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VicerrectoradodeInvestigacin
EstructuradelaMateria
TINSBsicos
INGENIERADETELECOMUNICACIONES
TEXTOSDEINSTRUCCINBSICOS(TINS)/UTP
LimaPer
EstructuradelaMateria|Qumica
EstructuradelaMateria
DesarrolloyEdicin:VicerrectoradodeInvestigacin
ElaboracindelTINS:
Lic.Qum.JennyM.FernndezVivanco
Lic.Qum.AnaE.GarcaTulichBarrantes
DiseoyDiagramacin:JuliaSaldaaBalandra
Soporteacadmico:InstitutodeInvestigacin
Produccin:ImprentaGrupoIDAT
Quedaprohibidacualquierformadereproduccin,venta,comunicacinpblicay
transformacindeestaobra.
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EstructuradelaMateria|Qumica
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EstructuradelaMateria|Qumica
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EstructuradelaMateria|Qumica
Presentacin
La Qumica es una ciencia esencialmente experimental, llena de muchas preguntas que
buscanencontrarrespuestas,queenfuncinalvaliosoesfuerzodemuchosinvestigadores
que se adelantaron a su tiempo pudieron contribuir con los adelantos tecnolgicos y
cientficosdelapoca.
Sloelpoderentenderdequestahechalamateriagenerapreguntasqueparcialmente
tienen respuestas que contribuyen al entendimiento del comportamiento particular de
metalesymetaloidesenelplaneta.
DeallqueesimportanteexpresarquelaQumica,esunadelascienciasindependientes
queofrecenlosmediosmspoderososparaintentarentenderlamaravilladelacreacin.
CaptuloI: Introduccinalamecnicacuntica.Modelosatmicos.
CaptuloII: Dualidad onda partcula. Principio de incertidumbre. Mecnica
ondulatoria.
CaptuloIII: Pozocuntico.Barrerapotencial.Efectotnelaplicaciones.
CaptuloIV: Estructuraatmica.tomodehidrgeno.
CaptuloV: Orbitalesatmicos.tomospolielectrnicos.
CaptuloVI: Configuraciones electrnicas y propiedades peridicas. Excitaciones
electrnicasefectolser.
CaptuloVII: Enlacequmico:enlacecovalente.Estabilizacinelectrnicadetomos.
CaptuloVIII: Teoradeenlacedevalencia.Enlacecovalentepolarizado.
CaptuloIX: Hibridacin de orbitales. Enlace covalente coordinado. Resonancia.
Fuerzas intermoleculares. Enlace de hidrogeno. Propiedades de una
sustancia.
CaptuloX: Enlacequmico:enlaceinico.Redesinicas.
CaptuloXI: Energa reticularciclo de Born Haber. Propiedades de los compuestos
inicos.
CaptuloXII: Enlacequmico:enlacemetlicoteoradebandasenslidos
CaptuloXIII: Estructuracristalinadelosmetales.Energadelenlacemetlico.
Captulo XIV: Propiedades generales de los metales. Conductividad elctrica
Semiconductores.
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EstructuradelaMateria|Qumica
Ing.LucioH.HuamnUreta
VicerrectoradodeInvestigacin
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EstructuradelaMateria|Qumica
ndice
CaptuloI
Introduccinalamecnicacuntica.Modelosatmicos.
1.1 Estructuraatmica ........................................................................................... 11
1.2 Evolucinhistrica............................................................................................ 11
Problemaspropuestos ................................................................................................ 21
CaptuloII
Dualidadondapartcula.Principiodeincertidumbre.Mecnicaondulatoria.
2.1 Broglieylanaturalezaondulatoriadelamateria.Dualidaddelelectrn(materia) 23
2.2 ElprincipiodeincertidumbredeHeisenberg................................................... 25
2.3 ModeloatmicodeSchrdinger...................................................................... 26
2.4 Espectroscopia.................................................................................................. 31
Problemaspropuestos ................................................................................................ 35
CaptuloIII
Pozocuntico.Barrerapotencial.Efectotnelaplicaciones.
3.1 Significadofsicodelosnmeroscunticos ..................................................... 37
Problemaspropuestos ................................................................................................ 40
CaptuloIV
Estructuraatmica.tomodehidrgeno.
4.1 Funcionesdeprobabilidadradialyangular ..................................................... 41
4.2 EfectoZeeman.................................................................................................. 42
4.3 EfectoZeemananmalo................................................................................... 42
Problemaspropuestos ................................................................................................ 45
CaptuloV
Orbitalesatmicos.tomospolielectrnicos.
5.1 tomospolielectrnicos................................................................................... 49
5.2 Configuracioneselectrnicas ........................................................................... 50
Problemaspropuestos ................................................................................................ 56
CaptuloVI
Configuracioneselectrnicasypropiedadesperidicas.Excitacioneselectrnicasefectolser.
6.1 Tablaperidica ................................................................................................. 57
6.2 Propiedadesperidicas .................................................................................... 59
Problemaspropuestos ................................................................................................ 64
CaptuloVII
Enlacequmico:enlacecovalente.Estabilizacinelectrnicadetomos.
7.1 Propiedadesdeenlacescovalentes.................................................................. 65
Problemaspropuestos ................................................................................................ 69
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EstructuradelaMateria|Qumica
CaptuloVIII
Teoradeenlacedevalencia.Enlacecovalentepolarizado.
8.1 EstructurasdeLewis......................................................................................... 71
8.2 Cargaformal ..................................................................................................... 72
8.3 Nmerodeoxidacin ....................................................................................... 72
8.4 Geometramolecular........................................................................................ 74
8.5 Arreglos geomtricos bsicos de pares electrnicos segn modelo de RPENV
Nmerodepareselectrnicos.......................................................................... 75
8.6 Teoradelenlacedevalencia ........................................................................... 80
Problemaspropuestos ................................................................................................ 82
CaptuloIX
Hibridacindeorbitales.Enlacecovalentecoordinado.Resonancia.Fuerzas
intermoleculares.Enlacedehidrogeno.Propiedadesdeunasustancia.
9.1 CasodelCH4 ...................................................................................................... 85
9.2 Hibridacin ....................................................................................................... 85
9.3 Resonancia........................................................................................................ 87
9.4 Criteriodetraslapedefuerzadeenlace .......................................................... 88
9.5 Funcionesdeondadehbridossp3,sp2ysp ................................................... 92
Problemaspropuestos ................................................................................................ 93
CaptuloX
Enlacequmico:enlaceinico.Redesinicas.
10.1 Estructurasinicas........................................................................................... 95
10.2 Energasdecohesinenslidosinicos .......................................................... 96
10.3 Estructurascristalinasdeslidosinicos ......................................................... 101
10.4 Tendenciasgeneralesdevariacinenlosradiosinicos................................. 104
10.5 Racionalizacindeestructurasinicas............................................................. 104
Problemaspropuestos ................................................................................................ 105
CaptuloXI
EnergareticularciclodeBornHaber.Propiedadesdeloscompuestosinicos.
11.1 CiclodeBornHaber ....................................................................................... 107
Problemaspropuestos ................................................................................................ 108
CaptuloXII
Enlacequmico:enlacemetlicoteoradebandasenslidos
12.1 Propiedadesquegeneraelenlacemetlico .................................................... 111
12.2 Caractersticasdelosslidoscristalinos .......................................................... 112
12.3 Teoradebandasenlosslidos........................................................................ 113
12.4 Teoradebandasenmetales ........................................................................... 114
12.5 Evidenciaexperimental .................................................................................... 117
12.6 ElniveldeFermi .............................................................................................. 119
12.7 Ladensidaddeestados .................................................................................... 120
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EstructuradelaMateria|Qumica
CaptuloXIII
Estructuracristalinadelosmetales.Energadelenlacemetlico.
13.1 Cristalizacindelosmetales ............................................................................ 123
13.2 Procesodecristalizacin .................................................................................. 124
13.3 Defectoslinealesodislocaciones ..................................................................... 125
Problemaspropuestos ................................................................................................ 127
CaptuloXIV
Propiedadesgeneralesdelosmetales.ConductividadelctricaSemiconductores.
Propiedadesgenerales ............................................................................................... 129
14.1 Propiedadesfsicas ........................................................................................... 129
14.2 Propiedadesqumicas....................................................................................... 130
14.3 Teoradelsemiconductor................................................................................. 130
14.4 Silicioysemiconductores ................................................................................. 133
Problemaspropuestos ................................................................................................ 137
CaptuloXV
Estadoslidopropiedadesmacroscpicas.EstructuracristalinoLeydeBragg.
15.1 Estadoslido.................................................................................................... 139
15.2 LeydeBragg ..................................................................................................... 141
Problemaspropuestos ................................................................................................ 143
CaptuloXVI
SistemascristalinosRedesdeBravais.Defectosreticulares.Propiedadestrmicasy
mecnicas.
16.1 LasredesdeBravais ......................................................................................... 145
Problemaspropuestos ................................................................................................ 148
CaptuloXVII
Propiedadesmagnticas.Propiedadespticas
17.1 Propiedadesmagnticasdelamateria ........................................................... 149
17.2 Propiedadesmagnticas .................................................................................. 149
17.3 Conceptosbsicos ............................................................................................ 149
17.4 Tiposdemagnetismo ....................................................................................... 152
17.5 Efectodelatemperatura.................................................................................. 155
17.6 Propiedadespticasdelosmateriales............................................................. 155
Laboratorios
Laboratorion1........................................................................................................... 165
Laboratorion2........................................................................................................... 172
Laboratorion3........................................................................................................... 177
Laboratorion4........................................................................................................... 182
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EstructuradelaMateria|Qumica
DistribucinTemtica
ClaseN Tema Semana Horas
1 Introduccinalamecnicacuntica.Modelosatmicos. 1 04
Dualidad onda partcula. Principio de incertidumbre.
2 2 04
MecnicaOndulatoria.
3 Pozocuntico.Barrerapotencial:efectotnel.Aplicaciones. 3 04
4 Estructuraatmica.tomodehidrgeno. 4 04
5 Orbitalesatmicos.tomospolielectrnicos. 5 04
Configuraciones electrnicas y propiedades peridicas.
6 6 04
Excitacioneselectrnicas:efectolser.
Enlacequmico:enlacecovalente.Estabilizacinelectrnica
7 de tomos. Molculas diatmicas: Teora de orbitales 7 04
moleculares.
Teoradeenlacedevalencia.Enlacecovalentepolarizado.
8 8 04
Molculaspoliatmicas.
Hibridacin de orbitales. Enlace covalente coordinado.
9 Resonancia. Fuerza intermoleculares. Enlace de hidrgeno. 9 04
Propiedadesdelassustanciascovalentes.
10 ExamenParcial 10 02
Enlacequmico:enlaceinico.Enlaceinico:concepto.
11 11 04
Caractersticasdelosiones.Redesinicas.
Energareticular.CiclodeBornHaber.Propiedadesdelos
12 12 04
compuestosinicos.Polaridadypolarizacininica.
Enlacequmico:enlacemetlico.Enlacemetlico:Concepto.
13 13 04
Teoradebandasenslidos.
Estructuracristalinadelosmetales.Energadelenlace
14 14 04
metlico.
Propiedadesgeneralesdelosmetales.Conductividad
15 15 04
elctrica.Semiconductores.
Estadoslido.Propiedadesmacroscpicasdeslidos.
16 16 04
Estructuracristalinamicroscpica.LeydeBragg.
Sistemascristalinos.RedesdeBravais.Defectosreticulares.
17 17 04
Propiedadestrmicasymecnicas.
Propiedades magnticas. Propiedades pticas. Propiedades
18 18 04
elctricas.Superconductividad.Cristaleslquidos.
19 Examenfinal 19 02
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EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOI
Introduccinalamecnicacuntica.
Modelosatmicos
1.1ESTRUCTURAATMICA
Eltomoeslaunidadestructuralbsicadelamateria.Quimagenfsicatenemosdel?.
Lo comn es pensar en el modelo planetario sencillo de Rutherford, de un ncleo muy
pequeoqueconcentratodalacargapositivaycasitodalamasadeltomoenunacien
milsima del volumen total del tomo, con los electrones girando alrededor de l. Pero
inmediatamente surgen dos interrogantes como efectivamente ocurri en el momento
histrico (1910), la primera referida a la naturaleza ntima del ncleo y la segunda al
ordenamientoycomportamientodeloselectrones.
Nosocuparemosenestecaptulodeprofundizarenlaestructuraelectrnica,puestoque
eslaquedeterminaelcomportamientoqumicoypropiedadesdeunelemento,msnoas
en el ncleo y el gran nmero de partculas elementales conocidas para ste; para
nuestros fines bastar considerar a los protones y neutrones. El nmero de protones
denominado nmero atmico (Z), que es igual al nmero de electrones en un tomo
neutro,escaractersticodecadaelemento.
LaprimeraaproximacinalproblemadelaestructuraelectrnicafueladeNielsBohren
1913,cuyogranlogrofueexplicarenbasealacuantizacindelaenergadelelectrnen
untomotipohidrgeno,esdecirconunnicoelectrn,elespectrodelneasdeltomo
dehidrgenoquehabaintrigadopormuchotiempoaloscientficos.
1.2EVOLUCINHISTRICA
Filsofosgriegos,Demcrito:
y 600 aC: Thales de Mileto observa que el mbar, al ser frotado adquiere el poder de
atraccinsobrealgunosobjetos.
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EstructuradelaMateria|Qumica
y Theophrastus (300 AC) estableci que otras sustancias tienen este mismo poder de
atraerorepelerotrassustanciaselectricidad.
y 1733:Dufaydemostrlaexistenciadedostiposdeelectrizacin:positivaynegativa.
tomo=Partculamnimaindivisibleconstituyentedelamateria
y Alquimistas(sigloXVII):Sustanciasqumicassoncombinacindeunnmerolimitado
deelementos.
y Dalton(iniciossigloXIX):primerateoraatmicamoderna
tomo=unidadmspequeadeunelementoquepuedeexistircomotal(solo
ocombinadoconotrosigualesodiferentes)
Compuesto= combinacin particular de tomos de diferentes elementos en
proporcinnumricasencilla.
Reaccin qumica= cambio de una constitucin atmica de los compuestos
involucradosprovocadaporcalor,luz,etc.
y Descubrimientodepartculassubatmicas(sigloXIX):
Faraday:relacinentreelectricidadymateria
tomosposeennaturalezaelctrica!
1832:MichaelFaraday(17911867)descubriquealgunassustanciasaldisolverseenagua
conducanlaelectricidadelectrlisisalgunostomosdeberanestarcargados
1874: G.J.Stoney (18261911) deduce que debe haber una unidad fundamental de
electricidad asociada a los tomos lo llama electrn, pero no logra demostrarlo
experimentalmente.
1887:SvanteArrhenius(18591927)descubrequeelaguanosiempreeranecesariapara
la electrlisis usa sales fundidas la sal debe estar formada por tomos cargados
(teoradeladisociacinelectroltica
Thomson y Millikan: descubrimiento de haces de partculas negativas emitidas por el
ctodo.
Thomson (1990): Determinacin de q/m del electrn en base a estudios de sus
desviacionesencamposelctricosymagnticos.
A partir de las experiencias de los rayos catdicos y canales, deduce que los rayos
catdicos eran una corriente de partculas con carga negativa esto constituye el
descubrimientodelelectrn,launidadfundamentaldecarga.
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EstructuradelaMateria|Qumica
Thomsontambindescubriquelosrayoscanaleseranpartculas,decargapositiva,ycuya
masaera1837vecesladelelectrn.
Thomsonhabadescubiertoqueeltomocontenapartculaspositivasynegativas.Noera
indivisible.
Resultado:ModelodeThomson
tomo constituido por esfera material pesada y esponjosa, cargada positivamente, en la
cualestninsertadosloselectronespequeosydemasareducida.
Millikan:Determinacindecargadelelectrn(experimentodegotasdeaceite,cargados
negativamenteporelectronesproducidosporfuentederayosX,enuncampoelctrico).
Goldstein,WtebyThomson(1886):
Descubrimientodehacesdepartculaspositivasprovenientesdelgascontenidoeneltubo
catdicoyporendedelprotn.
Figuran1.Determinacindelarelacinq/mydelacargadelprotn
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EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran2.Descubrimientodelaradioactividad.:radicacin,,ysurelacinconeltomo.
Laradiactividadeslaemisinespontneadepartculasoradiacionesporciertosmateriales
dencleosinestables,porloquesedesintegrangradualmente.
LosespososCurie,MarieyPierre,danaestefenmenodedesintegracinespontneael
nombre de radiactividad, descubriendo otros elementos radiactivos: radio y polonio
(PremioNbelen1903juntoaBecquerel).
Fuerzade Materialde
Nombre Smbolo Carga Identidad
penetracin proteccin
Alfa 2+ 4
He Dbil Papelaluminio0.1mm
2
Beta 1 Electrones 100veces Aluminio5mmgrosor
Gamma 0 Energa Muypenetrante Plomo30cmespesor
Neutrn N 0 Neutrn
Positrn + 1+ Antielectrn 100veces
Deutern d 1+ 2
He
1
Tritio t 1+ 3
He
1
Protn p 1+ 1
He
1
Cuadron1
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EstructuradelaMateria|Qumica
Reaccionesnucleares
Sonaquellasocurridasaniveldelncleoatmico.Seclasificancomo:
a)Radiactividadnatural(transmutacinnatural)
b)Transmutacinartificial
c)Fisinnuclear
d)Fusinnuclear
Figuran3.Rutehrford:Dispersinproducidaporlaminametlicadelgadasobrehasdepartculas
Resultado:ModelodeRutherford
y tomoposeeunncleocentralmuypequeo,densoycargadopositivamente.
y Electronesgiranenrbitasalrededordelncleo.
Figuran4.ExperimentodeRutherford
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EstructuradelaMateria|Qumica
Interrogantespendientes:
1. Naturalezaintimadelncleo.
2. Comportamientoyordenacindeloselectrones
Falla:
Cargaselctricasaceleradasdebenemitirenerga=orbitaespiraldecrecientedelelectrny
colapsodeltomo.
Figuran5
Chadwick(1932);descubrimientoindirectodelneutrn(porbalancedeenergaymasaen
reaccionesnucleares).
16
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran6
ModelodeNielsBorh1913
Niels Bohr, discpulo de Rutherford, pudo conjugar las
observacionesdesteconlasdelosespectroscopistas.
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EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran7.RepresentacindelosnivelesdeBorh
y En cualquiera de estos estados, el electrn se mueve siguiendo una rbita circular
alrededordelncleo.
y Los estados de movimiento electrnico permitidos son aquellos en los cuales el
momentoangulardelelectrnesunmltiploenterodeh/2p.Fig.n8
Figuran8
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EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran9.Lneasdelespectrodebandas
Figuran10.EspectrodelaseriedeBalmer
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EstructuradelaMateria|Qumica
Laionizacinimplicalaperdidadelelectrn,esdecirlaexcitacindelelectrnhastan=.
Siempezamosdesden=1,laenerganecesariaparaesteprocesoser(Fig.n11).
Figuran11
BondadesdelmodelodeBohr
Sustentalaestabilidaddeltomo
Explicaelespectrodelhidrgeno
Introduceelconceptodelacuantizacin(primernmerocuntico)
Restricciones
Solovlidoparatomodehidrgenooisoelectrnicosal,comoHe+,Li2+.
Noexplicaelespectrofinodelhidrgeno(efectoZeeman).
Nopermiteelclculodelasintensidadesdelaslneasespectrales
Noexplicaelenlacequmico.
Figuran12.Evolucinhistricadelaestructuraatmica
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EstructuradelaMateria|Qumica
PROBLEMASPROPUESTOS
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EstructuradelaMateria|Qumica
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EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOII
Dualidadondapartcula.Principiodeincertidumbre.
MecnicaOndulatoria
2.1 1924:DEBROGLIEYLANATURALEZAONDULATORIADELAMATERIA.DUALIDAD
DELELECTRN(MATERIA)
DeBrogliesugirien1924queeldualismoondacorpsculoobservadoenlaluz,noera
restringido slo a ella, sino que partculas muy pequeas como los electrones podan
exhibir tambin propiedades ondulatorias. Postul que toda partcula de masa m que se
mueveaunavelocidadvllevaasociadaunaondadelongituddeonda.
Figuran13
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EstructuradelaMateria|Qumica
Lanaturalezaessimtrica
Silaenergasecomportacomounrayodepartculas(fotones),entonceslamateriapodra,
bajociertascondiciones,mostrarpropiedadessimilaresalasondas.Enla(fig.n14)
Figuran14
Estasondasdemateriacreanindeterminacinenlaposicinoubicacindelapartcula:
lapartculasevuelvedifusa.
Figuran15
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EstructuradelaMateria|Qumica
2.2 1926:ELPRINCIPIODEINCERTIDUMBREDEHEISENBERG.
Noesposibleconocersimultneamentelaposicindelelectrnysuvelocidadomomento
lineal
Figuran16
Una cmara muy rpida podra capturar la imagen de la izquierda (fig. 16), en la que el
auto aparece finamente detallado, pero el camino aparece indeterminado. Una cmara
mslentapodradarnosdetalledelcamino,peroelautoapareceraborroso,comoenla
fotodeladerecha.
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EstructuradelaMateria|Qumica
(px)(x)h
Donde:
px=Indeterminacinenelmomento
x=Indeterminacinenlaposicin
h=ConstantedePlanck
Paraelcasodeunelectrnenuntomosisedeterminaconexactitudsuenergaexistir
incertidumbreensuposicinyviceversa.ElmodelodeBohrviolaesteprincipioalpostular
queelelectrnsemueveenrbitascircularesderadioyenergaperfectamentedefinidas.
2.3MODELOATMICODESCHRDINGER
Esposiblecomenzarconlaecuacindeondageneralapropiadaaondaselectromagnticas
(1)y,haciendociertassustituciones,convertirlaenunaecuacinapropiadaalamateriay
al tomo de hidrgeno en particular. Aunque estas sustituciones pueden tener un cierto
respaldofsico,sonenprincipioarbitrariasyaceptablessolamenteporqueconducenauna
ecuacin,(3),quedescribeconxitoalelectrneneltomodehidrgeno.Laecuacinde
Schrdingeresademsmuyverstilydeenormeutilidadenexplicartodaslaspropiedades
delestadoslido.
Nota:Esconvenientemencionarenestecontextoqueladificultadfundamentaldelquese
iniciaenmecanocunticaesquenopuedeguiarsedesuintuicinosentidocomnpuesto
que las leyes de la mecnica cuntica no se experimentan en la vida cotidiana. Lo mejor
serasumergirsedellenoeneltratamientomatemticoydejarlainterpretacinfsicapara
unaetapaposterior.
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EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran17.LaresolucindelaEcuacindeondanosdainformacin
acercadelarregloelectrnicoencadatomo.
EcuacindeOnda(1926)
Parasistemasenestadoestacionario:
H=E(ecuacindeondageneral)(1)
H:hamiltoniano,operadorqueexpresaenergatotaldelsistema
E:valornumricodedichaenerga
:funcinquedescribealaonda
Conversindelaecuacindeondageneralaunaapropiadaparaeltomodehidrgeno:
1. Clculo del "hamiltoniano clsico", H (suponiendo ncleo fijo), por suma de las
energascinticaypotencialdelsistema:
H=Ec+Ep
H=mv2e2=p2e2
2r2mr
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EstructuradelaMateria|Qumica
p:h(++)
2ixyz
Reemplazando:
H=h2(2+2+2)e2(2)
82mx2y2z2r
Sustituyendo(2)en(1):
E=H=h2(2+2+2)e2(3)
82mx2y2z2r
E=h22e2.
82mr
EcuacindeondadeSchrdingerdeltomodehidrgeno(Independientedeltiempo)
Porotrolado,existenciertasrestriccionessobrelasposiblessolucionesdelaecuacin
de onda, impuestas por el hecho que la funcin de probabilidad P debe dar valores
realistasparaelelectrneneltomodehidrgeno.
Significadofsicodelafuncindeonda,
Siesimaginaria:
P=(x,y,z)*(x,y,z)
*=conjugadacomplejade
Siesreal:P=2
Requisitos:
1)(x,y,z)debeposeerunnicovalorencadapunto
2)Nopuedeposeerelvalor
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EstructuradelaMateria|Qumica
3)Laprobabilidadtotalentodoelespaciodebeser1
*=1(=xyz)
estnormalizada
4)debesercontinua
5)()=0
R(r)=f(r,n,l);=f(,l,m);=f(,m)
Paraqueunafuncindeondatotal(r,,)cumplacontodaslascondicionesquedebe
satisfacer una funcin solucin a la ecuacin de onda para el tomo de hidrgeno, los
nmeroscunticospuedentomarslociertosvalorespermitidos.As:
n=1,2,3,
l=(n1),(n2),0
m=l,(l1),0,1,2,,l
Estasfuncionessedenominanorbitalesysesimbolizanusualmenteconunnmero,iguala
n,seguidodeunaletraqueestrelacionadaconlsegn:
l=01234.
spdfg.
Estanotacinesdeorigenespectroscpico,sporsharp,pporprincipal,dpordiffuse
yfporfundamental;elrestoesporordenalfabtico.
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EstructuradelaMateria|Qumica
Solucindelaecuacindeondaparaeltomodehidrgeno
ReordenandolaecuacindeondadeSchrdinger(3):
(2+2+2)+(E+e2)82m=0(4)
x2y2z2rh2
Expresndolaencoordenadaspolares:
1.(r2)+1(Sen.)+12+82m(E+e2)=0(5)
r2rrr2Senr2Sen22h2r
Formageneraldelasolucin:(r,,)=R(r)()()(6)
Sustituyendo(6)en(5),multiplicandoporr2yreordenando:
R(r)()()
1. (r2R)+82(E+e2)r2=_1.(Sen)1.2(7)
Rrrh2rSenSen22
Nota:en(7)sehareemplazadolamasadelelectrnmporsumasareducida,
=me.mn/me+mn.
Igualando ambos miembros a una constante se obtienen dos ecuaciones, una radial
dependientederyunaangulardependientedey.
MultiplicandolaecuacinradialporR,laangularporSen2yreordenando:r2
1. (r2R)+[82(E+e2)]R=0(8)
r2rrh2rr2
Sen(Sen)+Sen2=1.2...(9)
2
Igualandoambosmiembrosde(9)aotraconstante,m2:
Sen.(Sen)+Sen2=m2...(10)
2=m2...(11)
Las ecuaciones (8), (10) y (11) son ecuaciones diferenciales de una sola variable. A
continuacinsedalasolucincompletadelamssimple(11)ylaformageneraldelas
solucionesRyde(8)y(10).
Solucionesde(11)quecumplenconlosrequisitosexigidos:
=(2)1/2.eimm=0,1,2,3
30
EstructuradelaMateria|Qumica
Solucionesde(10):
=(,l,m)=l(l+1)
l=0,1,2,3
m=l,(l1),.0,l,2,l
Solucionesde(8)
R(r)=f(r,l,n)n=1,2,3,
l=(n1),(n2),0
Alresolverlaecuacindeonda(8),seobtienetambinunaexpresinparalaenergadel
electrneneltomodehidrgeno:
E(n)=24222.1hen(12)
EstaexpresinesidnticaalaobtenidaporBohrensuclsicoenfoquedelelectrncomo
partcula,peroconlaventajaqueenestecasolacuantizacindelaenergaeselresultado
naturaldeuntratamientomatemticoconsistenteynodeunpostulado.
El problema es que no explica la estructura final del espectro de lneas del tomo de
hidrgeno. Usando una forma relativstica* de la ecuacin de onda, Dirac consigui
levantarladegeneracinorbitalenunnivelprincipaln,demodoque:
E=f(n,l)
Lasubdivisindelosnivelesprincipalesensubnivelesexpliclaestructurafinalobservada.
Sinembargo,estetipodetratamientonoresultaprcticoporsucomplejidadmatemtica.
Encasodetomospolielectrnicos,comoveremosmsadelante,lossubnivelesaparecen
comosimpleconsecuenciadelarepulsininterelectrnica.
Eldesarrollodelaecuacindeondarelativsticacondujoalcuartonmerocunticos,que
habasidoyapostulado(1925)paraexplicarlaestructuradupletedecadalneaespectral
delaestructurafina.
*consideraelcambiorelativsticodemasadelelectrndurantesumovimientoalrededor
delncleo.
2.4ESPECTROSCOPIA
Es el estudio de la naturaleza de las sustancias mediante la descomposicin de la luz o
energaqueellosemitenoabsorben.
RadiacionesElectromagnticas
Un rem es energa emitida por cargas elctricas aceleradas, en muchos casos por
electrones en el interior de los tomos. Esta energa, generada en un punto, se propaga
portodoelespaciocircundanteysemanifiestacomounfenmenoondulatorio.
31
EstructuradelaMateria|Qumica
Una rem est constituida por campos elctricos y magnticos, perpendiculares entre s,
queseautosostienenyregeneraneneltiempo.Suvelocidaddepropagacinenelvaco=
c=3108m/s.EntodoinstantelamagnituddelcampoelctricoEyladelcampomagntico
BestnrelacionadosporE=cB
Caractersticasdeunaonda
Longituddeonda()=distanciaentredospuntosconsecutivosdelaondaenloscualesla
perturbacinfsicatieneexactamentelasmismascaractersticas(,nm,cm,m,etc.)
Periodo()
Es el tiempo que transcurre hasta que en un mismo lugar del espacio la perturbacin se
repiteidnticamente.Eselrecprocodelafrecuencia(segundos=s)
Amplitud(A)
Eselmximodesplazamientoqueadoptalaondarespectoaunaposicindeequilibrio.
Rapidezdepropagacin=/
Nmerodeonda=recprocodelalongituddeonda=1/
Figuran18.Espectrosdelcampoelctricoycampomagntico
32
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran19.ElEspectroElectromagntico
Espectrooluzvisible
Formadoporaquellasradiacionescaptadasporlaretinadelojohumano.Unagranparte
de las teoras que hemos desarrollado para lograr intentar entender el comportamiento
deluniversosesostienenenelentendimientoquehemosalcanzadosobrelanaturalezade
laluz.
Figuran20.Espectrosdelaluzvisible
33
EstructuradelaMateria|Qumica
TeoraondulatoriaYoung(1802)
TeoracorpuscularPlanck(1900)
LALUZ
Plancksostuvoquelaenerganoseirradiacontinuamentesinoqueseemiteenformade
pequesimo paquetes de energa (cuantos de energa) separados e indivisibles, cuya
magnitud depende de la longitud de onda o frecuencia de la radiacin electromagntica
involucrada. La energa est cuantizada, es decir es un mltiplo entero de una cantidad
mnimaiguala:
E=hn=hc/l
h=constantedePlanck=6,621034Js
Figuran21.Efectosdelaradiacinelectromagnticaadiferentestemperaturas
En1905,A.Einstein,pararesolverelproblemadelefectofotoelctrico(desprendimiento
deelectronesdelasuperficiedelosmetalesporefectodelaluz)proponequelaluzest
compuesta de pequeas partculas, a las que llam fotones, cada una de las cuales
transportaunacantidaddeenergaiguala:
Efotn=hn=hc/l n=frecuenciadelaluzirradiada
34
EstructuradelaMateria|Qumica
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Cuntaeslaenerga(erg)aproximadadeunamoldefotones(6,023x1023fotones)si
laesde5x103A.(1A=1x1010m)
2. CuntaeslaenergaenJaproximadade5molesdefotonessilaesde15x103A.
(h=6.63x1027ergios,h=6,63z1034J)
3. Unapartculacuyamasaes24gsedesplazaenlafigura:
Sabiendo:1erg=gcm2/S2m;V=h/m
4. Unapartculacuyamasaes64gsedesplazaenlafigura:
Sabiendo:1erg=gcm2/S2m;V=h/m
5. Quenergageneran5x1036fotonesenunaradiacincuyafrecuenciaes300MHzy
Culeslalongituddeonda?(1MHz=106Hz)(1Hz=1/s)
6. Quenergageneran7x1016fotonesenunaradiacincuyafrecuenciaes700MHzy
Culeslalongituddeonda?(1MHz=106Hz)(1Hz=1/s)
7. Unaestacinderadioemitesealesconunafrecuenciade0,8MHz,estasondasson
recepcionadasenlalocalidaddePucallpa,sisegenerancomomximo230crestas.
CalcularlaEyaquedistanciasestaubicadalalocalidaddePucallpa
8. Unaestacinderadioemitesealesconunafrecuenciade1,8MHz,estasondasson
recepcionadas en la localidad de Puno, si se generan como mximo 630 crestas.
CalcularlaEyaquedistanciasestaubicadalalocalidaddePuno.
10. Cul ser la energa en calora que puede transportar un fotn de coloracin
amarillo?(Coloramarilloes570nm),(1nm=109m),(1Cal=4,18x107erg)
Color,Longituddeonda(nm).
Violeta,380436.Azul,436495.Verde,495566.Amarillo,566589.
Naranja,589627.Rojo,627770
35
EstructuradelaMateria|Qumica
11. Lalongituddeondadeunaluzvioletaesde510nm.Culeslafrecuencia?
12. LalongituddeondadeunaluzRojaesde760nm.Culeslafrecuencia?
13. Secolocaenunmecherodebunsenunasustanciaqumicaendondeseobservaque
seproduceunatransicinelectrnicadeenergaiguala3,95x1014ergios.
a)Indicarelcolordelallamaqueindicalapresenciadelmetal
b)Determinelalongituddeondaennanmetros.
14. Secolocaenunmecherodebunsenunasustanciaqumicaendondeseobservaque
seproduceunatransicinelectrnicadeenergaiguala5,95x1016ergios.
a)Indicarelcolordelallamaqueindicalapresenciadelmetal
b)Determinelalongituddeondaennanmetros.
15. UnaconocidaemisoraderadiodeFMderadioprogramasoperaa120MHz.Calcule
lalongituddeondayenergaparaunaondaderadiodeestaemisora.
16. UnaconocidaemisoraderadiodeFMderadiooperaa180MHz.Calculelalongitud
deondayenergaparaunaondaderadiodeestaemisora.
17. Calcularlamasadelapartculaquegeneraunaondaelectromagnticadelongitud
deondaiguala3690A.=h/mv
18. Calcularlamasadelapartculaquegeneraunaondaelectromagnticadelongitud
deondaiguala6690A.=h/mv
19. Calcularladiferenciadepotencialenvoltios,queserequiereaplicarenuntuboque
emitealgunosrayos,paraqueemitanradiacionesdelongituddeondade10A.E=
eV=hf
eV=electrnvoltio.
1joule=CxV(coulombxvoltio).
20. Calcularladiferenciadepotencialenvoltios,queserequiereaplicarenuntuboque
emitealgunosrayos,paraqueemitanradiacionesdelongituddeondade1A.E=
eV=hf
eV=electrnvoltio.
1joule=CxV(coulombxvoltio).
21. Unrayodeluzde1600Adelongituddeondaquetransportaunaenergade6,58
x1010 ergios/seg, incide sobre una celda y gasta totalmente en producir
fotoelectrones.
a)Culeslamagnituddelacorrienteelctricaproducidaporlacelda?
I=Numerodefotonesx1,6x1019C/fotn
36
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOIII
Pozocuntico.Barrerapotencial
Efectotnel:Aplicaciones
3.1SIGNIFICADOFSICODELOSNMEROSCUNTICOS
nrepresentaunamedidadelaenergadeunelectrnenunorbitalydeladistanciaradial
mediadeladensidadelectrnicadelncleo.
lestrelacionadoconlamagnituddelmomentoangularorbital,mientrasquemlnosdice
cmoestorientadodichomomentorespectoaunadireccindereferencia.
Engeneral:
Momentoangularorbital=2.)1(h+ll,dondeh/2eslaunidaddemomentoangular.Para
losorbitalesp(l=1)existentusposiblesorientaciones:
Figuran22.Lastresproyeccionesml(1,0,1)delmomentoangular
deunorbitalpdelongitud2sobreunejedereferencia.
Elnmerocunticosomsestrelacionadoconlaorientacinparalela(+)oantiparalela
( ) del momento angular de spin, con respecto a un campo magntico externo. La
magnituddelmomentomagnticodespinenunidadesdeBohrmagnetonestdadaporla
expresin:
=+1/2y1/2
37
EstructuradelaMateria|Qumica
Donde:
s=|s|
g=constantegiromagntica~2,0
Unainterpretacinclsicaperotildelosmomentosangularesorbitalydespin,eslade
enfocarlos como momentos magnticos generados por el movimiento del electrn visto
comopartculacargadaatravsdelorbitalyalrededordesmismorespectivamente.
Los nmeros cunticos son parmetros que proveen informacin de cada uno de los
electrones del tomo. Nos dan la probabilidad de localizar un electrn en un espacio
tridimensional.
Losnmeroscunticossonlasregionesdelespacioenlaqueesmsprobableencontrara
los electrones, para un determinado valor de energa. Estas regiones se denominan
orbitalesatmicos.
Elvalordelaenerga,laformadelosorbitales,laorientacindestosenelespacioyotras
caractersticas inherentes a los electrones estn dados, por los denominados nmeros
cunticos, que determinan que es posible y que no dentro del tomo. Cada electrn
dentrodeuntomotieneunconjuntonicodenmeroscunticos.
LaFuncindeOndaylosNmerosCunticos
38
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran23
NmeroCunticomagnticoml
Cadasubniveldeenergacomprendeunciertonmerodeorbitales,cadaunoconuna
orientacindiferenteenelespacio.
Paraunvalordadodel:
ml=l,.,2,1,0,+1,+2,,+l
ElconceptodeespnelectrnicofuedescubiertoporS.A.GoudsmityGeorgeUhlenbecken
1925. Es un concepto totalmente cuntico y relativstico. Un electrn tiene tres
propiedades bsicas: carga, masa y espn. El espn nos dice como responde un electrn
39
EstructuradelaMateria|Qumica
Aplicacionesennanomateriales
PROBLEMASPROPUESTOS:
1. Especificar el conjunto de nmeros cunticos que se emplea para describir un
orbitalyestablecerlosvaloresposiblesdecadauno.
2. Establecerlosnmeroscunticosdecadaunodelossiguientesorbitales:1S,2px,
2py,2pz
3. Establecer el principio de la exclusin en la forma aplicable a la estructura
atmica.
4. Qusignificalapalabrapenetracinyporquesimportanteenlacompresinde
las energas relativas de los electrones s, p, d, y f que tienen el mismo nmero
cunticoprincipal?
5. Escribir las configuraciones electrnicas ms estables de los tomos con los
siguientesnmerosatmicos:7,20,26,32,37,41,85y96.Cuntoselectrones
desapareadostienecadauno?,ademsdeterminesusnmeroscunticosalfinal
decadadistribucinelectrnica.
40
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOIV
Estructuraatmica.
tomodehidrgeno
4.1FUNCIONESDEPROBABILIDADRADIALYANGULAR
Deloanteriormenteexpuestoresultaevidentequecadaorbital,caracterizadoporunset
denmeroscunticosn,lym,estasociadoaunazonadeprobabilidaddeencontraral
electrn. Debido a que para tener la imagen completa de un orbital tendramos que
recurriraungrficoen4dimensionesde2vsr,,,locomnesusargrficosdelas
funcionesdeprobabilidadangular22.Estosgrficosnosdaninformacinsolosobrela
forma de la nube electrnica, la cual debe ser complementada con grficos de las
correspondientesfuncionesdeprobabilidadradial,4r2R(r)2.Estasfuncionesrepresentan
laprobabilidaddeencontraralelectrnenunacapaesfricadeespesordraunadistancia
rdelncleo.Sonmuytiles,puespermitenvisualizarladistribucinradialdeladensidad
electrnicaenlosdistintosorbitales.
Existentambinmtodosdemostrarladistribucinespacialtotal(radialyangular)dela
densidad electrnica. Uno de ellos utiliza distinta intensidad de sombreado y el otro se
basaencurvasdeniveldeigualdensidadelectrnica,esteltimoescuantitativo.
Figuran23.Funcionesdeprobabilidadradialparaeltomodehidrgeno
41
EstructuradelaMateria|Qumica
4.2EFECTOZEEMAN
Cuandoseobtieneelespectrodeltomodehidrgenomientraselgasestdentrodeun
campo magntico se observa un desdoblamiento de las lneas que analiz Sommerfield.
Cada una de estas lneas se desdoblaba en varias. Este fenmeno desapareca al
desaparecer el campo magntico por lo que no se debe a que existan nuevos estados
distintos de energa del electrn, sino que est provocado por la interaccin del campo
magnticoexternoyelcampomagnticoquecreaelelectrnalgirarensurbita.
Este problema se solucion pensando que para algunas de las rbitas de Sommerfield
existenvariasorientacionesposiblesenelespacioqueinteraccionandeformadistintacon
elcampomagnticoexterno.Paraellosecreounnuevonmerocunticomagntico,que
valeparacadavalordel:
m=l,...,1,0,1,...,+l
Para determinar pues la posicin del electrn en el tomo de hidrgeno hay que dar 3
nmeroscunticos:n,l,m.
4.3EFECTOZEEMANANMALO
Al perfeccionar los espectroscopios y analizar los espectros obtenidos por el efecto
Zeeman,secomprobquecadalneaeraenrealidaddoslneasmuyjuntas.Estosellam
efecto Zeeman anmalo, y si desapareca el campo magntico externo tambin
desaparecaesteefecto.
Seexplicadmitiendoqueelelectrnpuedegirarsobresmismoyhaydosposiblesgiros,
queinteraccionabandeformadistintaconelcampomagnticoexternoyqueporesocada
lneasedesdoblabaen2.Secreunnuevonmerocunticos,onmerodespin(giro),al
queseledio2valores,unoparacadasentido:
s=+1/2,1/2
Paradescribirlaposicindeunelectrnsenecesitan4nmeroscunticos:(n,l,m,s).
Sinembargo,todoloanteriorsloeratilparaeltomodehidrgeno,puessuaplicacin
enladescripcindeotrostomosfracas.
42
EstructuradelaMateria|Qumica
Grficosdeprobabilidadtotal
Figuran24.Funcionesdeprobabilidadangulartipohidrgeno
Figuran25.Formasdelosorbitaless,pyd
43
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran26.Orbitalesf
Orbitalesf
El tomo de hidrgeno ,del que procede nuestro universo, aunque deben existir otros
muchos de materias mucho ms complejas, un escrito titulado vida y muerte material,
defendiendo la hiptesis de que la vida es energa, que en este caso es materia y sus
energas,ymuertelaausenciadeenerga,slomateriaomasas,quesoncargaselctricas.
Coneltiempolasmasasneutrassetransformanenloqueyavanaserenergaspositivasy
negativas,colores(+)o(),ylaestructuradeestasenergasesmuydistinta:losantiquarks
d orbitandoalrededor delantiquarkdserantienerga, oenerganegativa; elcodn
dequarksuudrotando,yelquarksdorbitando,serenergapositiva,porloquevenquea
loquehayqueatenerseesaqumasarota,yculorbita.
Si traducimos estas energas a lo que la fsica llama materia, y Einstein dijo que era una
forma de energa, la materia neutra est formada por un antineutrn que rota, que es
neutrn en cuanto orbita; y orbita alrededor de un neutrino electrnico, que es tal en
cuantorota,yantineutrinoelectrnicoencuantoorbita.
44
EstructuradelaMateria|Qumica
Pero tomando en cuenta que las rbitas son recprocas, lo que slo puede entenderse
como que en un instante rota el antineutrn sobre el neutrino, y en otras el neutrino
alrededor del antineutrn. Y ya he dicho a qu velocidad se alternan estas rotaciones y
orbitajes. A la de la velocidad de la luz en el hidrgeno, por ser micromateria;300.000
vecesporsegundo.
Con el tiempo tambin esta masa neutra se transforma en lo que la fsica actual llama
materiayantimateria,puestoqueelneutrnsehatransformadoenunprotnrotando,un
electrn orbitando a su alrededor, y un antineutrino electrnico, que es el antineutrn
transformado en antiprotn orbitando sobre un positrn rotando. Por lo que la fsica
actual dice que el antineutrn se transforma o deviene antiprotn orbitando, positrn
rotando,yneutrinoelectrnico,queeselprotnrotando,yelelectrnorbitando.
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Paraeltomodehidrgenocalcular:
a) La energa necesaria para trasladar el electrn de la rbita de menor energa
hastan=5.
b) Lalongitud de ondadela radiacinemitidaal volver el electrn alarbitade
menorenerga.
c) La energa necesaria para que todos los electrones de un mol de tomos de
hidrgenoqueseencuentranenelestadofundamentalsetrasladenalarbita
n=5.
2. ElcoloramarillodelaluzdevapordesodioprovienedelarayaDdelespectrovisible
deesteelemento.Lalongituddeondacorrespondienteadicharayaesde589nm.
Calcular la diferencia de energa de los niveles electrnicos del tomo de sodio
correspondientesadichatransicin.
3. Indicarculesdelossiguientesgruposdevalorescorrespondientesan,lymlestn
permitidos:a)3,1,1;b)3,1,1;c)1,1,3;d)5,3,3;f)0,0,1;g)4,2,0.
45
EstructuradelaMateria|Qumica
9. IndicarlaconfiguracinelectrnicadelZn,Zn2+,TeyTe2
10. Indicarelsmbolodelelementoque:a)Completaelsubnivel5s;b)Empiezaallenar
elsubnivel7s;c)Tieneelsubnivelpsemilleno.
11. Indicarrazonadamentesisonfalsasociertaslassiguientesafirmaciones:
a) La energa de ionizacin disminuye en los grupos al aumentar el nmero
atmico.
b) En todos los elementos la segunda energa de ionizacin es mayor que la
primera.
c) Para arrancar une electrn del in Na+ se necesita menor energa que para
arrancarlodelinMg+.
12. Ordenarlossiguientestomoseionesdemenoramayortamao:Ar,S2,K+,Cl,Li+.
13. Las siguientes especies H, He+ y Li2+ poseen un solo electrn. Sealar cul de ellas
presentar:a)elmayorradioyb)lamayorenergadeionizacin.
14. Dados los elementos qumicos nitrgeno, cloro, magnesio, azufre y rubidio. a)
Escribir las configuraciones electrnicas del estado fundamental. b) Nmeros
cunticos de los electrones de la capa de valencia. c) Smbolo y configuracin
electrnicadelosionesmsprobablesquepuedenformar.d)Indicarlosionesque
sonisoelectrnicosyordenarlossegntamaocreciente.e)Ordenarloselementos
de menor a mayor afinidad electrnica. f) Indicar cules son metales y cules no
metales.
15. DadosloselementosqumicosA(Z=7),B(Z=9),C(Z=10),D(Z=11)yE(Z=12).a)Escribir
sus configuraciones electrnicas. b) Indicar en cules existen electrones
46
EstructuradelaMateria|Qumica
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EstructuradelaMateria|Qumica
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EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOV
Orbitalesatmicos
tomospolielectrnicos
5.1TOMOSPOLIELECTRNICOS
AnparaelmssimplequeeselheliolaecuacindeSchrdingersecomplicademasiado.
Serequierendosoperadoresdiferenciales 1y 2,unoporcadaelectrn.Ademshayque
considerarlaatraccindeambosprotonesdelncleoporcadaunodeloselectronesyla
repulsininterelectrnica,dedonderesulta:
=(r1).(r2)..(rN)
Esta ecuacin es imposible de resolver. Imaginen el problema que tendramos con un
tomo ms grande como el estao, con 50 protones y 50 electrones. La ecuacin
diferencial correspondiente tiene 150 variables independientes y 1275 trminos en la
expresinparalaenergapotencial.
OrbitalesdeSlater(STO):
R(r)=Nrn1er/ao
Donde:
=funcindeZ*
N=factornormalizante
n=nmerocunticoprincipal
ao=radiodeBohr
Ventaja:reproducenbienlaenergadelosorbitales.
49
EstructuradelaMateria|Qumica
OrbitalesdeHartree:porprocedimientoiterativosemejorasetdeR(r)inicialeshasta
conseguir que el set n sea prcticamente idntico al n1 set final de R(r)
autoconsistentes(SCF).
OrbitalesdeHartreeFock:obtenidosporrefinamientodelmtododeHartree.
Ventaja:reproducenbienladistribucindedensidadelectrnicaradialenunorbital.
COMPARACINDEUNAFUNCINDEONDA3DDEHARTREEFOCK()PARAELIONCr3+
CONUNAFUNCINDEONDATIPOSLATER()
Figuran27.Apantallamientoelectrnicoycarganuclearefectiva
5.2CONFIGURACIONESELECTRNICAS
La interrogante an pendiente es Cmo distribuir los electrones entre los distintos
orbitalesdisponibles?
Paraellodebentenerseencuentalassiguientespautas:
1. Elordendeenergaorbitalessimilaraldeltomodehidrgeno.
50
EstructuradelaMateria|Qumica
Diferencias:
i)subnivelesdeunmismonivelposeendiferenteenerga
ii)algunasalteracionesensecuenciaenergticadeorbitales.
2. La ubicacin de los electrones en los distintos orbitales cumple con los principios de
Aufbau,deexclusindePauliydemximamultiplicidaddeHund.
Lasdiferenciasenelordendeenergadelosorbitalesconrespectoalhidrgenopueden
explicarse teniendo en cuenta la influencia de la Z* sobre la energa del electrn en un
orbitalentomospolielectrnicos:
Elhechoqueelordendeenergadelossubnivelesentomospolielectrnicossea:
Ens<Enp<End<En
Figuran28.Penetracindelorbital3senelkerneldeneneneltomodesodio
Silafuncindeprobabilidadradial3sdelsodionopenetrarelkerneldenen,entonces
steapantallaraperfectamentealelectrn3sresultandounaZ*=+11e10e=+ecomo
enelhidrgeno.
51
EstructuradelaMateria|Qumica
Cargasnuclearesefectivasdeloselementos1al36
(SegnClementiyRaimondi)
Enelgrficodevariacindelasenergasdelosorbitalesatmicosconcrecientenmero
atmicoentomosneutrosseobservanalgunosaspectosinteresantes:
52
EstructuradelaMateria|Qumica
y Lavariacinesbastantecomplicada,puestoquelaenergadetodoslosnivelesesen
mayoromenorgradodependientedelapoblacindetodoslosotrosniveles.
y Lossubnivelesdecadanivelprincipalsonequienergticosparaelhidrgeno,mientras
queparalostomosmscomplejossedesdoblanyalmismotiempovan
descendiendoenenerga.
y Estedescenso,causadoporuncontinuoaumentoenlaZ*concrecienteZ,noes
regularparatodoslossubniveles,debidoadiferenciasenelgradodepenetracinde
lossubniveless,p,dyf.
y Hastaelargn(Z=18)lasecuenciaorbitalcoincideconladelhidrgeno,peroapartir
deallocurrenalgunasalteracionesendichoorden.Estassedebenaquemientrasse
vanocupandolosnivelesinferiores,lossuperioresestnsiendoafectadosendistinta
medidaporelpoderapantallantedeestoselectrones.As,cuandosevanllenandolos
primeros18electronesdelHalAr,elsubnivel3d,queapenaspenetraelkerneldelAr,
prcticamente no ha variado de energa, mientras que el 4s y 4p que s lo penetran
sustancialmentehansufridounmercadodescensodeenerga.
y Esto hace que para el K y Ca se ocupe el 4s antes que el 3d. Sin embargo, para el
siguienteelementoSc,laocupacindelsubnivel4shacausadounbruscodescensodel
subnivel 3d, que se mantiene en adelante por debajo del 4s y 4p. Por esta razn se
llenatodoel3dparalosmetalesdetransicinantesdeempezaraocuparlos4penel
Ga. Por un razonamiento similar es posible explicar las dems alteraciones en la
secuenciaenergticadelosorbitalesdetomospolielectrnicos.
Figura n29. Variacin en las energas de los orbitales atmicos con creciente nmero atmico en tomos
neutros.
53
EstructuradelaMateria|Qumica
Elconocimientodelasecuenciaenergticacorrecta:
1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s45d6p7s6d5
Nospermitedeterminarlaconfiguracinelectrnicadetodosloselementos.
Cmo?
Sevanllenandolosorbitalesenordencrecientedeenerga(principiodeAufbau),teniendo
en cuenta que cada orbital puede acomodar un mximo de dos electrones con spines
apareados(principiodeexclusindePauli).Lossubnivelesspuedenacomodarhasta
doselectrones,losphastaseis,losdhasta10ylosfhasta14.Cuandoseocupanorbitales
delamismaenergaloselectronesentranenorbitalesseparadosmanteniendosusspines
paralelos(regladeHund).
Alobservarlatabladeconfiguracioneselectrnicasnotamosunarepeticinperidicaen
lasconfiguracioneselectrnicasdelniveldevalencia.Estaeslabasedelordenamientode
todosloselementosconocidosen ordencrecientedenmeroatmico,de modotalque
quedenagrupadosencolumnasaquellosconsimilarconfiguracinelectrnicaensunivel
devalencia,
Esdecir,delatablaperidica.Justamenteestasimilituddeconfiguracinelectrnicaenel
nivel ms externo, que es el nico que participa en las reacciones qumicas, es la que
determinauncomportamientoqumicosimilar.
En conclusin, hemos visto a travs de este captulo como una modesta ecuacin
diferencial,ladeSchrdinger,hapermitidoresolverlosproblemasbsicosdelaestructura
atmica y explicar en base a ella las diferencias en comportamiento qumico de los
elementosquehabanintrigadoporsiglosalosqumicos.
tomosPolielectrnicosConfiguracinelectrnica
Pautas:
1. Conjuntodeorbitalessimilaresalosdeltomodehidrogenomismacomponente
angular,ydiferentecomponentesradial.
2. Ordendeenergaorbitalsimilaraldeltomodehidrogeno.
Diferencias:
i)Subnivelesdeunmismonivelposeendiferenteenerga
ii)Algunasalteracionesensecuenciaenergticadeorbitales.
54
EstructuradelaMateria|Qumica
3. Ubicacindeelectronesenlosdistintosorbitalescumpleconprincipiosdeaufbau,
deexclusindePauliydemximamultiplicidaddeHund.
Enuntomopolielectrnico
E(Z*)2
n
DiferenciasenZ*sobreelectroness,p,d.Ens<Enp<End
ConstantedeapantallamientoReglasdeSlater
Casodeunelectrndevalenciaenunorbitalnsonp:
1. Escribirlaconfiguracinelectrnicadelelementodelasiguienteforma:
(1S)(2S,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f).
3. Electronesdelgruponsonpencuestinapantallanen0,35cadauno.
4. Todosloselectronesencapaprincipaln1apantallanen0,85cadauno.
Casodeelectrndevalenciaenorbitalndonf:
Reglas1,2,3:igualesalcasoanterior
Reglas4y5
regla6
6. Todos los electrones en grupos a la izquierda del grupo nd o nf en cuestin
contribuyenaSen1,0.
Limitaciones:
Ignorannaturalezadelelectrnapantallante
Noconsideranpenetracinporelectronesdeorbitalesexternos
55
EstructuradelaMateria|Qumica
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Utilizandolasreglasdeslater,calculeZ*paralossiguienteselectrones:
a. Electrndevalenciadelcalcio(elmsfcilmenteionizable)
b. ElectrndevalenciadelMn
c. Unelectrn3denelMn
d. ElelectrndevalenciadelBr
2. Determinelacarganuclearefectivaparaeltomode7N
3. Considereelelectrndevalenciadel4seneltomode30Zn.Determinesucarga
nuclearefectiva.
4. Definirauntomopolielectrnico
56
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOVI
Configuracioneselectrnicasypropiedades
peridicas.Excitacioneselectrnicasefectolser
6.1TABLAPERIDICA
En la versin moderna los elementos estn ordenados en orden creciente de nmero
atmico. Las filas horizontales se denominan perodos y el nmero de perodo
correspondealnmerocunticoprincipaln.Lascolumnasverticalessongruposypueden
estarnumeradosenlaformatradicional(conlosnmerosromanosdelIalVIIIosegnla
recomendacindelaIUPACdel1al18.Enestesistemasedalasiguienterelacinentreel
nmerodeelectronesdevalenciayelnmerodegrupo.
BloqueNmerodeelectronesdevalencia
Latablasedivideencuatrobloques.Losmiembrosdelosbloquessypseconocencomo
elementosdelosgruposprincipales,mientrasqueaquellosdelosbloquesdyrecibenel
nombredeelementosdetransicin.
Figuran30.Estructurageneraldelatablaperidica
57
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran31.Desdoblamientoespacialdealgunoscompuestos
Figuran32.Tabladeabsorcindelosgasesporalgunosmateriales
58
EstructuradelaMateria|Qumica
Mecanismodeformacindel
NH3enprocesoHaber
6.2PROPIEDADESPERIDICAS
RadioAtmico
Factoresqueloinfluencian
i) nmerocunticoprincipaln
ii) carganuclearefectivaZ*
Tendencias:
1.Enungrupoaumentaconcrecienten(Z*cte.)
2.EnunperododisminuyedeizquierdaaderechaconcrecienteZ*
59
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran33.Variacindelosradiosatmicosatravsdelatablaperidica
Energasdeionizacin(I)
Definicin:mnimaenerganecesariaparasacarunelectrndeuntomo,ionomolcula
aisladoenfasegaseosa.
Factoresquelainfluencian:
i) distanciancleoelectrn
ii) carganuclearefectiva
Tendencias
1. Enungrupodecrececoncrecienten.
2. Enunperodoaumentaconcrecientenmeroatmico.
3. Lospotencialesdeionizacinsucesivosdeunelementoaumentanconcrecienten:
I1<I2<I3<In
Figuran33
60
EstructuradelaMateria|Qumica
Energas relativas de orbitales de los elementos hidrgeno a sodio. Las lneas punteadas
representanlasenergasdeionizacinexperimentales,quedifierendelasenergasdelos
correspondientesorbitalescomoconsecuenciadelasinteraccioneselectrnelectrn.
AfinidadElectrnica(AE)
Definicin:energaliberadaoabsorbidacuandountomo,ionomolculaaisladaenfase
gaseosaaceptaunelectrnadicional.
Tendencias:
1. Aumentadeizquierdaaderechaenunperodoalcanzandosuvalormximonegativo
paraloshalgenos.
2. Losgasesnoblesposeenunvalorcercanoacero.
3. LassegundasAEdelosnometalessonpositivasymuyaltas.
Electronegatividad
LadefinicinoriginaldePaulingansiguevigente:
Laelectronegatividaddeunelementoeslapotenciadeuntomodelelementodeatraer
electroneshaciasmismocuandoformapartedeunamolcula
Siuntomotieneunafuertetendenciaacaptarelectrones,comoelflor,sedicequees
altamenteelectronegativo;encambiositiendeaperderlos,comolosmetalesalcalinos,se
dicequeeselectropositivo.Porotraparte,laelectronegatividadnoesunapropiedaddel
61
EstructuradelaMateria|Qumica
Existen diversas formas de enfocar la electronegatividad, cada una de las cuales con su
correspondiente propuesta de una escala cuantitativa de valores de electronegatividad
paratodosloselementos.
La escala de Pauling posee una base termoqumica. Se haba observado que los enlaces
entre tomos diferentes A B eran usualmente ms fuertes que el promedio de las
energas de los enlaces A A y B B. As, por ejemplo, la energa del enlace en el
monofluorurodebromo,BrF,es238kJmol1y,portanto,mayorqueladelF2(153kJmol1)
yladelBr2(192kJmol1).Paulingatribuylaenergaadicionaldelenlaceheteronuclear,,
alacontribucindeformasresonantesinicasqueestabilizanelenlacecovalente.
Lacantidadcorresponderajustamentealaenergaderesonanciacovalenteinica.En
elcasodelenlaceBrFmencionado:
BrFBr+F=65,5kJmol1
Engeneral,amayordiferenciadeelectronegatividadentrelostomosdeunenlaceAB,
mayor ser la contribucin de las formas resonantes inicas a la funcin de onda que
describeelsistemay,portanto,mayorserlaenergaderesonanciacovalenteinica.
Paulingdefiniladiferenciadeelectronegatividadcomo:
AB=0,102x(/kJmol1)
Donde:=E(AB)
62
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran34
Donde:
Z*=carganuclearefectivasobreelectronesdevalencia
r=radiocovalentedeltomo
Segn est escala, los elementos con alta electronegatividad son aquellos con alta Z* y
pequeoradiocovalente,comosucedeconloscercanosalflor.
LasenergasEsyEpseobtienenapartirdedatosespectroscpicos.Esposiblecalcularpor
estemtodoinclusolaselectronegatividadesdelosgasesnobles.
Enlatablasepresentancomparativamentelosvaloresdeelectronegavidadpromediopara
todosloselementoscalculadosdeacuerdoalosmtodosdePauling,MullikenyAllredy
Rochow. Estos valores, particularmente los de Allred y Rochow, poseen numerosas
aplicaciones,porejemplo,enlaestimacindeenergasdeenlacesheteronucleares,enla
prediccindepolaridadesdeenlacesymolculas,y,enlaracionalizacindelostiposde
reaccionesqueexperimentanlassustancias.
63
EstructuradelaMateria|Qumica
ElectronegatividadesdelosElementos
Aunqueescomnelusodevalorespromediodeelectronegatividad,esimportantetener
encuentaquenoesunapropiedadinvariable,sinoqueestinfluenciadaporelentorno
particulardeltomoenunamolcula.
Dependeespecficamentededosfactores:
1 La carga del tomo (real o formal): a mayor carga positiva mayor y a mayor carga
negativamenor.
As,laelectronegatividaddelazufreenelSF6conNdeoxidacin+6esmayorqueen
elSF2dondees+2.Porotrolado,laelectronegatividaddelClesmenorqueladelCl.
2 El estado de hibridacin del tomo: los orbitales con mayor carcter s son ms
penetrantes y por tanto cuando un tomo enlaza a travs de un hbrido con alto
carctersaumentasuelectronegatividad(recordardefinicindelAllredyRochow).
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Enbaseaqufueronasignadoslosnmerosatmicosaloselementos?Cules
susignificado?
2. Cul es la relacin entre el nmero atmico y la clasificacin peridica de los
elementos?
3. Porqulatablaperidicaestadividaenperiodosygruposcortosylargos?
4. CulpresentarunamayorenergadeionizacinN2oCO?Porqu?
5. Culessiexistelaafinidadelectrnicadeloro?Porqu?
6. Culeselmaselectronegativoyporque?KoCs;BroCl;MgoAl;PoAs;AloGa;
LioBe;CuoAg?
7. Porqulosradiosatmicosdelosmetalesalcalinossonmuygrandes?
8. Culposeeunradioatmicomayor:Ni,CuoZn;Ni+2oZn+2?
9. Porqueltomodesodioesmayorquelostomosdelitioomagnesio?
10. Enqueformaeldescubrimientodelosgasesinertesfortalecinuestraconfianza
enlanaturalezafundamentaldelatablaperidica?
64
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOVII
Enlacequmico:enlacecovalente.
Estabilizacinelectrnicadetomos
7.1PROPIEDADESDEENLACESCOVALENTES
Algunas propiedades de los enlaces son aproximadamente las mismas en diferentes
compuestosdeloselementos.As,porejemplo,lalongitudofuerzadelenlaceOHenel
H2O es similar a aquella en el CH3OH y, cualquier compuesto que contenga un grupo
carboniloorgnicomuestraunabandadeabsorcinenelespectroinfrarrojoaalrededor
de1700cm1(correspondientealavibracindeestiramientodedichoenlace).
LongituddeEnlace
La longitud de un enlace determinado en una molcula es la distancia internuclear de
equilibrio entre los dos tomos enlazados. Las longitudes de enlace pueden ser medidas
espectroscpicamente (a partir de la estructura rotacional del espectro IR de molculas
simples en fase gas, por ejemplo) o por difraccin de rayos X en slidos y difraccin
electrnicaengases.
Unabuenaaproximacinesconsiderarquecadaunodelostomosdelparenlazadotiene
unacontribucincaractersticaalalongituddelenlace.Dichacontribucinseconocecomo
elradiocovalentedelelemento.Enlastablassiguientessedanalgunosvalorestpicosde
radios covalentes (corresponden a enlaces simples a menos que se especifique lo
contrario)ydelongitudesdeenlaces:
Figuran35.RelacinentreLongituddeEnlaceyRadiosCovalentes
65
EstructuradelaMateria|Qumica
Losradioscovalentessonrazonablementeaditivosyestopermitepredecirenbaseaellos
longitudes de enlace. Por ejemplo, la longitud de enlace predicha para el enlace HBr es
1,51Ayelvalorexperimental1,42A.
Lascausasmsfrecuentesdedesviacionessoncontribucindeformasresonantesinicas
(como en este caso), de formas resonantes con enlaces mltiples, factores estricos y
diferenciasenhibridacin(rcov:Csp<Csp2<Csp3).
El radio covalente debe interpretarse como el radio del kernel (conjunto de ncleo y
electronesinternos)deuntomoque,enunenlacecovalente,seencuentraencontacto
coneltomoadyacente.Lasconsiderablesfuerzasatractivasqueoperanenlaformacin
deunenlacecovalentepermitenunaampliainterpenetracindelosorbitalesdevalencia
pero al entrar los kernels en contacto empiezan a dominar las fuerzas repulsivas entre
ellos. El radio covalente expresa el grado de acercamiento entre tomos enlazados. En
cambio, el denominado radio de Van der Waals de un elemento expresa el grado de
acercamientodetomosnoenlazadosencontactodemolculasadyacentes.
EnlaFigura36semuestraelradiocorrespondientealtamaoglobaldeltomoincluyendo
sucapadevalenciaqueseencuentraencontactoconotroadyacente.
Figuran36
Fuerzadeenlace
Una medida termodinmica conveniente de la fuerza de un enlace es la entalpa de
disociacindeenlacequevieneaser,elcambiodeentalpaparaladisociacin:
AB(g) A(g)+B(g)H
H2O(g) 2H(g)+O(g)H=+920kJmol1
66
EstructuradelaMateria|Qumica
Lasentalpasmediasdeenlacesonusadasparaestimarentalpasdereaccin.
Sinembargo,hayquetenerencuentaquelafuerzadeunenlacepuedemostrarunrango
bastante amplio de variacin en diferentes compuestos. Por ejemplo, la del enlace SiSi
varade226kJmol1enSi2H6a322kJmol1enSi2(CH3)6.
Figuran37.EntalpasMediasdeEnlace
CorrelacionesconelOrdendeEnlace
Laslongitudesyfuerzasdeenlacesecorrelacionanbienentresyconelordendeenlace:
Laentalpadeenlaceparaunpardetomosdadoaumentaconelordendeenlace.
Lalongituddeenlacedisminuyeconcrecienteordendeenlace.
Figuran38.Correlacionesfuerzadeenlaceordendeenlaceylongituddeenlaceordendeenlace
67
EstructuradelaMateria|Qumica
Explica,porejemploelquelapolimerizacindeletileno,CH2=CH2,ydelacetileno,HCCH,
sea energticamente favorable (aunque lenta en ausencia de un catalizador): en este
procesoseformanenlacessimplesaexpensasdedobles.Encambio,unenlaceN=N(409
kJmol1) es ms del doble de fuerte que uno simple NN (163 kJmol1), y uno triple (946
kJmol1) ms de cinco veces ms fuerte. Por esta razn, los compuestos con enlaces
mltiplesNNsonestablesconrespectoaaquellosconenlacessimples.
El caso de fsforo es similar al del carbono, con energas de enlace de 200, 310 y 490
kJmol1 para los enlaces P P, P = P, y P P respectivamente. De esta manera, resulta
comprensiblequetodaslasformasslidasdelelementocontengansoloenlacessimples
PP,encontrasteconelnitrgeno,NN.
Lascorrelacionesconelordendeenlaceantesmencionadoimplicanque:
Estascorrelacionessonsumamentetilesparapredecirlasestabilidadesyreactividadesde
loscompuestosqumicos.
Figuran39.Correlacinfuerzadeenlacelongituddeenlace
68
EstructuradelaMateria|Qumica
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Expliqueeltrminoelectrovalencia.Explquesecomosonlasfuerzasqueexistenen
loscompuestosionicos.
2. Por qu el NaCl es un mejor conductor de electricidad en el estado fundico o en
solucin,auncuandoenelestadoslidoestaformandoiones?
3. Qu evidencias directas se tienen respecto de las existencia de los iones en el
estadoslido?
4. Culessonlascaractersticasdeloscompuestoselectrovalentes(ionicos)?
5. Porquloscristalesionicossondurosperoquebradizos,yporqulosmetalesson
durosperomaleablesydctiles?
6. Explquese las propiedades metlicos y las inicas en trminos de la red cristalina
queestapresenteendosclasesdecompuestos.
7. Explique los altos puntos de fusin de la slice, del diamante y del grafito, aun
cuandoestoscompuestossoncovalentes.
8. Qu es el nmero de coordinacin de un ion en la red cristalina inica? Qu
factoresdeterminanelnmerodecoordinacindeunion?
9. Porqularegladelarelacinentrelosradiosnosecumpleparaloscompuestos
delitio?
10. Qusonlasregalasdefajans?Culessusignificado?
11. PorquelAlCl3escovalente,mientrasqueelAlF3esinico?
12. Escriba las configuraciones de tres iones que no tienen una configuracin de gas
noble.
69
EstructuradelaMateria|Qumica
70
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOVIII
Teoradeenlacedevalencia.
Enlacecovalentepolarizado
8.1ESTRUCTURASDELEWIS
Sonrepresentacionesbidimensionalesdelasmolculasquemuestranladistribucindelos
enlacesentrelostomosquelasconforman.Engeneral,nonosdaninformacinsobrela
ubicacinespecialdelostomos,esdecirlaformadelamolcula.
Paraconstruirlashayquetenerencuentaciertaspautasbsicas:
1. Determinarelnmerototaldeelectronesaincluirsumandoloselectronesdevalencia
delostomosqueconformanlamolcula.
Ejm: en el H2O, cada H aporta 1 electrn y el O, con la configuracin [He] 2s2 2p4,
aporta6(Ndeelectrones=8).
2. Escribirlossmbolosqumicosdelostomosinvolucradosenunordenamientotalque
muestrelosqueseencuentranenlazados.
Ejemplo:EnelH2OeltomocentraltienequeserelO,pueselHesmonovalente.
3. Distribuir los electrones comenzando por colocar enlaces simples entre los pares de
tomos enlazados. Luego acomodar el resto de pares electrnicos como enlaces
mltiples o pares libres segn convenga, de modo tal que cada tomo complete su
octeto. Tener en cuenta que tomos centrales de perodos superiores pueden
expandirsuoctetoyqueelHformamsbienunduplete.
EnlaFigura49,semuestranejemplosdeestructurasdeLewisdealgunasmolculasy
ionescomunes.
71
EstructuradelaMateria|Qumica
8.2CARGAFORMAL
Es un parmetro til, entre otras aplicaciones para seleccionar entre varias posibles
estructurasdeLewislamsestable.Sedefinecomo:
Cargaformal=Nmerodeelectronesdevalenciaentomoaislado(2xNmerodepares
libres)(Nmerodeparescompartidos).
Esladiferenciaentreelnmerodeelectronesdevalenciaeneltomolibreyelnmero
que se le asignan en una molcula, suponiendo que le corresponden uno por cada par
compartidoydosporcadaparlibre.Representaenciertosentidoelnmerodeelectrones
queuntomoganaopierdecuandointervieneenunenlazamientocovalenteperfectocon
otrostomos.
Engeneral,alcompararlaestabilidaddevariasposiblesestructurasdeLewis,setieneque
la estructura de menor energa ser aquella con las menores cargas formales en los
tomos(usualmenteentre1y1).
As,entrelasestructurassiguientesparaelN2O:
N=N=O;NNO;NNO
(a)(b)(c)
8.3NMERODEOXIDACIN
Lacargaformalesunparmetrobasadoenunenfoquepuramentecovalentedelenlace,
segnelcualunpardeelectronesescompartidoporigualentredostomos.Unmodelo
alternativotambinidealseraaqulenqueeldesplazamientodeladensidadelectrnica
compartida hacia el tomo ms electronegativo de ambos enlazados, es exagerado a tal
puntoqueaesteltimoseleasignanlosdoselectronesdelpardeenlace.
Ejem.HCl,(NO2)
Lacargainicaefectivaobtenidaalexagerardeestaformaeldesplazamientoelectrnico
originado por diferencias de electronegatividad se denomina nmero de oxidacin del
elemento en la especie en cuestin. Se hace referencia entonces a que el elemento se
encuentraenundeterminadoestadodeoxidacin,porejemploelNen+3(III)yelO
en1.
72
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran39.EstructurasdeLewisdealgunasmolculascomunes
DeterminacindelNmerodeOxidacin*
1. Lasumadelosnmerosdeoxidacindetodoslostomosenlaespecieesigualasu
cargatotal.
2. Paratomosensuformaelementalcero.
3. ParatomosdelGrupo1,paratomosdelGrupo2,paratomosdelGrupo13/III,para
tomosdelGrupo14/IV(+1+2+3(EX3),+1(EX)+4(EX4),+2(EX2)
4. Parahidrgeno+1encombinacinconnometalesy1encombinacinconmetales.
5. Parafluor1entodossuscompuestos.
6. Paraoxgeno2salvocombinadoconFy1enperxidos.
7. Parahalgenos1enmayoradecompuestos,salvoaquellosconoxgenouotros
halgenosmselectronegativos.
*Paraasignarunnmerodeoxidacindebenseguirseestasreglasenelordenindicado.
73
EstructuradelaMateria|Qumica
Frmulaestructural Dibujoenperspectiva
Modelodebolasypalos Modelodellenadodeespacios
Figuran40.Formasderepresentaryvisualizarmolculas
Figuran41.Representacindealgunasmolculascomunessencillas
8.4GEOMETRAMOLECULAR
Las estructuras de Lewis nos indican cmo estn enlazados los tomos en una molcula,
ms no nos dan informacin alguna sobre la posicin espacial de los mismos, es decir,
sobrelaformadelamolcula.Laformamolecularjuegaunrolimportante,afectandono
slolaspropiedadesfsicasdeunamolcula,sinotambinsucomportamientoqumico.
74
EstructuradelaMateria|Qumica
Supremisafundamentales:lospareselectrnicostantoenlazantescomonoenlazantesen
unamolcula,serepelenentresyseubicanespacialmentelomslejosposible,demodo
talqueseminimicenlasrepulsiones.Astenemosque,deacuerdoalnmerodeparesque
rodeaneltomocentralenunamolcula,resultanpreferidosciertosarreglosgeomtricos.
Por ejemplo, para tres pares la disposicin trigonal plamar, que maximiza la separacin
entreellos,eslamsestable,mientrasqueparacuatrolatetradrica,talcomosemuestra
enlasiguientetabla.
Geometradelospares
2Lineal
3trigonalplanar
4tetradrico
5bipirmidetrigonal
6octadrico
Tambin influyen, aunque en menor grado, en determinar estas geometras bsicas, las
denominadasrepulsionesdeVanderWaalsentretomosnoenlazados(originadasporsus
nubeselectrnicasyanlogasalasdeBornentreionesencontacto).
Elarregloespacialdelospareselectrnicostantoenlazantes,PE,comonoenlazantes,
PNEdeterminalageometradelamolcula.As,elBF3con3PEresultatrigonalplanar,
el CH4 con 4 PE tetradrica y el SF6 con 6 PE octadrica. Los pares libres en el tomo
centraljueganunpapeligualmenteimportante,aselNH3con3PEy1PNElosacomodaen
un arreglo tetradrico, resultando as un arreglo atmicotrigonal piramidal; los 2 PE y 2
PNEenelH2Otambinadoptanelarreglotetradrico,resultandoenestecasounarreglo
atmicoangular.Enlatablacorrespondientesemuestranlasgeometrasmolecularesms
comunesconalgunosejemplosdemolculasquelaspresentan.
Engeneral,elnombredelageometramolecularseasignadeacuerdoalarregloespacial
de los tomos, no interesando la posicin de los pares libres. As, el NH3 es trigonal
75
EstructuradelaMateria|Qumica
piramidalyelH2Oesangular,peseaqueambasmolculasposeenuntotalde4paresen
unarreglotetradrico.
Figuran42.Geometrasmolecularesmscomunes
Figuran43.Geometrasmoleculares
76
EstructuradelaMateria|Qumica
DeacuerdoconelmodelodeRPENV,unenlacemltiplesetratacomosifuerasimplepara
elefectodelarepulsinqueejerce,ysusdosotrespareselectrnicossetratancomoun
nicosuperpar.As,paraelCO2,condossuperparesalrededordeltomodeCcentralse
prediceunaestructuralinealy,paraelionNO2conunenlacedoble,unosimpleyunpar
libreenelNcentral,resultaunaestructuratrigonalplanar.EncasodelinSO42,
Figuran44.AlgunasrepresentacionesdehibridacindelCO2,NO2ySO4
Independientementedeculformaresonantesetome,laquecumpleeloctetoounacon
octeto expandido, el modelo predice correctamente una geometra tetradrica para
ambas.
ElmodelodeRPENVconsideraquelospareslibresinfluencianlageometramolecular,es
decir, que son estereoqumica mente activos. Sin embargo, existen algunas excepciones
comoeselcasodelosionesSeF62,TeCl62yBiBr63,quesonoctadricosapesardeposeer
unparlibre.Engeneral,lospareslibresdeloselementospesadosdelbloquepcumplenun
rol estereoqumica ms limitado, pudiendo comportarse incluso como estereoqumica
menteinertes.
Elmodeloasumeelsiguienteordenderepulsiones:
PNEPNE>PNEPE>PEPE
77
EstructuradelaMateria|Qumica
Esteordenderepulsionestienedosconsecuenciasestructuralesimportantes:
1. Cuandoestnpresentespareslibresseobservanngulosdeenlacemenoresquelos
quecorrespondenalageometrabsica.
Estructuras moleculares del (a) metano, (b) amonaco y (c) agua, mostrando en los
dosltimoscasoslareduccindelngulode enlace por efectodeunoodospares
libres.
2. Lospareslibreseligenlasposicionesmsamplias,porejemplo,lasecuatorialesenuna
bipirmidetrigonal.
Figuran45.(a)Unparlibreenposicinecuatorialexperimentaslodosrepulsionesfuertesa90,mientras
que(b)enaxialsontres.LaestructuramsestabledelSF4,conelparlibreenposicinecuatorial
Sitodoslossitiossonequivalentescomoenunoctaedro,lospareslibresseubicantrans
entres.Losenlacesmltiples,yaseandoblesotriples,ejercenunefectorepulsivosimilar
al de los pares libres y con las mismas consecuencias estructurales. La razn es que
involucranenlacesdeltipo,quesonmsdifusosyocupanmsespacioquelossimples,
.
Figuran46.AnguloaxialFSF(idealizado180)179,178,5,170
AnguloecuatorialFSF(idealizado120)103
Estructuras moleculares del SF4, SOF4 y CH2SF4, mostrando similares desviaciones en los
ngulosidealescausadasporelparlibreylosenlacesdobles.
78
EstructuradelaMateria|Qumica
Porltimo,sehaobservadoexperimentalmenteunareduccingeneralenlosngulosde
enlace con creciente electronegatividad del sustituyente, as como una preferencia bien
definida de los sustituyentes ms electronegativos por las posiciones axiales en una
bipirmidetrigonal.
Ejemplos:
trihalurosdefsforocongeometratrigonalpiramidal
PF3=97,8PCl3=100,3PBr3=101,5PI3=102
estructurasmsestablesdelPF2Cl3ydelR2S(OR2)
Figuran47
Laraznesquelossustituyentesmselectronegativosatraenhaciasconmsfuerzaalos
pares de enlace alejndolos del tomo central; esto disminuye el efecto repulsivo de
dichos pares disminuyendo su demanda de espacio. En consecuencia, pueden acercarse
ms entre s como ocurre en los trihaluros de fsforo y ocupar las posiciones menos
ampliasdeunabipirmidetrigonal.
ExisteunaexplicacinalternativaentrminosdeladenominadaregladeBent.Estaregla
establece que: Los sustituyentes ms electronegativos prefieren orbitales hbridos que
tenganunmenorcarctersylosmselectropositivosaquellosconmayorcarcters.
As, en el arreglo tetradrico de tres pares de enlace y uno libre de los trihaluros de
fsforo, el tomo de P usa hbridos con menor carcter s y mayor carcter p que el sp3
idealenlosenlacesalostomosmselectronegativos,conlaconsiguientereduccin en
los ngulos de enlace. En una estructura bipiramidal trigonal, los tomos ms
electronegativosseenlazanpreferentementealsetdehbridosdpenlugardealsp2.
Estosedebeaquelostomosmselectronegativostiendenajalardensidadelectrnica
deltomocentralyloharnmsfcilmentesielenlaceadichotomoesvaunodesus
orbitales menos electronegativos. Tambin es posible enfocarlo como que la molcula
tiene una estrategia ptima para enlazarse, en la cual el carcter s, y por tanto el mejor
traslape,seconcentraenaquellosenlacesenloscualesladiferenciadeelectronegatividad
espequeaylacontribucincovalentealenlaceesmuyalta.
79
EstructuradelaMateria|Qumica
Enfoques:
1)teoradehibrid.Total
2)enlacede3centros2electrones
8.6TEORADELENLACEDEVALENCIA
W. Heitler y J. London en 1927 propusieron un tratamiento mecanocuntico de la
molculadeH2,elquefuedesarrolladoyampliadoporL.Paulingyotros.
AtraccionesncleosAyBporsuspropioselectronesyporlosdelotrotomo
Repulsininterelectrnica
Repulsininternuclear
y no puede ser resuelta. El problema consiste por tanto en hallar buenas soluciones
aproximadas.
EnunaprimeraaproximacinseusacomofuncindeensayoparalamolculadeH2:
sist=A(1)B(2)
ysecalculamediantelaexpresin:
E=**H
yadistanciasrelativamentecortas:
Esist<EA+EB
80
EstructuradelaMateria|Qumica
Correcciones
1. Electronesindistinguibles:posibleintercambio
cov=A(1)B(2)+A(2)B(1)
2. Apantallamientoelectrnicomutuo:Z*<Z
A,BA,B
3. Electronesocasionalmenteenmismoorbitalatmico:
ion=A(1)A(2)+B(2)B(1)
Finalmente:
=N[(1)cov+ion]
Donde:N=(12+22)1/2(factordenormalizacin)
ptimo=1/5
Figuran48.CurvasdeEnergaPotencialparaelHidrgeno
81
EstructuradelaMateria|Qumica
Nota: por principio de exclusin de Pauli los electrones del enlace deben poseer spines
opuestos,yaqueporocuparlamismaregindelespacio,elrestodenmeroscunticoses
idntico.Asresultaque:
Spinopuesto:fuerzaatractiva
Mismospin:fuerzarepulsiva(curva)
COMPARACINDELOSCICLOSTERMODINAMICOSDEFORMACINDELCH4YCH2
Sieltomodecarbonosecombinarconelhidrgenoalestadofundamentalformarala
molcula angular CH2. Sin embargo, ste y otros compuestos anlogos divalentes son
especies inestables, que existen solo efmeramente como intermediarios de reacciones.
Los compuestos estables del C son en general tetravalentes. El CH4 en particular, posee
unageometratetradricaperfecta.
PROBLEMASPROPUESTOS
1.PredigausandolateoradeRPENVlaestructuradelassiguientesmolculas:
SF2,SF4,SF6
Esrecomendableparaelementosdegruposprincipalesseguirlossiguientespasos:
82
EstructuradelaMateria|Qumica
2. Contarelnmerodepares(tantoPEcomoPNE)querodeanalcentralydeterminaren
baseaelloelarreglodeparesydeserposiblelageometramolecularbsica.
3. Analizar posibles distorsiones de la geometra bsica y, en caso de estructuras con
posicionesnoequivalentes,laposicinpreferidadepareslibres.
83
EstructuradelaMateria|Qumica
84
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOIX
HibridacindeOrbitales.EnlaceCovalente
Coordinado.Resonancia.FuerzasIntermoleculares.
EnlacedeHidrogeno.PropiedadesdeunaSustancia
9.1CASODELCH4
1. Promocinelectrnica
1s2 2s2 2p1x 1s2 2s1 2p1x 2p1y 2p1z
+406k/mol
Estado Estadoestacionariosp3
fundamental (observable
experimentalmente)
2. Desacoplamientodeespines
C estado estacionario sp3 C estado de valencia sp3
+272k/mol
(espinesparalelos) (espinesalazar)
3. Hibridacin
C estado de valencia sp3 C estado de valencia V4
(hipottico) (hipottico)
Si bien en caso del CH4, se requiere una considerable inversin de energa (678 kJmol1)
parallevaralCatmicodelestadofundamentalalestadodevalenciaV4(necesariopara
explicarelnmerodeenlacesylageometraobservados),estesacrificioinicialdeenerga
sevecompensadoconcrecesporlaformacindedosenlacesadicionales,demodoquela
reaccin:
CH4(g) CH2(g)+H2(g)
Resultadesfavorable.
9.2HIBRIDACIN
Lahibridacinentrminosgeneralesconsisteenunamezcladeorbitalesatmicospuros
de manera tal que se produzcan un nmero igual de nuevos orbitales hbridos. Las
funcionesde ondaquedescribena estosorbitales hbridosseobtienen porcombinacin
linealenlaproporcinadecuadadeloscorrespondientesorbitalesatmicos.
Quformatieneunorbitalhbrido?Enlafigurasemuestraungrficodecurvasdenivel
deunhbridosp3,cuyaformaessimilaraladeotrostiposdehbridos.
85
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran49
Segn el nmero y tipo de los orbitales atmicos involucrados resultan conjuntos de
hbridoscondiferentesgeometrascomosepuedeapreciarenlasiguientetabla:
Elnicorequisitoparalahibridacin,esquelasfuncionesdeprobabilidadradialesdelos
orbitalesatmicoscontribuyentesseanespacialmentecercanas(mismonivelprincipalo
nivelesadyacentes).
1.MinimizanenergasderepulsindepareselectrnicosdeenlaceydeVanderWaals.
2.Incrementanenergasdeenlace(versiguientetabla)
86
EstructuradelaMateria|Qumica
Lamayoradelosconjuntosdehbridossonintrnsecamenteequivalentescomoelsp3,sp,
d2sp3, etc., pero algunos como los dsp3 no lo son. Por ejemplo, para la geometra
bipirmidetrigonalexistendossetsdehbridos,unoecuatorial~sp2yotroaxial~dp,loque
explicalasdiferenciasenlongitudesdeenlaceobservadasenlamolculadePF5.
Anencasodehbridosintrnsecamenteequivalentesescomnobservardesviacionesde
la simetra perfecta. Estas se presentan comnmente cuando los hbridos no estn
enlazados a tomos idnticos como en Cl3SiCH3 o cuando estn presentes pares libres
comoenelH2O.Enesteltimocaso,loshbridosusadosenenlaceposeenmayorcarcter
p(exactamentes0,8p3,2)quelossp3ideal,loqueconducealngulode104,50observado.
Sinembargo,enlaprcticasehacereferenciasimplementealahibridacinideal.
9.3RESONANCIA
Alformularelenlaceenunamolculaoion,surgeconfrecuenciaelproblemadequesus
propiedades no pueden ser representadas en forma adecuada mediante una sola
estructura de Lewis. Esto equivale a decir en el contexto de la TEVa que la especie no
puedeserdescritasatisfactoriamenteporunasolafuncindeonda.EncasodelH2vimos
porejemplo,quesolamenteconsiderandolacontribucindeformasinicasenlafuncin
solucin,selograbanbuenosvaloresdeenergaydistanciainteratmica:
87
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran50.Hidridizacionesdealgunoscompuestosorgnicos
Hayquetenerencuentatambinquecuandolasformascannicasnosonequivalentes,la
contribucindecadaunadeellasalaTesinversamenteproporcionalasuenerga:las
ms estables contribuirn ms y las de alta energa muy poco. Por tanto, el efecto
estabilizanteporresonanciaserdeespecialimportanciaencasodeformascannicasde
energasimilar.
Por ltimo, conviene hacer hincape en el hecho que las diversas formas cannicas debe
representar solo diferencias en la distribucin de los electrones, manteniendo el mismo
arregloespacialrelativodelosncleosentres.
9.4CRITERIODETRASLAPEDEFUERZADEENLACE
PaulingyMullikensealaronlaexistenciadeunarelacincualitativay,bajocondiciones
biendefinidas,inclusosemicuantitativaentrelaenergadeunenlaceyeltraslapedelos
orbitalesusadosparaformardichoenlace:
Energadeenlace=CQpromS
88
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran51.Arreglosespacialesrelativosdediferentesparesdeorbitalesatmicos
resultandoentraslapespositivosnegativosonulos
89
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran52.Arreglosespacialesrelativosdediferentesparesdeorbitalesatmicos
resultandoentraslapespositivosnegativosonulos
S+: indica una concentracin de la densidad electrnica entre los ncleos, lo que
conduceaunainteraccinnetadetipoatractivoyseformaunenlace,cuyafuerza
dependerdelamagnituddeS.
S: indicaunareduccindeladensidadelectrnicaentrelosncleos,loqueaumentala
repulsinentreellosytiendeaalejarlos.
S=0:noexisteunainteraccinneta,natractivanrepulsiva.
90
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran53.GeometradeOrbitalesHbridos
Figuran54.FormacindeHbridos
91
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran55
9.5FUNCIONESDEONDADEHBRIDOSsp3,sp2ysp
92
EstructuradelaMateria|Qumica
PROBLEMASPROPUESTOS
1. DibujelageometradelasmolculasBCl3yH2O,aplicandolateoradeRepulsinde
Pares Electrnicos de la Capa de Valencia. 2. Explique si poseen momento dipolar.
Indiqueasimismolahibridacinquetieneeltomocentral.
3. Dibuje las estructuras de Lewis de las especies qumicas siguientes: Be H2, B Cl3,
etileno,amoniaco,ysulfurodehidrgeno.Justifiquelageometradeestassustanciase
indiquesihayalgunaqueseapolar.
4. Enlamolculadeeteno:
Quhibridacinpresentanlostomosdecarbono?
Expliquecmoseformaeldobleenlacesegnlateoradelenlacedevalencia
5. EscribalaestructuradeLewisdeletanolyapartirdeellaobtengaelnmerode
oxidacindecadaunodelostomosqueconstituyenlamolcula.
93
EstructuradelaMateria|Qumica
6. Indiqueeltipodeenlacequedeberomperse:
Alfundirhielo
Alfundirhierro
AlfundirCsCl
Evaporarnitrgenolquido
94
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOX
Enlacequmico:enlaceinico.Redesinicas
10.1ESTRUCTURASINICAS
Existen un gran nmero de compuestos slidos que en una buena aproximacin pueden
serconsideradoscomoconjuntosdeionespositivosynegativosqueseencuentranunidos
por interacciones puramente electrostticas y por tanto pueden ser convenientemente
descritosporunmodeloelectrostticosimple.LosslidosinicoscomoNaClNH4NO3se
reconocenporciertaspropiedades
Caractersticasrelacionadasconsuestructura:
Aislantescomoslidos,peroconductoresalestadofundido.
Altospuntosdefusinyebullicin(enlacefuerteymultidireccional).
Durosperofrgiles.
Solublesensolventespolaresconaltaconstantedielctrica.
Otraevidenciaexperimentaldelaionicidaddeunslido,quepermitedistinguirlodeuno
metlico ms no de uno covalente como el diamante, es su baja densidad. Esta es
consistente con los tpicamente bajos nmeros de coordinacin de las redes inicas
(determinablesporcristalografaderayosX).
Sinembargo,existeuncriteriomsfundamentalparaclasificaraslidoscomoinico.Silas
propiedadestermodinmicascomoenergadecohesinoentalpadeformacinpredichas
porelmodeloinicoconcuerdanconlasexperimentales,entoncesesmuyprobablequeel
slidoseainico.
Los slidos inicos se forman generalmente entre metales electropositivos (aquellos con
relativamente baja energa de ionizacin) y no metales del extremo derecho de la tabla
peridica. Son generalmente haluros, xidos o sulfuros de metales de los grupos
principales1,2,13y14,ascomodemetalesdetransicinenbajosestadosdeoxidacin
( 3). Tambin son comunes las sales de oxoaniones como NO3, SO42 y ClO4. Una gua
aproximada para predecir el tipo de enlace es la siguiente: si la diferencia de
electronegatividad entre los tomos neutros es mayor que 2 el compuesto ser
predominantemente inico y si es menor que 1, covalente. Sin embargo, un factor
adicionalatenerseencuentaeselcriteriodedurezablandura*delosionesinvolucrados
As,porejemplo,entreloshalurosalcalinos,lamejorconcordanciaconelmodeloinicola
tienen los fluoturos(aninFes duro)yla peor, losyoduros(I es blando).En general, la
mayor desviacin del modelo inico puro se observa en caso de pares de iones blandos
(AgI).
*Unaespecieduraescompacta,pocopolarizableydealtaelectronegatividadencontraste
conunablanda.
95
EstructuradelaMateria|Qumica
10.2ENERGASDECOHESINENSLIDOSINICOS
Elparmetroutilizadoparamedirlamagnituddelasfuerzascohesivasenuncristalinico
es la denominada entalpa reticular, o ms comnmente energa reticular, U. Se define
comoelcambiodeentalpaestndarasociadoalaformacindeunmoldeuncompuesto
inicoapartirdelosionesconstituyentesenfasegaseosa.Encasodeuncompuesto1:1,
MX,ser:
M+(g)+X(g)MX(s)H=U(kJ/mol)(1)
Laentalpareticularnosepuedemedirexperimentalmenteenformadirecta,puesunasal
alvaporizarsepasaaparesinicosystosdisocianatomos,noaiones.
Porsimplicidad,ladeduccindelaenergareticular,U,seharparauncompuestoMXque
cristaliceenunaredtipoNaCl,peroelresultadoesvlidoparacompuestosdecualquier
estequiometra.
Segnelmodelodeesferasduras,laenergadeinteraccinelectrostticaentredosiones
decargaopuestaestdadapor:
(2)
Donde:
Z+,Z=cargasdelcatinyaninexpresadascomomltiplosdelacargadelelectrn.
e=cargadelelectrn=1,6x1019C
r=distanciaentrelosiones
o=constantedielctricadelvaco=8,85x1012C2m1J1
96
EstructuradelaMateria|Qumica
Deacuerdoaloanterior;laenergaelectrostticatotalasociadaalprocesodeformacin
deunmoldelcompuestoinicoMXapartirdelosionesconstituyentes(ecuacin1)ser:
ET=nmerodeAvogadro(6)
Resulta as, y no el doble como se pensara a primera vista, porque hay que tener en
cuentaquedelocontrarioestaramoscontandocadainteraccinapareadadosveces.
97
EstructuradelaMateria|Qumica
Sinembargo,enunenfoquemsrealistaalproblema,debemosconsiderarquelasfuerzas
coulmbicas de atraccin o repulsin entre dos iones no son las nicas que intervienen,
sino que tambin operan fuerzas repulsivas entre las nubes electrnicas de ambos iones
querecinseponendemanifiestoacortadistanciaentreellos.
98
EstructuradelaMateria|Qumica
Laecuacin(11)permitecalcularconunabuenaaproximacinlasenergasreticularesde
cualquiercompuestoinico;ladesviacinrespectoalosvaloresexperimentalesobtenidos
indirectamente a travs del ciclo de Born Haber es del orden del 4%. Sin embargo,
introduciendoalgunosrefinamientosesposibleobtenervaloresmuyprecisos.As,paraun
compuestoinicotpicocomoelNaClladesviacinsereduceal1%.
Enlafigura56semuestranlascontribucionesdeloscomponentesatractiva(Coulomb)y
repulsiva (Born) a la energa potencial total de un slido inico. La interaccin atractiva
varacon1/rmientrasquelarepulsivalohacecon1/rn,porloquetieneunrangomucho
ms corto de accin y slo crece rpidamente cuando los iones entran en contacto. La
sumadeambascontribucionescorrespondealaenergareticular,U,delaecuacin(11),la
cualpasaporunmnimoaladistanciainterinicadeequilibrioenelcristal,ro.
99
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran56
FACTORESDECORRECCIN
1. InclusindefuerzasdeVanderWaals:6rNC
2. Consideracindelaenergadelpuntocerodelcristal:+NEo
4. Usodeunaexpresinmsrigurosaparalaenergarepulsiva:+NBekr
Losdatosdadosenlasiguientetablanosdanunaideadelaimportanciarelativadelas
diversascontribucionesalaentalpareticular.Lascontribucionesquetienenunefecto
estabilizantesobrelaredcristalinallevansignonegativoyaquellasdesestabilizantes
signopositivo.
100
EstructuradelaMateria|Qumica
10.3ESTRUCTURASCRISTALINASDESLIDOSINICOS
Enlafiguracorrespondientesemuestranlasceldasunitariasdelostiposderedesinicas
ms comunes. Estos arreglos constituyen los prototipos estructurales de una amplia
variedad de slidos inicos. As, los compuestos inicos 1:1 suelen cristalizar en la
estructura del NaCl, CsCl o ZnS (en sus 2 modificaciones, blenda de zinc y wurtzita),
mientrasquelos1:2enladelosmineralesfluorita,CaF2,orutilo,TiO2.Enlatablasiguiente
se presentan ejemplos de compuestos que cristalizan en alguno de los prototipos ms
comunes.
EjemplosdeEstructurasCristalinas
AntifluoritaK2O,K2S,Li2O,Na2O,Na2Se,Na2S
ClorurodecesioCsCl,CaS,TlSb,CsCN,CuZn
FluoritaCaF2,UO2,BaCl2,HgF2,PbO2,
ArseniurodenquelNiAs,NiS,FeS,PtSn,CoS
ClorurodesodioNaCl,LiCl,KBr,Rbl,AgCl,AgBr,MgO,CaO,TiO,FeO,
NiO,SnAs,UC,ScN
RutiloTiO2,MnO2,SnO2,WO2,MgF2,NiF2
Blendadezinc(esfalerita)ZnS,CuCl,CdS,HgS,GaP,InAs
WurtzitaZnS,ZnO,BeO,MnS,Agl,AIN,SiC,NH4F
Clorurodesodio:estructurabasadaenunempaquetamientocbicocompacto(cc)delos
aniones Cl voluminosos con los cationes ocupando todos los intersticios octadricos. El
nmerodecoordinacindelcatinyanines6,porloquesedenominaunaestructurade
coordinacin(6,6).
Convieneaquhacerreferenciaalaformadecontarelnmerodeionesdecadatipoen
unaceldaunitaria.
101
EstructuradelaMateria|Qumica
Debetenerseencuentaque:
Clorurodecesio:esmuchomenoscomnqueladelNaCl.Poseeunaceldaunitariacbica
con un anin en cada punto de red y un catin metlico al centro. Se trata de un
empaquetamiento con nmero de coordinacin 8 para catin y anin (8,8), menos
compactoqueelhcpccp,enqueelnmerodecoordinacines12.Launidadasimtrica
fundamentaleselinCs+ysus8Clvecinos.
Wurtzita:sediferenciadelamodificacinblendadezinceneltipodeempaquetamiento
compacto,queeshcpenestecaso,peroloscationesocupanigualmentedeloshuecos
tetradricos.
Lacoordinacinesporconsiguiente(8,4)paralafluoritay(4,8)paralaantifluorita.
Rutilo y antirutilo: en el mineral rutilo los aniones xido, O2, se disponen en un arreglo
hcp, con los cationes ocupando solo la mitad de los intersticios octadricos. Resulta una
celdaunitariatetragonalenquecadaTiestrodeadode6OycadaOpor3Ti,porloque
lacoordinacindeestaredes(6,3).
Corindn:sedenominaasalamodificacincristalinadelaalmina,Al2O3.Enestecaso,
se trata tambin de un empaquetamiento hcp de iones xido, pero con 2/3 de los
intersticiosoctadricosocupadosporloscationesAl3+.
102
EstructuradelaMateria|Qumica
Arseniuro de nquel (NiAs): no es una estructura inica tpica, pues es adoptada por
compuestosMXquecontienencationessuavesencombinacinconanionessuaves,loque
indicaunaltogradodecovalenciaenelenlaceyademsestnpresentesenlacesMM.
Sin embargo, la inclumos aqu porque est basada en un arreglo hcp expandido con los
tomos de Ni en huecos octadricos y cada As en el centro de un prisma trigonal de
tomos de Ni. El arreglo hcp est distorsionado, pues las capas conformadas por los
tomosdeNiseacercancomoconsecuenciadelenlacemetalmetal.
Algunasestructurasinicasbinariascomunes:(a)clorurodesodio,(b)clorurodecesio,(c)
blenda de zinc, (d) wurtzita, (e) fluorita, (f) rutilo, (g) arseniuro de nquel, (h) intersticios
trigonalprismticoyantiprismticoenNiAs
(a) (b) (c)
(d) (e) (f)
(g) (h)
Figuran57.Estructurasinicasbinariascomunes
103
EstructuradelaMateria|Qumica
10.4TENDENCIASGENERALESDEVARIACINENLOSRADIOSINICOS
1. Enungrupoaumentanconcrecientenmeroatmico,Z.
Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+
2. Losradiosdeionesdeigualcargadecrecenatravsdeunperodo.
Ca2+>Mn2+>Zn2+
3. Paraunaseriedeionesisoelectrnicosenunperodo,disminuyenconcrecientecarga
positivayaumentanconcrecientecarganegativa.
Na+>Mg2+>Al3+yN3>O2>F
4. Paraunelementocondistintosestadosdeoxidacin,disminuyenconcrecientecarga.
Ti2+>Ti3+>Ti4+
5. Para un catin con distintos nmeros de coordinacin (NC), aumentan con creciente
NC.
4<6<8<10<12
6. Para metales de transicin con distintos estados de espn, es mayor para espn alto
quebajo.
10.5RACIONALIZACINDEESTRUCTURASINICAS
Hemos visto que comnmente existen varias posibilidades estructurales para un
compuesto inico de estequiometra determinada. Por ejemplo, los compuestos MX
cristalizanporlogeneralenlasestructurasdelNaCl,CsCl,blendadezinc,wurtzitayNiAs,
mientras que las MX2 en las estructuras fluorita y rutilo. La pregunta es: por qu un
compuestodadotienenormalmenteunapreferenciabiendefinidaporunaestructuraen
particular?Larespuestaobviaesqueelcompuestooptaporlaestructuramsestable.En
elcasodecompuestospredominantementeinicos,losfactoresenergticosaconsiderar
son la fuerza de atraccin entre iones de carga opuesta, que aumenta con creciente
nmero de coordinacin, y las fuerzas de repulsin, que aumentan muy rpidamente
cuandosecomprimenentresionesdelamismacarga(odecargaopuesta).
Astenemosquelaestructuraptimaparauncompuestodadoseraquellaquepermitael
mayor nmero de coordinacin por iones de carga opuesta para un ion central, sin
requerirquesecomprimanentresionesdelamismacarga(nidecargaopuesta).
El que una estructura sea o no la ptima para un compuesto inico dado depender en
buenamedidadeltamaorelativodelosiones.Elparmetroutilizadocomnmenteesla
relacinderadios,,definidacomoelcocientedelradiomspequeoalmsgrande.Enla
mayoradeloscasoselcatinesmspequeoqueelanin,porloque:
=+rr
104
EstructuradelaMateria|Qumica
Enelcontextodelmodelodeesferasdurasyaplicandogeometraytrigonometrasimple,
es posible deducir para cada tipo de estructura la relacin de radios ptima para que
esferasdediferentetamaoseacomodendelaformamscompactaposiblerespetando
los requerimientos energticos antes mencionados. Por ejemplo, para el NaCl la relacin
ptimaes0,414yeslamnimaquetoleraunnmerodecoordinacinde6paraelcatin.
Sielcalculadoparauncompuestodadoestpordebajodeesemnimo,noserposible
elcontactodeionesdecargaopuesta(oensudefectosecomprimirnentresionesdela
mismacarga),yresultarmsestableunaestructuraconmenorNdecoordinacinpara
el catin (blenda de zinc o wurtzita). Conforme crece el tamao del catin, ser posible
empacarmsanionesalrededordelyasparar+/r0,732,elcompuestooptarporla
estructuradelCsCl.Deestmanera,seobtienenlosrasgosdeestabilidadmostradosenla
tablaparalasdiversasestructuras.
Sinembargo,esimportantetenerencuentaquelosvaloresder+/rpuedentomarseslo
comounagua,bastantecrudaporcierto,delaposibleestructuradeuncompuesto.Las
principalescausasdellimitadopoderpredictivodelarelacinderadiosson:
Lasdificultadesasociadasaunaadecuadaseleccinderadiosinicos(consignificado
fsicoreal)
Losionesnosonesferasincompresiblescomoasumeelmodelo
Contribucionescovalentesapreciablesalenlace,introducenpreferenciasdireccionales
ajenasaunmodeloexclusivamenteinico.
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Colocarlassiguientesmolculasporordencrecientedesupolaridad:HBr,HF,HIy
HCl.Justificarbrevementelarespuesta.
2. AlcomparardosmolculasmuysimilarescomoelCO2yelSO2seobservaqueenla
primeraelmomentodipolarescero,mientrasqueenlasegundano.Justifiqueesto
deformarazonada.
3. Apartirdelasconfiguracioneselectrnicasdeloscorrespondientestomos,dlas
estructurasdeLewisdelasespeciesqumicas: NF3, NO2 y NO3.Justifiquetambin
susestructuraeindiquesieltrifluorurodenitrgenoesonounamolculapolar.
4. DefinaelPrincipiodeexclusindePauliycomentesuinters.
Definaquseentiendeporenergareticularyenqutipodecompuestostienems
influencia.
5. Expliquerazonadamentequtipodeenlaceofuerzaintermolecularhayquevencer
parafundirlossiguientescompuestos:
a)Clorurodesodio.
b)Dixidodecarbono.
c)Agua.
d)Aluminio.
6. Explique las razones que permiten comprender la siguiente frase: "A temperatura
ambiente el cloro es un gas mientras que el cloruro de potasio es un slido
cristalino".
105
EstructuradelaMateria|Qumica
7. Expliqueusandoorbitaleshbridos,laestructurayenlacedelamolculademetano.
8. Explicasegnlateoradelenlacedevalencialaexistenciademolculasde:
a)Nitrgeno.
b)Pentaclorurodefsforo.
9. Usando la teora de hibridacin de orbitales explique la geometra del acetileno
(etino),amonacoyagua.
10. Defina qu entiende usted por compuesto complejo en qumica. Ponga algn
ejemplo. Establezca tres diferencias importantes entre compuestos "covalentes e
inicos".
11. Cul de las sustancias siguientes tiene las mayores fuerzas intermoleculares de
atraccin?Porqu?1)H2O;2)H2S3)H2Se;4)H2Te;5)H2
12. Paralasmolculas:agua,catinamonioyfosfina(trihidrurodefsforo):
1)EscribirlasfrmulasdeLewis.
2)RazonarculdeellaspresentaunnguloHXHmasabierto.
13. Enlacemetlico:
1)Caractersticasdelenlace.
2)Propiedadesdelosmetales.
14. Comente razonadamente la conductividad elctrica de los siguientes sistemas: un
hilodeCu,uncristaldeCu(NO3)2yunadisolucindeCu(NO3)2
15. Describa las caractersticas del enlace en las molculas de cloruro de hidrgeno y
ioduro de hidrgeno. Compare la polaridad de ambas y prediga razonadamente,
culdeellastendrcarctercidomsacusado?
16. DescribalageometradelamolculaHCCBHCH3,indicandotipodehibridacinde
losdistintostomosimplicados.
17. Lavariacindelasenergasdeenlaceparacloro,bromoyyodosigueelordenCl2>
Br2 > I2, mientras que para los puntos de fusin es I2 > Br2 > Cl2. Razone este
comportamiento.
18. Defina el concepto de fuerzas intermoleculares. Tomando como referencia los
hidruros de los elementos halgenos (Grupo 17 del Sistema Peridico), diferencie
entre las interacciones predominantes en el compuesto del elemento cabeza del
Grupo y en los restantes, indicando la variacin de alguna propiedad fsica
dependientedelasfuerzasintermoleculares.
19. Representar primero las frmulas electrnicas por puntos (estructuras de Lewis)
para cada una de las especies que se dan a continuacin y luego, utilizando el
Modelo de Repulsin de los Pares de electrones de la Capa de Valencia (Teora
V.S.E.P.R.),predecirlageometradelasmismasespecies:
CO32,SiH4,CO2,OF2
106
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOXI
EnergareticularciclodeBornHaber
Propiedadesdeloscompuestosinicos
11.1CICLODEBORNHABER
La estabilidad termodinmica de un compuesto inico se mide por su entalpa de
formacin,H,esdecir,elcambiodeentalpadelareaccindeformacinapartirdelos
elementosconstituyentesensuformamsestable.EncasodelKCl,porejemplo:
K(s)+1/2Cl2(g) KCl(s)H=H
Figuran58.CiclodeBornHaberdelKCl(s)
Entonces:
H(KCl(s))=Hsub(K)+I(K)+Hdis(Cl2)+AE(Cl)+U(KCl)
El ciclo de Born Haber puede ser usado para calcular cualquiera de estas cantidades
conociendo las otras. Sin embargo, normalmente se dispone de valores experimentales
precisos de H, Hsub y Hdis (por medidas termoqumicas) y de I (por mtodos
espectroscpicos).Encasodeloshalgenos,tambindesusAE,porloqueelcicloseusa
para calcular energas reticulares. En caso del KCl, expresando todas las cantidades
involucradasenkJmol1,tenemosque:
107
EstructuradelaMateria|Qumica
Engeneral,losvaloresasobtenidosconcuerdanmuybienconlostericos,loqueprueba
la validez de estos ltimos. Esto nos permite usar el ciclo para determinar afinidades
electrnicas que no se pueden medir con exactitud experimentalmente como, por
ejemplo,ladeloxgenoaplicandoelcicloadiversosxidosinicos.
El ciclo de Born Haber es tambin til como un medio de analizar y correlacionar las
variaciones en estabilidad de los diversos compuestos inicos. Por ejemplo, permite
explicarporqueelMgOesmuyestableapesardelasaltasenergasrequeridasparaformar
losionesMg2+yO2;laUmuyaltacompensaconcrecesdichogastoenergtico.Tambin
explicalacausadequelosmetalesdelgrupo2formenloshalurosMCl2envezdelosMCl;
unaUmuchomsfavorableencasodelosMCl2compensaelmayorgastoenergtico.
PROBLEMASPROPUESTOS
1. El nmero de protones en los ncleos de 5 elementos es el siguiente:
V = 9; W = 14; X=18; Y=20; Z=37. Responde justificadamente a las siguientes
afirmaciones:
1. Ningunoesungasnoble.
2. ElelementoZeselmsmetlico.
3. ElelementoWtienevalencia2.
4. ElelementoVeseldemayorelectronegatividad.
5. ElelementoYformaunclorurocuyafrmulaesYCl2.
6. ElelementoVsecombinaconelelementoY,yformaelcompuestoYV3.
2. Dados los elementos azufre, potasio, cloro y litio. Escribe sus configuraciones
electrnicasyordenajustificadamente:
1. Ordencrecientederadioatmico.
2. Ordendecrecientederadioinico.
3. Ordencrecientedesu1energadeionizacin.
4. Ordendecrecientedeelectronegatividad.
3. Culeslalongituddeonda,lafrecuenciaylaenergadelaradiacinemitidaalcaer
unelectrndeltomodehidrgenodesdeelnivel5alnivel1(4lneaespectralde
Lyman)?DATOS:c=300.000Km/s;h=6,62x1034J.s;Rh=1,097x107m1.
108
EstructuradelaMateria|Qumica
4. Enlareaccin:A+B=>productos,seobtuvieronlossiguientesresultados:
Calcula:ElordendelareaccinrespectodeAydeB.Elordentotaldelareaccin.La
constantedevelocidadylaecuacindevelocidad.
5. Completalasiguientetabladevalorescorrespondienteaunareaccin:A+B=>C,
queesdeprimergradorespectodeAydesegundoordenrespectodeB.
6. ParalareaccindeformacindelHIa400C,apartirdesuselementosH2eI2,la
energadeactivacinvale198Kj/mol.Calculalarelacinentrelasvelocidadesde
dichareaccinalelevarlatemperaturade400Ca600C.R=8,3J/molxK.
7. CalculalaentalpadeformacindelYoduropotsico( )apartirdelciclodeBorn
Haber.
DATOS:
Energareticular,U=365,7Kj/mol
HsublimacindelK,S=81,26Kj/mol.
HsublimacindelI2,S2=100Kj/mol.
HdisociacindelI2=178Kj/mol.
EnergadeionizacindelK,I=418Kj/mol.
AfinidadElectrnicadelI,A=280Kj/mol.
109
EstructuradelaMateria|Qumica
110
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOXII
Enlacequmico:enlacemetlicoteoradebandasen
slidos
La Teora del Mar de Electrones: afirma que siendo los electrones de valencia de un
metal muy dbilmente atrados por el ncleo, estos electrones se desprenderan del
tomo, creando una estructura basada en cationes metlicos inmersos en una gran
cantidaddeelectroneslibres(unmardeelectrones)quetienenlaposibilidaddemoverse
librementeportodalaestructuradelslido.
Lafuerzadelenlacemetlicoaumentaconelnmerodeelectroneslibres(electronesde
valencia)ydisminuyealaumentareltamaodelostomosmetlicos
Figuran59
12.1PROPIEDADESQUEGENERAELENLACEMETLICO
Losmetalessonbuenosconductoresdelcalorylaelectricidad.
Sindctiles,maleables,tenaces
Sonrelativamenteblandos(serayanfcilmente)
Poseenaltadensidad
Poseencolorybrillocaracterstico
Algunasdelaspropiedadessealadasseexplicanporlafacilidadconlaqueserealizan
desplazamientodepartesdelcristalalolargodelosplanosestructurales.
Figuran58
111
EstructuradelaMateria|Qumica
ENLACEMETLICO
ElenlacemetlicoformaCRISTALES,conun
gran nmero de tomos para que sea
estable. NO FORMA MOLCULAS. Red de
cationes y gas de electrones. Cationes con
simetra(bastante)esfrica.
PROPIEDADESDECRISTALESMETLICOS(2)
Loscationesbastantesesfricosestnunidosentresatravsdelgasdeelectrones.
Enconsecuenciaelenlaceesnodireccional
Losmaterialesmetlicossondctilesencomparacinconlascermicas.
La no direccionalidad del enlace permite el movimiento relativo entre dos tomos
vecinos,sinromperelenlace.
Loanteriorhaceposibleelmecanismodedeformacinplsticallamadodeslizamiento
deplanosdensos.Estojustificalaaltaductilidaddelosmaterialesmetlicos.
12.2CARACTERSTICASDELOSSLIDOSCRISTALINOS
Enelestadoslido,lasmolculas,tomosoionesquecomponenlasustanciaconsiderada
estnunidosentresporfuerzasrelativamenteintensas,formandountodocompacto.La
mayorproximidadentresuspartculasconstituyentesesunacaractersticadelosslidosy
permitequeentrenenjuegolasfuerzasdeenlacequeordenanelconjunto,dandolugara
unaredcristalina.Enellalaspartculasocupanposicionesdefinidasysusmovimientosse
limitanavibracionesentornoalosvrticesdelaredendondesehallansituadas.Poresta
raznlassustanciasslidasposeenformayvolumenpropios.
La mayor parte de los slidos presentes en la naturaleza son cristalinos aun cuando en
ocasiones esa estructura ordenada no se refleje en una forma geomtrica regular
apreciable a simple vista. Ello es debido a que con frecuencia estn formados por un
conjunto de pequeos cristales orientados de diferentes maneras, en una estructura
policristalina. Los componentes elementales de una red cristalina pueden ser tomos,
molculasoiones,deahquenosepuedahablarengeneraldelamolculadeuncristal,
sinomsbiendeunretculoelementaloceldillaunidad,queserepiteunayotravezen
unaestructuraperidicaoredcristalina.
Las propiedades fsicas de los slidos, tales como temperatura de fusin, capacidad para
conducir la corriente, resistencia a la deformacin, dureza, etc., dependen de las
112
EstructuradelaMateria|Qumica
caractersticasdelasfuerzasdeenlacequeunenlasentidadeselementales.As,losslidos
inicos,comolas sales, sondurosy ala vez frgiles, con puntosdefusin altos. Aunque
son malos conductores de la electricidad sus disoluciones, sin embargo, presentan una
conductividadelevada.Losslidosformadospormolculasapolares,comoelCl2,elH2oel
CO2,sonblandoscomocorrespondealadebilidaddelasfuerzasdeinteraccinentreellas
(fuerzas de Van der Waals). Presentan un punto de fusin bajo lo que indica que slo a
bajastemperaturas,lasdbilesfuerzasordenadoresdelenlacepuedenpredominarsobre
elefectodisgregadordelcalor.Suconductividadelctricaesextremadamentebajacomo
correspondealaausenciadecargaslibres.
Los slidos formados por molculas polares, como el agua, presentan caractersticas
intermediasentreambostiposdeslidos,losinicosylosapolares.Lascaractersticasdel
enlace metlico con un gas de electrones externos compartidos hace que los slidos
metlicos sean buenos conductores de la electricidad y del calor, y dctiles y maleables,
aunque con elevados puntos de fusin. Un tipo de slido de propiedades extremas lo
constituyenlosslidoscovalentes;estnformadosporunaredtridimensionaldeenlaces
atmicos fuertes que dan lugar a propiedades tales como elevados puntos de fusin,
escasa conductividad y extraordinaria dureza. El diamante, que es carbono puro
cristalizado,constituyeunejemplodeestetipodeslidos.
12.3TEORADEBANDASENLOSSLIDOS
Todos los slidos cristalinos presentan una estructura peridica, por lo que un electrn
genrico que se viese sometido a la influencia de la red cristalina poseera una energa
potencialquevariaratambindeunaformaperidicaenlastresdireccionesdelespacio.
Esta situacin se traduce, de acuerdo con la mecnica cuntica, en que cada uno de los
nivelesdeenergaquecorresponderaauntomoaisladosedesdoblatantomscuanto
mayoreselnmeroNdetomosconstitutivosdelared,dandolugaraunaseriedeniveles
prcticamentecontiguosqueenconjuntoconstituyenunabandadeenerga.
El nmero mximo de electrones que pueden ocupar una banda determinada viene
limitado por el principio de exclusin de Pauli que indica que en cada nivel atmico se
pueden acomodar, a lo ms, dos electrones y siempre que sus espines respectivos sean
opuestos; por tal motivo en una cualquiera de las bandas correspondientes a una red
cristalinaformadaporNtomosiguales,podrnacomodarsecomomximo2Nelectrones.
Lasbandasdeenergaenunslidocristalinodesempeanelmismopapelquelosniveles
electrnicosdeuntomoaisladoeinclusoserepresentandelamismamaneramediante
lasletrass,p,d,f,etc.;portanto,laenergadeunelectrnenunslidoslopuedetomar
valorescomprendidosenalgunadelasmltiplesbandasdeenergadelslido.
En algunos tipos de slidos las bandas pueden solaparse y en otros, sin embargo, los
correspondientesdiagramasdeenergaaparecenseparadosporespaciosintermediosque
representan valores de la energa que no pueden poseer los electrones; por ello se les
denominabandasprohibidas.
113
EstructuradelaMateria|Qumica
Lamayorpartedelosmetalespresentan,noobstante,bandassuperioresincompletasque
se superponen entre s permitiendo, asimismo, la movilidad de los electrones que son
excitadosporuncampoelctrico.Estemovimientodecargasenelsenodelaredcristalina
constituyeunacorrienteelctrica.
Unagranmayoratantodeslidosinicoscomodecovalentes,sonmalosconductoresde
la electricidad (aisladores). En ellos la banda ms alta conteniendo electrones (banda de
valencia)estcompletamentellena.
Ello supone, de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli, que los electrones no
pueden ganar energa y saltar de un nivel a otro dentro de la banda, lo que equivale a
restringirsumovilidadalentornodesuncleoatmico.
Ademslasiguientebandavaca(bandadeconduccin)estlosuficientementeseparada
de aqulla como para que la banda prohibida no pueda ser salvada por la accin de un
campoelctricoordinario.Talcircunstanciaexplicasureducidaconductividadelctrica.
Existenalgunosslidoscomoelsilicioyelgermanioquetienenunaestructuradebandas
semejantealadelosaisladores.Sinembargo,enelloslabandaprohibidaqueseparalade
valencia,completamentellena,yladeconduccin,completamentevaca,esestrecha,de
modoqueesposibleexcitarloselectronesmsaltosdelabandadevalenciaytransferidos
aladeconduccin.
En tal caso se puede hablar tanto de una conduccin por los electrones de la banda
superior,comodeconduccinporloshuecosquesegeneranenlabandainferioryquese
comportancomocargaspositivas.Setratadeslidossemiconductores.Elhechodequesu
banda prohibida sea estrecha permite bombear electrones a la banda de conduccin sin
msqueelevarsuficientementelatemperatura.
12.4TEORADEBANDASENMETALES
La teora del orbital molecular que hemos discutido para pequeas molculas puede ser
extendida con xito a slidos que son agregados de un nmero virtualmente infinito de
tomos.
114
EstructuradelaMateria|Qumica
Vamosaexaminarelcasodelosmetales.Eltraslapedeunenormenmerodeorbitales
atmicosconduceaorbitalesmolecularesconunespaciamientoenergticotanpequeo,
queformanvirtualmenteunabandacontinuadeenerga.Enundiagramadeenerga,estas
bandas suelen estar separadas por brechas de energa dentro de las cuales no hay
orbitales.
Figuran60.Energadelosorbitalesmolecularesformadoscuandounnmerocrecientedetomosse
combinanenunarreglolneal
Elanchototaldelabanda,quesemantienefinitoaunqueNseacerqueainfinitocomose
muestraenlafigura,dependedelafuerzadeinteraccinentretomosvecinos.Mientras
mayor sea el traslape entre los orbitales de tomos vecinos, mayor ser la separacin
entreelOMmsestableyaqulmsinestable.Sinembargo,comoindependientemente
delnmerodetomosquesecombinen,elrangopermitidodeenergaparalosorbitales
es finito, resulta que para un arreglo de tomos, la separacin energtica entre OMs
contiguostiendeacero.
Enconclusin,unabandaconsistedeunadistribucincasicontinuadenivelesdeenerga.
Finalmente,segneltipodeorbitalesatmicosquesecombinan,puedenformarsebandas
s,bandaspobandasd.
115
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran61.Orbitalesmolecularesenbandassypdeslidosunidimensionales
Esfrecuenteque,labandapubicadaamayorenergaquelas,sehalleseparadadesta
por una brecha energtica cmo se muestra en la figura (a). Esta brecha depende de la
separacininicial entrelos orbitalesatmicossy p,ascomodelafuerzadeinteraccin
entre los tomos y, en ocasiones ocurre una superposicin de ambas bandas (b). Esto
explicalaconductividadelctricadelosmetalesalcalinotrreos(grupo2)entreotros.
Figuran62.Representaciniondebandas
En trminos generales, como se ver en detalle ms adelante en el captulo de
Propiedades Elctricas, la estructura de bandas de un slido es responsable del tipo de
comportamientoelctricoquepresenta(conductor,aislante,semiconductor).
Elxitodelateoradebandasenladescripcindelosmetalesnoselimitaaexplicarsu
conductividad elctrica, sino que explica tambin su brillo, conductividad trmica y
moleabilidad. En un enfoque simple todas estas propiedades, estn relacionadas con la
116
EstructuradelaMateria|Qumica
Similarmente,laconductividadtrmicatienesuorigenenqueunelectrnpuedecolisionar
conuntomovibranteenlaredmetlica,tomarsuenergaytransferirlaaotrotomoen
otrolugar delslido. Porltimo,lamaleabilidadde unmetal seatribuyea que el mar
electrnico puede reajustarse rpidamente a una deformacin del slido y continuar
uniendoalostomos.
Densidaddeestados
El nmero de niveles de energa por unidad de incremento de energa se denomina
densidad de estados, . No es uniforme a travs de una banda porque los niveles de
energa estn ms apiados a algunas energas que a otras. Esta variacin es aparente
inclusoenunadimensindonde,comoseobservaenlafiguracorrespondiente,losniveles
son ms escasos al centro de la banda. En cambio, en tres en dimensiones la mayor
densidad de estados se encuentra hacia el centro de la banda, como se muestra en la
siguientefigura:
Figuran63
Ladensidaddeestadosesceroenlabrechaenergticaentredosbandas.Enciertoscasos
especiales,dosbandaspuedencoincidirenenergaensuslmites,perocondensidadcero
en el punto de encuentro, como se aprecia en la segunda figura. Los slidos con esta
estructura de bandas se denominan semimetales y se caracterizan por una baja
conductividad elctrica. Un ejemplo es el grafito, que es un semimetal en la direccin
paralelaalascapas.
12.5EVIDENCIAEXPERIMENTAL
La espectroscopia fotoelectrnica permite demostrar la existencia de bandas de energa
enslidosyobtenermapasdesusdensidadesdeestado,enformasimilaracomosehace
117
EstructuradelaMateria|Qumica
PorlatcnicadebandasdeemisinderayosXseobtieneinformacinanlogasobrelos
slidos.Enestatcnica,seexpulsanelectrones(porbombardeoelectrnico)delascapas
internas cerradas de los tomos. Los electrones que ocupan los distintos OMs que
conforman la banda de valencia caen a estos huecos emitiendo rayos X de distinta
frecuencias.
Elperfildeintensidadesnocorrespondeexactamentealdedensidaddeestados,debidoa
diferenciasenprobabilidadesdetransicinrelacionadasconeltipodeorbitaldelquees
expulsadounelectrn.
AscomolasbandasdeemisinderayosX,nosdaninformacinacercadeladensidadde
estados en bandas ocupadas, los datos de absorcin de rayos X nos proporcionan
informacinanlogasobrelasbandasdesocupadas.
Figuran64
118
EstructuradelaMateria|Qumica
Laestructuraelectrnicadeunslido
se caracteriza por la existencia de
bandasdeorbitales.
Figuran65.(a)y(b)Bandassyp,quepuedensolaparono,dependiendodelaanchura.(c)Nivelesocupadosy
niveldeFermiaoK
12.6ELNIVELDEFERMI
A la temperatura T = 0 K los electrones ocupan los orbitales moleculares que forman la
banda siguiendo el principio de construccin citado en la leccin 2. Si cada tomo del
modelo(distribucinlinealdetomos)contribuyealabandascon1electrnentonces,aT
= 0 K la mitad de los orbitales que forman la banda (1/2 N) estarn ocupados. El orbital
moleculardemayorenergaqueseencuentraocupadoseconocecomoelniveldeFermiy,
enestecaso,estarsituadoenelcentrodelabanda.
119
EstructuradelaMateria|Qumica
Aunatemperaturasuperiora0K,lapoblacindelosorbitalesmolecularesqueformanla
banda, P, viene dada por la distribucin de FermiDirac, que es una versin de la
distribucin de Boltzmann, y que tiene en cuenta que cada nivel de energa de la banda
slo puede estar ocupado por 2 electrones como mximo. Esta distribucin P tiene la
siguienteforma:
P=1/(e(E)/kT+1)
Donde es el potencial qumico o energa del nivel para el cual P = 1/2. La forma de la
distribucin de FermiDirac se muestra en la Figura 7. Cuando la banda no est
completamente ocupada los electrones que se encuentran prximos al nivel de Fermi
pueden, fcilmente, promocionarse a niveles vacos que se encuentran inmediatamente
porencimadeste.Comoresultado,loselectronesgozandemovilidadypuedenmoverse
libremente a travs del slido. Este fenmeno origina que la sustancia sea un buen
conductor elctrico. Como se ha visto, en un metal la conductividad elctrica disminuye
con la temperatura; este hecho se debe a las interferencias (los electrones se pueden
describircomoondas)queseproducenentreloselectronesquesemuevenporelslidoy
las vibraciones de la red cristalinas, provocadas por el movimiento de los tomos,
vibracionesqueaumentanalhacerlolatemperatura.
12.7LADENSIDADDEESTADOS
Elnmerodenivelesdeenergaconundeterminadovalordeenergaseconocecomola
densidaddeestados,N(E)o.Esposiblerepresentarlavariacindeenergadeunabanda
enfuncindeladensidaddeestados,talcomoapareceenlaFigura8paralasbandassyp.
Ladensidaddeestadosnoesuniformealolargodetodalabandadebidoaquelosniveles
deenergaseempaquetanmsaunosdeterminadosvaloresdeenergaqueaotros.
Estehechoproducequelabandas,porejemplo,presentelamayordensidaddeestados
enelcentroylamenordensidaddeestadosenlosextremosdelabanda.
120
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran66.Densidaddeestadostpicadeunmetal(izquierda)ydeunsemimetal(derecha).
Entredosbandasseparadasporunespaciamientoenergtico,ladensidaddeestadosenel
mismo es cero, pues no hay niveles energticos en dicha separacin. En algunos casos
especialespuedeocurrirquelaseparacinentrelabandadevalenciayladeconduccin
seanula,aunqueladensidaddeestadosenelpuntodeconjuncindeambasbandassea
cero. Esta es la estructura de bandas tpica de un semimetal. Slo algunos electrones
pueden pasar de la banda llena a la banda vaca de forma que estos materiales poseen
conductividadeselctricasbajas.Unejemploimportantedesemimetaleselgrafito.
121
EstructuradelaMateria|Qumica
122
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOXIII
Estructuracristalinadelosmetales.
Energadelenlacemetlico
13.1CRISTALIZACINDELOSMETALES
La particularidad fundamental de la constitucin de los metales es la distribucin
perfectamenteorganizadadesustomos,caractersticadetodosloscuerposcristalinos.
La estructura cristalina es la causa a la cual deben los metales una serie de sus
propiedades,ausentesenloscuerposamorfos.
Enunmetalsiempresepuededestacarunconjuntomnimodetomos(cristalelemental),
cuyadistribucinenelespacioessemejanteyserepitereiteradasveces.Elenlacedetales
conjuntosdetomosformalaredcristalinaocristal,constituidaporcristaleselementales.
La mayora de los metales tienen cristales elementales como: cbico espacial centrado
(figura A), cbico centrado en las caras (figura B) y hexagonal compacto (figura C) En la
Figuran63.
Figuran63
Los metales mas densos, que contienen la mxima cantidad de tomos en un mismo
volumen, esto es, tienen distancias nteratmicas menores, son los que tienen cristales
elementalescbicoscentradosenlascarasyhexagonalescompactos.
Tienenunaredespacialcbicacentrada:
Hierro(pordebajode910oC)
Cromo
Volframio
Molibdeno
Tantalio
Niobio
123
EstructuradelaMateria|Qumica
Redcbicacentradaenlascaras:
Hierro(porencimade910oC)
Cobre
Nquel
Redhexagonalcompacta:
Cinc
Magnesio
Otros
13.2PROCESODECRISTALIZACIN
En los metales y aleaciones lquidas, calentados considerablemente por encima de su
punto de fusin, los tomos se agrupan a azar, de modo irregular y son portadores de
elevadaenergaymovimiento.Amedidaqueellquidoseenfrayseacercaalpuntode
solidificacin, la energa de algunos tomos puede haber disminuido y con ello su
movilidaddentro de lamasa,detal formaquepueden ocupar, respectoalos otros, una
posicinmasorientada,loqueseasemejaasudisposicinenelmetalslido.
Estoscristalesencrecimiento,cuandoalcanzanciertotamaoseconviertenenncleosde
cristalizacin, y a su alrededor comienza a tejerse la red cristalina, a medida que mas y
mastomosvanperdiendoenergaconelenfriamiento.Comolaformacindelosncleos
decristalizacinpuedecomenzarindistintamenteencualquierpartedelamasalquida,los
cristalespuedencomenzaracrecerenmltipleslugaressimultneamente.
Apartirdelosprimerosejes,endireccionesperpendicularestienelugarelcrecimientode
nuevosejes.Apartirdeestosnuevosejes,tambinendireccionesperpendiculares,crecen
otros ejes, que por su parte dan lugar a otro etc. Las ramas formadas van creciendo en
direccin de su engrosamiento y multiplicacin progresivos, lo que conduce a la
124
EstructuradelaMateria|Qumica
interpenetracinyformacindelcuerposlido.Estetipodecristalizacin,querecuerdaa
uncuerporamificado,seconocecomodendrtico,yelcristalformadodendrita
Los tamaos de los granos dependen de la velocidad con que se forman y crecen los
ncleos.
Amayorsobrefusin,mayorposibilidaddequeseproduzcanlascondiciones,endiferentes
zonasdellquido,paraelsurgimientodelosncleosdecristalizacin.
Unenfriamientorpidoconducealaformacindemuchosncleosyconelloauntamao
delgranomenorqueconlentoenfriamiento.
13.3DEFECTOSLINEALESODISLOCACIONES
Cuando se forma un cristal ideal de determinado metal, la estructura cristalina; por
ejemplo centrada en las caras, resulta ser la configuracin espacial ms estable a esa
temperaturayporello,lasfuerzasdecohesinentrelostomosdelcristalsonlasmayores
posibles, el metal puede haber alcanzado su mayor resistencia mecnica.
En la prctica, a la hora de elaborar una pieza metlica desde el material fundido, las
condicionesrealesdecristalizacinseapartanenmuchodelasideales,enestecaso:
1. Enelmetalsiemprehayimpurezas.
2. Lastemperaturasdefusinsonaltas.
3. Lasvelocidadesdeenfriamientorelativamentealtas.
4. Latransferencia decalordelamasa fundidaalmedioesdiferente en diferentes
direcciones.
5. Laspartesmascercanasalasparedesdelmoldeseenfranaunavelocidadmucho
mayorquelasmasinteriores.
125
EstructuradelaMateria|Qumica
Cada una de estas condiciones perturbadoras produce cambios a la red cristalina y dan
lugaralaformacindelosgranos(cristalesimperfectos).
En los planos de unin de los granos, las fuerzas de cohesin del material se ven
notablementedisminuidas,allelenlaceatmicoesmasdbilyaquenopuedealcanzarse
laformamasestabledeuninatmica.
Hay que agregar a esto, el hecho de que una parte considerable de las impurezas se
segreganenelmaterialhaciaesaszonaslimtrofesdelosgranosloquereduceaunmssu
estabilidad.
Deestaformadentrodelmetalsolidificadoseproducenzonasderesistenciayestabilidad
reducida,quecomnmentebordeanlosgranosdelmaterial.Estaszonasseconocencomo
dislocaciones.
Figuran64
126
EstructuradelaMateria|Qumica
PROBLEMASPROPUESTOS
127
EstructuradelaMateria|Qumica
128
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOXIV
Propiedadesgeneralesdelosmetales.
Conductividadelctrica:Semiconductores
PROPIEDADESGENERALES
Casitodossonmetalesdurosdealtopuntodefusinyebullicin,yconducenbienel
calorylaelectricidad.
Puedenformaraleacionesentreellos.
Presentanestadosdeoxidacinmuyvariados.
Es frecuente que formen compuestos de coordinacin con diferentes ndices de
coordinacin.
Elnmerodeelectronesenlosorbitalesdesvariable;esfrecuentequeloscomplejos
queformenseancoloreadosopresentenparamagnetismo.
La mayora tienen potenciales negativos, por lo que se pueden disolver en cidos,
aunquemuchossepasivan,recubrindosedeunacapaprotectora,ynosedisuelven.
Algunos tienen potenciales positivos (conforme nos movemos hacia la derecha de la
tablayhaciaabajo),comoporejemploeloro.
14.1PROPIEDADESFSICAS
Tienenbrillo;diversoscolores,perocasitodossonplateados
Sonslidosatemperaturaambiente(salvoelmercurio)
Sonmaleables(sepuedenaplanarhastaformarlminasdelgadas)
Sondctiles(sepuedenconvertirenalambres)
Sonbuenosconductoresdelaelectricidad
Sonbuenosconductoresdecalor
Losmetalessecaracterizanporsualtaconductividadelctricadebidoaqueambasbandas
son adyacentes y por tanto es casi despreciable la cantidad de energa que se requiere
parapromoverunelectrndevalenciaalabandadeconduccin.
Figuran64.Representacindebandasdeconduccin
129
EstructuradelaMateria|Qumica
14.2PROPIEDADESQUMICAS
Nosonsolublesenaguaniendisolventesorgnicos
Reaccionanconcidosyportantocasitodoslosxidosmetlicossonslidosinicos
bsicos.
En general tienen electronegatividad bajas por lo que tienden a formar cationes en
solucin acuosa y casi siempre adquieren nmeros de oxidacin positivos en sus
compuestos.
Muchos de ellos forman compuestos inicos aunque algunos (Be, Mg y metales del
grupo3A)tambinformancompuestoscovalentes.
Figuran65.Paramagnetismoyferromagnetismo
14.3TEORADELSEMICONDUCTOR
Un semiconductor es un elemento material cuya conductividad elctrica puede
considerarsesituadaentrelasdeunaislanteyladeunconductor,consideradosenorden
creciente
Los semiconductores ms conocidos son el siliceo (Si) y el germanio (Ge). Debido a que,
como veremos ms adelante, el comportamiento del siliceo es ms estable que el
germanio frente a todas las perturbaciones exteriores que puden variar su respuesta
normal,serelprimero(Si)elelementosemiconductormsutilizadoenlafabricacinde
los componentes electrnicos de estado slido. A l nos referiremos normalmente,
teniendoencuentaqueelprocesodelgermanioesabsolutamentesimilar.
Comotodoslosdems,eltomodesiliciotienetantascargaspositivasenelncleo,como
electrones en las rbitas que le rodean. (En el caso del silicio este nmero es de 14). El
inters del semiconductor se centra en su capacidad de dar lugar a la aparicin de una
corriente,esdecir,quehayaunmovimientodeelectrones.Comoesdetodoconocido,un
electrn se siente ms ligado al ncleo cuanto mayor sea su cercana entre ambos. Por
tantoloselectronesquetienenmenorfuerzadeatraccinporpartedelncleoypueden
130
EstructuradelaMateria|Qumica
serliberadosdelamisma,sonloselectronesqueseencuentranenlasrbitasexteriores.
Estos electrnes pueden, segn lo dicho anteriormente, quedar libres al inyectarles una
pequea energa. En estos recaer nuestra atencin y es as que en vez de utilizar el
modelo completo del tomo de silicio (figura 166), utilizaremos la representacin
simplificada(figura266)dondeseresaltalazonadenuestrointers.
Figuran66
Para presentar los semiconductores, es til empezar revisando los conductores. Hay dos
perspectivasdesdelasquesepuedeexplorarlaconduccin:1)podemoscentrarnosenlos
dispositivos y, por tanto, interesarnos en caractersticas del volumen de informacin
(voltaje, resistencia, etc.), o 2) Podemos centrarnos en los materiales, tomando as un
puntodevistamicroscpico,entrminosdecampoelctrico,densidaddecorriente,etc.
131
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran67.Representacindelosconductores,semiconductoresyaislante
Las propiedades elctricas CC de los materiales se pueden expresar en trminos de
conductividad,queeslocontrarioderesistividadyseexpresaenSiemens(omho/m).El
grficodeladerechamuestraelrangodeconductividadesparamaterialescomunes.
Aqunosinteresaremosprincipalmenteenelsilicio,queesmuymalconductor.
Figuran68
132
EstructuradelaMateria|Qumica
Esunaislantetodosloselectronesestnligadoscomoelectronesdevalenciayhayun
gransaltodeenergaparaliberarlos
Unmetaltieneunabandasemillenaquepermitelamovilidaddeloselectrones.
Unsemiconductortieneunapequeabandadeseparacinentrelabandadevalencia
llenaylabandadeconduccin.As,acambiodeslounpequeocostedeenerga,el
materialconducir
Unmetaltieneunabandaparcialmentellenadenivelesdeenerga,loquepermitequelos
electronessemuevanlibrementeentreellosy,porlotanto,portodoelmaterial.
Un aislante tiene una banda completamente llena y, por lo tanto, una gran separacin
energtica antes de la siguiente banda vaca ms baja. Los electrones slo se pueden
moversiadquierenlaenerganecesariaparasaltarhastaeseconjuntodenivelesvacos.
Cuanto mayor es la separacin energtica, ms difcil es que lo consigan y, por lo tanto,
mejoreselaislante.
Lossemiconductorestienenbandasllenas,comolosaislantesperoconunaseparacinde
banda con los niveles vacos ms bajos relativamente pequea. As, algunos electrones
puedenalcanzarlaenerganecesariaparatenermovilidad.Porsupuesto,laenergamedia
de un electrn es una funcin de temperatura, y por lo tanto la conductividad es una
funcindetemperatura.
14.4SILICIOYSEMICONDUCTORES
Elsilicioesabundanteycristalizaengrandescristalesmuypuros.
La conductividad del silicio puro es bastante baja, porque todos los electrones estn
enlazadoscomoelectronesdevalencia.
Es fcil formar una capa de xido en el Si la conductividad de este cristal es
extremadamentebaja(yesunexcelenteaislante).
Enlafiguran69,elSisepuededoparparaaadiraelectronesoespaciosvacoscomo
conductores.
Figuran69
133
EstructuradelaMateria|Qumica
Elsilicioesunmaterialexcelenteparasuaplicacincomosemiconductor.
Alprincipiolaconduccinesbastantebajaparaelsiliciopuro.Noescero,porlocomnse
puedepensarenlcomounconjuntodetomosconenlacescovalentes.
Adems, se puede purificar mucho, para que cualquier impureza que se le aada
intencionadamentepuedadominarfcilmenteefectosnointencionados.
Por ltimo, aunque el silicio puro es mal conductor, el dixido de silicio (cristal) es un
excelenteaislante.
La mayor parte de las ventajas del uso del silicio estn vinculadas con el procesamiento
extremadamenteprecisoquesehadesarrolladodurantelosltimos50aos.
ConductividadIntrnsecadelSilicio
Laconductividadseexpresaentrminosde:Lasdensidadesdeltransportador,niypi
(Nmerointrnsecodeelectronesytransportadoresporhueco)
e,lacargadelostransportadores(cargaelectrnicae=1.61019colombios)
,lamovilidaddeltransportador
J=e(nin+pip)E
ParaSi:n=0.135m2/(V.s),p=0.048m2/(V.s)
a300K:n1=p1=1.51016
=4.4104S
Laconductividadintrnsecadelsiliciosepresentaendostipos:
Elmovimientodeloselectrones,y
Elmovimientodeloshuecos(zonasvacasqueaguardanunelectrn).
Comoanaloga,sepuedepensarenlostomoscomounafiladecubos,yenloselectrones
comopelotasmetidasenellos.Sihaymuchoscubosvacosyslounaspocaspelotas,se
puedellevarunregistrodeladistribucinconsloapuntarlaubicacindelaspelotas.Por
otraparte,sihaymuchaspelotasyslounoscuantoscubosvacos,sermseficaztomar
nota de qu cubos estn vacos que intentar llevar un registro de todas las pelotas. Sin
embargo,enlosdoscasossonlaspelotaslasquesemueven.
Ntese tambin que, dado que los electrones estn en movimiento, si no hay muchos
huecos y se produce un movimiento aparente de uno de ellos, tendrn que moverse
134
EstructuradelaMateria|Qumica
muchoselectrones,porloquenoesdeextraarquelamovilidaddeloshuecosseams
bajaqueladeloselectrones.
Esevidentequeparacomprenderestocompletamenteesnecesarialamecnicacuntica,
porloqueesmejornofijardemasiadoestaimagen,queslosehautilizadoparaexplicar
queelcomportamientoesrazonable.
SilicioDopadodeTipon
Sustituyendo una pequea cantidad de Si con otra especie atmica se puede variar
drsticamentelaconductividad.Porejemplo,PoAs(yotrogrupodeelementosV)tienen
electrones de valencia 5 (en lugar de los de 4 del Si) y por ello disponen de un electrn
extra (adems de los accesorios para los enlaces) por cada tomo sustituido. Estos
materialesdopadossellamandetiponporsucarganegativa.(Fig.n70)
Figuran70
Elverdaderopoderdelusodelsilicioderivadeldopaje,queconsisteenaadirpequeas
cantidadesdeelementosquecambiandrsticamentesuconductividad.
Elsiliciotienecuatroelectronesdevalenciaexterioresyporellobuscaparticipardecuatro
enlaces covalentes. Dopando estos elementos que tienen ms o menos electrones de
valencia,loselectronesoloshuecos(ausenciadeelectrones)sobrantesproporcionanun
transportadorparalaconduccin.
ElfsforoyotroselementosdelgrupoVtienencincoelectronesdeconduccinyporeso,
cuandoseaadealsiliciocomoimpurezaintroducetransportadoresdeelectrones.Dichos
materialesseconocencomo"detipon",porquelamayoradelostransportadorestienen
carganegativa(unelectrn).
135
EstructuradelaMateria|Qumica
SilicioDopadodeTipop
DopandoelSiconunelementodelgrupoIII,comoBoGa(quetienenslo3electronesde
valencia)secreaunhuecoqueesunpozodepotencialalquesepuedemoverunelectrn.
Estos materiales dopados se llaman de tipo p por su carga positiva. Ntese que los
electronessiguenmovindose,perolohuecossonmuchosmenosyparecequesonellos
los que se mueven. Ntese tambin que tanto los materiales de tipo b como los p se
cargandemaneraneutra.(Fig.n71)
Figuran71
El boro y otros elementos del grupo III tienen slo electrones de valencia 3 y por ello,
cuando se aaden al silicio introducen huecos (ausencia de electrn) transportadores.
Estos elementos se llaman "de tipo p" porque el tipo de transportador efectivo parece
estarcargadopositivamente.
Esimportantereconocerque,aunquelasimpurezasaadentransportadoresyporlotanto
varan de manera significativa la conductividad del material compuesto, no cambian la
carga. Los dopantes se aaden como neutros y el material general permanece
elctricamente neutro. Del mismo modo que un buen conductor (como, por ejemplo, el
cobre)tambinesneutro.
SilicioDopado
Al dopar un semiconductor se introduce niveles en el que normalmente es el intervalo
prohibidoentrelasbandasdevalenciaydeconduccin.Laspropiedadesmsinteresantes
deestosnuevosmaterialessurgendelainteraccindelostransportesdecargasenlazona
decontacto(unin)entrematerialesdetiponyp.
Figuran72.SilicioDopado
136
EstructuradelaMateria|Qumica
Desde el punto de vista de la fsica del estado slido, el efecto del dopaje consiste en
introducir niveles de energa en la banda prohibida entre la banda de valencia llena del
silicioylabandadeconduccindelnivelmsalto.Estosnivelesdonadoresoaceptadores
reducendemaneraefectivalabandaprohibidayfacilitanlaconduccin.
Eltrminodonadorsedebeaqueenlosmaterialesdetiponcadatomodopantedonaun
electrn.
Delmismomodo,aceptadorprovienedelhechodequeenlosmaterialesdetipopcada
tomodopanteaceptaunelectrn(oesunhueco).
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Unazonadesiliciointrnsecoenuncircuitointegradoutilizadacomoresistenciatiene
formadebarrade4mmdelongitudyunaseccinrectangularde1250x20000micras.
Calcularsuresistenciaa300K.
2. Un diodo de tensin umbral 0.7V y resistencia interna 100 ohmios se conecta a una
fuente de tensin de 15 V a travs de una resistencia de 900 ohmios. Calcule la
corriente que circula por el diodo si ste se haya polarizado directamente.
3. SedisponedeunaresistenciaR1=1kohmioenparaleloconundiodoD,esteconjunto
se pone en serie con otra resistencia R2=1 kohmio y todo ello se conecta a una red
elctrica de 110 Vef/60 Hz. a) Cul es el valor mximo de corriente que
circulaporR1?,b)yporR2?.Uumbral=0,rd=0
137
EstructuradelaMateria|Qumica
4. LazonadetipoNdeundiodozenerseconectaalterminalpositivodeunafuentede
tensin de 15 V a travs de una resistencia serie de 1000 ohmios. La zona P de ese
diodo se conecta al terminal negativo de dicha fuente. Sabiendo que este diodo se
caracteriza por UZ=5.6 V rz=100ohmios, UD=0.7 VD=10 V. Cul es la corriente que
circulaporeldiodo?
138
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOXV
Estadoslidopropiedadesmacroscpicas
EstructuracristalinoLeydeBragg
15.1ESTADOSLIDO
OtraramadelafsicaquesecultivaenestaCoordinacineslaFsicadelEstadoSlido.Si
bien la termodinmica de procesos irreversibles y la fsica estadstica abordan la
descripcin del estado slido, esta ltima tiene algunas peculiaridades como el que
consideralamecnicacunticacomolaherramientafundamentalenladescripcindelos
fenmenosdeinteraccinentrelamateriaylaradiacinelectromagntica.Unejemplode
los problemas que abordamos con esta perspectiva son los llamados cristales fotnicos
donde una estructura compuesta por dos materiales con ndice de refraccin diferente
puedeserdiseadadetalformaqueconduzcalaluzentrayectoriasdiferentesalalnea
recta.Paradescribirestosfenmenosseobservaquelasecuacionesdelaelectrodinmica
son operadores autoadjuntos que bajo ciertas condiciones presentan bandas prohibidas.
La existencia de estas bandas prohibidas son las que originan que la luz pueda ser
conducidaatravs de estoscristales fotnicos. En particular estudiamos laspropiedades
pticas de las nanoestructuras de silicio poroso y los efectos de desorden en ellas,
enfatizando los aspectos tericos y experimentales de los diferentes efectos pticos
relacionadosconlapresenciadeldesordennaturalenmulticapasdesilicioporoso.
Estas estructuras formadas con multicapas de diferentes porosidades pueden ser muy
tilesenaplicacionespticas,comofiltros,espejos,microcavidades.Unodelosproblemas
abiertos en este tema radica en la descripcin de las prdidas en la reflectancia y
transmitanciaquenosondebidasaabsorcinyqueposiblementesedebanaefectosdela
dispersindeRayleighylocalizacindefotones.Otroproblemarelevantequeseestudia
consiste en la descripcin de la condensacin de polaritones en microcavidades
semiconductoras.Lospolaritonessonlaspartculasquerepresentanlosestadosacoplados
deluzconlamateria(concretamenteestaspartculassonestadosacopladosdefotonesy
exitones en semiconductores). Desde el punto de vista de las estadsticas cunticas los
polaritonessonbosonesyporlotantopuedenpresentarcondensacindeBoseEinstein,
cuando un nmero macroscpico de polaritones ocupan el mismo estado cuntico. El
efecto de condensacin de polaritones es la base de un nuevo tipo de lser, el lser
polaritnico,conpropiedadesfsicasmuyinteresantes.
Lafsicadelestadoslidoestudiacmoemergenlaspropiedadesfsicasdelosslidos
apartirdesuestructuradelamateriacondensada.
139
EstructuradelaMateria|Qumica
Manteniendoconstantelapresinabajatemperaturaloscuerpossepresentanenforma
slidayencontrndoseentrelazadosformandogeneralmenteestructurascristalinas.Esto
confiere al cuerpo la capacidad de soportar fuerzas sin deformacin aparente. Son, por
tanto,agregadosgeneralmentergidos,incompresibles(quenopuedensercomprimidos),
duros y resistentes. Poseen volumen constante y no se difunden, ya que no pueden
desplazarse.
Losslidospresentanpropiedadesespecficas:
Elasticidad:Unslidorecuperasuformaoriginalcuandoesdeformado.Unresortees
unobjetoenquepodemosobservarestapropiedad.
Fragilidad:Unslidopuederomperseenmuchospedazos(quebradizo).
Dureza: Un slido es duro cuando no puede ser rayado por otro ms blando. El
diamanteesunslidocondurezaelevada.
Formadefinida:Tienenformadefinida,sonrelativamentergidosynofluyencomolo
hacenlosgasesyloslquidos,exceptoabajaspresionesextremas.
Volumen definido: Debido a que tienen una forma definida, su volumen tambin es
constante.
Altadensidad:Losslidostienendensidadesrelativamentealtasdebidoalacercana
desusmolculasporesosedicequesonmspesados
Flotacin:Algunosslidoscumplenconestapropiedad,solosisudensidadesmenora
ladellquidoenelcualsecoloca.
Inercia:esladificultadoresistenciaqueoponeunsistemafsicoounsistemasociala
posibles cambios, en el caso de los slidos pone resistencia a cambiar su estado de
reposo.
Tenacidad: En ciencia de los Materiales la tenacidad es la resistencia que opone un
materialaquesepropaguenfisurasogrietas.
Maleabilidad:Eslapropiedaddelamateria,quepresentanloscuerposaserlabrados
por deformacin. La maleabilidad permite la obtencin de delgadas lminas de
materialsinquesteserompa,teniendoencomnquenoexisteningnmtodopara
cuantificarlas.
DuctilidadLaductilidadserefierealapropiedaddelosslidosdepoderobtenerhilos
deellos
Elslidomsligeroconocidoesunmaterialartificial,elaerogel,quetieneunadensidadde
1,9mg/cm,mientrasqueelmsdensoesunmetal,elosmio(Os),quetieneunadensidad
de22,6g/cm.Lasmolculasdeunslidotienenunagrancohesinyadoptanformasbien
definidas.
140
EstructuradelaMateria|Qumica
15.2LEYDEBRAGG
LaleydeBraggpermiteestudiarlasdireccionesenlasqueladifraccinderayosXsobrela
superficiedeuncristalproduceinterferenciasconstructivas,dadoquepermitepredecirlos
ngulos en los que los rayos X son difractados por un material con estructura atmica
peridica(materialescristalinos).
Fue derivada por los fsicos britnicos William Henry Bragg y su hijo William Lawrence
Bragg en 1913. La ley de Bragg confirma la existencia de partculas reales en la escala
atmica, proporcionando una tcnica muy poderosa de exploracin de la materia, la
difraccinderayosX.LosBraggfueronpremiadosconelPremioNobeldeFsicaen1915
por sus trabajos en la determinacin de la estructura cristalina del NaCl, el ZnS y el
diamante
CuandolosrayosXalcanzanuntomointeraccionanconsuselectronesexteriores.stos
reemitenlaradiacinelectromagnticaincidenteendiferentesdireccionesyconlamisma
frecuencia(enrealidaddebidoavarios efectos hay pequeoscambiosensufrecuencia).
EstefenmenoseconocecomodispersindeRayleigh(odispersinelstica).LosrayosX
reemitidos desde tomos cercanos interfieren entre s constructiva o destructivamente.
Esteeselfenmenodeladifraccin.
En la Figura 73, se esquematizan rayos X que inciden sobre un cristal. Los tomos
superiores reemiten la radiacin tras ser alcanzados por ella. Los puntos en los que la
radiacin se superpone constructivamente se muestran como la zona de interseccin de
los anillos. Se puede apreciar que existen ngulos privilegiados en los cuales la
interferenciaesconstructiva,enestecasohacialaderechaconunnguloentornoa45.
Figuran73
La radiacin incidente llega a tomos consecutivos con un ligero desfase (izquierda). La
radiacin dispersada por los tomos (crculos azules) interfiere con radiacin dispersada
por tomos adyacentes. Las direcciones en las que los crculos se superponen son
direccionesdeinterferenciaconstructiva.
Lainterferenciaesconstructivacuandoladiferenciadefaseentrelaradiacinemitidapor
diferentestomosesproporcionala2.EstacondicinseexpresaenlaleydeBragg:
141
EstructuradelaMateria|Qumica
Donde
nesunnmeroentero,
eslalongituddeondadelosrayosX,
desladistanciaentrelosplanosdelaredcristalinay,
eselnguloentrelosrayosincidentesylosplanosdedispersin
Figuran74
142
EstructuradelaMateria|Qumica
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Calcularelnmerodeestadoselectrnicosenlabandadeconduccinyvalenciadel
GaAsyelSia300K.
3. CalculelaposicindelniveldeFermiintrnsecoenelSilicioa300K.
4. CalculelaconcentracindeportadoresintrnsecosenelInAsa300Kya600K.
5. CalcularlosnivelesdeenergadonoresyaceptoresenGaAsyenSi.
6. ConsidereunamuestradeSiliciodopadaconfsforoaunadensidaddedopajeiguala
1016 cm3. Calcule la fraccin de donores ionizados a 300 K. Cunto cambia esta
fraccinsiladensidaddedopajeesdedosrdenessuperior?
143
EstructuradelaMateria|Qumica
144
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOXVI
Sistemascristalinos,redesdeBravais
Defectosreticularespropiedadestrmicasy
mecnicas
16.1LASREDESDEBRAVAIS
Elempleode celdillasunidadfacilitaen granmedidaladescripcindelasestructurasen
loscristales,yaqueconelloselimitaelnmerodeposiblesceldillasatanslosiete.
Perolosmaterialesestnformadosportomosoiones,porloqueelsiguientepasoser
vercmopuedenagruparselostomosoionesdentrodelasceldillasunidad.
Paraesto,consideremosunaentidadimaginariapararepresentartantoauntomocomo
aungrupodetomos,alaquedenominaremospuntoreticular.
Tendremos que considerar las diferentes posibilidades que hay de colocar puntos
reticularesencadaunodelossietesistemascristalinos,deformaquecadapuntoreticular
tenga el mismo entorno; es decir, que est rodeado del mismo nmero de puntos
reticularesyestossesitenenlasmismasposiciones.
Lascombinaciones,nuevamente,sonlimitadas,pudindoseobtenernicamente14,alas
que se denomina redes de Bravais (ver tabla adjunta). Sus diferentes formas y tamaos
puedenserdescritosentrminosdesusparmetrosderedyadefinidos.Tambinpueden
visualizarsemodelostridimensionalesdeestas14redespulsandoenlosenlacesquepara
talfinseencuentranenlatabla.
Figuran75
145
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran76
146
EstructuradelaMateria|Qumica
Los esquemas de las celdillas unitarias de las redes de Bravais mostrados pueden ser de
aparienciaengaosadebidoaquelaadopcindeundeterminadodiagramadepuntosde
unaredesqueloquediferenciaalasredes.Laceldillaunidadsimplementerepresentade
forma arbitraria, aunque conveniente, los modos de unirse los puntos de la red.
Consideremos,porejemplo,lastresceldillascbicas;cbicaP(P=Primitiva,unpuntode
red por celdilla, por ejemplo, los puntos de la red solamente estn en los vrtices de la
celdilla),cbicaI(I=Innenzentrierte,loqueenalemnequivalea"centradoenelcuerpo",
es decir, un punto de red adicional en el centro de la celdilla dando, por lo tanto, dos
puntosderedporceldilla)ycbicaF(F=Facecentred=centradoenlascaras,conpuntos
adicionalesenelcentrodecadaunadelascarasdelaceldilla,dandolugaracuatropuntos
deredporceldilla).Noobstante,esposibleesbozarceldillasalternativasprimitivas(osea,
conpuntosdelaredsloenlosvrtices)paralacbicasIyF,comosemuestraenlafigura
adjunta(Fig.75).Sinembrago,estasceldillasprimitivassongeneralmentepocoempleadas
porque(1)losngulosentreejesnosonde90(msconvenientes)y(2)porquenorevelan
muyclaramentelasimetracbicadelasredescbicas.
Figuran77
Porotraparte,sepuedenconcebirlasredesdeBravaiscomoapilamientodelas5redes
planas (Fig. 76). De esta forma, las redes cbica y tetragonal estn basadas en el
apilamientodecapasdeplanoscondisposicincuadrada;laceldillasortorrmbicasPeI
enelapilamientodecapascondisposicinrectangular;lasredesortorrmbicaCyFenel
apilamiento de capas con disposicin rectangular centrada; las redes rombodrica y
hexagonal en el apilamiento de capas con disposicin hexagonal y, por ltimo, las redes
monoclnicaytriclnicaporelapilamientodecapascondisposicinoblicua.
147
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran77.Celdasunidaddelasfigurasplanas
PROBLEMASPROPUESTOS
148
EstructuradelaMateria|Qumica
CAPTULOXVII
Propiedadesmagnticaspropiedadespticas
17.1PROPIEDADESMAGNTICASDELAMATERIA
Deacuerdoasuspropiedadesmagnticas,losmediosmaterialessepuedenclasificaren:
i) Diamagnticos:Losmaterialesdiamagnticosson`dbilmenterepelidos'porlaszonas
decampomagnticoelevado.
ii) Paramagnticos: Dbilmente atrado por las zonas de campo magntico intenso. Se
observafrecuentementeengases.
iii) Ferromagnticos: Fuertemente atrados por las zonas de campo magntico intenso
(presentan adems fenmenos de histresis y existen dominios ferromagnticos). Se
observaenfierro,nquel,cobaltoyaleaciones.
17.2PROPIEDADESMAGNTICAS
Elmagnetismoeselfenmenoporelcuallosmaterialesmuestranunafuerzaatractiva
repulsiva influyen en otros materiales, ha sido conocido por cientos de aos. Sin
embargo,losprincipiosymecanismosqueexplicanelfenmenomagnticosoncomplejos
yrefinadosysuentendimientofueeludidohastatiemposrelativamenterecientes.Muchos
de nuestros dispositivos modernos cuentan con materiales inagnticos; estos incluyen
generadores elctricos y transformadores, motores elctricos, radio y TV., telfonos,
computadoresycomponentesdesistemasdereproduccindesonidoyvideo.
El hierro, algunos aceros y la magnetita son ejemplos bien conocidos de materiales que
exhibenpropiedadesmagnticas.Notanfamiliarsinembargo,eselhechodequetodaslas
sustanciasestninfluidasdeunauotraformaporlapresenciadeuncampomagntico.
17.3CONCEPTOSBSICOS
CamposMagnticos. La presenciadeuncampomagnticorodeandounabarraimanada
de hierro se puede observar por la dispersin de pequeas partculas de hierro
espolvoreadassobreunpapelcolocadoencimadeunabarradehierro.
Figuran78.Formadelcampomagnticoformadoporpartculasmagnticasespolvoreadassobreuna
superficieafectadaporunabarraimanada
149
EstructuradelaMateria|Qumica
La figura generada por dichas partculas muestra que la barra imanada tiene dos polos
magnticos y las lneas del campo magntico salen de un polo y entran en el otro. En
generalelmagnetismopresentaunanaturalezadipolar;siemprehaydospolosmagnticos
centrosdelcampomagntico,separadosunadistanciadeterminada.
Loscamposmagnticostambinsonproducidosporconductoresportadoresdecorriente.
Lafigura79muestralaformacindeuncampomagnticoalrededordeunalargabobina
dehilodecobre,llamadaselenoide,cuyalongitudesmayorquesuradio.
Figuran79.Selenoideconysinbarraimanadaensuinterior
ParaunselenoidedenvueltasylongitudL,laintensidaddelcampomagnticoHes:
InduccinMagntica
Sisecolocaunabarradehierrodesimanadadentrodelselenoide,seobtienequeelcampo
magnticoexterioralselenoideesmayorconlabarraimanadadentrodelselenoide,(ver
figura 2). El aumento del campo magntico fuera del selenoide se debe a la suma del
campo generado por el selenoide y el campo magntico externo a la barra imanada. El
nuevocampomagnticoresultantesedenominainduccinmagnticadensidaddelflujo
simplementeinduccinysedenotaporB.
150
EstructuradelaMateria|Qumica
PermeabilidadMagntica
Cuandocolocamosunmaterialferromagnticodentrodeuncampomagntico,aumenta
la intensidad del campo magntico. Este incremento en la imanacin se mide mediante
unacantidadllamadapermeabilidadmagnticam,definidacomo:
151
EstructuradelaMateria|Qumica
Los materiales magnticos que son fcilmente imanados tienen alta permeabilidad
magntica.
Figuran80
SusceptibilidadMagntica
Dado que la imanacin de un material magntico es proporcional al campo aplicado, el
factordeproporcionalidadllamadosusceptibilidadmagnticaXm,sedefinecomo:
Xm=M/H
17.4TIPOSDEMAGNETISMO
Los tipos de magnetismos se originan por el movimiento de la carga elctrica bsica: el
electrn. Cuando los electrones se mueven por un hilo conductor se genera un campo
magnticoalrededordelhilo.
Diamagntismo
Esunaformamuydbildemagnetismoqueesnopermanenteypersistesolomientrasse
aplique un campo externo. Es inducido por un cambio en el movimiento orbital de los
electronesdebidoauncampomagnticoaplicado.Lamagnituddelmomentomagntico
inducidoesextremadamentepequeayendireccinopuestaalcampoaplicado.Porello,
las permeabilidad relativa mr es menor que la unidad (solo muy ligeramente) y la
susceptibilidad magntica, es negativa; o sea que la magnitud del campo magntico B
dentro de un slido diamagntico es menor que en el vaco. El diamagntismo produce
una susceptibilidad magntica negativa muy dbil, del orden de Xm = 106. Cuando un
152
EstructuradelaMateria|Qumica
materialdiamagnticosecolocaentrepolosdeunelectromagnetofuerte,esatradohacia
lasregionesdondeelcampoesdbil.
Figuran81
Paramagnetismo
Para algunos materiales slidos cada tomo posee un momento bipolar permanente en
virtuddelacancelacinincompletadelspinelectrnicoy/odelosmomentosmagnticos
orbitales. En ausencia de un campo magntico externo, las orientaciones de esos
momentosmagnticossonalazar,talqueunapiezadelmaterialnoposeemagnetizacin
macroscpica neta. Esos dipolos atmicos son libres para rotar y resulta el
paramagnetismo, cuando ellos se alinean en una direccin preferencial, por rotacin
cuandoseleaplicauncampoexterno.(Fig.n82)
Figuran82
Ferromagnetismo
Ciertosmaterialesposeenunmomentomagnticopermanenteenausenciadeuncampo
externoymanifiestanmagnetizacionesmuylargasypermanentes.
Estassonlascaractersticasdelferromagnetismoyesteesmostradoporalgunosmetales
detransicinFe,CoyNiyalgunoselementosdetierrasrarastalescomoelgadolinio(Gd).
EnunamuestraslidadeFe,CoNi,atemperaturaambientelosespinesdeloselectrones
3d de tomos adyacentes se alinean, en una direccin paralela por un fenmeno
denominado imanacin espontnea. Esta alineacin paralela de dipolos magnticos
atmicosocurresoloenregionesmicroscpicasllamadasDominiosMagnticos.
153
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran83
Esquemadelosdominiosmagnticosenunmaterialferromagntico.Silosdominiosestn
aleatoriamenteorientadosentoncesnosegeneraimanacinnetaenunamuestra.
Enunamuestraferromagntica,losdominiosadyacentesestnseparadosporbordesde
dominios paredes a travs de las cuales cambia gradualmente la direccin de la
magnetizacin.(Fig.n83)
Antiferromagnetismo
En presencia de un campo magntico, los dipolos magnticos de los tomos de los
materialesantiferromagnticossealineanporsimismoendireccionesopuestas.
Figuran84.Orientacindelosdominiosmagnticosenunmaterialantiferromagntico
Ferrimagnetismo
En algunos materiales cermicos, iones diferentes poseen distinta magnitud para sus
momentos magnticos y cuando estos momentos magnticos se alinean en forma
antiparalela,seproduceunmomentomagnticonetoenunadireccin.
Estetipodematerialessellamanferritas.Estasferritastienenbajaconductibilidadyson
tilesparamuchasaplicacioneselctricas.
154
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran85
17.5EFECTODELATEMPERATURA
A cualquier temperatura por encima de los 0K, la energa trmica hace que los dipolos
magnticos de un material ferromagntico se desven de su perfecto alineamiento
paralelo.Finalmente,alaumentarlatemperatura,sealcanzaunatemperaturaalacualel
ferromagnetismo de los materiales ferromagnticos desaparece completamente y el
materialsetornaparamagntico.EstatemperaturaesdenominadatemperaturadeCurie.
Si el material se enfra por debajo de la temperatura de Curie, los dominios
ferromagnticossevuelvenaformaryelmaterialrecuperasuferromagnetismo.
17.6PROPIEDADESPTICASDELOSMATERIALES
Laluzyesespectroelectromagntico
Laluzvisibleesunaformaderadiacinelectromagnticaconlongitudesdeondaquese
extienden desde aproximadamente 0.40 a 0.75 m (Figura n86). La luz visible contiene
bandas de color que van del violeta al rojo. La regin ultravioleta cubre el rango de
aproximadamente0.01a0.4myelinfrarojovadesde0.75a100m.
Figuran86.Espectrodelaluzyespectroelectromagntico
155
EstructuradelaMateria|Qumica
156
EstructuradelaMateria|Qumica
157
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran87.ndicederefraccin
158
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran88.Angulodeincidenciadoble
159
EstructuradelaMateria|Qumica
160
EstructuradelaMateria|Qumica
Figuran89
Caso
Figuran90.Esquemadecmounrecubrimientoanulalareflexividaddeunmaterial
161
EstructuradelaMateria|Qumica
POLARIZACIONDELALUZ
La luz puede ser considerada como un movimiento ondulatorio cuyas vibraciones tienen
lugar en todas las direcciones que forman ngulo recto con la direccin de propagacin.
Cuandoelmovimientoondulatoriosereduceavibracionesenunsoloplano,sediceque
laluzestpolarizadaenunplano.
Figuran91
Luz polarizada por doble refraccin. Cuando la luz atraviesa un cristal anisotrpico se
divide en dos rayos polarizados. El principio sobre el que se bas el primer polarizador
eficientefuelaeliminacindeunodeestosrayospormtodosfsicos.Seutilizlacalcita
ensuvariedadtransporteyelpolarizadorresultantefuellamadoprismadeNicolgraciasa
suinventor.
Luzpolarizadaporabsorcin.Losrayospolarizadosenlosquesedividelaluzalatravesar
cristales anisotrpicos pueden ser absorbidos diferencialmente. Si un rayo sufre casi
absorcin completa y el otro muy poca, el rayo emergente ser polarizado en un plano.
Este fenmeno lo exhiben algunos materiales naturales como la turmalina. La luz que
atraviesa el cristal formando ngulo recto con el plano (001) emerge esencialmente
polarizada en un plano, con vibraciones paralelas al eje c. El otro rayo, que vibra
perpendicularmente al primero, es casi completamente absorbido. Lminas polarizantes
comolasPolaroid,sefabricanalineandocristalesdeturmalinaenunabasedeacetatode
celulosa.
Luz polarizada por reflexin. La luz reflejada por una superficie lisa no metlica est
parcialmente polarizada con las direcciones de vibracin paralelas a la superficie
reflectante. El grado de polarizacin depende del ngulo de incidencia y del ndice de
refraccin de la superficie reflectante. Est casi completamente polarizada cuando el
nguloentrelosrayosreflejadosyrefractadoesde90(LeydeBrewter).Elhechodeque
162
EstructuradelaMateria|Qumica
163
EstructuradelaMateria|Qumica
164
EstructuradelaMateria|Qumica
Laboratorios
LABORATORION1
LABORATORIODELAESTRUCTURAATOMICAIDENTIFICACINDEESPECTROSENLA
REGIONVISIBLEDEALGUNOSELEMENTOSCOMBUSTIBLESYENSAYOSALALLAMA
I. OBJETIVOS:
IdentificarlostiposdeCombustin.
Identificarlosespectrosenlareginvisibledealgunoselementos.
II. PRINCIPIOSTEORICOS:
Combustinytipos:
La llama del mechero es producida por la reaccin qumica de dos gases: un gas
combustible (propano, butano, gas natural) y un gas comburente (oxgeno,
proporcionadoporelaire).Elgasquepenetraenunmecheropasaatravsdeuna
boquillacercanaalabasedeltubodemezclagasaire.Elgassemezclaconelaire
yelconjuntoardeenlapartesuperiordelmechero,efectundosedestaformala
Combustin.
Setienedosclasesdellamas:
a) Llamanoluminosa:
3
2
1
Lareaccinquesucedeeslasiguiente:
C3H8+5O23CO2+4H2O+calor (combustincompleta)
Enestetipodellamaseobservantreszonas:
ZonaFra(1)
ConoInterno(2)
ConoExterno(3)
165
EstructuradelaMateria|Qumica
b) LlamaLuminosa:
Lareaccinquesucedeeslasiguiente:
C3H8+3O2C+2CO+4H2O+calor (combustinincompleta)
ElMecherodeBunsen:
El mechero comnmente empleado es el mechero Bunsen, el cual recibe su
nombredelqumicoalemndelsigloXIXRobertWilhemBunsen(18111899).
Es un instrumento utilizado en laboratorios cientficos para calentar o esterilizar
muestras o reactivos qumicos. El quemador tiene una base pesada en la que se
introduceelsuministrodegas.Deallparteuntuboverticalporelqueelgasfluye
atravesando un pequeo agujero en el fondo de tubo. Algunas perforaciones en
loslateralesdeltubopermitenlaentradadeaireenelflujodegasproporcionando
unamezclainflamablealasalidadelosgasesenlapartesuperiordeltubodonde
seproducelacombustin.
166
EstructuradelaMateria|Qumica
TemperaturasenlasdiferenteszonasdelaLlama
Latemperaturaquevaaalcanzarlallamadependerde:
9 Composicinyporcentajedelcomburente
9 Velocidadglobaldelacombustin.stadependede
Reactividaddelcombustible
Formayeficaciadelsistemadecombustin
Temperaturainicialdelosreactivos
Sedeberntenerencuentatambinloscaloressensiblesdelosreactivos.Alllegar
ysobrepasarlos2000C,losgasesdecombustinsepuedendescomponer,dando
lugarporelloaotroscompuestosquepuedenafectaralacombustinyalallama.
Existen otros mecheros de uso en el laboratorio, por ejemplo, el Tirrill, donde
tantoelaportedegascomoeldeairepuedenajustarseconelfindeobteneruna
combustinptimayunatemperaturadelallamademsde900C.
ElmecheroMeker,tieneeltuboquemadormasanchoytieneunamallamontada
ensupartesuperior.EstoproduceunciertonmerodepequeasllamasBunsen,
laszonasexterioresdelascualessefundenparadarunallamamaciza,exentade
lazonacentralmasfra.Conestemecheroseobtienentemperaturassuperioresa
los1000C.
EnelLaboratorio,paradeterminarlastemperaturasdelasdiferenteszonasdela
llama se utiliza el alambre de nicrom que adquiere diversos colores a distintas
temperaturascomoseindicaacontinuacin:
TC 500 700 1100 1500
Color Rojooscuro Rojo Anaranjado Blanco
ENSAYOALALLAMA
Hayungrannmerodesustanciasqumicasenelmundo,yparapoderidentificar
cadaunadeellasexistendiversosmtodos.Algunosdeestosmtodosconsisten
en disolver la sustancia, transformndola en iones, y hacerla reaccionar frente a
diversosexperimentos.Ennuestrocasopodremosidentificarsustanciasenestado
slido mediante un mtodo que consiste en combustionar la sustancia y
dependiendodelcolordelaluzqueemitirreconocerla.Estaluzserdeuncolor
definido por una longitud de onda caracterstica de la sustancia, y mediante ella
sabremosconquesustanciaestamostratando.
Puedehacersetransformndolaseniones,queasuvezpuedenidentificarsecon
reaccionescaractersticas.Silassustanciasquesequiereanalizarestnenestado
167
EstructuradelaMateria|Qumica
COLORDELA
ELEMENTO ELEMENTO COLORDELALLAMA
LLAMA
Li Rojocarmn Ca Rojonaranja
Na Amarillo Sr Escarlata
K Lila Ba Verdelimn
Rb Rojoazulado Cu Verdeesmeralda.
Cs Azul
ESPECTRODEEMISION:
Lostomosylosionesestnconstituidosensuinterior,porunapartecentralmuy
densa, cargada positivamente, denominada ncleo y por partculas negativas
llamadas electrones, los cuales rodean al ncleo a distancias relativamente
grandes. De acuerdo a la teora cuntica, estos electrones ocupan un cierto
nmerodenivelesdeenergadiscreta.1Resultaevidente,porlotanto,creerquela
transicindeunelectrndeunnivelaotrodebeveniracompaadaporlaemisin
oabsorcindeunacantidaddeenergadiscreta,cuyamagnituddependerdela
energa de cada uno de los niveles entre los cuales ocurre la transicin y,
consecuentemente,delacarganuclearydelnmerodeelectronesinvolucrados.
Si en untomo poli electrnico,un electrn salta deunniveldeenerga E1 aun
niveldeenergaE2,laenergadelatransicinelectrnica,E,esigualaE2E1.Si
E2 representa un nivel de energa inferior a E1, entonces, la transicin viene
acompaada por la emisin de una cantidad E de energa (en forma de luz), la
cualestrelacionadaconlalongituddeondadeluzemitidaporlaecuacin:
E=(hc)/
Donde:
h=ConstantedePlanck=6,6256x1034J.s
c=velocidaddelaluzenelvaco=2,9979x108m/s
=Longituddeondadelaluzemitida
1
Laenergadecadaniveldependedevariosfactores,entreloscualeslosprincipalesson:Lacarganuclear,la
distancia del electrn al ncleo y el electrn en cuestin. A mayor carga nuclear, menor separacin entre el
ncleoyelelectrny,enconsecuencia,mientrasmsbajoseaelnivelatmicoocupadoporelelectrn,menor
sersuenerga.
168
EstructuradelaMateria|Qumica
Adems: E=h
Donde:
=frecuencia
III. PROCEDIMIENTOEXPERIMENTAL
a) Materiales:
Mangodecol
Alambredenicrom
Frascopequeodevidrio
piceta
b) Reactivos:
Aguadestilada
Acidoclorhdricodiluido
Muestrasproblemas
c) Procedimiento:
1. Combustin
EnciendaelmecherodeBunsencuidadosamente,colocandoprimeroel
cerillo encendido sobre la parte superior del can y luego abra
gradualmente la llave de control de ingreso de gas. Es preferible que
estaoperacinserealiceconelanillodeingresodeairecerrado.
169
EstructuradelaMateria|Qumica
Conelanillodeingresodeairecerrado,observeeltipodellama.Qu
productostienestacombustin?
Luego abra completamente el anillo de ingreso de aire y anote las
caractersticasdelallama.Qunombretieneestetipodellama?
Las temperaturas de la llama (no luminosa) se puede determinar
introduciendo y recorriendo un alambre de nicrom en las diferentes
zonas(desdelaparteinferiorhacialapartesuperior).
2. EnsayoalaLlama:
Seempleaunalambredelgadodenicrom(oPt)deunos5cm.delargo
fijadoenelextremodeunmangodecol.
Se limpia bien el alambre sumergindolo en un tubo de ensayo que
contiene cido clorhdrico diluido, enjuagarlo con agua potable y luego
conaguadestilada.
Secarenlazonamscalientedelallamanoluminosa.Elalambreest
limpiocuandonoimpartecoloralallama.
Sumergir la punta del alambre en la muestra problema y llevarla a la
zonamascalientedelallamanoluminosa.
Observarlacoloracinqueletransmitelamuestraalallamayanote.
Repetirtodoslospasosanterioresparalassiguientesmuestras.
IV. TABLADERESULTADOS:
a) CombustinyEstudiodelaLlama:
Tipode
ReaccinQumica TipodeLlama caractersticas
Combustin
C3H8+O2
C3H8+O2
b) EnsayoalaLlamadelaLlama:
170
EstructuradelaMateria|Qumica
V. CUESTIONARIO
1. Indique una experiencia que pueda demostrar la zona mas caliente de la
llama.
2. Cite por lo menos 3 razones de por que es preferible usar la llama no
luminosaalrealizarloscalentamientosenellaboratorio.
3. Expliqueporqueunsopletealcanzatemperaturasmsaltasqueunmechero.
4. Enumerelostiposderadiacinelectromagntica.Comienceconlaradiacin
que tiene la longitud de onda ms larga y termine con la de longitud de
ondamscorta.
5. CuntosminutoslellevaraaunaondaderadioviajardelplanetaVenusala
Tierra? (La distancia promedio de Venus a la Tierra es de 28 millones de
millas.)
171
EstructuradelaMateria|Qumica
LABORATORION2
DETERMINACINDELENLACEQUIMICOENSUSTANCIASINORGANICASESUSTANCIAS
ORGANICAS
I. OBJETIVOS:
Saberdiferenciarlassustanciainorgnicasysustanciasorgnicas
Reconocerlaspropiedadesfsicasdelassustancias.
Identificarelcomportamientodeunasustanciaorgnicaeinorgnicaconun
conductimetro.
Relacionarelpuntodefusinconeltipodeenlacequmico.
Determinarlaconductividadelctricaquetienenloscompuestosinorgnicos
yorgnicosusandounvoltmetro.
II. PRINCIPIOSTEORICOS
Se denomina sustancia inorgnica a toda sustancia que carece de enlaces entre
tomos de Carbono y tomos de Hidrgeno (hidrocarburos). Un ejemplo de
sustanciainorgnicaeselcidosulfricooelclorurosdico.Deestoscompuestos
tratalaqumicainorgnica.
En Biologa, el concepto de inorgnico y orgnico es muy importante y de vital
importancia en temas como la nutricin de los organismos auttrofos. Estos
organismossoloutilizansustanciasinorgnicasdelmedio(agua,salesmineralesy
dixidodecarbono)parasunutricin.
Las sales minerales y el agua son llamadas de biomolculas inorgnicas: son
molculas que forman parte de los organismos vivos pero que no poseen
hidrocarburosensucomposicinmolecular.
Diferenciasqueexistensustanciasinorgnicasysustanciasorgnicas
Entrelasdiferenciasmsimportantesseencuentran:
Todaslassustanciasorgnicasutilizancomobasedeconstruccinaltomode
carbono y unos pocos elementos ms, mientras que en las sustancias
inorgnicasparticipanalagranmayoradeloselementosconocidos.
Lassustanciasorgnicasseformannaturalmenteenlosvegetalesyanimales.
La totalidad de los compuestos orgnicos estn formados por enlace
covalentes,mientrasquelosinorgnicoslohacenmedianteenlacesinicosy
covalentes.
Lamayoradeloscompuestosorgnicospresentanismeros(sustanciasque
poseenlamismafrmulamolecularperodifierenensuspropiedadesfsicasy
qumicas);losinorgnicosgeneralmentenopresentanismeros.
Loscompuestosorgnicosencontradosenlanaturaleza,tienenorigenvegetal
o animal, muy pocos son de origen mineral; un buen nmero de los
172
EstructuradelaMateria|Qumica
compuestosinorgnicossonencontradosenlanaturalezaenformadesales,
xidos,etc.
Los compuestos orgnicos forman cadenas o uniones del carbono consigo
mismo y otros elementos; los compuestos inorgnicos con excepcin de
algunossilicatosnoformancadenas.
Propiedades:
Solubilidaddelasolubilidad
Esunapropiedadfsicaquepermiteconocereltipodeenlaceeslasolubilidad.Los
compuestos con enlace inico son solubles en agua y los que tienen enlace
covalentesedisuelvenenotroscompuestoscovalentes.
Estapropiedadtienevariasexcepciones,lafundamentalesquelassustanciasque
tienen molculas con muchos tomos de oxgeno y que no son macromolculas
son solubles en agua porque los tomos de oxgeno se unen con los tomos de
hidrgenodelagua.
Conductividadelctrica
Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad. La
diferencia entre un conductor y un aislante, que es un mal conductor de
electricidadodecalor,esdegradomsquedetipo,yaquetodaslassustancias
conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen conductor de
electricidad,comolaplataoelcobre,puedetenerunaconductividadmilmillones
devecessuperioraladeunbuenaislante,comoelvidrioolamica.Elfenmeno
conocidocomosuperconductividadseproducecuandoalenfriarciertassustancias
a una temperatura cercana al cero absoluto su conductividad se vuelve
prcticamente infinita. En los conductores slidos la corriente elctrica es
transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo
haceporlosiones.
PuntodeFusin
Elpuntodefusineslatemperaturaalaqueelelementocambiadelafaseslida
alalquidaalapresinde1atm.EnelsistemainternacionalsemideenK(Kelvin).
En las sustancias puras, el proceso de fusin ocurre a una sola temperatura y el
aumentodetemperaturaporlaadicindecalorsedetienehastaquelafusines
completa. La variacin peridica de esta propiedad puede apreciarse con mucha
facilidad en la grafica de arriba en la que se observa que los elementos de
transicin poseen puntos de fusin ms elevados que el resto de los elementos
qumicos, a excepcin del carbono cuyo elevado punto de fusin (3800K) es
debidoalaestructuradesuredcristalina.
173
EstructuradelaMateria|Qumica
III. PARTEEXPERIMENTAL
a) Materiales:
Focopequeo
Electrodos
Voltmetro
Vasosdeprecipitados
Alambresdelgadosdecobre
b) Reactivosqumicos:
Benceno
Etanol
HNO3conc.
CCl4
Azufre
NaCl
SiO2(arena)
Cobre
Cinc
Sacarosa
NaOH0.1M
NH4OH0.1M
SulfatodeCalcio
Ac.Actico0.1M
c) Procedimiento:
1. Ensayosdesolubilidad:Entubosdeensayolimpiosysecoscolocar0.5g
de muestra y adicionar 2ml de solventes entre distintos medios polar
(H2O),parcialpolar(C2H5OH)ynopolar(CCl4).Indicarelefectosolvente.
2. Ensayos de conductividad elctrica utilizando electrodos de nodo y
Ctodo: Armar el equipo para realizar la conductividad de las diferentes
solucionesdecadaunalasmuestrasdisueltasenlostresdistintosmedios,
en cada uno de ello introducir los electrodos y observar si conduce la
corrienteelctrica.
3. Determinacin del punto de fusin de cada muestra: Armar el equipo
para la determinacin de punto de fusin, y preparar la muestra al
interior de un capilar determinando el valor del punto de fusin
experimentalycompararlaconelpuntodefusintericoyevaluandolos
puntosdefusinaltosquetienenloscompuestosinicosylospuntosde
fusinbajosquetienenloscompuestoscovalentes.
174
EstructuradelaMateria|Qumica
Sacarosa
SiO2(Arena)
Azufre
Cobre
Cinc
4.2 Tabladeevaluacindeconductividadelctricautilizandoloselectrodos:
Tipode
Electrolito Tipodeenlace Conductividad Tipodesolvente
electrolito
Etanol
AcidoNtrico
CCl4
NaCl
NaOH0.1M
NH4OH0.1M
SulfatodeCalcio
SiO2(Arena)
Cobre
Benceno
175
EstructuradelaMateria|Qumica
Tipodeenlace
Muestra Puntodefusinbajo Puntodefusinalto
qumico
Benceno
Etanol
AcidoNtrico
CCl4
NaCl
NaOH0.1M
NH4OH0.1M
SulfatodeCalcio
SiO2(Arena)
Cobre
176
EstructuradelaMateria|Qumica
LABORATORION3
DETERMINACINDELASCARACTERISTICASDELASCARACTERISTICASDELAS
PROPIEDADESDELOSMETALESAPLICADOARECUBRIMIENTOS
I. OBJETIVOS:
El trabajo experimental llevado a cabo es un recubrimiento andico en que se
formara una pelcula del oxido de zinc y la finalidad es medir el espesor del
recubrimiento.
Evaluarlosespesoresqueestarnenfuncindirectaconeltipodeatmsfera.
II. PRINCIPIOSTEORICOS:
RECUBRIMIENTODEZINENSISTEMASGALVANIZADOS
Determinacin de la masa promedio de recubrimiento de cinc aplicado sobre
diversos productos y artculos de acero y otros materiales frreos mediante
galvanizado por inmersin en caliente o cincado al fuego. El espesor de
recubrimiento se determina usando la disolucin qumica como producto de
galvanizado.
Elaceroesunaaleacindehierroycarbono.Cuandoelcontenidoencarbonoes
inferioral2%setratadeacero,encasocontrario,dehierrofundido.
El hierro apareci en Europa mucho antes de la era cristiana. Esta poca se
denomina "edad de hierro" y posterior a las edades de piedra y de bronce. La
produccinindustrialdelaceroremontaahaceaproximadamente150aos.
Graciasasuspropiedadesmecnicas,elaceroesunmaterialmuyapreciadoenlos
sectores de la edificacin y la construccin. Uno de los ejemplos ms
representativoseslaTorreEiffeldePars,aunquetodosconocemosejemplosde
nuestro entorno ms cercano como puentes, viaductos, gras, instalaciones
industriales,torretasdealtatensinybarrerasdeseguridad.Elacerotambinse
empleaenlaindustriaautomovilstica:automviles,vehculospesados,caravanas;
enelelectrodomstico:lavadoras,hornosmicroondas;paraelalmacenamientoy
acondicionamiento:latasdeconservas,tanques,tubos.
177
EstructuradelaMateria|Qumica
TiposdeAleacionesenlosAceros
III. PARTEEXPERIMENTAL
a) Materiales
Balanza
Pipeta
Laminadeacerogalvanizado
PinzasdeTeflonyunVernier
b) Reactivos:
Solucindezincalcalina
Aguadestilada
Sb2O3conHCl(3.2%)
Alcoholoacetona
c) Procedimiento
Preparacindelasmuestras:
Secortaunaplacadndoleunreade(5x5cm2).Seleaplicaelreapor
triplicado.
Seleaplicaeldesengrasadoconalcoholoacetonayluegoessecada.
Cadaunadelasmuestrasdebendeserbiensecadasylimpiasluegoestas
muestras sern pesadas previamente codificndolas como podemos
apreciar fueron dobladas por sus extremos con la finalidad de
identificarlas,
Se procede al proceso de decapado en una solucin (Sb2O3 con HCl
(3.2%))utilizandounapinzadetefln.Endondelamuestrafuesumergida
178
EstructuradelaMateria|Qumica
#1
IV. TABLASDERESULTADOS:
a) Clculos:
Enelcasodelrecubrimientogalvanizadoporinmersinencalienteseobtiene,
engramospormetrocuadrado.Losresultadosobtenidossebasanpesandola
muestra antes y despus de la disolucin y conociendo la densidad del
recubrimiento, se puede calcular el espesor del recubrimiento mediante la
frmulasiguiente:
mA = m / A x 10 6 e = mA / 7.2
Donde:
Laprdidademasaesm(expresadogramos)
Lamasaporunidadderea:mA(expresadoenmilmetros)
Espesordelrecubrimiento:e
Enelcasodelosalambresdeacerogalvanizadoporinmersinencalientees
generalmenteventajosocalcularlamasaporunidaddereadeacuerdoala
siguienteEcuacin:
m alambre = 1960x D x m / m2
179
EstructuradelaMateria|Qumica
Donde:
Eseldimetrodelalambredespusdeldecapadoenmilmetros
Densidaddelaceroesde7.84g/cm3.
Masadelrecubrimiento:m2
Pesodelrecubrimientoesm
b) Completarlastablas:
TablaN1
Probeta rea Peso Peso Pesodel
(Probeta+
Cdigo Milmetros Probeta Recubrimiento
Recubrimiento)
#1
#2
#3
#4
TablaN2
Probeta Pesodel Areamm2 Areatotal Espesor Espesordel
Cdigo Recubrimiento Milmetros milmetroscuadrados milmetros Recubrimiento(micras)
#1
#2
#3
TablaN3
CantidaddeZinc
Probeta Masadel 2
reaencm porcentmetrocuadrado
Cdigos Recubrimientodecinc 2
gr/cm
#1
#2
#3
#4
180
EstructuradelaMateria|Qumica
TablaN4
Alambre Peso Peso Dimetrodel Pesodel
Cdigos (AlambreRecubrimiento) Alambre Alambre(cm) Recubrimiento
#1a
#2a
#3a
#4a
TablaN5
V. CUESTIONARIO
1. Quesunbaodecincado?Enquaplicacionesindustrialesseutiliza?
2. Quesunrecubrimientometlicoyinvestiguetiposderecubrimientos?
3. Culessonlasconsideracionesdelavidadeunrecubrimiento?
4. Enqumaterialesseaplicaelcincado,muestreejemplosprcticos?
BIBLIOGRAFIA
TeorayPrcticadelaluchacontralacorrosin,JosGonzlesFernndez
CorrosinyDegradacindemateriales,EnriqueOteroHuerta
CursodePrevencinyCorrosinSemestre
181
EstructuradelaMateria|Qumica
LABORATORION4
IDENTIFICACINDELASALEACCIONESCONRELACINASU%DEMETALES
I. OBJETIVOS:
Reconocerenlasaleacioneslosdiversosmetalesqueseencuentranpresentes.
(ExposicinInvestigacin)
Asociarlacristalografaconlascaractersticasdelestadoslidoconstruyendolos
sistemascristalinos.
II. PRINCIPIOSTEORICOS:
ReddeBravaisyceldaprimitivaunidad
Unodelosconceptosfundamentalesenladescripcindeunslidocristalinoesel
de red de Bravais, que especifica cmo las unidades bsicas que lo componen
(tomos,gruposdetomosomolculas)serepitenperidicamentealolargodel
cristal.
UnareddeBravaisesunconjuntoformadoportodoslospuntoscuyovectorde
posicin. A los vectores a se les llama vectores primitivos o traslaciones
fundamentales de la red de Bravais. coincide consigo misma. La invariancia
traslacionaldelareddeBravaisconstituyesucaractersticamsimportante.
SellamaceldaprimitivaunidaddeunareddeBravaisaunvolumendelespacio
talquetrasladadomediantetodoslosvectoresdedicharedllenatodoelespacio
sin dejar vacos ni superponerse. Esta condicin implica que una celda unidad
contienenicamenteunpuntodelared.Sinembargoexisteunnmeroinfinitode
celdasprimitivas,todasellasconelmismovolumen.Siempreesposibleelegiruna
regin(quepuedacontenermasdeunpuntodelared)que,trasladadamediante
un subconjunto de vectores de la red, llena el espacio sin dejar vacos ni
superponerse.
Dichas celdas unidades (no primitivas) pueden elegirse de modo que reflejen
mejorlasimetradelared.Laestructuradeuncristalrealquedadescritacuando
se da la red de Bravais subyacente y la distribucin de los tomos dentro de la
celda primitiva (motivo). La red cristalina est pues formada por copias de la
mismaunidadfundamentalomotivolocalizadasentodoslospuntosdelaredde
Bravais.
Operacionesdesimetra
Adems de la simetra de traslacin, que es comn a todas las redes de Bravais,
una red puede resultar invariante frente a otros tipos de transformaciones.
Recordemoslasmsimportantes:
182
EstructuradelaMateria|Qumica
183
EstructuradelaMateria|Qumica
SistemaCristalinos DimensionesdelasredesdeBravais
Siseintroducelasimetradelapropiabasedelaestructuracristalina(hasta
ahora solo nos hemos referido a la red de Bravais) se llegan a contabilizar
hasta 32 grupos puntuales y 230 grupos espaciales. Si se conciben los
tomoscomoesferasnodeformables,laformamascompactadeapilares
aquellaenseapilan,demaneracompacta,planoshexagonalescompactos.
Enesecaso,cadatomoestrodeadode12primerosvecinos.Eselnmero
de coordinacin mximo que puede darse en una estructura cristalina.
Segn la secuencia de apilamiento de los planos, se dan dos tipos de
estructura:cbicacentradaencarasyhexagonalcompacta.
III. PARTEEXPERIMENTAL
a) Materiales:
Alambrecondimensinde15cm.delongitud
Cuerda
Silicona
Cartulina
Pelotitasdetecnoporpequeas
Temperas
184
EstructuradelaMateria|Qumica
b) Reactivosqumicos:
AguaDestilada
IV. PARTEEXPERIMENTAL
a. Construirporgruposdiferentesestructurascomo
EstructuradeNaClcaractersticasdesales(KCL,AgBrKBr,PbS)yxidos
(MgO,FeO)
EstructuraCsClcompuestosintermetlicosysalesCsCloAlNi,CuZn
EstructuraZincblendasemiconductoresIIIV(GeAs,InSb;InP)
EstructuraDiamantesoloelementoC,Si,Ge.
b. Identificalas14redesdeBravaisyclasifcalasporsistemascristalinos.
Determinalosvectoresdebasedelaceldaprimitivaunidad.
Determinalasposicionesdelospuntosenlaceldaunidadnoprimitiva
Identificaloselementosdesimetrapropiosdecadasistema
Analizalasredescorrespondientesacadasistemaybuscasipodran
existirms
c. Identificarlasdiferentesestructurascristalinas:
Sistemacristalogrfico
Celdaunidad
Motivo(coordenadasdelostomosdelabase)
Grupopuntual
V. CUESTONARIO
5.1 Investiga en que consiste una estructura mediante un sistema de
apilamiento.
5.2 Analizalasdiferenciasentreestructurascompactasynocompactas.
185
EstructuradelaMateria|Qumica
186
EstructuradelaMateria|Qumica
Bibliografa
187