UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

FACULTAD DE CIENCIAS BIOLOGICAS

PROFESOR:

CARLOS JAVIER MEDINA VALDERRAMA

ALUMNOS:

ALCANTARA TORRES MIGUEL JESUS

CHOZO MESTANZA SELENE VANESSA
CRISANTO CARRASCO CARLOS ALBERTO
JIMENEZ VENTURA JUAN ERALDO
MORENO CAJUSOL FIORELLA LINA MARIA

CICLO:

III

TEMA:

VOLUMETRA

LAMBAYEQUE 2017
 DEDICATORIA

A DIOS

Por la sabidura e inteligencia que nos da da a da. Por iluminarnos

durante este trabajo y por permitirme finalizarlo con xito.

A NUESTROS PADRES

Por su apoyo incondicional. A todas aquellas personas que leen

hoy stas pginas.

Al qumico Carlos Javier Medina Valderrama

Por el apoyo que nos brinda y por su precisa orientacin para el

logro del presente trabajo.
 INDICE

Contenido
INTRODUCCIN ............................................................................................................................... 5
CAPITULO I ....................................................................................................................................... 7
CAPITULO II ....................................................................................................................................10
FUNDAMENTOS..............................................................................................................................10
CONSTANTES DE EQUILIBRIO .....................................................................................................11
PUNTO FINAL Y PUNTO EQUIVALENTE ......................................................................................12
CAPITULO IV ...................................................................................................................................17
TITULACIN...................................................................................................................................21
INDICADORES QUMICOS CIDO-BASE ..............................................................................................23
VOLUMETRIAS CIDO-BASE ...........................................................................................................35
El anlisis cuantitativo ...................................................................................................................35
Montaje en una volumetra ..........................................................................................................35
Valoraciones volumtricas ............................................................................................................36
Realizacin de una volumetra cido-base ...................................................................................36
CAPITULO IX ...................................................................................................................................40
PREPARACIN DE SOLUCIONES POR VOLUMETRA .....................................................................40
2. DETERMINACION EXPERIMENTAL..................................................................................................40
CONCLUSIONES ..............................................................................................................................43
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS .....................................................................................................44
RESUMEN
Volumetra es el proceso de medicin de la capacidad de combinacin de una sustancia,
por medio de la medicin cuantitativa del volumen necesario para reaccionar
estequiomtricamente con otra sustancia. En general las valoraciones se realizan
agregando cuidadosamente un reactivo de concentracin conocida a una solucin de la
sustancia cuya concentracin se desea determinar, hasta que se juzga que la reaccin
entre ambas es completa; luego se mide el volumen del reactivo empleado. Cuando se
quiere llevar a cabo lo que es la preparacin de soluciones patrn de un cido y una base
o sea volumetra de neutralizacin
Los mtodos volumtricos de anlisis se basan en la medida de un volumen de la
disolucin de un reactivo R necesario para que la reaccin con el analito A se verifique
cuantitativamente.
Para llevar a cabo una volumetra se aade un volumen, medido con gran exactitud, de
una disolucin cuya concentracin se conoce (reactivo valorante), de modo que se
produzca una reaccin cuantitativa con el analito que se ajuste exactamente a una
ecuacin definida. Para ello se necesita, reactivo llamado "valorante" o "titulador", de
volumen y concentracin conocida (una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza
para que reaccione con una solucin del analito, de concentracin desconocida.
Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es posible determinar la cantidad
exacta que se ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto
en el que finaliza la valoracin, y se determina mediante el uso de un indicador.
Idealmente es el mismo volumen que en el punto de equivalencia el nmero de moles de
valorante aadido es igual al nmero de moles de analito, algn mltiplo del mismo
(como en los cidos poliprticos).
En la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es el punto
en el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este
momento de color de forma permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen
muchos tipos diferentes de valoraciones (ver ms adelante). Pueden usarse muchos
mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se usan indicadores
visuales (cambian de color). En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede
usarse un indicador de pH,La fenolftalena, que es normalmente incolora pero adquiere
color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo
El naranja de metilo, de color rojo en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas.
No todas las titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o
los productos son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por
ejemplo, una titulacin o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como
disolucin estndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color
fcil de detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto
de equivalencia, hay un exceso de la disolucin titulante (permanganato) y persiste un
color rosado dbil que no desaparece.
 INTRODUCCIN

Este trabajo lo realizaremos con el fin de aumentar y ampliar conocimientos de lo que es

la volumetra, adems lo realizaremos con el fin de dar a conocer lo que practicamos en
el laboratorio.

La volumetra es un concepto que se utiliza para identificar los volmenes a travs de

diversos mtodos, como lo puede ser a travs de los diferentes elementos como las
buretas, pipetas, probetas, beakers, erlenmeyers, etc.

Tambin daremos a conocer cmo se utilizan stos elementos y cules de ellos son los
ms precisos.

El anlisis volumtrico, uno de los procedimientos de anlisis cuantitativo ms utilizados

corrientemente se le conoce con el nombre de volumetra, en estos se mide el volumen
de la disolucin reactivo de concentracin conocida, necesario para reaccionar
cuantitativamente con la sustancia a determinar.

La cantidad de sustancia desconocida se calcula a partir del volumen consumido,

aplicando la estequiometra de la reaccin. En trabajos de gran precisin se puede pesar
la cantidad de disolucin valorante requerida en lugar de medirla volumtricamente.

Se denomina valorante, solucin valorada, solucin patrn..., a la disolucin del reactivo

que se va aadiendo para determinar el analito

A la operacin concreta de hallar el volumen necesario de la disolucin del reactivo se le

conoce con el nombre de valoracin. En las volumetras se aade al problema una
cantidad de disolucin valorante qumicamente equivalente a la sustancia a valorar. Esta
situacin se alcanza en el denominado punto de equivalencia.

El punto de equivalencia corresponde al valor terico de la valoracin, pero en la prctica

solo se puede evaluar su posicin, con mayor o menor exactitud, observando
determinados cambios fsicos que se producen bruscamente en su proximidad.
Este cambio producido en la disolucin permite el establecimiento del punto final de la
valoracin, y si los reactivos de por si no lo indican debe aadirse una sustancia o
indicador que lo manifieste.

El punto final tiene que coincidir lo ms exactamente posible con el punto de

equivalencia. La diferencia entre ambos puntos constituye el error de valoracin, propio
del mtodo, y que no debe confundirse con los errores accidentales por manipulaciones
defectuosas, impurezas de los reactivos o malos aforos.

Requisitos bsicos:

No todas las reacciones qumicas pueden utilizarse como base de mtodos volumtricos
de anlisis, ya que deben cumplir, al menos, las siguientes condiciones:

- La reaccin debe ser prcticamente irreversible. El equilibrio qumico debe

favorecer en gran medida la formacin de los productos.
- La reaccin debe ser especfica o selectiva, y no deben producirse reacciones
secundarias que induzcan a error. Es decir, el reactivo solo debe reaccionar con la
sustancia a analizar, y no con otras sustancias acompaantes, o con impurezas de
esta.
- Deben tener lugar a gran velocidad, las lentas pueden aprovecharse acelerndolas
por un aumento de temperatura y/o adicin de catalizadores. As, en esta
valoracin en concreto de cido oxlico con permanganato, las sales manganosas
actan de catalizador y el reactivo valorante se aade sobre la disolucin de
analito en caliente.
- Debe poderse detectar con facilidad el punto final de la valoracin.
 CAPITULO I
NOCIONES GENERALES DE VOLUMETRIA

La volumetra comprende un conjunto de tcnicas analticas en las que la cantidad de

analito (A) presente en una muestra es calculada a partir del volumen de una solucin de
reactivo (B), de concentracin exactamente conocida, necesario para reaccionar
estequiomtricamente con una cantidad exactamente conocida de muestra.

Mtodo qumico para medir cunta cantidad de una disolucin se necesita para
reaccionar exactamente con otra disolucin de concentracin y volumen conocidos. Para
ello se va aadiendo gota a gota la disolucin desconocida o `problema' a la otra
disolucin (disolucin valorada) desde un recipiente cilndrico denominado bureta, hasta
que la reaccin finaliza.
El anlisis volumtrico tambin se le llama "Titulacin o Valoracin". La palabra
"titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo. La palabra
francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. La titulacin es el procedimiento
utilizado para determinar el volumen de una solucin que es necesario para reaccionar
con una cierta cantidad de otra sustancia.

Para ello una cantidad de muestra exactamente medida (por pesada en balanza analtica
si se trata de una muestra slida, o con una pipeta de doble aforo si es una solucin) es
colocada en un matraz Erlenmeyer y disuelta en agua, si se trata de un slido. Entonces,
desde una bureta se agrega d a gotas una solucin del reactivo de concentracin CB
sobre la solucin de la muestra, agitando constantemente, hasta que la reaccin
a A + b B Productos

se produzca estequiomtricamente, o sea hasta que hayamos agregado b mmoles de B

por cada a mmoles de A. Designemos VB, pe al volumen de reactivo necesario para
alcanzar ese punto; entonces aplicamos el siguiente razonamiento estequiomtrico
elemental:
b mmoles de B a mmoles de A
VB, pe CB mmoles de B x = (a/b) VVB, pe CB mmoles de A

La operacin recibe el nombre de titulacin, y el punto de la titulacin en que hemos

adicionado el volumen de reactivo necesario para reaccionar estequiomtricamente con
el analito se llama punto de equivalencia (pe). De lo hasta ahora dicho surgen los
siguientes requisitos bsicos para un mtodo volumtrico:
- Seguridad acerca de la estequiometra de la reaccin, o sea conocer con certeza
total cuantos mmoles de reactivo reaccionan con cada mmol de analito.
 - Disponer de un mtodo para detectar en que punto de la titulacin hemos
adicionado el volumen de reactivo correspondiente al punto de equivalencia. Es
evidente que el punto de equivalencia es un valor puramente terico: para
calcularlo deberamos conocer la cantidad de analito presente, que casualmente
es nuestra incgnita. Lo que se hace en la prctica es crear condiciones
experimentales tales que en el punto de equivalencia, o al menos en su
proximidad inmediata, se produzca un cambio brusco en alguna propiedad de la
solucin en que ocurre la reaccin, como ser un cambio de color, o la aparicin de
un precipitado, o alguna seal generada por un instrumento que mide
constantemente alguna propiedad de la solucin. El momento de la titulacin
en que se produce esa seal se llama punto final (pf). El punto final es un valor
exclusivamente experimental, y en consecuencia no coincide exactamente con el
valor terico, o sea con el punto de equivalencia. Designando Vpe y Vpf a los
volmenes de reactivo para alcanzar el punto de equivalencia y el punto final,
respectivamente, podemos definir el error de la titulacin de las siguientes
maneras:
= (Vpf - Vpe) C (1)

ERROR ABSOLUTO de la titulacin.

Si C, concentracin del reactivo, se expresa como molaridad, el error absoluto
queda expresado en mmoles, o sea que representa el nmero de milimoles que
se agreg en exceso (y en ese caso > 0) o en defecto ( < 0) en el punto final
con respecto al valor exacto o verdadero para la cantidad de analito presente, que
es el punto de equivalencia.
= (Vpf - Vpe) C/ Vpe C = (Vpf - Vpe) / Vpe (2)

ERROR RELATIVO, que es adimensional; notar que C se elimina por

aparecer en numerador y denominador.
% = [(Vpf - Vpe)/ Vpe] 100 (3)

ERROR PORCENTUAL, tambin adimensional.

No todas las reacciones qumicas pueden ser utilizadas para desarrollar un mtodo
volumtrico; existen una serie de requisitos que deben ser cumplidos.

a. La reaccin entre analito y reactivo debe ocurrir de acuerdo con una ecuacin
qumica bien definida, de modo que un conocimiento confiable de su
estequiometra permita el clculo de la cantidad de analito presente; en otras
palabras, no deben ocurrir reacciones secundarias. Antiguamente, a falta de otros
recursos, se usaron reacciones que no cumplan con este requisito.
Por ejemplo, en la prctica forense se titulaba etanol con dicromato de potasio en
medio cido. Pero reactivo y analito reaccionan en este caso por tres caminos
diferentes y simultneos:
 El predominio de una reaccin sobre las otras depende de las condiciones
experimentales; si stas son cuidadosamente controladas puede conseguirse que
las fracciones de etanol que se convierten respectivamente en aldehdo actico, en
cido actico y en metanol ms anhdrido carbnico, se mantengan constantes, de
modo de poder establecer una relacin numrica entre moles de etanol y moles de
dicromato consumido. Pero la reaccin no es analticamente aconsejable, y
sistemas de este tipo deben evitarse en las prcticas de laboratorio confiables.

b. La reaccin debe ser rpida, el equilibrio debe alcanzarse instantneamente luego

de la adicin de cada gota de reactivo; de otro modo la titulacin se tornara
excesivamente lenta.
En algunos casos en que no hay otra solucin puede recurrirse a reacciones lentas
aplicando una titulacin por retorno: se agrega un exceso conocido de reactivo, se
espera y da las condiciones para que la reaccin alcance el equilibrio, y luego se
titula la porcin de reactivo que sobr con un segundo reactivo que acta
instantneamente. Por ejemplo, la reaccin entre Cr (III) y EDTA tiene una
constante de equilibrio elevada, pero es muy lenta; el Fe (III) reacciona
rpidamente con EDTA; entonces se adiciona un exceso de EDTA a la muestra que
contiene Cr (III) y se hierve por unos minutos, hasta alcanzar el equilibrio, se deja
enfriar y se titula el exceso de EDTA con una solucin de Fe (III) de ttulo
conocido.
Por diferencia entre el nmero total de mmoles adicionados de EDTA y de los
mmoles de EDTA titulados con Fe se obtiene el nmero de mmoles de EDTA que
reaccionaron con Cr (III).

c. La reaccin debe transcurrir hasta completarse, es decir, la conversin del analito

en producto de reaccin debe ser completa, la constante de equilibrio de la
reaccin debe ser alta. En muchos
casos la conversin no es estrictamente total, como cuando se titula cido actico
con hidrxido de sodio; en el punto de equivalencia todo el cido actico se ha
transformado en acetato de sodio, pero no puede evitarse la hidrlisis de ste para
regenerar cido actico; sin embargo, la concentracin de cido actico en el punto
de equivalencia es despreciable en relacin con la concentracin de acetato, y la
conversin puede ser considerada total.

d. Deben darse las condiciones para producir un punto final, ya sea por aparicin de
un color, o de un precipitado, o generando alguna seal perceptible por medio de
un instrumento adecuado.
 CAPITULO II

FUNDAMENTOS

A pesar de los constantes avances en la instrumentacin qumica, los mtodos

volumtricos, (es decir aquellos donde la cuantificacin del analtico se realiza a partir
de la determinacin cuidadosa del volumen de las especies que reaccionan), an
constituyen una herramienta importante en el laboratorio de anlisis qumico.

Estos mtodos, desarrollados en el siglo VIII, se emplean para determinar la

concentracin de una especie de inters conocida como analito, y se acuerdo a las
reacciones que se utilizan, pueden clasificarse en cuatro grupos principales:

valoraciones cido-base
valoraciones complejomtricas (o complexomtricas)
valoraciones de xido-reduccin
valoraciones de precipitacin

Si bien se tienen distintas reacciones en cada caso, el esquema experimental es el mismo

en todos ellos:
REACCIN ANALITO
EL VALORANTE (O TITULANTE):

reactivo aadido a la solucin que contiene el analito para que reaccione

completamente con este, y cuyo volumen permite el clculo de la concentracin.

EL ANALITO:

la especie qumica cuya concentracin se desea conocer

EL INDICADOR:

una especie qumica (generalmente de igual comportamiento que el analito) o un

instrumento, que permite visualizar al operador cuando se presenta la reaccin
completa.

CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Dado que la determinacin volumtrica de la concentracin de un analito implica la

reaccin Valorante + Analito => Producto de reaccin, se podr plantear la
correspondiente constante de equilibrio:

Nos preguntamos ahora cmo debera ser el valor de esta constante para que la
valoracin sea exitosa?

Ya que lo que se intenta es conocer la concentracin de una especie, hacindola

reaccionar completamente con otra de la cual, si se conoce su concentracin, resulta
claro que la necesidad de "reaccin completa" (o lo ms completa posible en todo caso)
es otra manera de decir que la constante de ese equilibrio sea lo ms grande posible. En
este caso estamos hablando de un equilibrio donde prcticamente todo el sistema se
encuentra desplazado hacia los productos.
PUNTO FINAL Y PUNTO EQUIVALENTE
Aunque se haya realizado una buena eleccin del valorante y se trabaje con mucho
cuidado, an es posible cometer un importante error en la determinacin de la
concentracin del analito si no se elige el indicador adecuado.

El indicador es un recurso que nos permite "visualizar" en qu momento se complet la

reaccin que nos interesa. En este momento se alcanza el punto final de la titulacin y
es entonces cuando se tomar en cuenta el volumen de valorante consumido para
alcanzar ese punto. Por otra parte, es posible analizar de manera terica cual sera el
valor de una propiedad medible, por ejemplo, un pH, cuando la reaccin se completa,
este valor corresponde a una especie de "punto final terico" y se conoce como punto
equivalente de la titulacin. Su nombre sugiere que en ese momento se han hecho
reaccionar cantidades equivalentes del analito y del titulante.

De acuerdo a esta descripcin resulta claro la valoracin ideal ser aquella en la que el
punto final coincida con el punto equivalente (es como decir "lo terico con lo
experimental" o "lo esperado con lo encontrado"), en la medida que estos dos puntos
sean diferentes, mayor ser el error que se cometa.
Es con esta diferencia que se define entonces el error de la titulacin:

Para construir una curva de titulacin es necesario representar una propiedad que vaya
tomando distintos valores a lo largo de la valoracin y nos permita seguir el curso de la
misma. Dependiendo del tipo de reaccin que estemos considerando, podramos elegir,
por ejemplo, graficar la variacin de la concentracin del analito a medida que se agrega
titulante. En el caso de las titulaciones cido base una reaccin de titulacin podra ser

Sin embargo, considerando que se tratan de electrolitos fuertes, y por lo tanto

completamente disociados en agua, sera ms correcto escribir

De donde podemos deducir que los iones Na+(ac) y Cl-(ac) no participan directamente
en la reaccin de titulacin (actan como iones "espectadores") y que la misma se
reduce a

Por lo que podramos pensar en construir la curva de titulacin representando la

concentracin de protones (estrictamente debera ser de hidronios [H3O+], pero por
comodidad se representar como [H+]) en funcin del volumen de titulante.
Sin embargo, si consideramos las variaciones que ocurrirn a lo largo de la titulacin,
valores altos al principio extremadamente bajos al final de la misma, pasando por un
valor de 1x10-7 en el punto equivalente, reconoceremos que es demasiado engorroso
usar esta representacin, En su lugar es conveniente graficar directamente la variacin
del pH durante la titulacin, ya que este solo variar, de acuerdo a su definicin, de 0 a
14 a temperatura ambiente y en soluciones acuosas.
Recordemos que pH equivale a: log[H+], por lo que la funcin "p" significa "menos
logaritmo decimal" de una cantidad que le sigue.
Esta funcin simplifica los clculos y representaciones grficas notablemente, y as como
es til en la qumica de cidos y bases, tambin es posible emplearla para otro tipo de
valoraciones.
Por ejemplo, en el caso de las reacciones que conducen a la formacin de precipitados,
y que por lo tanto se debe trabajar con concentraciones de iones pequeas, se
determina el parmetro p[anin] (por ejemplo pCl, pCN, pS, etc.), o tambin
el p[catin] (pAg, pCa, pBa, etc.) segn la reaccin en cuestin.
En el caso de las valoraciones complejomtricas, es comn monitorear como vara la
concentracin de un in metlico durante la titulacin, y por las mismas razones
expuestas recin, es conveniente utilizar la funcin p[metal] (por ejemplo, pCa, pMg,
pNi, etc.)
CLCULOS GENERALES

Recordemos que la idea de la titulacin es llegar a conocer la concentracin de una

especie qumica, para este propsito se determina (se hace reaccionar) cuanto valorante
es necesario aadir para que reaccionen cantidades estequiomtrica de ambos
reactivos.
Conociendo el volumen del punto equivalente, la concentracin del valorante y el
volumen, o peso, del analito, es posible realizar el clculo de la concentracin.
FRMULA
Conociendo los valores mencionados antes, la concentracin del analito es factible
encontrarla utilizando esta "tentadora" frmula:
Vanalito x [analito] = V titulante x [titulante]
Decimos "tentadora" porque si bien se simplifican los clculos (se trata de reemplazar
las variables conocidas y despejar la concentracin de analito), es importante tener en
cuenta que no es posible utilizarla para todas las reacciones de titulacin, es vlida solo
para aquellas reacciones que respondan a una estequiometra 1:1, es decir que
reaccionen las mismas moles de analito que de valorante, para alcanzar el punto
equivalente.
 CAPITULO III
CARACTERSTICAS Y CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES VOLUMTRICAS

Para que la reaccin existente entre un analito, un valorado y el reactivo o valorante en

cuestin, sirvan de base a un mtodo de tipo volumtrico, se necesitan cumplir una serie
de requisitos:
1. Esta debe tener una estequiometria conocida, y carecer de reacciones secundarias
que hagan imposible la realizacin de los clculos.
2. Debido a que la reaccin debe ser completa, tiene que tener una constante de
equilibrio alta.
3. La reaccin debe ser rpida, de manera que, antes de que se produzca una nueva
adicin desde la bureta, la porcin aadida con anterioridad debe haber reaccionado
completamente.
4. Se necesita tener un sistema indicador correcto que nos permita saber cundo se ha
llegado al final de la reaccin.

VALORACIONES REDOX
Para clasificar las distintas reacciones volumtricas tenemos un criterio ms
generalizado, siendo ste por medio del tipo de reaccin que sirva como base al mtodo
volumtrico.

As tenemos:

Volumetras cido-base:
Las reacciones cido-base, se encuentran basadas en el intercambio de protones
existente entre un cido y una base. As, utilizamos determinadas volumetras de
sustancias que se comportan como cidos o como bases.

Los cidos y las sales de bases que sean muy dbiles, pueden medirse como una solucin
valorada de una base; las bases y las sales de cidos que sean muy dbiles pueden ser
tituladas a travs de una solucin valorada de un cido.

Cuando se han valorado sustancias de tipo cidas, se usa a veces el trmino acidimetra
y/o alcalimetra, para valorar sustancias bsicas. Se usan valoraciones de este tipo, ya
sea en medio acuoso como no acuoso.
 Volumtricas de formacin de complejos:

Las reacciones de complejos en las que se suelen basar este tipo de volumetras, son
debidas a la formacin de un tipo de enlace entre un catin, captador o cido de Lewis,
y un ligando, ion o molcula que posea un par de electrones que est dispuesto a
compartir, siendo as el agente que ceda, o una base de Lewis. Es un tipo de reacciones
donde se forman uno o ms enlaces de tipo covalente.

Volumetras de precipitacin:

En este tipo de volumetras, la base es la formacin de especies que sean poco solubles.
Por ejemplo:

Ag^+ + Cl^- AgCl

Volumetras de oxidacin-reduccin:

Se encuentran basadas en las reacciones de transferencia de electrones.

Tambin podemos hacer una clasificacin de los distintos mtodos volumtricos

dependiendo de la secuencia y las etapas que tenga la valoracin:

VALORACIONES DIRECTAS:
Son aquellas en las cuales se aade el valorante directamente sobre el analito,
midindose el volumen que es necesario para que la reaccin se complete.

VALORACIONES INDIRECTAS:
El analito se contabiliza valorando otro reactivo que haya reaccionado de manera previa
y de forma estequiomtrica con ste.

Lo ms frecuente es aadir sobre el analito un reactivo con el cual se forma un

compuesto de tipo insoluble, seguidamente proceder a separar por filtracin el
precipitado que surja, disolverlo y pasar a valorar en la disolucin el reactivo. De esta
forma podemos valorar, por ejemplo, iones sodio y potasio.
VALORACIONES POR RETROCESO:
Es cuando, sobre el analito se adiciona un reactivo en exceso, en una cantidad conocida,
y se pasa a valorar el reactivo que no se haya consumido con un segundo reactivo de
concentracin bien conocida. Calcularemos la cantidad de analito por diferencia.

Este tipo de valoraciones posee gran inters, cuando la reaccin con el analito no ocurre
de manera rpida, como sucede con muchos compuestos de tipo orgnico. En estos
casos, antes de hacer la valoracin del exceso, se procede a esperar el tiempo que se
estime o haga falta para que se complete la primera de las reacciones.

VALORACIONES POR DESPLAZAMIENTO:

Es cuando el analito desplaza a otra especie de la combinacin, de manera que pasa a
ocupar su lugar.

La especie que se expulsa, se valora con una disolucin de la cual conocemos su

concentracin de reactivo. Suele ser un tipo de valoracin indirecta, y se usa en
volumetras de complejos para calcular indirectamente un metal con un ligando, cuando
no se puede hacer la valoracin de modo directo, generalmente porque no se tiene un
sistema indicador.
 CAPITULO IV
CLASIFICACIN SEGN EL OBJETO A ANALIZAR

VALORACIONES CIDO-BASE
Estas se basan en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido
o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH,
un pH-metro, o un medidor de conductancia.

VALORACIONES REDOX
Se basan en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox entre el analito y una
disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final,
usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a
analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso
para que no sea necesario un indicador adicional.

VALORACIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS O COMPLEXOMETRAS

Se basan en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia
valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en
disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que
forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para
valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

VALORACIONES DE PRECIPITACIN
Se basan en las reacciones de precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son las
Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el
tiocianato (SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de
indicadores apropiados.
 CAPITULO VI

MTODOS VOLUMTRICOS

Los mtodos de valoracin son mtodos analticos en los que la cantidad de analito se
determina a partir de la cantidad de reactivo estndar que se necesita para reaccionar
completamente con el analito.
En las valoraciones volumtricas se determina el volumen de una disolucin de
concentracin conocida, que se necesita para reaccionar, de forma prcticamente
completa con el analito. Las valoraciones gravimtricas difieren slo en que se mide el
peso del reactivo en lugar de su volumen. En las reacciones culombiomtricas, el
"reactivo" es la corriente elctrica contina constante, de magnitud conocida, que
reacciona con el analito; en este caso se mide el tiempo necesario para completar la
reaccin electroqumica.
Una disolucin estndar de reactivo (o valorante estndar) es una disolucin de reactivo
de concentracin conocida, que se usa para realizar un anlisis volumtrico. Una
valoracin se hace aadiendo lentamente una disolucin estndar de reactivo desde una
bureta a una disolucin de analito, hasta que la reaccin entre los dos sea completa.
El punto de equivalencia de una valoracin se alcanza cuando la cantidad de valorante
aadido es qumicamente equivalente a la cantidad de analito que hay en la muestra. A
veces es necesario aadir un exceso de valorante estndar, y despus determinar el
exceso, mediante una valoracin por retroceso, con un segundo valorante estndar. En
este caso, el punto de equivalencia es tal, que la cantidad gastada de valorante equivale
a la cantidad de analito ms la cantidad de retrovalorante.
MTODOS VOLUMTRICOS DE CIDO-BASE
Los mtodos volumtricos acido-base son aquellos donde el analito reacciona con un
agente oxidante o reductor de concentracin conocida. Estos mtodos tienen mucha
aplicacin en la determinacin de una amplia variedad de especies inorgnicas,
orgnicas y bioqumicas.
Caractersticas de una Reaccin Volumtrica:

Completa
Rpida
Estequiometrca
Procedimiento fcil
Clasificacin de mtodos volumtricos
Los tipos de reacciones en que suelen basarse las volumetras son: cido-base, de
neutralizacin, oxidacin-reduccin, precipitacin y complejacin.
En las volumetras cido-base se valora una disolucin de un cido o una sal de base
dbil y cido fuerte, mediante una base (alcalimetra), o bien, una base o una sal de base
fuerte y cido dbil, mediante un cido (acidimetra).
En las volumetras de oxidacin-reduccin o redox, el reactivo valorante (oxidante o
reductor) provoca la oxidacin o reduccin de la sustancia a analizar.
En las volumetras de precipitacin, el reactivo valorante provoca la precipitacin de un
compuesto de composicin bien definido.
En las volumetras de complejacin, el reactivo forma un complejo con la sustancia a
analizar. Si aquel es una complexona la volumetra se denomina complexometra.
La mayora de las reacciones usadas en volumetra son de neutralizacin y redox, para
las que se dispone de buenos indicadores tanto qumicos como fsicos. Por su parte las
de precipitacin no tienen muchos qumicos y los fsicos no siempre son apreciables. Las
de formacin de complejos, antes prcticamente reducidas a las valoraciones de CN- con
Ag+ y las mercurimetras, actualmente han ido adquiriendo mayor importancia.
Algunas de las reacciones son tiles para la determinacin de compuestos orgnicos. As
la acidimetra puede aplicarse a la determinacin de aminas, las alcalimetras a la
determinacin de fenoles, pero en la valoracin de compuestos orgnicos se utilizan,
adems, reacciones caractersticas de la qumica orgnica, tales como reacciones de
hidrlisis, de adicin.
Con frecuencia las reacciones con los compuestos orgnicos tienden a ser
excesivamente lentas, por lo que se acude con ms frecuencia a las volumetras por
retroceso.
En las volumetras directas, la reaccin se verifica entre la sustancia a determinar y el
reactivo valorante. En las indirectas se verifica entre una sustancia producida o que ha
reaccionado cuantitativamente con la que se quiere determinar y el reactivo.

PATRN PRIMARIO:
Es un compuesto de alta pureza que sirve de referencia en todos los mtodos
volumtricos y gravimtricos. La exactitud de un mtodo depende crticamente de las
propiedades de este compuesto.
Tipos de valorantes:
Es obvio que, en los mtodos volumtricos de anlisis qumico cuantitativo, tiene gran
importancia el grado de exactitud con que se conocen la concentracin de la disolucin
del reactivo valorante. Por ello, siempre que sea posible debe emplearse como tal una
sustancia:

Que pueda obtenerse en estado de alto grado de pureza.

Que las impurezas que le acompaan (en proporcin no mayor del 0.02%) sean
fcilmente investigables.
Que tenga una composicin definida (a ser posible sin agua de cristalizacin).
Que tenga un peso equivalente elevado, para que el error relativo de la pesada
sea despreciable.
Que sea estable en disolucin.

A las sustancias que cumplen las condiciones anteriores, se les conoce con el nombre
de sustancias de tipo primario, y a sus disoluciones, que pueden prepararse con gran
exactitud pesando una cantidad dada de compuesto y disolvindolo en un volumen
determinado de disolvente, disolucin patrn.
Muy pocos reactivos cumplen con todos estos criterios, de ah que el analista solo
tiene acceso a un nmero limitado de patrones primarios. Por esta razn, a veces es
necesario utilizar compuestos menos puros, o patrones secundarios, en lugar de un
patrn primario; teniendo que determinar la pureza de ese patrn secundario
mediante anlisis cuidadosos.
Las sustancias de tipo primario ms comnmente utilizadas en las distintas volumetras
son:

En las de neutralizacin: Na2CO3, Na2B4O7, HgO, H2C2O4.

En las de oxidacin-reduccin: Na2C2O4, KBrO3, KIO3, I2, K2Cr2O7.
En las de precipitacin: AgNO3 y NaCl.

Cuando el reactivo adecuado o disponible no es puro, ni rene las dems

caractersticas de un patrn primario, la concentracin de su disolucin se determina,
no por pesada directa del soluto simplemente, sino por valoracin con una disolucin
patrn.
TITULACIN
Es un procedimiento en el que se aade un patrn a la solucin de un analito hasta que
se considere completa la reaccin entre el analito y el reactivo.

VALORACIN POR RETROCESO (O RETRO-TITULACIN)

Es un procedimiento donde el exceso de solucin patrn utilizada para consumir un

analito se determina mediante titulacin con una segunda solucin patrn.
Este mtodo suele emplearse cuando la velocidad de reaccin entre el analito y el
reactivo es lenta o cuando la solucin patrn es inestable.

PUNTO EQUIVALENCIA:

Es el punto en una titulacin en el que la cantidad de titulacin patrn aadido equivale

a la del analito. Tambin se puede decir que es un valor terico que no se puede
determinar experimentalmente. Solo se puede estimar su posicin observando
algn cambio fsico asociado a la condicin de equivalencia. Este cambio se llama punto
final de la titulacin.
PUNTO FINAL DE TITULACIN:

Es el cambio fsico observado que se asocia con una condicin de equivalencia qumica.
En los mtodos volumtricos, el error de titulacin
Et = Vpf Vpe
Donde, Vpe, es el volumen terico de reactivo necesario para alcanzar el punto de
equivalencia y Vpf es el volumen real gastado para alcanzar el punto final.
CURVAS DE VALORACIN:

Las curvas de valoracin son la representacin grfica de la variacin de

una propiedad (pH, potencial, conductividad...) a lo largo de la valoracin, ya sea
en funcin del volumen aadido, del porcentaje de muestra valorada, etc. Adems, las
curvas de valoracin suministran informacin valiosa acerca de la precisin con la que
se puede localizar el punto de equivalencia y procuran informacin para seleccionar el
mtodo ms adecuado de determinacin del punto final. La informacin derivada de la
curva de valoracin ser til para:

Conocer la concentracin del valorante o valorado en el punto de equivalencia.

Determinar la velocidad de cambio de esa concentracin cerca del punto de
equivalencia, y por ende la precisin con que se puede localizar dicho punto.
Decidir el intervalo de concentraciones en que ser factible la valoracin.
La comprensin de las curvas de valoracin supone un profundo conocimiento de los
equilibrios que gobiernan el comportamiento de un sistema qumico.
Una curva de valoracin puede presentar tramos rectos (curva de valoracin lineal) o
bien presentar un aspecto sigmoideo (curvas logartmicas).

CURVAS DE VALORACIN LINEALES

En las curvas lineales existe una proporcionalidad directa entre la propiedad que se mide
y la variable independiente. Su representacin suele consistir en dos rectas que se cortan
en forma de V, de L, etc., segn la cual sea la especie causante de la variacin de la
propiedad fsica (sustancia a valorar, reactivo, producto da la reaccin); para su trazado
bastan tres o cuatro puntos antes y despus del punto de equivalencia, algo alejados de
l, y de cuya interseccin se obtiene la posicin del punto final. A veces resulta una
porcin curva en las inmediaciones del punto de equivalencia que refleja la amplitud de
la reversibilidad de la reaccin volumtrica, por lo que las lecturas efectuadas en las
proximidades de dicho punto carecen de significacin.
Estas curvas se obtienen siempre con indicadores fsicos. Ejemplos de valoraciones que
dan curvas lineales son las amperomtricas, fotomtricas, conductimtricas.

CURVAS DE VALORACIN NO LINEALES

Las curvas no lineales son las ms conocidas y en ellas suele existir una relacin
directamente proporcional entre la propiedad que se mide y el logaritmo de la
concentracin (o actividad) de las especies involucradas en la reaccin. As, en
potenciometra existe una relacin lineal entre el potencial medio y el logaritmo de las
actividades de acuerdo con la ecuacin de Nerst. Se adopta como punto final el de
mxima pendiente de la curva sigmoidea resultante, que generalmente se corresponde
con el punto de inflexin.
Las curvas de valoracin no lineales suelen dar resultados menos exactos y son ms
engorrosas de obtener y manejar que las lineales, siendo necesario el trazado completo
de la curva, especialmente en las proximidades del punto de equivalencia. La localizacin
del punto final en este tipo de curvas es algunas veces problemtica cuando no coincide
el punto de equivalencia con el punto de inflexin. Esto ocurre cuando la curva de
valoracin no es simtrica (valoracin de cidos dbiles, etc.) No obstante, a efectos
prcticos se toma el punto de inflexin sin errores considerables.
Otra forma de encontrar el punto final en las curvas logartmicas es representando la
curva derivada, es decir, la relacin entre la variacin del parmetro que se mide
respecto del incremento de volumen, frente al volumen adicionado. En algunos casos
puede incluso ser til representar la curva correspondiente a la segunda derivada.
INDICACIN DEL PUNTO FINAL.

Como se ha indicado, en las proximidades del punto de equivalencia se produce el

cambio brusco de alguna propiedad de la disolucin, cambio que est relacionado con
la aparicin del primer exceso de valorante. Para su seleccin correcta es preciso
conocer el funcionamiento de los equilibrios inicos en la disolucin donde tiene lugar
la valoracin y el fundamento fsico-qumico del sistema indicador.

Si se dispone de indicadores visuales no es necesaria la obtencin de la curva de

valoracin. El indicador deber elegirse para que vare de color coincidiendo con el
cambio brusco de la propiedad en la zona del punto de equivalencia. Solo cuando se
utilizan indicadores fsicos (electrodo de vidrio, electrodos selectivos de iones) ser
necesaria la representacin grfica de la curva de valoracin.

INDICADORES QUMICOS CIDO-BASE

Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma disociada tiene diferente color
que la forma sin disociar[1]ello es debido a que estn formados por sistemas resonantes
aromticos, que pueden modificar la distribucin de carga segn la forma que adopten.
Esta alteracin por el desplazamiento hacia una forma ms o menos disociada, hace que
la absorcin energtica del sistema se modifique y con ello el color. Por ejemplo, el
siguiente equilibrio describe el comportamiento de un indicador de tipo acido, HIn.

En este caso, la disociacin se ve acompaada por cambios en la estructura interna del

indicador y ocasiona un cambio de color. El equilibrio para un indicador de tipo bsico
In, es:
CLASIFICACIN DE LOS INDICADORES.
Indicadores qumicos o visuales.

En el caso de los indicadores qumicos la propiedad que normalmente experimenta un

cambio es la coloracin, detectndose el punto final por el cambio de color de la
disolucin que se produce cuando vara el pH, potencial, se subdividen en:

Auto-indicadores

Cuando el propio valorante o el analito actan de indicador. El ejemplo ms tpico es el

del permanganato.

Indicadores coloreados

Son los ms utilizados; suelen incorporarse al sistema a valorar, introducindolos

directamente en la disolucin del analito, pero otras veces actan externamente desde
fuera de la disolucin, extrayndose entonces pequeas fracciones de esta y ensayando
frente al sistema indicador. Sus coloraciones deben ser intensas para percibir
claramente el cambio aun cuando se aadan en muy pequea proporcin con objeto de
que se consuman cantidades insignificantes de disolucin valorada. Algunas veces una
misma sustancia puede actuar de indicador en diversos tipos de reacciones.
Indicadores fluorescentes

Su funcionamiento es parecido al de los indicadores coloreados, aunque son menos

numerosos. El final de la valoracin se pone de manifiesto por la aparicin, desaparicin
o cambio de la fluorescencia de la disolucin problema sometido a la luz ultravioleta.
Indicadores de adsorcin

Son sustancias que cambian de color al ser adsorbidas o resorbidas por los sistemas
coloidales que se forman en el seno de la disolucin problema como resultado de la
reaccin entre el analito y el valorante.
Indicadores fisicoqumicos.

Con frecuencia se utilizan diversos instrumentos para seguir la variacin de la propiedad

fsica a lo largo de la valoracin. El mtodo de valoracin suele recibir el nombre del
sistema instrumental utilizado para detectar el punto final; valoraciones
potenciomtricas, conductimetras, amperometras, espectrofotomtricas,
termomtricas, siendo los mtodos electroqumicos los ms utilizados.
Sin embargo, los mtodos fsico-qumicos de indicacin de punto final retardan la
volumetra al requerir el trazado de las curvas de valoracin, con lo que suele disminuir
la frecuencia de los anlisis.

Frente a los indicadores qumicos, los mtodos instrumentales alcanzan una mayor
sensibilidad, precisin, resolucin y no interferencia de partculas en suspensin o de
especies coloreadas. Adems, se prestan a una automatizacin ms sencilla ya que den
directamente una seal fcil de manipular electrnicamente y capaz de ser digitalizada
para analizarla con un ordenador.

El mtodo de deteccin utilizado para cada caso particular depende de la reaccin que
tenga lugar y de la posible presencia de interferencias. As para la valoracin de un cido
fuerte con una base fuerte basta la fenolftalena, pero si la disolucin es coloreada puede
ser preferible recurrir a la conductimetra.

ERROR DE VALORACIN.

La diferencia existente ente la concentracin real del analito en la disolucin y la hallada

experimentalmente constituye el error de valoracin. Este error se puede descomponer
en:

Error qumico: debido a la diferencia entre el punto final y de equivalencia.

Error visual: debido a la limitada capacidad ocular para comparar colores.
Error de indicador: debido al consuma de solucin valorante por el propio
indicador para que se transforme y de lugar al cambio observable.
Mientras que el error qumico podr ser por defecto o por exceso segn que el indicador
vire antes o despus del punto de equivalencia, el error de indicador ser siempre por
exceso en las volumetras directas y por defecto en las de retroceso.
Usualmente los dos ltimos errores son pequeos comparados con el primero que es el
que realmente prevalece. El error qumico nace de la diferencia existente entre el punto
de equivalencia y el punto final, divergencia que depender del sistema indicador
utilizado y es inherente al mtodo.

El error de valoracin se puede calcular tericamente y siempre es posible determinarlo

experimentalmente. Generalmente es aditivo, es decir se suma al volumen terico de
disolucin consumido en la valoracin, independiente de que la cantidad de sustancia a
valorar sea grande o pequea. Por ello la mejor forma de evaluarlo es titular dos o ms
disoluciones de concentraciones conocidas y muy diferentes entre s.
Con frecuencia se suele compensar el error de valoracin realizando una determinacin
en blanco, es decir con todos los componentes menos el analito y restar el volumen
consumido al obtenido en la determinacin volumtrica del analito.

Para los indicadores fsico-qumicos no tienen sentido los errores anteriores por lo que
son ms exactos, pero estn tambin sujetos a la posible respuesta defectuosa del
instrumento de medida y un trazado grfico incorrecto al detectar el punto final de la
curva de valoracin registrada.

Criterio de seleccin:

El pH requerido para la conversin de color aproximada exige una proporcin: 1/10

entre las concentraciones de las formas conjugadas del indicador en equilibrio.
Partiendo de la forma cida del indicador, Partiendo de la forma bsica del indicador.

Propiedades ideales:

Posee carcter (cido/base) ms dbil que el analito

Presente en concentraciones muy bajas que no interfieren con la curva de valoracin
Produce cambios perceptibles y ntidos de color en el P.E.

Variables que influyen en el comportamiento

El intervalo de pH en el que el indicador exhibe un cambio de color depende de

la temperatura, de la fuerza inica del medio y de la presencia de disolventes orgnicos,
y de partculas coloidales. Algunos de estos efectos, en particular los dos ltimos,
pueden ocasionar que el intervalo de viraje se desplace una o dos unidades de pH.

Caractersticas de un indicador:

TITULACIN CARACTERSTICA DEL INDICADOR

Es un cido o base dbil que presenta diferente

cido-base
color en la forma protonada y disociada

Se acompleja con el in que se est analizando y

Complejomtrica presenta un color caracterstico diferente a
cuando el complejo se disocia

Forma precipitados coloreados con el primer

Precipitacin
exceso de titulante.

Ante el primer exceso de titulante se oxida, o

Oxidacin reduccin reduce segn el caso, y presenta distinta
coloracin en ambos.
Caractersticas de seleccin:
Se debe de usar la cantidad mnima de indicador necesaria
Para producir el cambio perceptible de coloracin en el P.E.
El indicador no altera su color significativamente hasta que
Se sobrepase el P.E.
Esto ltimo suele requerir la conversin 1/10 entre las formas
Conjugadas del indicador.

Intervalo de viraje:

Expresin que permite seleccionar el indicador de viraje en zona cida o bsica de

acuerdo con su pKa. Suelen ser cidos o bases orgnicas dbiles y la zona de viraje de
cada indicador se sita aproximadamente entre una unidad de pH por debajo y una
unidad por encima del valor de su pKa.
Zona de viraje= (pKa-1, pKa+1)

Indicadores cido-base comunes

La lista de indicadores cido-base es grande y comprende numerosos compuestos

orgnicos. Se pueden conseguir indicadores casi para cualquier intervalo de pH que se
desee. En la siguiente tabla se presenta una lista de los ms comunes y de sus
propiedades. Obsrvese que los intervalos de viraje varan de 1.1 a 2.2 con un promedio
cercano a 1.6 unidades.
 CAPITULO V
CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICO

Los clculos en anlisis volumtrico son siempre muy sencillos y se llevan a cabo a partir
de la estequiometria de la reaccin qumica que sirve de base al mtodo. Es
imprescindible utilizar convenientemente las unidades con las que se expresan las
concentraciones de las disoluciones. Aunque la unidad ms utilizada es la molaridad,
seguidamente se indican aquellas que se usan en determinadas ocasiones.

A) UNIDADES QUE NO DEPENDEN DE LA TEMPERATURA

Tanto por uno o por ciento en peso.
Expresa la cantidad de cada componente (en peso) en 1 100 partes (en peso) de
disolucin:

w w
p= P= . 100
w + wo w + wo

donde p es el tanto por uno, P el tanto por ciento en peso de soluto, w el peso (gramos) de
soluto y wo el peso de disolvente.

- Fraccin molar (x). Es el tanto por uno en moles

ns
xs =
ns + nd

donde xs es la fraccin molar de soluto, ns el nmero de moles de

soluto y nd el nmero de moles de disolvente.

- Molalidad (m). Es el nmero de moles de soluto en 1000 gramos de disolvente

1000 n s
m=
wo

donde m es la molalidad, ns el nmero de moles de soluto y wo el

nmero de gramos de disolvente.
 - Partes por millon (ppm). Este trmino indica el nmero de partes de soluto en
1 millon de partes de la mezcla a la que pertenece. Se puede expresar de la
siguiente manera:

w
ppm =
w + wo
. 10 6

donde w y wo son los gramos de soluto y disolvente

respectivamente. Cuando las disoluciones son muy diluidas, w es
muy pequeo respecto a wo, y entonces,

ppm w 10 6

w 0

(Como 1 litro de agua a temperatura ambiente pesa aproximadamente 106 mg,

1 mg de soluto en 1 litro de agua est en
una concentracin de 1 ppm).

B) UNIDADES QUE DEPENDEN DE LA TEMPERATURA

- Tanto por uno o por ciento en volumen. Indica la cantidad de cada

componente (en volumen) en 1 100 partes (en volumen) de disolucin.

- Gramos por litro. Expresa el nmero de gramos de soluto por litro de disolucin.

- Molaridad (M). Es el nmero de moles de soluto por litro de disolucin.

ns
M=
V

- Formalidad (F). Es el nmero de moles de soluto disueltos en 1 litro de disolucin.

ns
F =
V

Hay una distincin muy sutil, pero importante y til en muchas ocasiones entre molaridad y
formalidad. Esta ltima hace referencia a como se prepar inicialmente la disolucin,
prescindiendo de la forma en que pueda quedar el soluto una vez disuelto, mientras que la
molaridad se refiere especficamente a concentraciones de especies moleculares o inicas
reales presentes en una disolucin y puede, o no, ser sinnimo de formalidad.

En muchas ocasiones no es fcil conocer la verdadera molaridad; sin embargo, a partir de

la cantidad pesada o medida por algn procedimiento analtico es posible conocer la
concentracin formal de la disolucin. Por tal motivo, la concentracin formal tambin se
denomina concentracin analtica. De todas formas, se advierte que corrientemente suele
emplearse el trmino molaridad con el significado de formalidad. Aqu se seguir la misma
simplificacin.
 - Normalidad (N)*. Es el nmero de equivalentes gramo de soluto por litro de
disolucin.

n eq
N=
V

donde N es la normalidad, neq el nmero de equivalentes y V es el

volumen de la disolucin, expresado en litros. Hay que indicar que el peso
equivalente de una sustancia depende del tipo de reaccin en la que
intervenga y, evidentemente, una sustancia puede tener varios pesos
equivalentes. Por ello, pueden resultar de utilidad las siguientes definiciones
de peso equivalente en distintas reacciones.

REACCIONES CIDOBASE.

"Peso d e sustancia q u e puede suministrar, reaccionar con, o ser qumicamente

equivalente a 1 tomogramo de H+ en la reaccin que tiene lugar".

Ejemplo: La reaccin del cido fosfrico con una base puede detenerse cuando ocurre el
proceso:

Aqu el peso equivalente es el mismo que el peso molecular. Pero la reaccin puede
continuar para dar:

En esta reaccin el peso equivalente del cido fosfrico es la mitad del peso molecular.

REACCIONES DE PRECIPITACIN Y DE FORMACIN DE COMPLEJOS.

"Peso de sustancia que proporciona, reacciona con, o es qumicamente equivalente a 1

tomogramo de catin monovalente en el precipitado o complejo formado".
Ejemplos:
a) Calcular los pesos equivalentes del AgNO3 y del BaCl2 en la reaccin:

2 AgNO3 + BaCl2 > 2 AgCl + Ba(NO3)2

Peso equivalente del AgNO3=peso molecular

peso molecular
Peso equivalente del BaCl 2 =
2
b) Calcular el peso equivalente del KCN en las reacciones de formacin de
AgCN y de Ag(CN) 2.

Ag+ + KCN > AgCN + K+ => Peso equivalente= peso molecular

+
Ag + 2 KCN > Ag(CN) 2

REACCIONES DE OXIDACINREDUCCIN.

"Peso de sustancia que proporciona, reacciona con, o es qumicamente equivalente a 1 mol

de electrones transferidos en la reaccin que tiene lugar".

Ejemplos:
a) Calcular el peso equivalente del dicromato en una reaccin en la que se reduce a Cr(III).

2 3+ peso molecular
Cr 2O7 > 2 Cr Peso equivalente =
6

b) Calcular el peso equivalente del yodato potsico cuando se reduce a yodo y se valora ste
con tiosulfato.

+
IO3 = 5 I + 6 H > 3 I 2 + 3 H 2 O

2 2
I 2 + S 2O3 > 2 I + S 4O 6

El peso equivalente del yodato es 1/6 del peso molecular, pues cada mol de yodato
proporciona 3 moles de I2, cada uno de los cuales intercambia 2 moles de electrones
en la reaccin de valoracin con tiosulfato.
En resumen, el peso equivalente no es una cantidad fija, sino que depende del proceso
en el que interviene la especie en cuestin. En el esquema siguiente se muestran algunas
reacciones, y los pesos equivalentes correspondientes, en las puede participar el
NaHAsO4.
 CAPITULO VI

CARACTERISTICAS DE UNA REACCION PARA SU EMPLEO EN

VOLUMETRIAS

De la gran cantidad de reacciones qumicas conocidas, solo un nmero relativamente

pequeo pueden servir de base a un procedimiento volumtrico. La razn de ello
reside en que deben cumplirse una serie de condiciones, que pueden resumirse en las
siguientes:

- Estequiomtrica.
La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una ecuacin qumica definida. Los
productos de la reaccin deben ser conocidos y permanecer inalterados al variar
las condiciones experimentales del medio. No deben producirse reacciones
secundarias que haran imposible el clculo de los resultados*.

- Constante de equilibrio favorable.

Esto quiere decir que la reaccin debe transcurrir virtualmente hasta completarse.

- Rpida.
Es fundamental que la reaccin sea completa antes de cada nueva adicin de
reactivo. Para conseguir esto, es necesario operar, en ocasiones, a temperatura
elevada, o bien en presencia de catalizadores. Tambin puede evitarse el
inconveniente de una reaccin lenta llevando a cabo la valoracin por retroceso.

- Disponer de indicador adecuado para detectar cuando se ha completado la

reaccin.
Un indicador es, generalmente, un compuesto que posee una propiedad fsica
(normalmente el color) que cambia bruscamente en las proximidades del punto de
equivalencia. El cambio se debe a la desaparicin del analito o aparicin del exceso
de reactivo valorante. El punto de equivalencia es aqul en el que la cantidad de
reactivo valorante aadido es igual a la cantidad exactamente requerida para que
el analito reaccione estequiomtricamente. Encontrar este punto es el ideal del
anlisis volumtrico, porque, en realidad, lo que se determina es el punto final, esto
es, el punto en el que se observa experimentalmente un cambio brusco en una
propiedad fsica o qumica de la disolucin.

- Interferencias.
El resto de las sustancias presentes en la disolucin no deben reaccionar ni
interferir con la reaccin principal. Adems, debe considerarse siempre la
interferencia potencial de los componentes de la atmsfera,
pues hay que tener en cuenta que vivimos en un ambiente cido (CO2) y oxidante
(O2).
 CAPITULO VII

INSTRUMENTAL VOLUMETRICO

El instrumental utilizado en volumetras est fabricado en vidrio y es de dos tipos: de

contenido, que mide la cantidad de lquido que contiene cuando se llena hasta la marca
del enrase (matraces aforados) y de vertido, que mide la cantidad de lquido que deja salir
cuando se vacan (pipetas y buretas).
Los matraces aforados son recipientes de fondo plano con forma de pera y cuello largo y
de pequeo dimetro. Los que ms comnmente se utilizan tienen capacidades de 25, 50,
100, 250, 500, 1000 y 2000 mL. El error admitido en su capacidad total es

Capacidad, mL 25 50 100 250 500 1000 2000

Tolerancia, mL 0.03 0.04 0.06 0.1 0.15 0.25 0.40

Es importante no calentar ni llenar con lquidos calientes los matraces aforados (y todo el
material volumtrico de precisin), ya que se dilatan y recuperan (no siempre) muy
lentamente su volumen inicial.

Figura 5.3. Material volumtrico

 - Los matraces aforados se utilizan para preparar disoluciones de concentracin
conocida. Una vez preparada la disolucin no debe conservarse en el matraz, debido
a que la accin de los reactivos sobre las paredes de vidrio puede afectar al calibrado
de los mismos, trasvasndola al frasco o dispositivo en que ha de guardarse.

- Las buretas son tubos largos graduados de dimetro interno uniforme y provistos
de una llave. El tamao comn es de 50 mL, con graduaciones cada 0.1 mL, de
forma que una longitud de 1 cm corresponde a 1 mL (1.0 mm equivale a 0.1 mL).

Al leer la escala se comete un error de 0.2 mm, equivalentes a 0.02 mL. Como el
volumen gastado es la diferencia de dos lecturas, el error, en el caso ms
desfavorable, ser de 0.04 mL, por lo cual, es conveniente gastar, al menos, 40
mL, con objeto de que el error de lectura no pase del 0.1 %.

Despus de haber vaciado parcialmente una bureta y antes de hacer la lectura del
volumen gastado hay que dejar pasar un poco de tiempo para que el lquido que
humedece la parte recin vaciada escurra y se una a la masa principal.

- Las pipetas son de dos tipos: aforadas y graduadas. Las primeras son tubos de
vidrio con un ensanchamiento en la parte central y la parte inferior terminada en
forma aguda y con un orificio estrecho. El orificio de salida de una pipeta aforada
debe ser adecuado para que el tiempo de vaciado no sea mayor que 1 minuto ni
menor que los siguientes tiempos para los correspondientes tamaos:
Tiempos de descarga para pipetas

Capacidad, ml 5 10 50 100 200

Tiempo, seg. 15 20 30 40 50

Al vaciar una pipeta aforada no hay que forzar la salida de la ltima gota que queda retenida,
pues ya se tuvo en cuenta al hacer el aforo. Es importante no tomar directamente aspirando
con la boca lquidos corrosivos o venenosos, como los cidos concentrados, disoluciones de
cianuro, arsnico, etc., ni tampoco disoluciones voltiles.
 CAPITULO VIII
VOLUMETRIAS CIDO-BASE

El anlisis cuantitativo
El trabajo ms frecuente en todos los laboratorios qumicos consiste en la realizacin de
anlisis cualitativos (qu sustancias hay en una muestra?) y cuantitativos (cunto hay
de cada una de ellas?). El anlisis cuantitativo determina las cantidades de sustancias
qumicas expresadas como pureza de muestras o concentracin de disoluciones. Por
ejemplo, determinar el % de un determinado metal contenido en un mineral, el % de
cido actico en un vinagre, la concentracin de cloro en el agua, etc.
Si la muestra es slida, caso muy habitual, lo ms prctico es disolverla en agua,
normalmente por reaccin con cidos, y llevar la disolucin hasta un volumen
perfectamente determinado, para aplicar posteriormente a esa disolucin tcnicas
experimentales con objeto de determinar su concentracin.
De entre esas tcnicas (mtodos pticos, elctricos, gravimetras y volumetras),
solamente vas a trabajar con las volumetras o valoraciones volumtricas, que consisten
en medir volmenes de dos disoluciones, una de ellas de concentracin conocida, para
determinar la concentracin de la otra.
Montaje en una volumetra
Valoraciones volumtricas
Los mtodos volumtricos son los ms sencillos, y, adems, el material necesario es
barato. Fjate en que se usa un soporte con una pinza de bureta, una bureta y un
erlenmeyer (adems, hace falta una pipeta para medir con precisin el volumen de
disolucin que se aade al erlemenyer). Con un trabajo adecuado por parte del
experimentador se consiguen errores menores del 1%.
Las reacciones qumicas en una valoracin volumtrica deben ser completas, rpidas y
se debe determinar con facilidad el punto final de la reaccin.
Las reacciones de neutralizacin cido-base cumplen estas tres caractersticas. Como
vers en la unidad siguiente, tambin lo hacen muchas reacciones de oxidacin y
reduccin.
En las volumetras se dispone de dos disoluciones, de forma que un volumen
determinado de la disolucin de concentracin desconocida (25 ml generalmente) se
coloca en el erlenmeyer, y se llena la bureta con la disolucin valorante, de
concentracin conocida. Tambin se puede colocar la disolucin de concentracin
conocida en el erlenmeyer y la de concentracin a determinar en la bureta.
Se va aadiendo disolucin desde la bureta hasta que se observa el final de la reaccin,
por medio del cambio de color del indicador. En ese momento, se lee el volumen
aadido de disolucin, segn la escala de la bureta.
Realizacin de una volumetra cido-base
Se toma una cierta cantidad de la disolucin problema a valorar, y se sita en un matraz
erlenmeyer, junto con unas gotas de indicador.
La eleccin del indicador se hace teniendo en cuenta el cido y la base que reaccionan,
como vers ms adelante.
Se prepara una disolucin del agente valorante, de concentracin conocida, y con ella
se llena la bureta. El agente valorante ser un cido si el problema a valorar es una base;
anlogamente, el agente valorante ser una base si el problema a valorar es un cido.
Se va aadiendo poco a poco la disolucin de la bureta, agitando el erlenmeyer para
lograr una mezcla rpida de ambos reactivos.
Esta adicin se detiene en el momento del viraje del indicador a un color persistente
(punto final de la valoracin).
Este cambio de color indica que las cantidades puestas a reaccionar han sido las
estequiomtricas.
1.1 LA NEUTRALIZACIN

Vas a ver una explicacin terica, basada en la teora de Bronsted-Lowry, del

proceso que tiene lugar cuando un cido reacciona con una base, en la reaccin
llamada de neutralizacin.

REACCION ENTRE UN ACIDO FUERTE Y UNA BASE FUERTE

Toma como ejemplo de cido fuerte el cido clorhdrico, HCl(aq). Ya sabes que en
esta disolucin acuosa la ionizacin es completa (los iones presentes son el in
H3O+(aq), y el ion cloruro, CI-(aq)).

A esta disolucin se le aaden pequeas cantidades de una disolucin acuosa de

hidrxido de sodio, NaOH(aq) (los iones presentes en la misma son el ion sodio,
Na+(aq), y el ion hidrxido, OH-(aq)).

La reaccin que ocurre la puedes escribir de la siguiente forma:

Cl-(aq) + H3O+(aq) + OH-(aq) + Na+(aq) 2 H2O + Na+(aq) + CI-(aq)

que se puede simplificar como: H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O

Esta reaccin es completa ya que su constante de equilibrio es muy grande (es 1014 a
25 C).
Como vas aadiendo pequeas cantidades de base fuerte a la disolucin de cido fuerte,
la reaccin de neutralizacin es un proceso que tiene lugar mientras existen iones
H3O+(aq). Este proceso deja de producirse cuando los iones H3O+(aq) han reaccionado
completamente. Ello ocurre cuando las cantidades del cido y de la base estn en la
relacin estequiomtrica, que es un mol de cada sustancia en el ejemplo. En ese
instante, la situacin qumica que resulta corresponde a la de una disolucin acuosa de
la sal formada; en este caso, de cloruro de sodio (Na+(aq) y Cl-(aq) ), como puedes ver
en la simulacin de la izquierda.
Reaccin entre un cido fuerte y una base dbil

Como ejemplo de base dbil puedes elegir el amoniaco. En disolucin acuosa, se

establece el equilibrio:

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

Qu ocurre cuando se le aaden pequeas cantidades de una disolucin acuosa de un

cido fuerte, por ejemplo HCl, aunque podra ser cualquier otro?
Como se produce la neutralizacin con los iones H3O+ que origina el cido, se van
consumiendo los iones hidrxido presentes en la disolucin, lo que hace que el equilibrio
del amoniaco evolucione hacia la derecha, disocindose un porcentaje mayor de NH3.
Conforme se va aadiendo ms cido, se neutraliza ms amoniaco, hasta que se
consume totalmente.
Es decir, a pesar de ser una base dbil, la neutralizacin se produce de forma total, de
manera que el proceso de neutralizacin se completa cuando las cantidades del cido y
de la base puestos a reaccionar guardan la relacin estequiomtrica, 1mol de cido por
cada mol de base en este caso.
Lo mismo sucede si reaccionan un cido dbil con una base fuerte; por ejemplo, cido
actico con hidrxido de sodio.

1.2 VALORACIN E INDICADORES

El problema de una valoracin cido-base consiste en determinar el punto de
neutralizacin o punto en el que el cido (o la base) neutraliza totalmente a la base (o al
cido). Ese punto tambin recibe el nombre de punto de equivalencia, pero se trata de
una terminologa que se recomienda no utilizar.
Recuerda que un indicador cido-base es un cido dbil, con una constante de acidez
Ka (o una base dbil, Kb).
El cambio neto de color del indicador se conoce como viraje y la banda de pH que
corresponde al cambio de color se conoce como intervalo de viraje. Debes tener
presente que el intervalo de viraje de los indicadores est prximo a su pKa o pKb y
vara aproximadamente en dos unidades (pH = pKa 1 ; pH = pKb 1 ; pH 2).
El punto de una valoracin cido-base en que el indicador experimenta un cambio de
color perceptible y que persiste al menos durante 30 s se denomina punto final de la
valoracin.
Es importante elegir el indicador con un punto final lo ms prximo posible al punto
de neutralizacin. De esta manera, el cambio de color del indicador se produce,
justamente, en el punto de neutralizacin.
INDICADOR
Hay que prestar atencin al elegir el indicador apropiado, ya que su cambio de color
debe producirse cuando se realice el salto de pH al llegar al punto de neutralizacin.
Para ello, hay que elegir un indicador cuya zona de viraje est dento del salto de pH. Si
te fijas en la primera imagen, vers que el azul de timol y el amarillo de alizarina no son
adecuados para la valoracin de cido fuerte con base fuerte; a partir de la segunda,
puedes deducir que el rojo de metilo no es adecuado, pero la fenolftalena s.
Para determinar el punto final de una valoracin se puede usar un pHmetro: se deja de
aadir disolucin desde la bureta cuando se produce un salto de pH apreciable, y as no
es necesario utilizar un indicador, tal y como puedes apreciar en la simulacin siguiente.
Puedes comenzar aadiendo reactivo desde la bureta de mililitro en mililitro, y cerca del
punto de neutralizacin, de 0,5 en 0,5 o de 0,1 en 0,1 mL, para apreciar mejor el
momento en que se produce la neutralizacin. Fjate en los cuatro casos que se
proponen y en el indicador adecuado en cada caso.

1.3 DETERMINACIN DE CONCENTRACIONES Y PUREZAS

El objetivo de las valoraciones es determinar la concentracin de una disolucin, que
puede llevar adems a establecer la pureza de una muestra slida.
Desde el punto de vista operativo, se trata simplemente de resolver un problema de
estequiometra, teniendo en cuenta las cantidades de sustancia de cido y de base que
reaccionan.
El caso ms sencillo, y muy frecuente, se da cuando reacciona un mol de cido con un
mol de base, como sucede con HCl y NaOH. Por tanto, n(HCl) = n(NaOH).
Las cantidades de sustancia las expresars como c V (concentracin por volumen) si se
trata de disoluciones, o como m/M (masa entre masa molar) si se trata de slidos.
En otros casos, como sucede al reaccionar el H2SO4 o el Ca(OH)2, que producen dos
iones H3O+ o dos iones OH-, simplemente debers tenerlo en cuenta: si la reaccin es
entre NaOH y H2SO4, la neutralizacin es:

H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O

Por tanto, reaccionan dos moles de hidrxido por cada mol de cido; es decir, n(NaOH)
= 2 n(H2SO4).
 CAPITULO IX
PREPARACIN DE SOLUCIONES POR VOLUMETRA

1. OBJETIVOS
- Preparar soluciones de NaOH, H2SO4 a 0,1 N
- Normalizar las soluciones de la muestra problema.

2. DETERMINACION EXPERIMENTAL
2.1. MATERIALES Y REACTIVOS
2.1.1. MATERIALES
- Pipetas
- Fiolas
- Erlenmeyer
- Balanza analitica
- Buretas
- Espatula
- Soporte univesal
- Agitador Magnetico

3.1.2. REACTIVOS
- Hidroxido de sodio (NaOH)
- Acido Sulfurico (H2SO4)
- Biftalato de potasio (HOOCC6H4COOK)
- Carbonato de sodio (Na2CO3)
- Fenoftaleina (indicador)
- Heliantina (indicador)
- Agua bidestilada
3.2. CALCULOS
3.2.1. PREPARACION DE UNA SOLUCION DE HIDROXIDO DE SODIO 0.1 N

El NaOH es un slido, una solucion estandar de esta base no puede ser preparada por
pesado directo , ya que esta sustancia es higroscopica y absorbe el CO2 de
el ambiente por lo que siempre esta impurificada de Na2CO3 de agua.
Una solucion de NaOH que se va usar en valoraciones de acido base no debe tener
carbonatos porque varia sus propiedades.
Calculos Previos
SUSTANCIA PM(g/mol-g) PUREZA (%)
NaOH 40 98

El NaOH tiene 99% de pureza, realizamos el clculo correspondiente de la siguiente

manera:
1 Peq-g--------------------------1000 ml---------------------------- 1N
PROCEDIMIENTO REALIZADO
- Pesar en la balanza 4.08 g de NaOH impuro.
- Transferir el NaOH pesado a una fiola aforada de 500ml y echar agua bidestilada
hasta el enrase.
- Tapar la fiola y homogenizar (agitar) la solucion por inversion de la fiola.
 CONCLUSIONES

- La volumetra es un concepto que se utiliza para identificar los volmenes a

travs de diversos mtodos, como lo puede ser a travs de los diferentes
elementos como las buretas, pipetas, probetas, beakers, erlenmeyers, etc.

- El anlisis volumtrico tambin se le llama "Titulacin o Valoracin". La palabra

"titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo. La
palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. La titulacin es
el procedimiento utilizado para determinar el volumen de una solucin que es
necesario para reaccionar con una cierta cantidad de otra sustancia.

- No todas las reacciones qumicas pueden ser utilizadas para desarrollar un

mtodo volumtrico; existen una serie de requisitos que deben ser cumplidos.

La reaccin entre analito y reactivo debe ocurrir de acuerdo con una

ecuacin qumica bien definida
La reaccin debe ser rpida
La reaccin debe transcurrir hasta completarse
Deben darse las condiciones para producir un punto final

- Los mtodos volumtricos son mtodos sencillos que con frecuencia se utilizan
en anlisis rutinarios de componentes mayoritarios de muestras en las que el
analito posee: Propiedades cido-base Propiedades REDOX o bien se puede
incorporar a la estructura de un COMPLEJO con elevado grado de selectividad.
En el caso se las reacciones de neutralizacin estas se efectan debido a la
formacin de agua puesto que esta es dbilmente ionizable ya su constante de
ionizacin es 1x1014 ya que son de gran utilidad para elegir el indicador ms
adecuado para la titulacin

- Finalmente son mtodos relativamente rpidos, fcilmente automatizables,

cuya precisin viene dada por la del material volumtrico utilizado. La muestra
ha de estar disuelta
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4858/html/1_v
olumetras_cidobase.html
http://html.rincondelvago.com/volumetria.html
http://aldomardel.webcindario.com/laboratorio.htm

http://www.monografias.com/trabajos59/soluciones-por-volumetria/soluciones-por-
volumetria.shtml

http://www.monografias.com/trabajos59/soluciones-por-volumetria/soluciones-por-
volumetria2.shtml#xobjetivos#ixzz4Y9pOjvqA

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cadores.html

https://analyticalchemistry.wikispaces.com/file/view/Capitulo+6++Volumetria+Acido+Base.pdf