FIGMM

CAP. 2. EL EQUILIBRIO QUMICO modificado

El equilibrio es el resultado en el cual dos tendencias

opuestas se balancean entre si.
El equilibrio qumico existe cuando dos reacciones
opuestas se efectan simultneamente a la misma velocidad.
El equilibrio qumico es DINMICO, debido a la energa
interna de cada sustancia, aunque la composicin total de
la mezcla NO CAMBIA.

Cuando reactivos y productos se forman con la misma

velocidad, el proceso qumico parece interrumpido.

El trmino de una reaccin no se seala por la desaparicin

de algunos de los reactivos. Antes de ello en el sistema se
establece un equilibrio.

En la sntesis directa del cido yodhdrico la reaccin se

interrumpe antes que todo el hidrgeno y el yodo se haya
consumido. En cierto momento la concentracin del cido
yodhdrico alcanza un valor lmite.

La reaccin directa: H2 + I2 2HI

Va acompaada por el proceso inverso: H2 + I2 2HI

2HI H2 + I2

Al mezclar los dos reactivos, la concentracin del cido

yodhdrico aumenta; pero, simultneamente, el proceso de
descomposicin tambin se acelera. Finalmente los dos
procesos se desarrollan con la misma velocidad. En esas
condiciones el nmero de molculas que se forman y
descomponen es igual.

De acuerdo a las fases de un proceso qumico, los

equilibrios se clasifican en:

HOMOGNEO.- Reactivos y productos finales se hallan en la

misma fase.

HETEROGNEO.- Dos o ms fases estn presentes en el mismo

sistema. Tal es el caso de la disociacin trmica del
carbonato de calcio, en la que aparecen 2 fases slidas
(carbonato y xido de calcio) y una fase gaseosa (gas
carbnico).
CaCO3(S) = CaO(s) + CO2(g)

Equilibrio Qumico 1
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

De acuerdo a la velocidad de reaccin, los equilibrios se

clasifican en:

En el que no se ha alcanzado el equilibrio. Ejm. A T

ambiente y en ausencia de luz una mezcla de hidrgeno y
cloro puede conservarse durante muchos das sin que se
formen cantidades apreciables de cloruro de hidrgeno.

ESTABLES.- Cuando se alcanza el equilibrio real, a travs

de un catalizador, que acelera tanto la reaccin directa
como la inversa.

LEY DE ACCIN DE MASAS O LEY DEL EQUILIBRIO QUMICO

(Dada por Guldberg y Waage en 1863.) Esta ley se basa en

los principios de la Termodinmica.

La velocidad de una rxn es directamente proporcional a las

concentraciones de las sustancias que participan en la rxn
elevada a los coeficientes estequiomtricos de la misma.

Velocidad concentracinx

%
100-

2HI H2 + I2
90-

Equilibrio
80-
78% HI

H2 + I2 2HI

20 40 60 80 t (horas)

aA + bB cC + dD

Velocidad de rxn directa A y B V1 = k1 Aa Bb

Velocidad de rxn inversa C y D V2 = k2 Cc Dd

Equilibrio Qumico 2
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

Si V1 = V2 la rxn cesa
k1 Aa Bb = k2 Cc Dd
cte. de equilibrio
K1 C D
c d
K
K 2 A a B b

El valor de la constante para la rxn INVERSA ser:

K 1 A B
c d
a b
K1
1
Si K > 1, K ser pequeo en
C D K
el equilibrio se vern favorecidos
los productos.
Si K < 1 se favorecern los
reactantes.

2.2. DEDUCCIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KC, KP,

RELACIN ENTRE AMBAS

En general para reacciones como aA + bB cC + dD

vlida slo para gases ideales

Kc
C D
c d
o sustancias disueltas en una
A a B b
solucin ideal.

La presin es la unidad de que se utiliza para

sustancias en estado gaseoso.

PCc . PDd
Para gases: K p ... (1) Siendo P = presin
PAa . PBb
parcial

slo depende de la T, y es cte. a T cte.

nRT
Para gases ideales: P = ... (2)
V

De (2) en (1) obtenemos:

Equilibrio Qumico 3
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

c d
nC RT n D RT

V V
Kp a b
. . . (3)
n A RT n B RT

V V

pero ni = moles = M(molaridad) unidad de

V litro concentracin

Luego (3) se convierte en:

Kp
C D RT
c d (c d )(a b)

A a B b
moles
litro

K p K c ( RT ) n ... (4) n 0,

RELACIN ENTRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LA

FRACCIN MOLAR

Si aA + bB cD + dD

La cte. de equilibrio en trminos de la fraccin molar

ni
Xi puede representarse como:
n

X Cc . X Dd PCc . PDd
Kx a ... (1) Pero Kp a ... (2)
X A . X Bb PA . PBb

Segn Dalton Pi = Xi PTOTAL

presin fraccin
Parcial molar

Reemplazando esta expresin en (2):

PTOTAL

Equilibrio Qumico 4
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

( X C P)c . ( X D P) d X Cc . X Dd
Kp a b
a b
. ( P)( c d ) ( a b )
( X A P) . ( X B P) XA . XB

K p K x P n ... (3)

2.2.1. INTERPRETACIN DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Kp y Kc dependen slo de la T.

Kp
De (3) Kx =
P n

Si n 0, Kx = Kp Kx depende slo de la T

Si n 0, Kx depende de la P y la T

Relacin entre Kx y Kc:

K p K c ( RT ) n reemplazando en (3) obtenemos :
Slo para GASES, no considera
slidos ni lquidos
n
RT
K c ( RT ) n K x P n K x Kc ... (4)
P

2.2.2. EQUILIBRIO HETEROGNEO

1) Si se tiene CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Slidos puros

En esta ecuacin n 2 fases: slida y gaseosa

corresponde a un EQUILIBRIO HETEROGNEO.

Por convencin no se considera la de slidos

puros en la expresin de la cte. de equilibrio
porque por ejm. No afectan a la presin de
equilibrio del CO2.

Kc = CO2

Equilibrio Qumico 5
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

2) Los metales no aparecen en la expresin de

equilibrio por ser slidos puros de composicin
cte.

Sea: Cu(2ac ) Zn( S ) Cu( S ) Zn(2ac )

Kc
Zn 2

Cu 2

3) Si una rxn es multiplicada por cierto factor, su

cte. de equilibrio debe ser elevada a una potencia
igual a ese factor para la obtencin de la cte. de
equilibrio de la nueva rxn.

Ejm.: Sea 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)

Kc
H 2O
2

H 2 2 O2
mientras que si multiplicamos la ec. anterior por
tenemos:

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g)

K c1
H 2 O
K c1 K c1 / 2
H 2 O2 1 / 2

4) Cuando se suman 2 ms rxnes, sus ctes. de

equilibrio deben ser multiplicadas para obtener la
cte. de equilibrio de la rxn total.
Ejm.

K C1
NO2 2
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
NO 2 O2

KC2
N 2O4
2NO2(g) N2O4(g)
NO2 2

K C3
N 2O4
RXN : 2NO(g) + O2(g) N2O4(g)
TOTAL
NO 2 O2
Vemos que:

Equilibrio Qumico 6
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

K C3 K C1 . K C 2

2.3. CAMBIOS EN SISTEMAS EN EQUILIBRIO

2.1.1. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

El Principio de Le Chatelier dice que toda vez que un

factor externo (P, T o ) perturba el equilibrio de
un sistema, este reacciona tratando de anular el
efecto perturbador.

El efecto perturbador puede desplazar el equilibrio

hacia la IZQUIERDA o bien hacia la DERECHA.

2.3.2. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO

A) TEMPERATURA.- Si aumentamos la T a un sistema en

equilibrio suministrando energa trmica, la rxn
neta que tendr lugar es aquella que absorbe
energa (RXN ENDOTRMICA).

Si se disminuye la T de un sistema en equilibrio o

quitando energa trmica la rxn neta que tendr
lugar ser aquella que libera energa (RXN
EXOTRMICA). Ejm.:

N2O4(g) + 14,600 cal 2NO2(g) (endot.)

2H2 + O2 2H2O

En caso de incendios muy fuertes el H 2O ya no apaga el fuego, ya

que ms bien por la alta T se forma ms H 2, ms O2 avivan el
fuego. se deben usar extinguidores: en polvo a base de gas
carbnico y agentes espumantes.

Al invertir el extinguidor reacciona el cido

sulfrico con el bicarbonato de sodio, saliendo

Equilibrio Qumico 7
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

por la manguera gas carbnico mezclado con agentes

espumantes.

B) CONCENTRACIN.- Si a un sistema en equilibrio se

le adicione un reactante o producto de rxn, la rxn
que se produce es la que tiende a consumir la
sustancia agregada.
Si se elimina a un reactante o un producto de rxn,
la xn que la tiende a reponer.

C2H5OH + CH3COOH C2H5COOCH3 + H2O

Etanol c. Actico ester

K
C2 H 5COOCH 3 H 2O
C2 H 5OH CH 3COOH
Si le agregamos etanol o cido actico a la rxn
equilibrada se favorece la rxn hacia la
(derecha) formndose ster y agua.

Si quitamos etanol o cido se favorece la rxn

hacia la izq. formndose cido y etanol.

C) PRESIN.- Si a un sistema en equilibrio se le

agrega la P, la rxn que se produce es la que
tiende a contrarrestar el efecto del incremento de
P.
Si en cambio hay una disminucin en la P, la rxn
que se produce es la que tiende a contrarrestar el
efecto de la disminucin de la P.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + 2208 cal H = -

a > P, > produccin de NH3

a < P, se favorece la formacin de N2 y H2.

D) CATALIZADOR.- Es un agente (o sustancia) que

acelera o disminuye la velocidad de rxn (no
intervienen en la rxn).
El efecto de los catalizadores es cintico, pues
aumenta la velocidad de rxn o la disminuye.

TIPOS
a) Catalizadores positivos: Conocidos como
ACELERADORES.
b) Catalizadores negativos: Conocidos como
INHIBIDORES.

Equilibrio Qumico 8
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

Pt es catalizador cuando se tiene sistema

heterogneo entre gases y lquidos.

Experimento de catalizador:
Ceniza de
palo

luna de reloj
azcar

El azcar no arde espontneamente al darle llama, pero

si lo hace si previamente ha sido espolvoreado con
ceniza. En este Rxn, la ceniza hace de catalizador y
aparece inalterada al final de la misma.

2.4. CLCULOS USANDO LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

PROB.: Un recipiente a 700K contiene H2(g) y I2(g) en

concentraciones iniciales de 0.1110 y 0.0995 moles/lt
respectivamente. Si al cabo de un tiempo cuando la rxn
ha llegado al equilibrio la H2 es 0.0288 mol/lt.
Cul ser el valor de Kc?

SOL.:
HI eq2
H2(g) + I2(g) 2HI(g) Kc
H 2 eq I 2 eq
i : 0.110M 0.0995M --
eq : 0.110-X 0.0995-X 2X

(2 X ) 2
Kc
(0.111 X ) (0.0995 X )

pero por dato en el equilibrio:

H2 = 0.0288 = 0.1110-X
X = 0.0822

(2 x 0.0822) 2
Kc 54.24 RPTA.
(0.0288) (0.0173)

Equilibrio Qumico 9
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

PROB. (1): Una mezcla de una mol de H2 y una mol de I2

se calent a cierta temperatura hasta que se alcanz
el equilibrio y en el cual Kc = 49. Calcular las moles
de HI formadas en el punto de equilibrio.

SOL.: H2(g) + I2(g) 2HI(g) NOTA: Si el volumen es

Ni: 1 1 -- V, ste se anula al
calcular Kc ya que
Neq: 1-X 1-X 2X i = ni/V

( 2 x) 2 (2 x) 2
Kc 49
(1 X ) (1 X ) (1 X ) 2

moles de HI formados = 1.56 RESP.

PROB. (2): Se tiene una mezcla gaseosa constituida de

una mol de anhdrido sulfuroso y mol de oxgeno. Se
calienta a 1000K en presencia de un catalizador
apropiado, con lo cual el 46% del SO 2 se convierte en
SO3 a la presin total de 1 atm. Calcular Kp.

SOL.: SO2(g) + O2(g) SO3(g)

ni: 1 1/2 --
neq: 1-X 1 - X X
2 2
PSO3
0.46 Kp
PSO2 . PO12/ 2

1 X
nTOTAL = (1-X) + + X
2 2

X
nTOTAL = 1.5
2

1 X 0.54
X SO2 0.425
1 .5 X 1.5 0.23

2

Equilibrio Qumico 10
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

1 X
0.5 0.23
X O2 2 2 0.213
1.5 X 1.5 0.23

2

X 0.46
X SO3 0.362
1.5 X 1.5 0.23

2

X

1 .5 X

Kp 2
1/ 2
X
1 X 0 .5
2
1 .5 X 1 .5 X

2 2

(0.362)
Kp 1.85 RESP.
(0.425) (0.461)

PROB. (3): Cuando una mezcla de 2 moles de CH4(g) y 1

mol de H2S(g), se calienta a 973K y 1 atm de presin
total tiene lugar la siguiente reaccin:

CH4(g) + H2S CS2(g) + 4H2(g)

En el equilibrio la presin parcial de H 2 fue de 0.16

atm. Calcular Kp y Kc.

SOL.:

CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)

Moles 2 1 - -
iniciales
Moles eq- (2-X) (1-2X) X 4X
el equil

Moles totales = (2-X) + (1-2X) + X + 4X = (3 + 2X)

K p K c ( RT ) n KP
KC (*)
n (4 1) ( 2 1) 2 (RT ) 2

Equilibrio Qumico 11
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

PCS 2 . PH42
Kp pero Pp = PTXi como PT = 1 PP = Xi
PCH 4 . PH22 S

Fraccin
2 X 1 2X X 4X
molar: , , ,
3 2X 3 2X 3 2X 3 2X

ni
Xi
nT

4x
pero 0.16 presin parcial H2 por dato X =
3 2x
0.13

Si X = 0.13 entonces

Presiones
parciales: 0.573 atm, 0.227 atm, 0.040 atm, 0.16 amt

(0.040) (0.16) 4
Kp
(0.573) (0.227) 2

Kp
Kp = 8.88 x 10-4 atm2 Kc
( RT ) on

Para calcular Kc, reemplazamos el valor de Kp obtenido

en (*): Siendo n = 2 (De la rxn balanceada).

8.88 x10 4 atm 2

Kc
lt.atm RESP.
(0.082 x 973 K ) 2
oK .mol

PROB. (4): Al calentar el NO2 se disocia de acuerdo

con:
NO2(g) NO(g) + 1 O2(g)
2

Equilibrio Qumico 12
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

Una muestra gaseosa de NO2, tiene una concentracin de

0.2 mol/l. Cuando se ha establecido el equilibrio, el
NO2 ha sufrido un 10% de disociacin. Cul es el
valor de Kc en esas condiciones?

SOL.:

NO2(g) NO(g) + 1 O2(g)

2
ini-: 0.2 mol - -
cial L

equi-: 0.20.02 0.02 1(0.02)

librio se disocia2
0.18 mol/L 0.02 0.01

Kc
NO O2
1/ 2

(0.02) (0.01) mol
0.011
1/ 2

NO2 (0.18) lt

PROB. (5): Calcular Kp para la siguiente Rxn a

condiciones standard.

CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

Tablas G f (Kcal ) Sustancia

- 81.58 COCl2
- 32.81 CO

G(Rxn ) G f COCl 2 G f CO GCl 2
G(Rxn) (81.58) (32.81) 48.77 Kcal
G 2.3RT log K p

-48,770 cal = -2.3 (1.99) (298) log Kp

Kp = 5.64 x 1035
N 1
G negativo
PROB. (6): La cte. de equilibrio Kp a 25C para la Rxn
SO3(g) SO2(g) + 1/2 O2(g) vale 5.5 x 10-13

Equilibrio Qumico 13
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

H 23.4 Kcal. Calcular S

SOL:
G RT luK p
G H TS

-2.3(1.99)(298) log 5.5x10-13 = 23,490 cal (298) S

S = 22.65 ue = 22.65 cal RESP.

oK

CAP. III. EQUILIBRIO INICO EN SOLUCIONES ACUOSAS

3.1. SOLUBILIDAD

Equilibrio Qumico 14
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

Unidades. Variacin con la temperatura. La ley del

equilibrio inico es un caso particular de la ley del
equilibrio qumico, ya que podemos considerar que la
disolucin de una sustancia slida es una Rxn.

La solubilidad es la cantidad mxima de sustancias en

gramos, que puede disolverse en 100 g de disolvente a
una temperatura dada.

Unidades de solubilidad = g de soluto/100 ml H2O.

Solubilidad del mole = (moles/lt de solucin).

En un sistema en el que participa soluto y solvente,

la disolucin puede ser total o parcial, de acuerdo al
tamao y la carga elctrica de los tomos.
Ejm: (a) Supongamos que ponemos en contacto con el
agua una sal altamente soluble. Tal como CaCl

(...GRFICO...)

Cuando el NaCl(s) entra en contacto en el H2O las

molculas del disolvente atacan ferozmente a las
molculas de la sal. En este proceso los extremos
positivos de las molculas del H2O se adhieren a los
aniones Cl-, mientras que los negativos, a los
cationes Na+. En esta interaccin de cargas opuestas
se desprende energa; la cual se consume en ROMPER LA
LIGAZN ENTRE EL CATIN Y EL ANIN.

(b) Supongamos ahora que ponemos en contacto el agua y

el AgCl (sal poco soluble).

AgCl + 2NH4OH Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H2O

Ag(NH3)+2 + K+I- + 2H2O AgI + 2NH4OH + K+
Hg2Cl2 + 2NH4OH (NH2Hg2)Cl + NH+4 + 2H2O + Cl-
NH2Hg2 NH2HgCl + Hg
Hg22+ Hg2+ + Hg

N-3H+12Hg+2Cl-1 N-3H+113
+2 +2 -1

Equilibrio Qumico 15
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .
FIGMM

Equilibrio Qumico 16
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