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Rio de Janeiro
Agosto/2010
CARACTERIZAO TECNOLGICA
DE MINRIOS
PARTE II
Reiner Nuemann
Gelogo pela USP, Doutor em Mineralogia
Experimental e Aplicada pela IGc-USP
Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Cu calcopirita/silicatos Flotao.
malaquita/silicatos Lixiviao cida ou flotao com sulfetao prvia.
malaquita/carbonatos Flotao com sulfetao prvia.
Ni pentlandita/silicatos Flotao.
goethita/argilomineral Pirometalurgia/hidrometalurgia.
Ensaios de Concentrao
Uma amostra representativa, de granulometria inferior a 1,68 mm, dependendo
do tipo de minrio, e para facilitar sua concentrao, dever ser separada em
determinadas faixas granulomtricas segundo uma srie de peneiras conhecidas (srie
Tyler). Os intervalos mais usuais para esse tipo de anlise so os seguintes:
fraes - 1,68 mm a 590 m; fraes - 590 a 210 m;
fraes - 210 a 37 m; fraes - menor que 37 m.
Pretendendo-se uma melhor seletividade nos produtos e consequentemente
otimizar os clculos, as mesmas faixas granulomtricas podero ser concentradas
atravs de separaes em meio denso. Existem diferentes tipos de lquidos densos
utilizados nesta operao de concentrao e alguns esto listados no Quadro 2. Mais
comumente, utiliza-se o bromofrmio com3 densidade igual a 2,89 e/ou o iodeto de
metileno, com densidade igual a 3,33 g/cm . Dependendo da necessidade, os produtos
afundados podem ser concentrados mais uma vez, por processos eletromagnticos, a
partir de ensaios no separador isodinmico Frantz, conforme Mller (1971) e
Mc Andrew (1957).
Quadro 2 Lquidos densos usados em separaes gravticas de minerais.
Lquido Denso Frmula Densidade Solvente
Qumica 20C
Tetracloreto de Carbono CCl4 1,590 Benzeno
Percloretileno 1,620 Shell Nafta
Soluo de Cloreto de Zinco ZnCl2 1,800 gua
Soluo de Cloreto de Sdio NaCl 2,1-2,2 gua
Brometo de Metileno CH2Br2 2,590 lcool ter etlicos
ESTUDOS COMPLEMENTARES
A composio qumica das fases constituintes de um minrio essencial
mineralogia aplicada (Petruk, 1988 e 1990). Segundo Veiga e Porphrio (1986), a
composio qumica, aliada ao conjunto de dados sobre a identidade, proporo e
liberao mineral, utilizada frequentemente no clculo da distribuio dos elementos
valiosos do minrio. H casos em que a presena indesejvel de elementos traos no
mineral de interesse prejudica a resposta de um determinado processo de
beneficiamento. Em outros casos a presena desses elementos, implica em penalidades
metalrgicas quando ocorrem no concentrado (Henley, 1983). Saber, ento, quais os
elementos a serem analisados em uma caracterizao mineralgica, depender da
complexidade mineral e qumica do material examinado e dos propsitos de sua
utilizao futura.
A identificao de um mineral especfico e de sua respectiva composio qumica
pode ser determinada tambm atravs de outras tcnicas instrumentais, tais como:
difratometria de raios X (DRX), microscpio eletrnico de varredura (MEV) equipado
com unidade de anlises por energia dispersiva (EDS) e microssonda eletrnica (ME).
A composio qumica total de um minrio , na maioria das vezes, indispensvel
no clculo da estequiometria dos principais minerais do minrio. Alm dos mtodos
clssicos como gravimetria, volumetria e colorimetria, as tcnicas analticas
instrumentais mais difundidas so: espectrografia ptica de emisso (EOE),
fluorescncia de raios X (FRX), espectrofotometria de absoro atmica (EAA) e
espectrometria de plasma (EP).
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 73
Quartzo
12000
26,7
10000
8000
Contagens (u.a.)
6000
4000
21
50,2
39,55
60
36,65
67,85
54,95
42,55
2000
45,85
81,55
90,85
75,7
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
2
Microscpio Eletrnico
Na microscopia eletrnica, um feixe de eltrons, sob alto vcuo, acelerado por
alta voltagem, incidindo na amostra. Existem basicamente dois princpios de
microscopia eletrnica: a de transmisso e a de varredura.
Na microscopia de transmisso, o feixe de eltrons atravessa a amostra e a
imagem projetada numa tela fluorescente, atingindo resoluo de at 3 . Esta
tcnica permite a anlise de defeitos e fases internas dos materiais.
Na microscopia de varredura, o feixe de eltrons incide na amostra e os eltrons
retroespalhados na superfcie do material so captados, atingindo resolues de 100 .
Caso os materiais no sejam eletricamente condutores, a amostra tem que ser
metalizada com um filme fino de Al, Au, C ou outro metal. O feixe eletrnico, alm de
gerar uma imagem de alta magnificao, produz raios X fluorescentes, emitidos pelos
elementos qumicos constituintes da amostra. Deste modo, pode-se realizar a
microanlise, isto , determinar qualitativa e semiquantitativamente a distribuio
desses elementos na amostra, segundo mtodo de energia dispersiva (EDS) atravs de
detectores de estado slido.
O microscpio eletrnico de varredura equipado com unidade de microanlise
permite, entre suas muitas aplicaes, observar com detalhes as associaes minerais,
suas alteraes, incluses, zoneamentos e caracterizar os elementos qumicos
formadores do mineral, alm de ressaltar a presena de elementos estranhos rede
cristalina. Eventualmente, uma composio mineralgica pode ser realizada (Veiga e
Porphrio, 1986).
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 75
Microssonda Eletrnica
A microssonda eletrnica proporciona o uso de uma tcnica de anlise no-
destruitiva in situ, e revolucionou a qumica dos materiais nas ltimas dcadas.
O equipamento combina os princpios do microscpio eletrnico, microscopia ptica e
da fluorescncia de raios X, permitindo a determinao da composio qumica de um
material numa selecionada regio com aproximadamente 1 m de dimetro.
A microssonda eletrnica constituda por um sistema eltron-ptico (formao
do feixe eletrnico), sistema ptico (visualizao da amostra) e sistema ptico de raios X
(conjunto de deteco e anlise dos elementos). Compem ainda o equipamento, os
sistemas de vcuo, leitura e registro. A anlise do material requer sees polidas ou
lminas delgadas polidas, tornando-se indispensvel metalizao com Al, C, Au, entre
outros metais. Os raios X caractersticos dos elementos gerados na amostra podem ser
analisados pelo mtodo de disperso de energia (EDS) ou disperso de comprimento de
onda (WDS). Esse ltimo mtodo emprega espectrmetros de cristais curvos e
contadores posicionados de modo a obdeserem a relao proposta pela lei de Bragg.
Nas microssondas mais modernas possvel analisar comprimentos de onda
compreendidos entre 1 e 100 , para elementos com nmero atmico acima do boro
(Z > 5).
76 Caracterizao Mineralgica de Minrios Parte I CETEM
Tcnicas Auxiliares
Espectroscopia no Infravermelho
A espectroscopia no infravermelho uma tcnica analtica muito til na
caracterizao de substncias qumicas, fornecendo dados sobre a identidade e
constituio estrutural de um composto puro ou sobre a composio qualitativa e
quantitativa de misturas. No campo da mineralogia costuma ser uma tcnica
subestimada, embora alm de fornecer informaes complementares difratometria
de raios X, permite em certos casos, melhores identificaes nos minerais de baixa
cristalinidade, com altos ndices de substituies no retculo, ou materiais amorfos
(Estep-Barners, 1977, Bessler, 1983).
O mtodo utilizado para obteno de espectros no infravermelho dos materiais
slidos o da pastilha com brometo de potssio prensada. Um espectro de
infravermelho compe-se de bandas de absoro intrinsecamente relacionadas aos
movimentos moleculares, principalmente vibraes. Assim, os minerais mais facilmente
caracterizados pelos seus espectros de infravermelho so aqueles que contm oxinions
isolados (carbonatos, sulfatos, fosfatos, etc.). Os espectros dos oxinions condensados
(silicatos em maioria) geralmente apresentam-se sob formas complexas. Os minerais
contendo o grupo hidroxila (argilominerais entre outros) mostram vibraes
caractersticas de alta intensidade (Figura 7) e, portanto, de fcil deteco.
Espectrometria Mssbauer
O fato da espectrometria Mssbauer estar relacionada s medidas de ressonncia
em slidos, faz desta tcnica a ferramenta adequada para investigao dos materiais
slidos naturais inorgnicos como rochas, sedimentos e solos (Herzenberg e Riley,
1970). A tcnica usada para estudo da estrutura dos minerais e identificao de fases
minerais em agregados polifsicos. possvel semiquantificar o ferro em seus diferentes
estados de oxidao (Figura 8), principalmente a razo ferro ferroso e ferro frrico
(Fe+2 e Fe+3).
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