PROPIEDADADES

COLIGATIVAS
Existen cuatro propiedades de las soluciones que, para
un dado solvente, dependen del nmero de partculas
de soluto pero no de la naturaleza de ste:
descenso de la presin de vapor
elevacin del punto de ebullicin
descenso del punto de congelacin
presin osmtica

Estas propiedades se denominan propiedades

coligativas.
Las propiedades coligativas juegan un importante rol en
muchos campos de la Qumica, porque por su
dependencia con el nmero de moles del soluto, aportan
un camino para determinar la concentracin por medida
de dichas propiedades, estos datos permitirn a su vez,
conocer masas moleculares.
Las soluciones que con ms frecuencia se usan en la
prctica, y que son las ms sencillas de estudiar, son
aquellas en que el soluto es no voltil. En stas
soluciones su vapor estar conformado con molculas de
solvente por lo tanto la presin de vapor de la solucin es
slo presin de vapor del solvente. Nuestro estudio se
referir exclusivamente a estos sistemas.
 Las propiedades coligativas tienen tanta importancia en la vida
comn como en las disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su
correcta aplicacin permite:

a) Separar los componentes de una solucin por un mtodo

llamado destilacin fraccionada.
b) Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes.
c) Determinar masas molares de solutos desconocidos.
d) Formular sueros o soluciones fisiolgicas que no provoquen
desequilibrio hidrosalino en los organismos animales o que
permitan corregir una anomala del mismo.
e) Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos
especficos.
f) Formular soluciones de nutrientes especiales para regados
de vegetales en general .
VAPORSOLVENTE

SOLUCIN (SOLUTO+SOLVENTE)
DESCENSO DE LA PRESIN
DE VAPOR
Si trabajamos con soluciones diluidas, donde en el vapor
slo hay molculas del solvente, se puede plantear la Ley
de Raoult
P
P PA P
x o o
xB P o
(1)

donde xA es la fraccin molar del solvente

P es la presin de vapor de la solucin
P es la presin de vapor del solvente puro

Es ms til expresarla en funcin del soluto:

P 1 x B P o P P o x BP o P P o X BP o
 P
o
xB (2)
P
donde P es la propiedad coligativa , dado que el
descenso de la presin de vapor para soluciones diluidas
depende solo de la fraccin molar del soluto
Determinacin de pesos
moleculares
Como habitualmente se conocen las masas del soluto y el
solvente, podemos expresar la propiedad coligativa en
funcin de las masas, o tambin en funcin de los moles
de soluto
nB
Recordando: xB
nB nA
Y como para disoluciones diluidas nB nA
nB
xB (3)
nA
Reemplazando la (3) en la ec. (2) y considerando que:
wB
nB y nA
wA
MB MA
donde wA y MA son la masa y peso molecular del solvente y,
wB y MB son la masa y el peso molecular del soluto, resulta
para la expresin de esta propiedad coligativa
P o M Aw B
P (4)
w A MB
Si se conocen las masas del soluto y solvente se podr
calcular el peso molecular del soluto.
si se fija la masa de solvente en 1000g
P o M A wB
P
1000M B
P P M A m
o
(5)
ELEVACIN DEL PUNTO DE
EBULLICIN
Analicemos que ocurre si el lquido puro est en ebullicin y
se le agrega un soluto no voltil.
P Figura 1
solvente
puro
solucin

P externa
dP = - P dxB

dP = P Hv dTeb / R Teb2

Teb Teb T
solvente solucin
El agregado de una cantidad pequea de soluto
provocar una disminucin de la presin de vapor del
solvente.
Este cambio infinitesimal en la presin de vapor (dP)
provocado por el agregado de una cantidad dnB (el cual
se corresponde con un cambio diferencial en la fraccin
molar de este componente dxB,) teniendo en cuenta la
ecuacin (2) , viene dada por la expresin:

dP
dP P dxB 0 dxB d ln P xB
o
(6)
P
La solucin no hervir hasta que su presin de vapor sea
incrementada en cuanta suficiente para compensar el
descenso indicado por la ecuacin (6). Por lo tanto deber
incrementarse la temperatura de la solucin para lograr
dicho aumento de la presin de vapor de la solucin. Es as
que la presencia de un soluto no voltil provoca un
aumento en la temperatura de ebullicin del solvente.
La funcin matemtica que describe el aumento progresivo
de la presin de vapor de la solucin como consecuencia
del aumento de la temperatura de la misma es la ecuacin
de Clausius-Clapeyron
dP Hv
2
dT (7)
P RT
donde P: presin de vapor del solvente puro
Hv : calor de vaporizacin del solvente
R: constante general de los gases
T: temperatura de ebullicin
Reordenando:
d ln P Hvap Hvap
2
d ln P 2
dT
dT RT RT
 El descenso de la presin de vapor, debido a la adicin
del soluto, se compensa con el aumento de temperatura.
As: dlnPsoluto+dlnPTemp.=0
Hvap RT 2
dx B dT 0 dTeb dx B (8)
RT 2
Hvap

Para disoluciones diluidas H vap estar muy prximo al

valor del disolvente puro. La elevacin del punto de
ebullicin de una disolucin diluida por lo tanto es
independiente de todas las propiedades del soluto, excepto
de su fraccin molar en la disolucin. Por eso la elevacin
del punto de ebullicin es otra propiedad coligativa.
Ahora nuevamente, si se fija la masa de solvente en
1000g, as los moles de soluto nB presentes en 1000 g
de solvente representan la molalidad (m) y nA seala el
nmero de moles de solvente que existen en los 1000g
la ecuacin (8) queda:
RTeb2
Teb m Teb Kebm (9)
n H
A vap

donde K eb se conoce como constante de ascenso del

punto de ebullicin o constante ebulloscpica, que
depende de la naturaleza del disolvente.
 DESCENSO DEL PUNTO DE
FUSIN
El descenso del punto de congelacin se comprende
fcilmente considerando un sistema abierto en contacto
con la atmsfera, en el que la presin sobre las fases
condensadas es de 1 atm, pero que en el que la fase o
fases condensadas pueden ejercer una presin de vapor.
Para ello tenemos que observar las curvas de disolvente
puro y disolucin en el diagrama presin de vapor
temperatura, en las cercanas del punto de congelacin.
Sobre el diagrama se observa que el slido, cuya presin
de vapor no esta afectada por la presencia del soluto en
la disolucin, est en equilibrio con la disolucin a una
temperatura ms baja que la que corresponde al
equilibrio con el disolvente puro.
La relacin cuantitativa entre la fraccin molar de soluto
aadido dxB y el descenso del punto de congelacin
, dT fus ,se puede obtener calculando el descenso de la
presin de vapor del equilibrio slido disolvente,
situado en A, a la del equilibrio slido-disolucin, situado
en B. Este descenso puede evaluarse como se indica
en la Fig. 2 , bien por el descenso de la presin de
vapor del slido como resultado del descenso de la
temperatura, o por el efecto combinado de la adicin del
soluto y del descenso de la temperatura de la
disolucin.
d ln P
H sub
dT
RT 2
d ln P dx B
Hvap
d ln P dT
RT 2

Figura 2
 H sub Hvap
2
dTfus 2
dTfus dx B (10)
RTfus RTfus
El calor de fusin se puede combinar con el calor de
vaporizacin: Hfus Hsub Hvap , as la ecuacin (10)
queda:
2
RTfus
dTfus dx B
Hfus
de nuevo al relacionarse con la molalidad
RTfus
2

dTfus m dTfus K fus m (11)
nA Hfus
donde K fus se conoce como constante de descenso del
punto de congelacin o constante crioscpica, que
depende de la naturaleza del disolvente
Presin osmtica
El fenmeno de la smosis depende de la existencia de
membranas semipermeables. Estas membranas son de
formas variadas, pero todas de ellas se caracterizan por
el hecho de permitir que un componente de la disolucin
pase a travs de las mismas, mientras impiden el paso
del otro componente. El celofn y ciertas membranas de
origen animal o membranas protenicas, por ejemplo
son permeables al agua pero no a sustancias de
elevado peso molecular. Un dispositivo que se ha
utilizado para estudiar cuantitativamente la smosis esta
representado en la Fig. 3.
Figura 3
Todo aparato osmtico consta de una membrana
permeable al disolvente e impermeable al soluto por
medio de la cual se separa una disolucin de su
disolvente puro. Cuando estos equipos estn preparados
se comprueba que exista una tendencia natural a que el
disolvente fluya, a travs de la membrana, desde el
recipiente donde se encuentra el disolvente puro al
recipiente interior, que contiene la disolucin. A esta
tendencia se opone la sobrepresin que se aplica en la
cmara donde est la disolucin. En el aparato de Fuoss
y Mead la presin de equilibrio se establece como
resultado de la presin hidrosttica, debida a la altura
alcanzada por el lquido.
Este exceso de presin que acta sobre la disolucin y
que produce el equilibrio, se llama presin osmtica, y
se representa por la letra . Mediante esta magnitud es
posible estudiar los aspectos cuantitativos de la
smosis. La presin osmtica desarrollada entre
cualquier disolucin diluida y su disolvente se manifiesta
como una propiedad coligativa.
La interpretacin termodinmica de la presin osmtica:
la energa libre del disolvente en la disolucin es menor
que la energa libre del disolvente cuando est puro. Por
lo tanto se deduce que hay una tendencia espontnea
del disolvente a pasar del estado relativamente alto de
energa libre que es el disolvente puro, al estado de
menor energa libre, que es la disolucin.
La disminucin de energa libre, por mol de disolvente,
que resulta de la adicin de soluto, viene medida por la
disminucin de presin de vapor en equilibrio, desde P0
en el disolvente puro a P en la disolucin :
P
g RT ln
P0 (12)
Esta disminucin de energa libre es la que equilibra con
el efecto de la presin aplicada. La dependencia de la
energa libre con la presin ya se vio que es:
G (13)
V
P T
Puesto que los lquidos son prcticamente
incompresibles, el volumen del disolvente en la
disolucin se puede suponer que es independiente de la
presin. Si se designa el volumen de un mol de
disolvente en la disolucin por v, el cual seria el volumen
molar parcial del disolvente, y si se designa la
sobrepresin, necesaria para compensar la disminucin
de energa libre, a causa de la adicin del soluto, por el
smbolo , el incremento de energa libre por mol de
disolvente, debido al exceso de presin ser:
g v (14)
 Cuando se establece el equilibrio, la disminucin de
energa libre de la disolucin, debido a la presencia del
soluto, queda equilibrada por el incremento debido a la
presin aplicada, as:

v RT ln
P (15)
P0

Para disoluciones diluidas , puedo aplicarse la Ley de

Raoult, que obedece el disolvente: P x
A
P0

v RT ln x A (16)
Este resultado termodinmico demuestra que la presin
osmtica es una funcin del volumen molar del
disolvente, de la temperatura y de la concentracin de la
disolucin, por lo tanto es una propiedad coligativa.
De aqu en ms pueden deducirse otras expresiones ,
aunque menos exactas por las aproximaciones a tenerse
en cuenta y que serian las siguientes:
xB 1 x A v RT ln(1 xB ) (17)
adems si ln(1-xB)=-xB v RTxB (18)
Ley de VantHoff
Demostr que la presin osmtica es
inversamente proporcional al volumen
ocupado por la materia disuelta
1

V
Y crece proporcionalmente a la
temperatura
0 1 T
tambin lleg a la conclusin de que a
 Igualdad de temperatura, las soluciones verdaderas
que poseen la misma presin osmtica, contienen,
en volumenes iguales, el mismo nmero de
molculas de soluto, o dicho de otro modo todas las
soluciones molares tienen la misma presin
osmtica.
RT

V
Donde V es el volumen ocupado por una molcula
gramo, R la constante de los gases y T la
temperatura absoluta.
 Si reordeno la ecuacin anterior
V RT

Esta ecuacin recuerda la que rige el

comportamiento de los gases ideales y
permite a Vant Hoff enunciar, la ley que
lleva su nombre: la presin osmtica de una
solucin es igual a la que ejercera la
sustancia disuelta si a la temperatura del
experimento, estuviera en estado gaseoso y
ocupando el mismo volumen que la solucin.
 Ecuacin de Morse
Morse demostr que cuando la
concentracin se expresa en molalidad y no
en molaridad los resultados se aproximan
ms a los encontrados experimentalmente y
por lo tanto la ecuacin quedar

mRT
Donde m es la molalidad, esta ecuacin es
vlida para disoluciones diluidas.
Flujo del agua a travs de membranas
Potencial hdrico permite explicar la
circulacin del agua en las plantas

Es el potencial qumico del agua en un sistema o parte de

un sistema, expresado en unidades de presin y
comparado con el potencial qumico del agua pura , a la
presin atmosfrica y a la misma temperatura y altura, con
el potencial qumico del agua tomado como referencia e
igual a cero. Matemticamente se puede expresar de la
siguiente forma
Donde:

=potencial hdrico

=potencial qumico del agua en el sistema estudiado

= potencial qumico del agua pura a la presin

atmosfrica y a la misma temperatura que el sistema
estudiado
Vw = volumen molar parcial del agua ( 18 cm3. Mol-1. ).
La importancia del potencial hdrico es que indica la
direccin de la smosis. Se puede expresar tambin de
la siguiente manera, en una celula :
Donde: = +Pp

= potencial osmtico

Pp = presin parietal
La smosis se realiza siempre de una regin de potencial
hdrico alto a una regin de bajo potencial
por ejemplo, la smosis ocurrir desde una clula A con
un valor = - 3 atm. a una clula B con un valor =-4atm

Cuando una solucin se encuentra a presin atmosfrica

Pp = 0 y =

El potencial hdrico es siempre negativo y alcanza

un valor mximo de cero para el agua pura:
agua pura = 0.
Cuando se ponen en contacto dos clulas que tienen el
mismo potencial hdrico, no se produce un movimiento
neto de agua, ni hacia dentro ni hacia fuera, por lo que las
clulas se mantienen en equilibrio.

La unidad en que se expresa el potencial hdrico

es: 1 atm. = 1,01 bar o 0,1 MPa (Mega Pascal).
Vamos a analizar el siguiente ejemplo terico, de
dos clulas en contacto que tengan los valores que
se muestran en la figura
Clula A Clula B
= - 20 bars = - 16bars

Pp = + 6 bars Pp = + 12 bars

Cual es el potencial hdrico de las clulas A y B? En

que direccin ocurre la smosis.
El potencial hdrico de la clula A es = - 14 bars y el
de la clula B es = - 4 bars. La smosis ocurre de la
clula B hacia la A.

Qu le sucede a una clula que se coloca en una

solucin hipertnica? Esta tiene una mayor concentracin
de solutos que el citoplasma celular, por lo que tiene un
potencial hdrico menor que el del contenido celular. La
clula pierde agua, la membrana se retrae separndose
de la pared y la clula se vuelve flcida, se ha
plasmolizado.
Qu le ocurre a una clula cuando se coloca en un
medio hipotnico? Tiene una concentracin de soluto
menor que el citoplasma celular por lo que la clula
absorbe agua y se hincha, aumentando la presin de
turgencia.

Qu le ocurre a una clula que se coloca en un medio

isotnico . El contenido celular se mantiene en equilibrio
con el medio.
Conclusin: El flujo de agua es un proceso pasivo.
Esto quiere decir que el agua se mueve como una
respuesta a fuerzas fsicas, hacia regiones de
potencial hdrico bajo o de baja energa libre. En otras
palabras no se requiere de una bomba operada por
energa metablica movida por la hidrlisis de ATP,
que empuje el agua de un sitio a otro.
Figura 12
La membrana plasmtica de la clula puede considerarse
como semipermeable, y por ello las clulas deben
permanecer en equilibrio osmtico con los lquidos que las
baan. Cuando las concentraciones de los fluidos
extracelulares e intracelulares es igual , ambas disoluciones
son isotnicas.
Si los lquidos extracelulares aumentan su concentracin de
solutos se hacer hipertnicos respecto a la clula, y sta
pierde agua, se deshidrata y mueren (plasmlisis).
Y si por el contrario los medios extracelulares se diluyen, se
hacen hipotnicos respecto a la clula, el agua tiende a
entrar y las clulas se hinchan, se vuelven turgentes
(turgencia ), llegando incluso a estallar