especie de las presentes en
la disolucin.
[NH 4(OH)]: al tratarse de una base dbil, la cantidad disociada es despreciable, por lo que ser igual a la
concentracin inicial de la base

y as, podemos escribir:.: donde podemos despejar la concentracin de iones OH- y

con ella, calcularemos el pOH.

Para este caso concreto: ; [OH - ] = 1,44.10 - 5,

y de ah: pOH = - lg 1,44.10 - 5 = 4,84 ; pH = 14 - pOH = 14 - 4,84 = 9,16


---------------- ----------------------- ---------------------- --------------------

Estas disoluciones amortiguadoras tienen la propiedad de mantener constante, dentro de unos lmites el pH de
la disolucin aunque se le aadan pequeas cantidades de cido o de base.

En este caso, al aadirle una cierta cantidad de H Cl, ste se disocia: H Cl <==> Cl - + H + y son estos iones H +
los que modificaran el pH. Pero se encuentran en la disolucin amortiguadora con otros iones OH - procedentes
de la disociacin de la base y reaccionarn con ellos para formar agua: H + + OH - > H 2 O, por lo que
desapareceran ambos de la disolucin.

El nmero de moles de cada sustancia que vamos a mezclar es:


- 25 mL de la disolucin amortiguadora, la cual es
0,5 M en cloruro de amonio: n(NH 4 Cl) = M.V = 0,5.0,025 = 0,0125 moles de NH 4 Cl, las cuales, dado que es
una sal electrolito fuerte, se encontrar completamente disociada en sus iones, originando 0,0125 moles de
NH 4 + y otros tantos de Cl -

+
NH 4 Cl <===> NH 4 + Cl -

Inicial 0,0125 --- --- moles

En equilibrio ------ 0,0125 0,0125 moles

0,4 M en amoniaco: n(NH 4 OH) = M.V = 0,4.0,025 = 0,0100 moles de NH 4 OH, la cual como es un electrolito
dbil, se encontrar prcticamente sin disociar

- 5 mL de la disolucin 0,3 M de HCl: n(HCl) = M.V = 0,3.0,005 = 0,0015 moles de H Cl


Ente cido es un cido fuerte y se encontrar, por tanto, completamente disociado:

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HCl <===> H+ + Cl -

Inicial 0,0015 --- --- moles

En equilibrio ------ 0,0015 0,0015 moles

Vamos a realizar los clculos en dos etapas, en la primera de ellas tendremos en cuenta nicamente la reaccin
de neutralizacin entre los iones H + procedentes de la disociacin del HCl con los iones OH - procedentes del NH 4
OH, y, posteriormente, tendremos en cuenta que se trata de una base dbil y que ha de cumplir con su constante
de equilibrio Kc.

As, dado que los iones H + van a reaccionar con otros tantos iones OH - , tendr que disociarse esa misma
cantidad de moles de NH 4 OH para neutralizarlos, por lo que en la disolucin final (inmediatamente despus de la
neutralizacin) tendremos :

- NH 4 OH: las moles que haba en un principio (0,0100) menos las que se hayan disociado (0,0015)
n(NH 4 OH) = 0,0100 - 0,0015 = 0,0085 moles
+
- NH 4 : las moles procedentes de la disociacin del cloruro de amonio (0,0125) ms las procedentes de la
disociacin del amoniaco necesario para neutralizar al HCl aadido (0,0015)
n(NH 4 +) = 0,0125 + 0,0015 = 0,0140 moles
- H el procedente del HCl habr reaccionado completamente con los OH - procedentes de la disociacin del NH 4
+

OH por lo que no quedar nada


- OH - procedentes de la disociacin del NH 4 OH , los cuales habrn reaccionado completamente con los H +
procedentes de la disociacin del HCl por lo que no quedar nada
- Cl - en esta disolucin existirn los procedentes de la disociacin completa del HCl (0,0015) ms los procedentes
de la disociacin, tambin completa del NH 4 Cl (0,0125)
n(Cl -) = 0,0125 + 0,0015 = 0,0140 moles
Y ahora, con estas cantidades hemos de tener en cuenta que todas ellas se encuentran en un volumen de
disolucin procedente de la suma de otros dos: 25 mL de la disolucin amortiguadora ms otros 5 mL de la
disolucin de H Cl, lo que hace un volumen total de 30 mL (0,030 Litros). Adems, se producir una disociacin de
la base dado que al tratarse de un electrolito dbil debe cumplir tambin con la expresin de su constante de
disociacin, por lo que tendremos:

+
NH 4 OH <===> NH 4 + OH -

Inicial 0,0085 0,0140 --- moles

En equilibrio 0,0085 - x 0,0140 + x x moles

; ; de donde: x = 6,56.10 - 7 y de ah calculamos la

concentracin de OH - , que es: , y por lo tanto, el pOH es: pOH = - lg (2,19.10 - 5 )

= 4,66, y por tanto, pH = 14 - pOH = 14 - 4,66 = 9,34

E-05 - Se mezclan 50 mL de una disolucin 0,1 M de cido actico con otros 50 mL de otra disolucin 0,2 M
de acetato de sodio. Calcule el pH de la disolucin resultante.
DATOS Ka para el cido actico: 1,8.10 - 5

RESOLUCIN

Al disolver una sal de un cido dbil, como es el c. Actico (HAc), conjuntamente con el cido, se forma
una disolucin amortiguadora o disolucin tampn. La concentracin de ambos se modifica al mezclar ambas
disoluciones ya que aumenta el volumen (es la suma de ambos: 50 mL + 50 mL = 100 mL = 0,1 L total despus
de la mezcla), por lo que vamos a determinar el n de moles de cido y de sal que hay en cada una de las
cantidades que se van a mezclar
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El n de moles de la sal es: M = ; N moles de sal = 0,01 Moles de NaAc

Y anlogamente con el cido: ; N moles de cido = 0,005 moles de HAc

Las concentraciones de ambos son, teniendo en cuenta que el volumen total es 0,1 L

[HAc] = = 0,05 Molar en HAc ; [NaAc] = = 0,1 Molar en NaAc

Cuando esta sal NaAc, se disuelve en agua, y teniendo en cuenta que como todas las sales es un electrolito
fuerte, se disocia completamente, por lo que de la estequiometra de esta disociacin:
NaF <===> Na + + F - deducimos que la concentracin de iones Acetato ( Ac - ) procedentes de la
-
disociacin de la sal es igual a la concentracin de sta: [Ac ] = 0,1 M

Pero en la disolucin obtenida al mezclar ambas, coexisten dos compuestos que se disocian (NaAc y HAc) y
cuyas disociaciones son

NaAc <===> Na + + Ac - La cual est completamente disociada


HAc <===> H + + Ac - El cual est muy poco disociado por ser un cido dbil
Por tanto, las concentraciones de las diferentes especies en el equilibrio son:
[Ac - ] TOTAL = [Ac - ] SAL + [Ac - ] ACIDO y como [Ac - ] SAL >> [Ac - ] ACIDO , ya que la sal se encuentra
completamente disociada y el cido, al ser dbil, estar muy poco disociado, por lo que tendremos que ==>
[Ac - ] TOTAL = [Ac - ] SAL = 0,1 M
Por su parte, la concentracin final del cido ser prcticamente igual a la inicial, pues al tratarse de un
cido dbil est muy poco disociado: [HAc] FINAL = [HAc] CIDO = 0,05 M,

As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:

HAc <===> H + + Ac - ; Ka = ===> 1,8.10 - 5 = al despejar [H + ], nos

quedar: [H + ] = 9.10 - 6 Y por tanto el pH = - lg [H + ] = - lg 9.10 - 6 ; pH = 5,04


-------------- ------------------ ----------------- ------------------
(*) Podamos haberlo calculado partiendo directamente de la frmula que nos da la constante de disociacin

para estos casos de disoluciones amortiguadoras: ; Ka = ==> 1,8.10 - 5 =

E-06 - Tenemos una disolucin reguladora constituida por una mezcla de cido actico y de acetato
sdico, ambos a una concentracin 0,1 M. Calcular:
a) El valor del pH de dicha disolucin
b) variar mucho el valor del pH si se aade una pequea cantidad de hidrxido sdico? Justifique su
respuesta.
Datos: K ionizacin del cido actico, a 25C, 1,7x10 - 5

RESOLUCIN

Al disolver ambos conjuntamente se obtiene una disolucin amortiguadora o tampn, en la cual se tienen
dos equilibrios de disociacin simultneos:
HAc <===> H + + Ac - , que est poco disociado por ser un cido dbil
NaAc <===> Na + + Ac - la cual se encuentra completamente disociada por ser un electrolito fuerte

Dado que se ha de cumplir la expresin de la constante de disociacin del cido actico, la cual viene dada

por la expresin: , la concentracin de los iones acetato ser la suma de los

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procedentes de la disociacin del cido, (pocos por ser dbil) y los procedentes de la disociacin de la sal, que
es completa, por lo que podemos suponer que prcticamente sern los mismos que los procedentes de la sal,
mientras que el cido, al ser dbil, su concentracin en el equilibrio ser prcticamente la misma que la inicial,

por tanto, con estas dos aproximaciones, la expresin de la constante quedar: de donde,

al sustituir, obtendremos la concentracin de protones: ; [H + ] = 1,7.10 - 5 y por lo tanto el

valor del pH de esta disolucin ser: pH = - lg[H + ] = - lg 1,7.10 - 5 ; pH = 4,77


b) Cuando se le aade una pequea cantidad de NaOH, los OH - aportados por ste, reaccionarn con los H +
presentes en la disolucin, por lo que para mantener la expresin de la constante de disociacin, se disociar
una cierta cantidad del cido que quedaba sin disociar, regenerando los H + perdidos, por tanto, el pH de la
disolucin no variar apreciablemente

E-07 - La constante de ionizacin del hidrxido amnico es 1,8 . 10-5 Calcular el grado de ionizacin del
hidrxido amnico y el pH de:
a) Una disolucin 0,01 M de hidrxido amnico.
b) La disolucin resultante al aadir a 500 mL de la disolucin anterior 0,535 g de cloruro amnico.
c) Comntese brevemente la variacin observada en el grado de ionizacin del hidrxido amnico en a)
y b). A qu se debe esta variacin?

a) El equilibrio de disociacin es:


NH4OH <===> NH 4 + + OH -

inicialmente 0,01 ---- ----

En equilibrio 0,01 - x x x
Siendo x el nmero de mol/L de NH 4 OH disociadas

Aplicando la expresin de la constante de disociacin: y sustituyendo en ella:

, expresin en la cual se puede despreciar x frente a 0,01, en el denominador de la fraccin ,

con lo que sta nos queda: , de donde se calcula x, que es: x = 4,24.10 - 4 , y de ah:

pOH = -lg[OH-] = - log 4,24.10 - 4 = 3,37 y as: pH = 14- pOH = 14 - 3,37 = 10,63
El grado de disociacin, , lo calculamos teniendo en cuenta que de los 0,01 moles/L iniciales se han
disociado x = 4,24.10 - 4 , por lo que:

= 4,24.10 - 2 = 4,24 %

b) Calcularemos la concentracin en moles/L, del NH4CI aadido, teniendo en cuenta que el volumen de la
disolucin son los 500 mL que tenamos, por lo que:

= 0,02 Molar

As en la disolucin resultante, tenemos: el hidrxido de amonio inicial y el cloruro de amonio aadido

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NH 4 OH <====> NH 4 + + OH -

NH 4 Cl > NH 4 + + Cl -

siendo: [NH 4 +]TOTAL [[NH 4 +]SAL+ [NH 4 +] BASE = [NH 4 +] SAL = 0,02 M debido a que el NH 4 + que proviene de
la disociacin de la base es mucho menor que el que proviene de la disociacin de la sal, pues esta se ioniza
totalmente.

Y adems [NH 4 OH] EQUILIBRIO [NH 4 OH] INICIAL = 0,01 M, ya que el NH 4 OH se disocia muy poco.

Con estas aproximaciones, podemos sustituir ya en la expresin de la constante de equilibrio de disociacin

del NH 4 OH: ; ; [OH - ] = 0,9.10 - 5 de ah: pOH = -lg[OH-] = - log

0,9.10 - 5 = 5,05 y as: pH = 14- pOH = 14 - 5,05 = 8,95

El grado de disociacin, , lo calculamos teniendo en cuenta que de los 0,01 moles/L iniciales se han

disociado en este caso x = 0,9.10 - 5 , por lo que: = 9,0.10 - 4 = 0,09 %

c) Como vemos, el grado de ionizacin, , ha disminuido mucho (casi es 50 veces menor), debido al efecto de
in comn, provocado por los NH 4 + que aparecen al aadir el NH4CI. El mismo efecto hace que el pH
disminuya al producirse menos iones OH -

E-08 - Se pide: a) Calcule el valor del pH de una disolucin 0,05 M de cido actico (Ka = 1,8.10 - 5 )
b) Si aadimos a esa disolucin una cantidad de acetato de sodio en la proporcin de 0,025 moles/L ,
variar el pH sensiblemente? Calcular el pH resultante.
C) Razonar brevemente el resultado obtenido en b)

RESOLUCIN

En el equilibrio de disociacin del cido actico (H Ac) vamos a llamar x al nmero de moles de cido que
se disocian, por lo que se formarn tambin x moles de ion acetato (Ac - ) y x moles de iones hidronio (H 3 O
+
) , quedando sin disociar: (0,05 - x) moles (la cantidad inicial menos la cantidad que se ha disociado), no
obstante, dado que la constante de disociacin es muy pequea, a la hora de realizar los clculos, podemos
despreciar x frente a 0,05. As, el equilibrio de disociacin ser:

H Ac <==> Ac - + H+
Inicial 0,05 --- ---

En el equilibrio 0,05 - x x x

Al sustituir todos los valores nos queda:

desde donde se despeja x:


Las concentraciones de las especies en equilibrio son, por tanto: [Ac - ] = [H +] = x = 9,48.10 -4 .

Por tanto, el pH de esta disolucin es: pH = - lg [H +] = - lg 9,48.10 -4 ; pH = 3,02


B) Al aadir una sal de un cido dbil, como es el c. Actico (HAc), conjuntamente con el cido, se forma una
disolucin amortiguadora o disolucin tampn. La concentracin de ambos ser 0,05 Molar para el cido y
0,025 Molar para la sal.

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Cuando esta sal NaAc, se disuelve en agua, y teniendo en cuenta se trata de un electrolito fuerte (como casi
todas las sales) , se disocia completamente, por lo que de la estequiometra de esta disociacin: NaF
<===> Na + + F - deducimos que la concentracin de iones Acetato ( Ac - ) procedentes de la disociacin de la
-
sal es igual a la concentracin de sta: [Ac ] = 0,025 M

Pero en la disolucin obtenida al mezclar ambas, coexisten dos compuestos que se disocian (NaAc y HAc) y
cuyas disociaciones son

NaAc <===> Na + + Ac - La cual est completamente disociada


HAc <===> H + + Ac - El cual est muy poco disociado por ser un cido dbil
Por tanto, las concentraciones de las diferentes especies en el equilibrio son:
- - - -
Ac - ] TOTAL = [Ac ] SAL + [Ac ] ACIDO y como [Ac ] SAL >> [Ac ] ACIDO , ya que la sal se encuentra
completamente disociada y el cido, al ser dbil, estar muy poco disociado, por lo que tendremos que ==>
[Ac - ] TOTAL = [Ac - ] SAL = 0,025 M
Por su parte, la concentracin final del cido ser prcticamente igual a la inicial, pues al tratarse de un
cido dbil est muy poco disociado: [HAc] FINAL = [HAc] CIDO = 0,05 M,

As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:

HAc <===> H + + Ac - ; Ka = ===> 1,8.10 - 5 = al despejar [H + ], nos

quedar: [H + ] = 3,6.10 - 5 Y por tanto el pH = - lg [H + ] = - lg 3,6.10 - 5 ; pH = 4,44


------------------- --------------------- ---------------------- -------------------
Podamos haberlo calculado partiendo directamente de la frmula que nos da la constante de disociacin para
estos casos de disoluciones amortiguadoras: ;

Ka = ==> 1,8.10 - 5 =

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