UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUIMICA

ONS METLICOS EM GUAS NATURAIS

ISAQUE WILKSON DE SOUSA BRANDO

Prof. Dr. Regina Celi Sarkis Muller.

Belm
2013
 2

ISAQUE WILKSON DE SOUSA BRANDO

ONS METLICOS EM GUAS NATURAIS

Monografia apresentada ao Programa

de Ps-Graduao da Universidade
Federal do Par, como requisito da
disciplina Qumica Analtica.

Prof. Dr. Regina Celi Sarkis Muller.

Belm
 3

2013

Dedico este trabalho a todos

que viro a ser beneficiados e
principalmente aos amigos
 4

que cursam comigo esta

disciplina fantstica.

AGRADECIMENTO

Em especial a Deus, pela sua existncia em minha vida

minha famlia e os agregados por seu imenso amor e companheirismo

Ao grande amigo e pesquisador Prof. Dr. Augusto Cesar Fonseca Saraiva, por todos os
conselhos, principalmente de incentivo de iniciar e finalizar este curso.

minha grande amiga e irm estudante de Doutorado Isabel Leidiany de Sousa

Brando, pela ajuda nas tradues de textos da literatura Inglesa e pelo incentivo de
retornar a carreira acadmica.
 5

Na natureza nada se cria,

nada se perde, tudo se
transforma.

Lavoisier
 6

Resumo

BRANDO, ISAQUE W. S. ons metlicos em guas naturais. 2013.

Monografia (Qumica/Mestrado) UFPA, Belm PA, Brasil.

Este trabalho tem como objetivo estudar o efeito dos ons clcio e magnsio
em rios e lagos, mostrando os equilbrios envolvidos e os fatores que
interferem neste, enfatizando tambm as origens geoqumicas das espcies
(Ca2+ e Mg2+) e os seus comportamentos em guas naturais.

Palavras Chave: Equilbrio qumico, ons, geoqumica, guas naturais.

 7

Abstract

BRANDO, ISAQUE W. S. Metal ions in natural waters. 2013. Monograph

(Chemistry/Master) UFPA, Belm PA, Brasil.

This work aims to study the effect of calcium and magnesium ions in rivers and
lakes, showing the balances and interfering factors, emphasizing also the
geochemical species arises (Ca2+ and Mg2+) and their behavior in natural
waters.

Key words: Chemical Equilibrium, ion, geochemistry, natural waters.

 8

SUMRIO

Captulo 1

1 Introduo............................................................... 10
1.1 - Aspectos Gerais................................................................................... 10
1.2 Objetivos............................................................................................... 11
1.2.1 Objetivo Geral.................................................................................... 11
1.2.2 Objetivos Especficos........................................................................ 11

Captulo 2

2 Geoqumica das guas de rios e lagos.................. 12

2.1................................... Origem e composio qumica das guas
12
2.2...................................................... Mudanas de composio
12
2.3......................................... Perdas e ganhos nas guas dos rios
13
2.4..................................... Origem do clcio e magnsio nas guas
13
2.5............................................. Os efeitos destes ctions na gua
14

Captulo 3

3 Equilbrio qumico em guas naturais...................... 16

3.1 Conceitos bsicos de qumica aqutica............................................... 16
3.1.1 Termodinmica do sistema aquoso................................................... 17
3.1.2 Fora inica ou atividade inica........................................................ 18
3.1.3 - Solubilidade........................................................................................ 19
 9

3.2.- Atividade versus

Concentrao...........................................................................19
3.3 Temperatura e constante de equilbrio................................................. 20

Captulo 4

4 Clcio em sistemas aquticos.................................. 21

4.1 Ciclo do clcio...................................................................................... 21
4.2 Carbonato de clcio em guas............................................................. 21
4.3 Equilbrio das espcies CaCO3, CO2 e H2O em sistemas aquosos..... 24
4.4 Solubilidade do carbonato de clcio..................................................... 25

Captulo 5

5 Magnsio em guas naturais................................... 27

5.1 Ciclo do magnsio................................................................................ 27

Captulo 6

6 Clculo da Dureza total............................................ 29

6.1 Definio............................................................................................... 29

Captulo 7

7 Concluso................................................................. 31

Bibliografias............................................................................
....32
 10

Captulo 1

Introduo

1.1 . Aspectos Gerais

Este trabalho aborda o estudo do efeito dos ons clcio e magnsio

em rios e lagos, mostrando os equilbrios envolvidos e os fatores que
interferem neste, enfatizando tambm as origens geoqumicas das espcies
(Ca2+ e Mg2+) e os seus comportamentos em guas naturais de rios e lagos.
A gua esta presente em diferentes ambientes como consequncia
do fluxo no ciclo hidrolgico. A composio da gua afetada ao longo de todo
o ciclo por processos fsicos (evaporao, condensao), processos quimicos e
por fenmenos biolgicos (absoro de nutrientes, mineralizao e trocas
gasosas). Devido ao grande nmero de processos ativos, a composio
qumica da gua varia consideravelmente com o tempo e espao
(WARFVINGE, 2011).
A superfcie da terra transformada continuamente pela gua,
atravs da interao com a superfcie slida e transporte de material dissolvido
 11

e suspenso. Alm disso, a gua essencial para a vida e principalemte para a

atividade humana (WHITE, 2013).
Assim como sociedade, estamos naturalmente muito preocupados
com a gua qualidade, o que na verdade significa a qumica da gua. Qumica
aqutica , portanto, a principal preocupao de muitos cientistas.

1.2. Objetivos

1.2.1. Objetivo Geral

Estudar a importncia de ons metlicos, principalmente os ons clcio e

magnsio em rios e lagos.

1.2.2. Objetivos especficos:

Conhecer o efeito dos ons clcio e magnsio sobre a dureza da gua.

Entender melhor os equilbrios qumicos envolvidos nas espcies (Ca 2+ e

Mg2+) e os interferentes que alteram as condies de equilbrio.

Identificar as origens geoqumicas dos ons clcio e magnsio e o

comportamento destes em guas naturais.
 12

Captulo 2

Geoqumica das guas de rios e lagos.

2.1. Origem e composio qumica das guas

Quando a gua da chuva cai sobre a terra, uma parte evapora, outra
infiltra e outra parte escoa pela superfcie que, juntamente com a gua
subterrnea, forma o rio (SZIKSZAY, 1993).
As salinidades resultam do aumento de Na +, SO42- e Cl-. Segundo
CONWAY (1943) as guas de salinidade at 50 mg/L drenam, principalmente,
reas de rochas gneas e metamrficas, enquanto as de salinidade de 50-200
mg/l, drenam reas de rochas sedimentares. Concentraes mais altas indicam
ou contaminao humana, ou drenagem de regies ridas em que os solos
salinos so comuns (SZIKSZAY, 1993).
Geralmente, as guas carbonatadas dominam em regies com muita
chuva, enquanto em regies ridas as guas so sulfatadas e cloretadas. Na
 13

sua origem, as guas dos rios refletem a composio qumica das rochas onde
circulam, depois tendem a ser mais uniformes (SZIKSZAY, 1993).
Rios de climas tropicais tm bastante quantidade de cidos orgnicos:
neles predominam os carbonatos e a salinidade baixa. O teor de SiO 2
bastante elevado devido dissoluo da mesma com a temperatura. Em
regies ridas os sulfatos predominam (SZIKSZAY, 1993).

2.2. Mudanas de composio.

Um rio representa a mdia dos seus afluentes mais as guas da chuva e

a gua subterrnea. Sob certas condies, materiais dissolvidos precipitam,
sendo outros retirados por organismos. Pequenos rios refletem mais as
caractersticas geolgicas da regio ou locais (SZIKSZAY, 1993).
Rios grandes assemelham-se entre si. As mudanas ocorrem ao longo
do rio. Geralmente o resduo seco aumenta ao longo do curso do rio. Certos
elementos traos, como cobre so retirados, portanto diminuem ao longo do
curso porque certos animais o necessitam para as clulas; o mesmo com o
CaCO3 para a formao de carapaas e ossos (SZIKSZAY, 1993).
Existem outras mudanas com o clima e a estao. O mesmo rio no
inverno tem mais sais dissolvidos que no vero por causa das chuvas que
diluem as guas dos rios na poca das chuvas. Existe mais SiO 2 e o resduo
seco geralmente mais baixo que no inverno e se mais alto devido ao teor
da SiO2 que no vero mais elevado. Existem caractersticas semelhantes
entre rios na mesma regio, portanto, a influncia regional a mesma que nas
guas subterrneas (SZIKSZAY, 1993).

2.3. Perdas e ganhos nas guas dos rios

A salinidade no comeo baixa. CaCO 3 e MgCO3 so mantidos em

soluo por causa do excesso de CO2 sempre presente. Com a perda do CO 2
haver deposio de grande quantidade de sal. Um rio sempre recebe CO 2 do
ar e das reaes bioqumicas, portanto, no provvel a deposio.
(SZIKSZAY, 1993).
 14

Organismos vivos tais como crustceos, moluscos e plantas aquticas

retiram CaCO3 da soluo. O rio perde e ganha material slido, mas, no fim, o
que ganhou predomina (SZIKSZAY, 1993).

2.4. Origens do Clcio e Magnsio nas guas

Na natureza o clcio encontrado na forma de minerais, tais como:

fluorita, perowskita, anhidrita, gesso, sheelita, apatita, colemanita, wollastonita,
piroxnios, anfiblios, zelitos, aluminossilicatos, entre outros. Na forma de
carbonatos encontram-se: dolomita, aragonita e calcita (LENZI et al, 2009).
O magnsio encontrado em muitos minerais, como: carnalita, brucita,
kiesernita, tremolita, celata, bobierita, cotota, entre dezena de outros. Na
forma de carbonatos, encontram-se: Magnesita, hidromagnesita, dolomita,
entre os principais (LENZI et al, 2009).
O clcio e magnsio podem ser encontrados na forma de rochas
calcrias e magnesianas. Por essa razo estas rochas muito utilizadas em
calagens dos solos, ou seja, so empregados para a correo de pH de solos
cidos. A acidez do solo, dependendo da disponibilidade de H +, reage com os
carbonatos das rochas calcrias ou magnesianas e os dissolve, conforme a
reao (1) e (2):
CaCO3 + 2H+ (da soluo solo) Ca2+ (aq) + H2CO3(aq) (1)

H2CO3(aq) H2O + CO2 (g) (2)

O CO2 (g) (gs carbnico) da atmosfera est aumentando um ppm ao
ano (DALLABOLONA et al, 2007), devido ao aumento da ao antrpica
principalmente das queimadas, queima de combustveis fsseis etc.,
dissolvido pela gua da chuva, aumentando a acidez do solo e
consequentemente a decomposio das rochas carbonatadas, de acordo com
as reaes abaixo:

CO2(g) + H2O (l) CO2(aq) (3)

(da atmosfera) (chuva)

CO2(aq) + H2O (l) H+ + HCO2- (aq) (4)

CaCO3 (s) + H+ + HCO2- (aq)) Ca2+ (aq) + 2HCO3- (aq) (5)

(rocha) (calcria cido carbnico)
 15

O Ca2+ e o Mg2+ atingem os cursos dgua e o corpo de gua doce

em maiores concentraes que os demais elementos metlicos, devido
principalmente lixiviao do solo e rochas, pela solubilidade de seus
compostos e percolao da soluo do solo (LENZI et al, 2009).

2.5. O efeito destes ctions na gua

Os ons clcio, magnsio e bicarbonatos juntamente com outros

nions e ctions na soluo do solo vo percolar o solo e afluir aos fluxos
dgua onde podem causar deficincias na formao do ser animal ou vegetal,
uma vez que estes macronutrientes participam de processos bioqumicos da
biota, alm de que, a partir de certos valores de concentrao, causa a dureza
da gua (LENZI et al, 2009).
importante lembrar que, alm desses ons existem outros na gua
natural que podem causar o mesmo efeito. Eles tambm provm da
mineralizao de rochas e minerais que os contm, na forma de sulfatos,
cloretos, fosfatos, nitratos etc., resultando, para o clcio, os equilbrios dados
pelas reaes que podem se repetir para os outros ctions.
Os ctions presentes num corpo de gua natural provm de duas
fontes, uma da dissoluo dos carbonatos formando os respectivos ctions e o
nion bicarbonato, outra a meteorizao dos demais tipos de rochas e
compostos: sulfatos, silicatos, nitratos, cloretos etc. (LENZI et al, 2009).
A concentrao dos ctions Ca2+ associado aos ons HCO3-(aq) formam
a dureza temporria da gua, pois, com o aquecimento o bicarbonato
destrudo e precipitado na forma de carbonato, conforme equao (6).

Ca2+ (aq) + 2HCO3- (aq) CaCO3 (ppt) + CO2 + H2O (l) (6)

Da soma da dureza temporria e da dureza permanente temos a

dureza total. Sabe-se que o Mg2+(aq), Ba2+(aq) e outros ctions tambm causam
dureza. Porem, como se encontram em menor concentrao que o clcio, a
dureza total expressa em termos de clcio em mol.L 1-. Entretanto, existem
autores que expressam a dureza em mg de CaCO 3 por litro de gua (LENZI et
al, 2009).
 16

Captulo 3

Equilbrio qumico em guas naturais

3.1 Conceitos bsicos de qumica aquatica.

As reaes de equilbrio so reaes qumicas reversveis e pode

ser quantificadas em termos da expresso de equilbrio. A expresso de
equilbrio pode ser derivada a partir do conceito de potencial qumico. O
potencial qumico descreve como a energia livre do sistema afetada se a
atividade de uma espcie ligeiramente modificada. O equilbrio qumico
ocorre quando as alteraes da atividade de uma das espcies resultam numa
mudana de energia que equilibrada com mudanas de energia nas outras
espcies do sistema. Todo o sistema torna-se, assim, estvel (WARFVINGE,
2011).
Exemplos de reaes rpidas so as reaes cido-base, onde os
prtons so transferidos entre o cido dissolvido e a gua. A reao genrica ,
em geral, escrita da seguinte forma.

(7)
Onde a constante de equilbrio dada por:
 17

(8)

importante observar que o conceito de equilbrio qumico s deve ser

utilizado se os mecanismos para as reaes que ocorrerem nos dois sentidos
(direita e esquerda) forem os mesmos.
Nos sistemas abertos, isto , sistemas nos quais as substncias
podem entrar e sair, deve-se no assumir equilbrio qumico porque as
concentraes de espcies presentes no sistema so constantes com o tempo.
Para sistemas abertos esse fenmeno referido como estvel (WARFVINGE,
2011).
A partir da perspectiva, obvio que um equilbrio num sistema fechado
significa que um observador do lado de fora no vai notar qualquer alterao
no sistema. Mas em um nvel molecular, a atividade ainda est em pleno
andamento (WARFVINGE, 2011).
Alm das reaes qumicas e do equilbrio qumico, outros princpios
tambm controlam a composio qumica das guas naturais. Dentre eles,
sero detalhados apenas trs: a termodinmica do sistema aquoso, a fora
inica e a solubilidade.
A gua um solvente anftero. Uma caracterstica interessante de um
solvente anftero que ele capaz de reagir consigo mesmo como um cido e
uma base (HARVEY, 2000).

3.1.1. Termodinmica do sistema aquoso

A energia ocorre em vrias formas no universo natural. O princpio de

conservao de energia diz que, embora sua forma possa mudar, a quantidade
total de energia no universo permanece constante. Este princpio conhecido
como a primeira lei da termodinmica. O segundo princpio baseado em
experincias e observaes, diz, que transferncia de energia ocorre somente
ao longo de potenciais favorveis (HEM, 1985).
 18

A energia qumica, estocada numa substncia a temperatura (T) e

presso (P) constantes, definida como "entalpia", sendo representada pelo
smbolo . A entalpia tem dois componentes: um interno, que definido como
"entropia", S, e um componente que , ou pode ser obtido externamente e
que conhecido como "energia livre", G (SZIKSZAY, 1993).
A relao que governa as manifestaes de energia qumica dada pela
expresso (9) abaixo que representa a terceira lei da termodinmica.

(9)
Onde = temperatura Kelvin.

Apesar das limitaes, a segunda lei da termodinmica permanece

como conceito fundamental de grande valor no estudo da qumica das guas
naturais (SZIKSZAY, 1993).

3.1.2. Fora Inica ou atividade inica.

Segundo Harris (2012), a fora inica de uma soluo a medida da

fora do campo eletrosttico causada pelos ons e sua expresso :

I = ( C1Z12 + C2Z22 + ... ) = CiZi2 (10)

Onde: I = fora inica

C1 = concentrao de ons em moles/l
Z1 = carga do on.

Em solues diludas, o coeficiente de atividade de cada on pode ser

calculado pela equao (11) de Debye-Hckel.

-log i = A Zi2 I (11)

1 + B.Ai.I

Onde: i = coeficiente de atividade do on

 19

A = uma constante relativa ao solvente (para H 2O a = 25C = 0,5085)

Zi = carga inica
= uma constante relativa ao solvente (para H 2O a = 25C = 0,3281)
Ai = uma constante relativa ao dimetro efetivo do on em soluo (tabelado)
I = a fora inica da soluo

3.1.3. Solubilidade

O produto de solubilidade uma constante de equilbrio para uma

soluo de um composto que se dissocia em ons, como exemplificado em:

CaSO4. 2H2O Ca2+ + SO42- + 2H2O (12)

O produto de solubilidade correspondente :

[Ca2+] . [SO42-] = Ks (13)

Ou mais exatamente:
Ca2+ + SO42- CaSO40 (14)
Onde:

Ks = [Ca2+].[SO42-] (15)
[CaSO40]

3.2. Atividade versus concentrao

Na expresso de equilbrio a presena de uma substncia em um

sistema quantificada por sua atividade. Em algumas situaes relacionadas
com a qumica aqutica, a atividade pode ser aproximada concentrao.
Esses sistemas so referidos como sistemas ideais.
 20

Em sistemas ideais a concentrao das espcies dissolvidas to

baixa que os ons ou molculas no interferem uns nos outros. Eles podem,
evidentemente, colidirem e reagirem uns com os outros, mas no exercem
quaisquer foras eletrostticas entre si a quaisquer distncias consideradas
(WARFVINGE, 2011).
Se a gua ideal, a atividade de cada uma das substncias pode ser
expressa pela sua concentrao. Isso simplifica os clculos significativamente.
Uma forma de expressar os desvios das condies ideais usando fatores de
atividade.
Em guas naturais, os fatores de atividade so geralmente bastante
prximo de 1. Uma exceo quando a gua est prximo do equilbrio com
minerais facilmente dissolvidos como o CaCO 3. Neste caso a concentrao das
espcies pode ser to elevada que a soluo deixa de ser ideal (WARFVINGE,
2011).

3.3. Temperatura e a constante de equilbrio.

Reaes qumicas significam que a energia do sistema e o seus

componentes esto mudando. , portanto, natural que a temperatura afete a
velocidade da reao, e assim, os valores das constantes de equilbrio.
A dependncia da temperatura sobre a constante de equilbrio e
descrita pela equao (16) de Vant Hoff:

(16)
A equao mostra que, se a entalpia da reao negativa (reao
exotrmica) o valor da constante de equilbrio diminui medida que a
temperatura aumenta. Para as reaes exotrmicas, tais como:
(17)

A reao deslocada para a direita quando a temperatura aumenta. A

solubilidade do CaCO3 diminui com o aumento da temperatura.
 21

A equao de Vant Hoff deve, de preferncia, ser utilizada somente

em pequenos intervalos de temperaturas de 20K ou abaixo do padro. Em
caso de variaes de temperaturas mais amplas, a influncia da entropia na
constante de equilbrio deve ser considerada (WARFVINGE, 2011).

Captulo 4

Clcio em sistemas aquticos

4.1. Ciclo do clcio

O clcio um elemento qumico essencial para os seres vivos. Nos

vegetais, ele atua como ativador enzimtico. Nos animais est relacionado com
a formao de esqueletos, pois ele parte constituinte dos exoesqueletos dos
invertebrados e conchas (REZENDE, 2003).
As fontes primrias na natureza so, sem dvida, as rochas calcrias,
que devido ao de condies diversas, sofrem intemperismo, o qual provoca
eroso, levando os sais de clcio para o solo, de onde so carregados pelas
chuvas para os rios e mares. Assim como ocorre com o fsforo, o clcio tende
a se acumular no fundo do mar (REZENDE, 2003).

4.2. Carbonato de clcio em guas

Em muitos sistemas aquticos, os compostos slidos na forma de

minerais tem uma importncia significativa para a composio da gua.
 22

Se a gua entra em contato com um mineral por muito tempo, surgir

um equilbrio entre a soluo da fase slida e a gua. Isto chamado de
equilbrio de dissoluo. Os princpios quimicos na natureza so os mesmos
que no laboratrio e os conceitos fundamentais so a solubilidade e o produto
de solubilidade (WARFVINGE, 2011).
Entre os minerais presentes na rocha slida o carbonato de clcio ou
calcita (CaCO3) de extrema importncia. As razes so que o carbonato de
clcio, com diversas origens geolgicas, est presente em muitos locais e um
composto com solubilidade relativamente alta (WARFVINGE, 2011).
A reao de dissoluo reversvel presso e temperatura normais, e,
assim, pode criar equilbrios locais com a gua circundante. Este processo tem
uma forte influncia sobre as concentraes de carbonato, a dureza, e o pH,
bem como de concentraes de ons clcio dissolvido (WHITE, 2013).
O produto de solubilidade da calcita :
(18)

Combinando as equaes (19), (20) e (21), pode se obter a

concentrao de clcio na gua em equilbrio com a calcita em funo de pCO2
(WHITE, 2013).

(19) (20) (21)

Obtm-se:

(22)
 23

Em uma soluo em equilbrio da calcita e CO 2 em fase gasosa no

contendo outras espcies dissolvidas, possvel modificar a equao (22), de
forma que os ons clcio estejam em funo de pCO2. Se o pH for inferior a 9,
negligencia-se OH-, H+ e CO32-.
A equao do balano de carga, neste caso, reduz-se a:

(23)

Substituindo em equao (23) em (22), temos:

(24)

Ou

(25)

H dois aspectos interessantes nesta equao. Primeiro, a

concentrao do on clcio e consequentemente a solubilidade da calcita,
aumenta com o aumento de pCO2. Isto pode parecer um contrassenso, assim
pode-se pensar que com o aumento de pCO2 deve produzir um aumento na
concentrao de ons carbonato e, portanto, levar a reao de precipitao. No
entanto, o aumento do pH diminui pCO2, a concentrao de CO32- diminui e, por
conseguinte, desloca a reao no sentido da dissoluo.
Segundo, a concentrao de ons clcio varia com um tero da potncia
de pCO2 (figura 1).
 24

Figura 1. Concentrao do on clcio em equilbrio com a calcita, a 25C e a 1 atm como uma
funo de pCO2. (DREVER, 1988).

A equao (25) descreve a solubilidade da calcita para um sistema aberto com

interao com o dixido de carbono. Para uma pCO2 de 10-3,5 (isto , na
atmosfera) resulta em uma concentrao de 1,39x10 3 M.

Figura 2. Comparao da evoluo dos sistemas com a constante pCO2 (sistemas abertos)
com aqueles fechado para a troca gasosa. STUMM AND MORGAN (1995).
 25

Sistemas em equilbrio com PCO2 constante (sistemas abertos) evoluem

ao longo de linhas retas e, finalmente, atingem a saturao de calcita em pH
mais elevado e baixas concentraes de HCO3- e Ca2+ do que os sistemas
fechados, que se equilibram, inicialmente com a mesma PCO2.

4.3 Equilbrio das espcies CaCO3, CO2 e H2O em sistemas abertos

A elevao da concentrao de Ca 2+ est na gua em equilbrio com

CaCO3 e afetado pelo pH. O carbonato de clcio na forma slida tem a
reao de dissoluo conforme a equao (19):

(26)
A equao de equilbrio para esta reao :

(27)
O balano de cargas ser:

(28)
Juntando as equaes (26) e (27), o equilbrio de dissoluo e de
balano de cargas, temos:

(29)
Combinando a equao:

(30)
Temos a equao final.

(31)

4.4. Solubilidade do carbonato de Clcio

O clcio est presente na gua, como uma consequncia do equilbrio

entre o clcio e minerais de carbonato de magnsio e de CO2 dissolvidos em
gua, que entra pela atmosfera e da decomposio da matria orgnica nos
 26

sedimentos. Essas relaes so ilustradas na reao (32). A gua contendo

um elevado nvel de dixido de carbono prontamente dissolve o clcio a partir
dos seus minerais de carbonato (MANAHAN, 2001).

(32)

Quando a reao (32) invertida e CO2 perdido a partir da gua,

depsitos de carbonato de clcio so formados. A concentrao de CO2 na
gua determina a extenso de dissoluo de carbonato de clcio. O dixido de
carbono que a gua pode ganhar atravs do equilbrio com a atmosfera no
suficiente para dar conta dos nveis de clcio dissolvido em guas naturais, em
especial das guas subterrneas. Com isso, a respirao de microorganismos,
material orgnico na gua, sedimentos e solos contribuem para os altos nveis
de CO2 necessria para dissolver o CaCO3 em gua. Isto um fator
extremamente importante nos processos qumicos aquticos e transformaes
geoqumicas (MANAHAN, 2001).

Figura 3. Equilbrio dixido de carbono-carbonato de clcio.

Segundo Esteves (1998) em lagos com pH elevado, o clcio pode

exercer um papel mais importante que o ferro, alumnio e mangans. Neste
caso, o on fosfato precipitado como fosfato de clcio ou adsorvido a cristais
de carbonato de clcio.
 27

Captulo 5

Magnsio em guas Naturais

5.1. Ciclo do Magnsio

O magnsio um elemento cujo comportamento geoqumico muito

parecido com o do clcio, porm, formam sais mais solveis e difceis de
precipitar (WEINER, 2007).
Os minerais mais comuns fornecedores de magnsio para as guas so
a magnesita e dolomita. Estes minerais so mais estveis diante do
intemperismo qumico, do que os minerais fornecedores de clcio, por isso seu
teor em guas menor em relao ao clcio (CLESCERI et al, 1998).
Na ilustrao, so mostradas as reaes de equilbrio do magnsio em
gua.
 28

Figura 4. Representao dos principais equilbrios num corpo dgua natural formado entre o
gs carbnico dissolvido e o material de natureza calcria do leito (LENZI et al, 2009).
O magnsio geralmente menos abundante do que o clcio em guas,
o que fcil de entender desde que o magnsio encontrado na crosta
terrestre em quantidades muito menores em comparao com clcio. Em
guas superficiais a concentrao Ca2+ geralmente vrias vezes superior
comparada com a de Mg2+ (WEINER, 2007).
As reaes de equilbrio do carbonato para o magnsio so mais
complicadas do que para o clcio, visto que as condies de precipitao direta
da dolomita em guas naturais no so comuns (CLESCERI et al, 1999).
 29

Captulo 6

Clculo da dureza

6.1. Definio:

De acordo com Weiner (2007) o somatrio dos teores de clcio e

magnsio.
As concentraes dos ons em mg/L, so ambos expressos como
carbonato clcio. A dureza normalmente calculada a partir das medies
individuais de clcio e magnsio, em vez de medio direta por titulao
colorimtrica.
Os ons clcio e magnsio so convertidos em concentraes de
CaCO3, como segue os passos conforme (WEINER, 2007)
 30

1. Encontre os pesos equivalentes de Ca 2+, Mg2+ e CaCO3 e calcule

conforme a equao abaixo:

PE= peso atmico ou molecular (33)

Nmero de oxidao

Onde, PE o peso equivalente da espcie.

2- Determinar os coeficientes multiplicadores para obter a concentrao

equivalente de CaCO3.

3- Calcular a dureza total a partir da equao.

(34)
 31

Captulo 7

Concluso

Os ciclos biogeoqumicos so mecanismos que dinamizam a terra para

promover o equilbrio de nutrientes e minerais suprindo as necessidades de
todos os seres vivos.
No se pode pensar nos ciclos biogeoqumicos de forma isolada. Eles
tm um elo entre si que justamente faz da Terra um sistema em perfeito
equilbrio.
Nesse sentido, vale ressaltar que as concentraes dos ons clcio e
magnsio na gua esto diretamente relacionados com a concentrao e
presso parcial do dixido de carbono dissolvido na gua, a temperatura e o
pH. Esses parmetros interferem na solubilidade dos carbonatos.
 32

Dessa maneira, pode-se dizer que a qualidade da gua pode refletir as

condies naturais ou dos efeitos antrpicos no equilbrio qumico, inclusive,
em funo do clcio e magnsio.

Bibliografias

CLESCERI, L. S., GREENBERG, A. E., EATON, A. D. Standard methods for the

examination of water and wastewater. 20 th. Ed. Washington, DC: AMERICAN
PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. American Water Works Association. Water
Environment Federation, 1998. 1325p.

CONWAY, W.J. Mean geochemical data in relation to Oceanic evolution. Royal

Irish Academy Proceedings, Section B. 1943.

DALLABONA, A. R., SILVA, D. da, HUPALO, M. F. Estudos de eficincia

trmica e de emisso de poluentes em fornos rotativos a leo de xisto e gs
natural . In: PDPETRO, 4, 2007, Campinas.
 33

DAVID HARVEY. Modern Analytical Chemistry. 1st Ed., McGraw-Hill: Dubuque,

IA, 2000.

DREVER, J. I. The Geochemistry of Natural Waters, Prentice Hall,

Englewood Cliffs, 437 p. 1988.

ESTEVES, F. A. Fundamentos de Limnologia. Rio de Janeiro: Intercincia, 2

ed, 602 p, 1998.

HARRIS, DANIEL C., Anlise Qumica Quantitativa, 8. Edio, LTC-Livros

Tcnicos e Cientficos. Editora S.A., Rio de Janeiro-RJ, 2012.

HEM, J.D. Study and Interpretation of the Chemical Characteristics of Natural

Water. U.S. Geological Survey Water-Supply Paper. 1985.

LENZI, Ervin; LUCHESE, Eduardo B.; FAVERO, Luzia Otlia Bortotti. Introduo
a Qumica da gua / Cincia, vida e sobrevivncia. Rio de Janeiro: LTC, 2009.

MANAHAN, STANLEY E. "WATER POLLUTION" Fundamentals of

Environmental Chemistry Boca Raton: CRC Press LLC, 2001.

PISIGAN, Rodolfo A.; SINGLEY, J. Edward. Calculating the pH of calcium

carbonate saturation. Journal of the American Water Works Association, 1985,
77.10: 83-91.

REZENDE, M.O.O. Importncia da compreenso dos ciclos biogeoqumicos

para o desenvolvimento sustentvel. USP. So Carlos, 2003.

STUMM, W. and J. J. MORGAN. 1995. Aquatic Chemistry, New York: Wiley and
Sons.
 34

STUMM, W. and MORGAN, J. J. Aquatic Chemistry. Ed. John Wiley & Sons,
New York.1980. 583 pp.

SZIKSZAY, Maria. Geoqumica das guas. Bol. IG-USP, Sr. didt., So

Paulo, n. 5, nov. 1993.

WARFVINGE, P. Applied Aquatic Chemistry. Department of Chemical

Engineering, LTH, 2011.

WEINER, Eugene R. Applications of environmental aquatic chemistry: a

practical guide. 2nd ed. 2007.

WHITE, W.M. Geochemistry, Wiley-Blackwell. 1 edition, 668 pp. John Wiley &
Sons, 2013. (ISBN: 978-0-470-65668-6).