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RESOLUCIN
a) El hidrxido de amonio es una base dbil, y por tanto est parcialmente disociada, de acuerdo con el
equilibrio:
NH 4 OH <==> NH 4 + + OH -
La constante de disociacin es:
Inicial 0,02 --- ---
En equilibrio 0,02 - x x x
Siendo X = n de moles/litro de NH 4 OH disociadas que, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio, son
tambin el n de mol/litro formadas de NH 4 + y tambin de OH - .
Por tanto, tenemos que: donde, dado que el valor de la constante de disociacin es muy
pequeo, resulta que o,o2 >> x, por lo que podemos despreciar esta x en el denominador, y esta expresin nos
NH 4 Cl + H 2 O <==> Cl - + NH 4 + + OH - + H + <==> Cl - + NH 4 OH + H +
en cuenta la reaccin de hidrlisis anterior, es: donde las concentraciones de las especies
NH 4 + + H 2 O <==> NH 4 OH + H+
;
Inicial 0,02 --- ---
x 2 + 5,55.10 - 10.x -1,11.10 - 11= 0
En equilibrio 0,02 - x x x x = 3,33.10 - 6 = 10 - 5,47
Al disolver una sal de un cido dbil, como es el HF, conjuntamente con el cido, se forma una disolucin
amortiguadora o disolucin tampn.
Cuando esta sal, que es un electrolito fuerte, se disuelve en agua, se disocia completamente, por lo que de
la estequiometra de esta disociacin: NaF <===> Na + + F - deducimos que la concentracin de iones
-
fluoruro ( F - ) procedentes de la disociacin de la sal es igual a la concentracin de sta:[F ] = 0,38 M
Pero en esta disolucin coexisten dos compuestos que se disocian y cuyas disociaciones son
[HF] FINAL = [HF] CIDO = 0,25 M, pues est muy poco disociado
As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:
(*) Podamos haberlo calculado partiendo directamente de la frmula que nos da la constante de disociacin
E-03 - Indicar si la siguiente afirmacin es cierta o falsa, justificando brevemente la respuesta: "Al mezclar
NaOH y CH 3 - COOH en una proporcin molar 1 : 2, respectivamente, la disolucin resultante podr
actuar como tampn".
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La reaccin que tiene lugar entre los reactivos que nos dan es:
CH 3 - COOH + NaOH > CH 3 - COONa + H 2 O
en la cual vemos que la reaccin tiene lugar mol a mol, por tanto si ponemos 1 mol de NaOH por cada 2 moles
de CH 3 - COOH, al finalizar la reaccin se habr consumido todo el NaOH, formndose 1 mol de CH 3 -
COONa y sobrando 1 mol de CH 3 - COOH.
La disolucin resultante despus de la reaccin estar formada por CH 3 - COOH y CH 3 - COONa, es decir,
un cido dbil (el CH 3 - COOH) y una de sus sales (el CH 3 - COONa), los cuales FORMAN UNA DISOLUCIN
TAMPN.
E-04 - Calcula el pH de una disolucin que es 0,5 M en cloruro de amonio y 0,4 M en amoniaco. Qu
variacin de pH se produce si a 25 mL de la anterior disolucin se le aaden 5 mL de H Cl 0,3 M? (Kb =
1,8.10 - 5 )
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Se trata de una disolucin amortiguadora o tampn ya que est formada por una base dbil (el amoniaco:
NH 3 NH 4 OH) y una de sus sales (el NH 4 Cl).
En esta disolucin tenemos dos equilibrios de disociacin, el de la base, que al ser dbil no est
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completamente disociada, y el de su sal, que al ser un electrolito fuerte estar completamente disociado:
Disociacin de la base: NH 4 (OH) <=> NH 4 + + OH -
+
Disociacin de la sal: NH 4 Cl <=> NH 4 + X-
+ -
Disociacin total: B(OH) <=> NH 4 + OH + X-
[NH 4+] total = [NH 4+] sal + [NH 4+] base [NH 4+] sal ,
aproximacin sta que no ser origen de error ya que como hemos indicado: [NH 4+]base << [NH 4+]sal
[NH 4+] : es prcticamente la procedente de la sal, la cual al estar completamente disociada hace que la
concentracin de ion sea igual a la concentracin inicial de la sal.
[OH-]: procede todo de la disociacin de la base, pues no existen OH- en ninguna otra especie de las presentes en
la disolucin.
[NH 4(OH)]: al tratarse de una base dbil, la cantidad disociada es despreciable, por lo que ser igual a la
concentracin inicial de la base
Estas disoluciones amortiguadoras tienen la propiedad de mantener constante, dentro de unos lmites el pH de
la disolucin aunque se le aadan pequeas cantidades de cido o de base.
En este caso, al aadirle una cierta cantidad de H Cl, ste se disocia: H Cl <==> Cl - + H + y son estos iones H +
los que modificaran el pH. Pero se encuentran en la disolucin amortiguadora con otros iones OH - procedentes
de la disociacin de la base y reaccionarn con ellos para formar agua: H + + OH - > H 2 O, por lo que
desapareceran ambos de la disolucin.
+
NH 4 Cl <===> NH 4 + Cl -
0,4 M en amoniaco: n(NH 4 OH) = M.V = 0,4.0,025 = 0,0100 moles de NH 4 OH, la cual como es un electrolito
dbil, se encontrar prcticamente sin disociar
Vamos a realizar los clculos en dos etapas, en la primera de ellas tendremos en cuenta nicamente la reaccin
de neutralizacin entre los iones H + procedentes de la disociacin del HCl con los iones OH - procedentes del NH 4
OH, y, posteriormente, tendremos en cuenta que se trata de una base dbil y que ha de cumplir con su constante
de equilibrio Kc.
As, dado que los iones H + van a reaccionar con otros tantos iones OH - , tendr que disociarse esa misma
cantidad de moles de NH 4 OH para neutralizarlos, por lo que en la disolucin final (inmediatamente despus de la
neutralizacin) tendremos :
- NH 4 OH: las moles que haba en un principio (0,0100) menos las que se hayan disociado (0,0015)
n(NH 4 OH) = 0,0100 - 0,0015 = 0,0085 moles
+
- NH 4 : las moles procedentes de la disociacin del cloruro de amonio (0,0125) ms las procedentes de la
disociacin del amoniaco necesario para neutralizar al HCl aadido (0,0015)
n(NH 4 +) = 0,0125 + 0,0015 = 0,0140 moles
- H el procedente del HCl habr reaccionado completamente con los OH - procedentes de la disociacin del NH 4
+
+
NH 4 OH <===> NH 4 + OH -
E-05 - Se mezclan 50 mL de una disolucin 0,1 M de cido actico con otros 50 mL de otra disolucin 0,2 M
de acetato de sodio. Calcule el pH de la disolucin resultante.
DATOS Ka para el cido actico: 1,8.10 - 5
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Al disolver una sal de un cido dbil, como es el c. Actico (HAc), conjuntamente con el cido, se forma
una disolucin amortiguadora o disolucin tampn. La concentracin de ambos se modifica al mezclar ambas
disoluciones ya que aumenta el volumen (es la suma de ambos: 50 mL + 50 mL = 100 mL = 0,1 L total despus
de la mezcla), por lo que vamos a determinar el n de moles de cido y de sal que hay en cada una de las
cantidades que se van a mezclar
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El n de moles de la sal es: M = ; N moles de sal = 0,01 Moles de NaAc
Las concentraciones de ambos son, teniendo en cuenta que el volumen total es 0,1 L
Cuando esta sal NaAc, se disuelve en agua, y teniendo en cuenta que como todas las sales es un electrolito
fuerte, se disocia completamente, por lo que de la estequiometra de esta disociacin:
NaF <===> Na + + F - deducimos que la concentracin de iones Acetato ( Ac - ) procedentes de la
-
disociacin de la sal es igual a la concentracin de sta: [Ac ] = 0,1 M
Pero en la disolucin obtenida al mezclar ambas, coexisten dos compuestos que se disocian (NaAc y HAc) y
cuyas disociaciones son
As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:
E-06 - Tenemos una disolucin reguladora constituida por una mezcla de cido actico y de acetato
sdico, ambos a una concentracin 0,1 M. Calcular:
a) El valor del pH de dicha disolucin
b) variar mucho el valor del pH si se aade una pequea cantidad de hidrxido sdico? Justifique su
respuesta.
Datos: K ionizacin del cido actico, a 25C, 1,7x10 - 5
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Al disolver ambos conjuntamente se obtiene una disolucin amortiguadora o tampn, en la cual se tienen
dos equilibrios de disociacin simultneos:
HAc <===> H + + Ac - , que est poco disociado por ser un cido dbil
NaAc <===> Na + + Ac - la cual se encuentra completamente disociada por ser un electrolito fuerte
Dado que se ha de cumplir la expresin de la constante de disociacin del cido actico, la cual viene dada
por tanto, con estas dos aproximaciones, la expresin de la constante quedar: de donde,
E-07 - La constante de ionizacin del hidrxido amnico es 1,8 . 10-5 Calcular el grado de ionizacin del
hidrxido amnico y el pH de:
a) Una disolucin 0,01 M de hidrxido amnico.
b) La disolucin resultante al aadir a 500 mL de la disolucin anterior 0,535 g de cloruro amnico.
c) Comntese brevemente la variacin observada en el grado de ionizacin del hidrxido amnico en a)
y b). A qu se debe esta variacin?
En equilibrio 0,01 - x x x
Siendo x el nmero de mol/L de NH 4 OH disociadas
con lo que sta nos queda: , de donde se calcula x, que es: x = 4,24.10 - 4 , y de ah:
pOH = -lg[OH-] = - log 4,24.10 - 4 = 3,37 y as: pH = 14- pOH = 14 - 3,37 = 10,63
El grado de disociacin, , lo calculamos teniendo en cuenta que de los 0,01 moles/L iniciales se han
disociado x = 4,24.10 - 4 , por lo que:
= 4,24.10 - 2 = 4,24 %
b) Calcularemos la concentracin en moles/L, del NH4CI aadido, teniendo en cuenta que el volumen de la
disolucin son los 500 mL que tenamos, por lo que:
= 0,02 Molar
NH 4 Cl > NH 4 + + Cl -
siendo: [NH 4 +]TOTAL [[NH 4 +]SAL+ [NH 4 +] BASE = [NH 4 +] SAL = 0,02 M debido a que el NH 4 + que proviene de
la disociacin de la base es mucho menor que el que proviene de la disociacin de la sal, pues esta se ioniza
totalmente.
Y adems [NH 4 OH] EQUILIBRIO [NH 4 OH] INICIAL = 0,01 M, ya que el NH 4 OH se disocia muy poco.
El grado de disociacin, , lo calculamos teniendo en cuenta que de los 0,01 moles/L iniciales se han
c) Como vemos, el grado de ionizacin, , ha disminuido mucho (casi es 50 veces menor), debido al efecto de
in comn, provocado por los NH 4 + que aparecen al aadir el NH4CI. El mismo efecto hace que el pH
disminuya al producirse menos iones OH -
E-08 - Se pide: a) Calcule el valor del pH de una disolucin 0,05 M de cido actico (Ka = 1,8.10 - 5 )
b) Si aadimos a esa disolucin una cantidad de acetato de sodio en la proporcin de 0,025 moles/L ,
variar el pH sensiblemente? Calcular el pH resultante.
C) Razonar brevemente el resultado obtenido en b)
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En el equilibrio de disociacin del cido actico (H Ac) vamos a llamar x al nmero de moles de cido que
se disocian, por lo que se formarn tambin x moles de ion acetato (Ac - ) y x moles de iones hidronio (H 3 O
+
) , quedando sin disociar: (0,05 - x) moles (la cantidad inicial menos la cantidad que se ha disociado), no
obstante, dado que la constante de disociacin es muy pequea, a la hora de realizar los clculos, podemos
despreciar x frente a 0,05. As, el equilibrio de disociacin ser:
H Ac <==> Ac - + H+
Inicial 0,05 --- ---
En el equilibrio 0,05 - x x x
Pero en la disolucin obtenida al mezclar ambas, coexisten dos compuestos que se disocian (NaAc y HAc) y
cuyas disociaciones son
As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:
Ka = ==> 1,8.10 - 5 =