DESTILAO

a operao unitria na qual dois ou mais

componentes so separados em dois ou mais
produtos, cujas composies diferem.

A destilao consiste na vaporizao de um lquido, ou

de uma mistura de lquidos, seguida de
imediata condensao dos vapores produzidos.
 Destilao (continuao)

Todo lquido apresenta uma tendncia para passar ao estado de vapor,

saturando a atmosfera existente acima de sua superfcie livre.

No caso de uma soluo constituda pela mistura de dois ou mais lquidos,

evidente que cada lquido emite seus prprios vapores e, desta maneira,
a atmosfera gasosa existente acima da superfcie livre da soluo ficar
saturada por uma mistura de vapores dos lquidos que a constituem.

Na condio de equilbrio lquido-vapor, a fase gasosa de uma

soluo sempre mais rica no(s) componente(s) mais voltil(eis)
do que a fase lquida em equilbrio com ela.
 Destilao (continuao)

Ao fornecer calor a uma mistura lquida, se promovermos a sua vaporizao

parcial, obtemos duas fases, uma lquida e outra de vapor, que tm
composies diferentes.

A diferena de composio das duas fases resulta da diferena de

volatilidades dos vrios componentes da mistura lquida inicial. Quanto maior
for essa diferena entre as volatilidades (isto , quanto mais diferente da
unidade forem as volatilidades relativas) maior ser a diferena de
composio entre a fase lquida e vapor e, como tal, mais fcil ser a
separao por Destilao.

As aplicaes industriais do processo de destilao so vrias, sendo a mais

conhecida a da separao de misturas de hidrocarbonetos na indstria
petroqumica em particular na refinao do petrleo (cru),
 Mecanismo

O mecanismo em que se baseia a

separao por Destilao o do
Equilbrio Lquido/Vapor.

Quando fornecemos calor a uma

mistura lquida, promovendo a sua
vaporizao parcial, estabelece-se
um equilbrio entre as fases lquida
e vapor, para uma dada presso
total, e a composio das duas
fases ser diferente.

A Figura mostra, no diagrama de

Pontos de Ebulio (T x y ), a
vaporizao parcial de uma mistura
lquida (L0) de A+B.
 Mecanismo (continuao)

Quando L0 aquece desde a temperatura Tinicial at temperatura Tfinal, de tal modo

que ocorre a vaporizao parcial de L0, produz-se um lquido saturado (L) de
composio xL,A e um vapor saturado (V), em equilbrio com o lquido, e de
composio yV,A. Isto , realiza-se a separao parcial dos compostos A e B da
mistura lquida L0.

A designa o componente mais voltil da mistura, x e y as fraces molares desse

componente, respectivamente nas fases lquida e vapor e B designa o componente
menos voltil da mistura.

A separao por destilao s possvel se as volatilidades dos vrios componentes

da mistura a tratar forem diferentes entre si.
 Mecanismo (continuao)

Observa que o vapor produzido mais rico no componente mais voltil A do que o
lquido em equilbrio com ele temperatura de saturao Tfinal , e tambm mais rico
em A do que a mistura lquida inicial (alimentao).

Assim, por destilao possvel separar os componentes mais volteis para a fase
vapor enquanto que os menos volteis ficam, preferencialmente, na fase lquida.

A destilao fundamenta-se no processo fsico de equilbrio lquido/vapor que

permite separar dois ou mais componentes de uma mistura. O princpio base a
diferena de volatilidades dos componentes: vaporizam preferencialmente os
componentes mais volteis, sendo que a separao ser tanto mais fcil quanto
maior forem as diferenas de volatilidades.
 Lei de Raoult

A presso parcial de vapor de qualquer constituinte voltil de uma soluo

ideal igual presso de vapor do constituinte puro, temperatura da
soluo, multiplicada pela sua frao molar na soluo.

Considere-se uma soluo de lquidos miscveis, cuja composio molar ,

respectivamente, xi. Seja ainda Pi a presso de vapor dos i constituintes
puros temperatura da soluo e pi a presso parcial de vapor do
constituinte i na mistura gasosa acima da soluo.

Assim pode-se escrever:

pi = xi . Pi (1)
 Lei de Raoult (continuao)
Exemplo 1: Em um recipiente fechado existe uma soluo de benzeno e
tolueno em equilbrio com sua fase gasosa. A frao molar do benzeno na fase
lquida x1 = 0,42 e do tolueno , x2 = 0,58 . Qual a presso parcial de cada
constituinte na mistura gasosa ? Qual a presso total ?

Dados:

Pbenz = 1021 mmHg e a Ptol = 406,4 mmHg

Soluo:

pbenz = 0,42 . 1021,00 = 428,82 mmHg

ptol = 0,58 . 406,4 = 235,71 mmHg

P = pbenz + ptol = 428,82 + 235,71 = 664,53 mmHg

 Lei de Dalton

Seja yi a frao molar do constituinte i na mistura gasosa ideal formada acima

da soluo. A lei de Dalton das presses parciais nos fornece a seguinte
relao:

pi = yi P (2)

De acordo com as leis de Raoult e de Dalton, pode-se escrever:

yi . P = xi . Pi (3)

A expresso (3) permite calcular a composio de uma mistura gasosa ideal em

funo da composio da mistura lquida ideal com ela em equilbrio.
 Exemplos
Exemplo 2: Com os dados do Exemplo 1 determinar a composio do vapor
em equilbrio com a soluo.

Soluo:

x1 = 0,42 P1 = 1021,00 mmHg e P = 664,53 mmHg

y1 . P = x1 . P1

y1 = 0,42 . 1021,00 / 664,53 = 0,645 y1 = 0,645

x2 = 0,58 P2 = 406,40 mmHg e P = 664,53 mmHg

y2 . P = x2 . P2
y2 = 0,58 . 406,4 / 664,53 = 0,355 y2 = 0,355
 Exemplos (continuao)
Exemplo 3: Uma mistura de butano e pentano est em equilbrio a 3 atm de
presso e 100 F . Calcular a composio das fases lquida e vapor.
Dados: Pbutano = 2650 mmHg; Ppentano = 830 mmHg.

Soluo:
De acordo com as leis de Raoult e Dalton , para P = 3 atm, temos:

P = 3 . 760 = 2280 mmHg :

yp = (Pp/ P) xp = (830 / 2280) . xp e xp + xb = 1

yb = (Pb/ P) xb = (2650 / 2280) . xb e yp + yb = 1

Resolvendo o sistema de equaes : xp = 0,20 yp = 0,07

xb = 0,80 yb = 0,93
 Exemplos (continuao)
Exemplo 4. Um tanque fechado encerra um lquido com 10 % mol de benzeno
e 90 % mol de tolueno a 40 C. Calcular a presso total no interior do tanque
e a composio do vapor em equilbrio com o lquido.

Soluo: A lei de Raoult aplica-se mistura considerada e, se a presso total

no for muito elevada, tambm a lei de Dalton ser aplicvel mistura
gasosa.

O componente mais voltil o benzeno, cuja presso de vapor P1 = 180

mm de Hg a 40 C. Para o tolueno, P2 = 60 mm de Hg, mesma
temperatura.

Aplicando a lei de Raoult para os dois compostos, resulta em:

p1=0,1.180=18 mm Hg
p2=0,9.60=54 mm Hg

A presso total calcula-se pela lei de Dalton: P = 18 + 54 = 72 mm Hg

 Exemplos (continuao)

O baixo valor obtido para P justifica o uso da lei de Dalton, pressuposto

inicialmente.

A composio do vapor obtida diretamente a partir da definio de

presso parcial.

y1 = (p1/ P) = (18 / 72) = 0,25

y2 = (p2/ P) = (54 / 72) = 0,25

Verificao: y1 + y2 = 0,25 + 0,75 = 1,00

 Diagrama de Equilbrio

Experincia para
obteno do Ponto
de bolha
 Volatilidade

A separao por destilao ser tanto mais fcil quanto mais elevada for a
volatilidade relativa de A em relao a B.

Para uma mistura de lquidos, a volatilidade i definida pela relao:

i = pi / xi (4)

Para o componente i puro xi = 1 e, portanto, a volatilidade :

i = pi

Em que: pi passa a ser a presso de vapor do componente puro (Pi).

Neste caso, a volatilidade recebe o nome de volatilidade normal.

 Volatilidade relativa
A volatilidade relativa definida como a razo entre as volatilidades de
dois componentes:
i,2 = (pi / xi) / (p2 / x2) (5)

De acordo com a lei de Raoult :

pi = xi Pi e p2 = x2 P2

Resulta ento:

i,2 = Pi / P2 (6)

Sendo P a presso total da mistura gasosa, pela lei de Dalton: pi = yi P e

p2 = y2 P
Substituindo estes termos em (5):

i,2 = ( yi / xi ) / ( y2 / x2 ) (7)
 Volatilidade relativa
Se representarmos, para um sistema binrio a presso total constante, a
composio do vapor e do lquido em equilbrio, podemos visualizar se a
separao por destilao ser fcil ou difcil.

Quanto + afastada
da diagonal estiver a
curva de equilbrio,
mais fcil ser
separao por
destilao.

Na Figura, a
separao por
destilao em (a)
mais fcil do que no
caso (b).
Esquema
 Equipamentos

-Torres de pratos
- perfurados;
- valvulados;
- bubble caps

-Torres com recheios

- estruturado;
- random
 Funcionamento
Para um bom funcionamento:
Manter a altura certa de lquido sobre a bandeja;
Determinao correta da distncia entre as calotas;
Distncias grandes: perde-se aproveitamento
econmico;
Distncias pequenas: Presso de vapor Elevao no
nvel de lquido.
Nivelamento das bandejas: evita passagem de vapor
direta;
Preveno de incrustaes: na construo prevista a
desmontagem
 Calotas de borbotagem
Calotas de borbotagem: consiste na passagem dos vapores
da bandeja inferior pelas ranhuras das calotas;
Para uma perfeita borbotagem, os vapores devem se
transformar em mais finas bolhas na sua passagem pelo
lquido, para facilitar a sua absoro;
Quantidades maiores das pequenas bolhas oferecem maior
superfcie do que menos nmero das grandes,
considerando o mesmo volume total.
A sua distribuio deve ser uniforme, permitindo a todas
asparcelas do lquido a mesma intensidade de
borbotagem,evitando formao de zonas sem movimento
 Equipamentos (continuao)

- Aspectos a considerar no projeto de operao

- Caracterizao da carga ( vazo, composio, temperatura, fases);
- Separao desejada;
- Presso (DP)
- Refluxo mnimo, razo de refluxo
- nmero mnimo de estgios de equilbrio, nmero de estgios,
eficincia de estgio;
- Tipo de condensador (total ou parcial)
- Tipo de refervedor (total ou parcial)
- Colunas de pratos ou com recheio
- Altura e dimetro
- Estgio de alimentao
 Para evitar grandes bolhas (ocorre com poucas calotas):

Clculo meticuloso no nmero de calotas;

Utilizao de calotas com ranhuras relativamente estreitas
Quanto maior o nmero das calotas e suas ranhuras, mais
finas formam-se as bolhas.
Nvel do lquido: o que provoca a durao do contato;

Correto nivelamento das bandejas Nvel da camada do

lquido sobre as calotas;
Evitar que as calotas fiquem desigualmente submersas
passagem de vapores sem efeito de enriquecimento.
 Gradiente Hidrulico: A diferena de nvel de lquido entre a
entrada e a sada do prato;
Permitir ao lquido fluir atravs do prato;

Coeficiente hidrulico
 a) Operao normal;
b) Aumento do gradiente
de lquido;

c) Borbulhamento do lquido;
d) Esvaziamento;
Aplicar balanos (material e trmico)
 Aplicar balanos (material e trmico)
- Balano Global (1)

Total : F=D+B

Componente : F. zf = D. xD + B.xB

Energia: F.hF + Qcond + Qreferv = D.hD + B.hB

- Balano na Coluna (2)

Total : F+R+C=V+L

Componente : F. zf = R. xR + C.yC = V.yV + L.xL

Energia: F.hF + R.hR + C.hC = V.hV + L.hL

 Aplicar balanos (material e trmico)
- Balano no Condensador (3)

Total : V=R+D

Componente : V. yV = R. xR + D.xD

Energia: V.hV + Qcond = R.hR + D.hD

- Balano no Refervedor (4)

Total : L=B+C

Componente : L. xL = B. xB + C.yC

Energia: L.hL + Qreferv = B.hB + C.hC

 Exerccios

1) Uma mistura de etano e propano deve ser destilada com o objetivo de

recuperar 95 do etano no destilado e 90% do propano no resduo.

Qual a composio molar dos produtos se a carga contm 50% (mol) de cada
componente?
 Exerccios

2) Deseja-se produzir, por destilao, 500 kg/dia de uma mistura de benzeno

(92,5 % em mol) e tolueno a partir de uma mistura com 40% em mol de
benzeno. Se a recuperao do benzeno for 90%, quais as vazes molares das
trs correntes:

Carga, destilado e resduo?

 Operaes de destilao

Uma destilao pode ser conduzida de uma variedade de modos, cada um dos
quais apresenta vantagens e desvantagens numa determinada situao
particular. Os diferentes modos de operar so modificaes dos seguintes
mtodos que podem ser considerados fundamentais:

- Destilao diferencial ou destilao simples:

- Destilao de equilbrio ou destilao flash:

- Destilao por arraste ou destilao com vapor:

- Destilao fracionada:
 1) Destilao simples ou diferencial

Operao: descontnua.

Modo de operao: a carga lquida colocada no refervedor e aquecida at sua

temperatura de ebulio. Imediatamente depois de produzido, o vapor formado
removido atravs de um condensador.

Produtos: Tanto o vapor, que se encontra enriquecido no componente mais

voltil, como o lquido residual do refervedor podem ser o produto de operao.
 1) Destilao simples ou diferencial
(cont.)

Equipamentos:

Este tipo de destilao consiste em

apenas uma etapa de vaporizao e
condensao.

Utilizam-se trs equipamentos:

1) um alambique (balo de
destilao, quando em
laboratrio; refervedor, quando
em indstria),
2) um condensador, um receptor
(ou balo de recolhimento) e,
3) um termmetro.
 1) Destilao simples ou diferencial
(cont.)

A vaporizao se d pelo aumento rpido da temperatura ou pela reduo de presso

no alambique, onde a mistura a ser purificada est inicialmente.

O vapor gerado no alambique imediatamente resfriado no condensador. O lquido

condensado (destilado), armazenado por fim no receptor.

Observa-se atentamente o termmetro. A temperatura tem a tendncia de estacionar

inicialmente no ponto de ebulio da substncia mais voltil. Quando a temperatura
voltar a aumentar, deve-se pausar o aquecimento e recolher o contedo do receptor:
o lquido obtido a tal substncia mais voltil, que se separou da mistura original.

Repete-se o processo para a obteno da segunda substncia mais voltil, a terceira,

etc., at conseguir separar cada um dos componentes da mistura.

Cada um dos destilados pode ser chamado de corte, porque o processo como se
"cortasse" partes da mistura a cada temperatura. Os destilados obtidos desta forma
no esto 100% puros, apenas mais concentrados do que a mistura original.
 1) Destilao simples ou diferencial
(cont.)

UTILIZAO:

mtodo utilizado para separar misturas homogneas do tipo slido-lquido.

Exemplo de mistura homognea de slido + lquido: sal + gua.

Na destilao simples, a mistura aquecida e os vapores produzidos no balo

de destilao passam pelo condensador, onde so resfriados pela passagem de
gua corrente.

Os vapores ento, condensam e so recolhidos no erlenmeyer. A parte slida

da mistura fica no balo, pois a temperatura que se atinge no sistema no
necessria nem para derreter o slido, quem dir vaporiz-lo.

Simplificando, o slido no voltil e fica retido no balo e o lquido mais

voltil retirado no erlenmeyer.
 DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA
MISTURAS BINRIAS

BALANO MATERIAL GLOBAL

VOLUME DE CONTROLE LQUIDO NO DESTILADOR

Entra Sai = Acmulo

Entra = 0
Sai = dV
Acumulo = -dL

LOGO:
dV = dL (1)
 DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA
MISTURAS BINRIAS

BALANO MATERIAL PARA UM DOS COMPONENTES

VOLUME DE CONTROLE LQUIDO NO DESTILADOR

Entra Sai = Acmulo

Entra = 0
Sai = ydV
Acmulo = - d(Lx) = -( Ldx +xdL)

LOGO:
ydV = Ldx + xdL (2)
 DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA
MISTURAS BINRIAS

Partindo das Equaes 1 (dV = dL) e 2 (ydV = Ldx + xdL), obtm-se:

INTEGRANDO O LADO ESQUERDO DA EQUAO E REARRANJANDO:

A INTEGRAL DO LADO DIREITO DA EQUAO PODE SER INTEGRADA

UTILIZANDO MTODOS NUMRICOS, COMO POR EXEMPLO O MTODO DOS
TRAPZIOS.

n = NMERO DE INTERVALOS
UTILIZADOS NA INTEGRAO
 DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA
MISTURAS BINRIAS

CASO PARTICULAR: VOLATILIDADE APROXIMADAMENTE CONSTANTE:

=[y(1-x)] / [x(1-y)] y = x/[1+(-1)]
DESTA FORMA:

OU

OU AINDA:

PARA MISTURA DE MULTICOMPONENTES IDEAL PODE-SE RELACIONAR L, L0

DE DOIS ELEMENTOS QUAISQUER (i E j) E A RESPECTIVA VOLATILIDADE
RELATIVA :
 2) Destilao flash ou de equilbrio

2.1 CARACTERIZAO: O caso mais simples de uma separao por destilao a

Destilao Flash. A operao pode ser realizada em batelada ou contnua, sendo
este segundo modo o mais frequente. Ocorre em um nico estgio de equilbrio.

2.2 OPERAO
A alimentao lquida pr-aquecida alimentada num tanque de expanso,
no qual uma parte do lquido vaporiza.
O vapor produzido e o lquido no vaporizado so retirados continuamente
do tanque, logo que se formam.
 2) Destilao flash (continuao)

Normalmente, a corrente de alimentao (lquido) aquecida num trocador de

calor, passando depois por um flash adiabtico (despressurizao rpida) que d
origem a duas correntes saturadas, uma de lquido e outra de vapor, em equilbrio.
O tanque flash permite facilmente a separao e remoo das duas fases.

A Destilao Flash s permite um grau de separao razovel se a diferena de

volatilidade entre os dois compostos a separar (A e B) for elevada.
2) Destilao flash (continuao)

Adiabtico No adiabtico

P2 < P1 P2 < P1

T2 < T1 T2 > T1
 2) Destilao flash (continuao)

2.3 EMPREGO

A destilao flash empregada quando:

- A volatilidade relativa entre os componentes muito grande;
- Deseja-se a recuperao de um componente (V ou L) sem se preocupar com
a outra corrente;
- Deseja-se apenas uma separao parcial dos componentes.

Exemplo n 1:

A Destilao Flash (comum nas refinarias de petrleo) usa-se, normalmente,

para um primeiro tratamento da mistura, sendo as duas correntes produzidas
submetidas a tratamentos de destilao subsequentes.
 2) Destilao flash (continuao)

Exemplo n 2:

Nos sistemas de dessalinizao da

gua, tambm, se recorre a
unidades sucessivas de Destilao
Flash .

Processo: A gua aquecida e

bombeada para um tanque a baixa
presso onde se vaporiza
repentinamente. O vapor que se
forma condensado e retirado
como gua pura. O lquido no
vaporizado segue para a unidade
flash seguinte.
 2) Destilao flash (continuao)

2.4 CLCULO DAS FASES E COMPOSIES

Balano por componente:

F.zi = V.yi + L.xi

yi = Ki.xi

Em que:

Ki = relao de equilbrio f (T, P)

 2) Destilao flash (continuao)
Ento: yi
F zi V yi L
Ki
Obtm-se yi: F zi zi
yi
F L 1 L 1 1
1
Ki F Ki
n
zi
Porm: 1
n 1 L 1
1 1
F Ki
 2) Destilao flash (continuao)
Retornando ao Balano por componente:
F.Zi = V.yi + L.xi
yi = Ki.xi

Logo F. zi = V. Ki. Xi + L.xi

F.zi = (F - L) . Ki.xi + L.xi

F . zi = F.Ki.xi L.Ki.xi + L.xi

zi = Ki.xi (L/F) Ki.xi + (L/F) xi

Obtm-se xi: Fzi zi

xi
L L L
Ki Ki Ki Ki 1
F F F
 2) Destilao flash (continuao)
2.5 CLCULO DO PONTO DE ORVALHO

Numa mistura binria, a reduo de temperatura em certo momento provoca a

formao da primeira gota de lquido. Este ponto chamado de ponto de
orvalho da mistura.

O resfriamento adicional do vapor resultar em diminuio gradual na

temperatura e no o seu estacionamento, como seria de se esperar em uma
substncia pura.

Dado a composio e P, qual a T ?

n
yi
xi = yi / Ki --------------- zi e 1
i 1 K i

Desenvolve-se um algoritmo: Propes-se T, Obtm-se Ki e verifica-se se a

relao igual a 1.
 2) Destilao flash (continuao)
2.6 CLCULO DO PONTO DE BOLHA

Num balo existe uma mistura binria que contm duas substncias diferentes
(P.E diferentes entre si). Quando se aquece essa mistura a presso constante,
h um certo momento em que se forma a primeira bolha de vapor. Este ponto
o chamado ponto de bolha da mistura.

O aquecimento adicional causar aumento gradual na temperatura do lquido,

diferentemente de uma substncia pura, na qual a temperatura estaciona nessa
etapa de mudana de fase.
Dado a composio e P, qual a T ?
n
yi = xi . Ki --------------- zi e 1 K i xi
i 1
 Exerccios
1) Uma destilao contnua de equilbrio
(destilao flash) deve ser realizada para
recuperar o componente A de uma soluo
aquosa que encerra 4% em mol de A e 96% em
mol de B. Deseja-se recuperar 85% do
componente A no destilado, operando-se com
uma unidade que consta de um pr-aquecedor
da alimentao, um tanque de expanso e um
condensador total. Calcular as composies e
vazes do resduo lquido e do destilado, para
uma alimentao total de 100 kmol/h.
Dados do equilbrio:
No lquido
%MolA 0,5 0,8 1,2 2,0 3,0 4,5 10,0
No vapor
%MolA 1,4 2,3 3,4 5,6 8,4 12,6 18,0
 2) Destilao flash (continuao)
Soluo:

Base: F = 100 kmol

Balano componente A: F. xF = L . X + V . Y
F. xF = 100 (0,004) = 4 mol

V . y = 0,85 (4,0) = 3,4 kmol

L . x = 4 3,4 = 0,6 kmol

Balano Global = L + V = 100

(0,6/x) + (3,4/y) = 100

Neste caso, a cada valor de x corresponde a um de y, porque se trata de uma
destilao flash. Deste modo, deve procurar por tentativas ou par de valores x e y que
satisfaa a equao.
 2) Destilao flash (continuao)
Soluo:

1 Tentativa: x = 0,02 e y = 0,056

(0,6/0,02) + (3,4/0,056) = 30 + 60,7 = 90,7 < 100

2 Tentativa: x = 0,018 e y = 0,051

(0,6/0,018) + (3,4/0,051) = 33,3 + 66,7 = 100

Portanto,

As vazes e as composies so:

Lquido = 33,3 kmol/h e x = 1,8%
Vapor = 67,7 kmol/h e y = 5,1%
 2) Destilao flash (continuao)
Diagramas de Temperatura-Composio:
Para se discutir a destilao mais conveniente um diagrama que
combine temperatura e composio variveis (p = const.).
(Obs.: A mais voltil que B)

Na vertical:
Composio global constante.
(Composio na fase lquida
e gasosa variveis at o
final da destilao)

Na horizontal:
Temperatura constante.
(Composio na fase lquida
e gasosa constantes durante
a destilao)
 2) Destilao flash (continuao)
Diagramas de Presso-Composio:
Melhor interpretao do diagrama obtida definindo-se o eixo
horizontal como uma composio global zA.
(Obs.: Interpretao diferente!)

Na parte superior do diagrama:

zA = xA.
(Presses Elevadas = Lquido)

Na parte inferior do diagrama:

zA = yA.
(Presses Reduzidas = Gs)

Na parte intermediria:
zA = Composio Global.
(Duas fases em equilbrio)
 2) Destilao flash (continuao)

2.7 RELAO DE EQUILIBRIO ENTRE xi e yi

1) yi = Ki . xi em que: Ki = funo de T, P e composio.

Vlido para solues no ideais tambm, na ausncia de dados

experimentais (De Priester grfico a seguir) pode ser estimado via:

- 1.1 Equaes de estado;

- 1.2 Coeficientes de atividade;

- 1.3 Contribuio de grupos.

2.7 RELAO DE EQUILIBRIO ENTRE xi e yi

2) Lei de Raoult.

Adequada para misturas de componentes similares quimicamente.

pi = Pv,i . xi

Em que: pi = presso parcial; Pv,i = presso de vapor e xi = frao molar no

lquido.

P. yi = Pv,i . xi

Ki = yi / xi = Pv,i / P Como obter Pv,i = ? Equao de Antoine.

Pv,i = exp { Ai [Bi /(Ci + T)} em que T absoluta.

2.7 RELAO DE EQUILIBRIO ENTRE xi e yi

3) Lei de Henry.

Adequada para xi tendendo a zero.

Pi = Hi . xi

P . yi = Hi . xi

Ki = yi / xi = Hi / P
 Exerccios
1) Encontre o ponto de bolha do n-hexano e n-octano (96%) e composio do vapor.

Dados: n-hexano (Teb = 341,9K) = + voltil

n-octano (Teb = 398,7 K)

* Soluo via De Priester (Diagrama)

* Soluo via Raoult

SOLUO:

Dados: n-hexano (Teb = 341,9K) = + voltil

n-octano (Teb = 398,7 K)

1 = kn-hexano*(0,04) + kn-octano*(0,96)

* Soluo via Nomograma de De Priester (Diagrama)

T(K) T(F) kn-hexano kn-octano Syi

394 249,5 3,7 0,89 1,00
* Soluo via Raoult

Ki = Pvi = Pv,i .
P 101,325 kPa

Pv,i = exp (Ai - Bi )

T + Ci

As constantes (Ai, Bi e Ci ) para cada substncia - extrados de Tabela Antoine

n-hexano n-octano
Ai = 13,821 A = 13,927
Bi = 2697,55 B = 3120,29
Ci = -48,78 C = -63,53
Pv,n-hexano = exp (13,821 - 2697,55 ) = 399,9
394 + 48,78
Pv,n-hexano = exp (13,927 - 3120,29 ) = 86,7
394 + 63,53
1 = S yi
1 = 399,9 * 0,04 + 86,7 .
101,325 101,325

yn-hexano = 3,7*0,04 = 0,148

yn-octano = 0,89*0,96 = 0,854
S yi = 1,002
2.8 REGRA DAS FASES

Conceito: a diferena entre o nmero de variveis intensivas e o nmero de

equaes independentes que relacionam estas variveis.

Variveis intensivas = P.C + 2

Nmero de equaes que as relacionam = P + C.(P-1)
Logo,
F = (Variveis intensivas) (N Equaes que as relacionam)

F = (P.C + 2 ) [P + C.(P-1)]

F = C +2 P

P = nmero de fases
C = nmero de componentes
F = nmero de variveis intensivas independentes
 3) Destilao por Arraste

TCNICA:

Um mtodo variante de destilao simples. Consiste em injetar vapor vivo no

refervedor em vez de utilizar o aquecimento atravs de um trocador de calor.

Este modo de operar bastante comum, sendo tambm conhecido pelo nome
destilao com vapor.

EMPREGO:

Seu maior emprego a vaporizao de misturas com caractersticas

desfavorveis de transferncia de calor ou de lquidos que se decompem
quando destilados normalmente presso atmosfrica.
 3) Destilao por Arraste a vapor(cont.)

DOIS CASOS PODEM OCORRER:

1) O vapor dissolve-se no lquido que est sendo destilado;

2) O vapor imiscvel com o lquido.

No primeiro caso, utilizando-se o ndice a para identificar a gua, pode-se

calcular a relao entre os nmeros de mol de lquido e de gua no vapor, em
funo das presses parciais e da presso total.
 4) Destilao Fracionada

As operaes mostradas at agora (destilao simples, flash e por arraste)

propiciam pouco enriquecimento do vapor produzido, a no ser que se opere
com vrios estgios. Neste caso, o custo do equipamento pode vir a ser
proibitivo.

Na destilao fracionada
opera-se com vaporizaes
e condensaes sucessivas
num equipamento de menor
custo, conhecido como
coluna de fracionamento.

Tipos: colunas de
fracionamento de pratos, de
recheio e com aquecimento.
 4) Destilao Fracionada
COLUNA DE FRACIONAMENTO DE PRATOS

Constituio: um recipiente cilndrico onde se encontra uma srie de pratos

internos entre os quais circulam vapor e lquido em contracorrente. As duas
fases presentes em cada andar sofrem transferncia de massa e calor e
assume-se que se encontram em equilbrio ao deixar o andar.

No topo da coluna - existe, geralmente, um condensador que condensa o

vapor proveniente da coluna, sendo parte do condensado, designado por
refluxo, reenviado para o prato superior. Denomina-se por razo de refluxo (R)
a razo entre a vazo da corrente reenviada e a vazo da corrente produzida
no topo, que deixa a coluna, Destilado.

Na base da coluna encontra-se um refervedor ou revaporizador que vaporiza

parte da corrente de lquido da base, para o prato inferior, onde entra sob a
forma de vapor. A corrente retirada na base da coluna designa-se por Resduo.
 Esquema Destilao Fracionada
A alimentao feita num ponto
intermedirio, podendo haver
tambm diversas alimentaes ao
longo da coluna.

O lquido percorre a coluna

descendo de um prato para outro
atravs de canais de descida.
Nestas colunas o lquido vai de um
lado para o outro das bandejas e o
vapor sobe pela coluna borbulhando
vigorosamente atravs do lquido.

Com canais o escoamento

cruzado. Sem canais, as fases
escoam contra-corrente (menos
comum).
 Destilao Fracionada

CLCULOS DO NMERO DE PLACAS TERICAS ou NMERO DE ESTGIOS

Podem ser feitas pelos seguintes mtodos:

- Lewis-sorel;

- McCabe-Thiele;

- Ponchon-Savariant;

- Fenske
 4) Destilao Fracionada
MTODO McCABE-THIELE

H uma reta de trabalho para a seo de enriquecimento (RTE) e outra para a

seo de stripping (RTS).

O mtodo de McCabe-Thiele utiliza o diagrama de equilbrio y, x e baseia-se no

estabelecimento de balanos mssicos s zonas de retificao e esgotamento
da coluna, e na utilizao da curva de equilbrio (y=f(x)) para descrever o
equilbrio entre o lquido e o vapor em cada andar terico.

Os balanos mssicos so representados por linhas retas no diagrama y,x:

linha de operao de retificao (balanos mssicos zona de retificao) e,

linha de operao de esgotamento (balanos mssicos zona de esgotamento).

Linhas de Operao
 Traado das Linhas

1) Obteno da reta inicial (azul) e da curva de equilbrio (vermelha)

a) Reta azul:

y = x; ngulo de 45

b) Curva vermelha
relaes com as presses

xA = (Pt PB) / (PA PB)

yA = PA/Pt * xA
 Traado das Linhas

2) Seo de Enriquecimento ou Retificao linha pontilhada

Obtm-se via balano de massa detalhado a seguir.
Traado das Linhas
Balano para o componente a

Vn+1 . yn+1 = Ln . xn + D . xd
yn+1 = Ln . . Xn + D . . Xd
yn+1 yn+1

Como r = Ln ., logo,
D

yn+1 = r . . xn + D . . xd Reta da seo de enriquecimento

r+1 r+1
 Traado das Linhas

3) Linha de alimentao q
Obtm-se via balano de massa detalhado a seguir.

q>1 - lquido sub-resfriado

q=1 - lquido saturado

0<q<1 - mistura bifsica

q=0 - vapor saturado

q<0 - vapor superaquecido

q = HV _ HF entalpia carga
HV HL calor latente
Traado das Linhas
Balano na parte superior

Vn . y = Ln . x + D . xD (1)

Balano na parte inferior

Vm . y = Lm . x - B . xB (2)

Fazendo (2) (1), tem-se:

(Vm Vn) y = (Lm Ln) x (D xD + B xB) (3)

Traado das Linhas
Tendo a Eq. (3)
(Vm Vn) y = (Lm Ln) x (D xD + B xB) (3)

Sabendo que:

F zF = D xD + B xB (4)
Lm Ln = q F (5)

Vm Vn = (1 q) F
Substituindo, tem-se: (q 1) F y = (q F) x F zF

y= q .x- zF . Reta q
q-1 q-1
 Traado das Linhas

4) Seo de esgotamento ou stripping

Obtm-se via balano de massa detalhado a seguir.
Traado das Linhas
Balano para o componente a

Lm . xm = Vm+1 . ym+1 + B . xB

Reta da seo de esgotamento

ym+1 = Lm . . xm + B . . xB
Vn+1 Vm+1
Traado dos estgios e pratos
Nmero de estgios e pratos
 Exerccio resolvido em aula
Uma mistura lquida de benzeno e tolueno est para ser
destilada em uma torre fracionadora a 101,325 K. A alimentao
de 100 kg mol/h lquida, contendo 45 % em mol de benzeno e
55 % em mol de tolueno e entra a 327,6 K. Um destilado
contendo 95 % em mol de benzeno e 5 % em mol de tolueno e
um fundo contendo 10 % em mol de benzeno e 90 % em mol
de tolueno esto para serem obtidos. A razo de refluxo de
4:1. A capacidade calorfica mdia da alimentao de 159
kJ/kgmol K e o calor latente mdio 32099 kJ/kgmol. Dados de
equilbrio para este sistema encontram-se dispostos na Tabela e
Figura. Calcular os kgmoles por hora distilados (D), kgmoles por
hora do fundo (B) e o nmero de pratos tericos necessrios.