Sistema de membrana integrada a escala piloto para el tratamiento de aguas residuales de

acrilonitrilo
Dongju Zheng a, Weibin Cai a, Tao Wang a, Lin Qin a, Zhongguo Zhang b, Xiaojing Ren b,
Jiding Li a,, Zhengjin Yang a
Resumen
La produccin de acrilonitrilo supera los 5 millones de toneladas anuales en todo el mundo, lo
que conduce a la enorme emisin de aguas residuales de acrilonitrilo. Por lo tanto, el tratamiento
de las aguas residuales de acrilonitrilo sigue siendo un reto. En este estudio, se propuso un sistema
integrado de membrana (IMS) a base de ultrafiltracin (UF), nanofiltracin (NF) y smosis
inversa (RO) para tratar las aguas residuales de acrilonitrilo altamente concentradas de las plantas
petroqumicas. Se realiz un estudio tcnico-econmico preliminar para una planta piloto de
tratamiento de aguas residuales de 24 m3 / da. El sistema funciona sin problemas en 1600 h de
funcionamiento. En el tratamiento de aguas residuales de acrilonitrilo con DQO 22.000-30.000
mg / L, NH3-N 14-40 mg / L, CN- 20-55 mg / L, la calidad del agua efluente de IMS fue de CODb
3000 mg / L, NH3-Nb 10 mg / l, CN - b 5 mg / l. Los resultados muestran que el IMS desarrollado
es eficaz para el tratamiento de aguas residuales de acrilonitrilo y la industrializacin de IMS es
prospectiva.
1. Introduccin
El acrilonitrilo es un material importante aplicado en la sntesis de plsticos, fibras acrlicas y
caucho sinttico. Los datos estadsticos de 2005 a 2012 muestran que las capacidades de
produccin de acrilonitrilo han superado los 5 millones de toneladas por ao en todo el mundo.
Asia es la principal regin de produccin que aporta el 49,9% de la capacidad. Hasta la fecha, la
capacidad de produccin de acrilonitrilo en China es de aproximadamente 1,4 millones de
toneladas por ao [1,2]. Generalmente, la cantidad equivalente de aguas residuales que contienen
materiales peligrosos se genera produciendo cada tonelada de acrilonitrilo. Teniendo en cuenta
las estrictas normas sobre emisiones de aguas residuales y la crisis de la seguridad del agua, es
urgente que las empresas de acrilonitrilo exploren tecnologas de tratamiento seguras y de bajo
costo.
Existen varios tipos de contaminantes en aguas residuales de acrilonitrilo tales como alquenos,
aldehdos, cetonas, compuestos aromticos, oligmeros y ciangeno, que son muy estables en la
degradacin ambiental. Adems, la gran cantidad, la compleja y variable calidad del agua hacen
muy difcil la degradacin de las aguas residuales de acrilonitrilo. Se investigaron muchos
mtodos de tratamiento de las aguas residuales de acrilonitrilo, como la oxidacin con agua
supercrtica [3,4], la oxidacin con aire hmedo [5,6], la ozonizacin [7], la radiacin [8], la
biodegradacin [9,10], la adsorcin [ 11] y la tecnologa de combinacin de los anteriores [12 -
15]. Sin embargo, la mayora de estos mtodos se limitan a la investigacin de laboratorio debido
a sus desventajas, como la costosa inversin de instrumentos, el consumo intensivo de energa o
el alto costo de operacin. Adems, son difciles de industrializar. En la actualidad, el mtodo de
tratamiento de aguas residuales acrilonitrilo utilizado principalmente en China es de cuatro
efectos de evaporacin e incineracin de la tecnologa [4, 8]. Sin embargo, este mtodo es
intensivo en energa y complicado de operacin.
La tecnologa de membrana es eficaz para separar, purificar y refinar diversas especies de mezclas
complejas. El proceso de separacin de la membrana es efi- ciente, ahorra energa y es fcil de
operar. Especficamente, la nanofiltracin (NF) y la smosis inversa (RO) han sido ampliamente
utilizadas en el tratamiento de varias aguas residuales, tales como aguas residuales para la
fabricacin de papel [16,17], tintura de aguas residuales [18], aguas residuales de procesamiento
de alimentos [19] Aguas residuales [20], y aguas residuales petroqumicas [21]. Sin embargo, se
observ un ensuciamiento severo de la membrana si NF o RO se utilizaron por separado. Mientras
tanto, la conglutina- cin de oligmeros en la superficie de la membrana puede acelerar la
polarizacin de la concentracin durante el proceso de la membrana, dando como resultado una
disminucin de la fl ux y una contaminacin grave de la membrana. Para minimizar el
ensuciamiento de membranas NF y RO, se necesita un pretratamiento con filtros para eliminar
partculas gruesas y coloides. Ambos medios de granulacin (por ejemplo, carbn de antracita,
filtracin de arena) y pretratamiento de filtracin de membrana pueden ofrecer ventajas o
enfrentarse a desafos dependiendo de la calidad y origen del agua de fuente. Por lo tanto, la
seleccin de la tecnologa de pretratamiento ms adecuada para un proyecto dado debe basarse
en pruebas piloto lado a lado. Adems del pretratamiento, el ajuste de las condiciones de filtracin
de NF / RO (por ejemplo, presin de operacin, re fl ujo interno, limpieza de membrana) tambin
da como resultado control de incrustacin. Hay poca informacin en la literatura que usa
solamente membranas para tratar las aguas residuales de acrilonitrilo. Adems, NF en
combinacin con RO parece una tecnologa altamente prometedora que, por supuesto, requiere
un mayor desarrollo y comercializacin.
Los objetivos de este trabajo son: 1) promover una nueva tecnologa de tratamiento con
acrilonitrilo con un sistema de membrana integrado; 2) elaborar una implementacin prctica de
la membrana integrada a travs de una planta piloto durante 1600 h de duracin; Y 3) optimizar
las condiciones de funcionamiento de la membrana integrada desde la vista de intensificacin del
proceso. Se propone un sistema integrado de membrana (IMS) para el tratamiento de aguas
residuales con acrilonitrilo. La filtracin de arena, la ultrafiltracin (UF), la NF y la RO estn
altamente integradas en el sistema. Se dise una planta piloto con capacidad de tratamiento de 1
m3 / h. Se estudi el efecto del inhibidor sobre el flujo del permeado. Se optimizaron los re fl
exos internos de NF / RO, la presin de operacin del elemento de membrana RO, NF / RO. La
evaluacin tecnoeconmica fue investigada y comparada con la evaporacin de cuatro efectos.
2. Experimental
2.1. Agua residual de acrilonitrilo
Las aguas residuales de acrilonitrilo se obtuvieron de una fbrica petroqumica ubicada en
Anqing, provincia de Anhui, China. Las caractersticas de las aguas residuales de acrilonitrilo se
enumeran en la Tabla 1.
Tabla 1.- Caractersticas de las aguas residuales de acrilonitrilo y del blanco de tratamiento.

Parameters Value Target

pH 5.45.8 68

T (C) 110120 b 40

COD (mg/L) 22,00030,000 b 3000

NH3-N
(mg/L) 1440 b 40
CN (mg/L) 2055 b5

Las aguas residuales de acrilonitrilo son txicas y no son biodegradables porque contienen
acetonitrilo, acrilonitrilo, cianuro (HCN) y ciano-oligmero. En la actualidad, las aguas residuales
de acrilonitrilo se tratan por evaporacin de cuatro efectos [22] e incineracin. El esquema y el
balance hdrico en la evaporacin de cuatro efectos se presentan en la Fig. 1. Se evaporan 20 m3
/ h de agua residual de acrilonitrilo en cuatro evaporadores enormes (a saber E-510, E-511, E-
512, E-513) usando vapor. El producto diluido, 11 m3 / h, es descargado a la planta de tratamiento
de aguas residuales (EDAR). El concentrado, 9 m3 / h se enva a los incineradores para la
incineracin junto con el aire y el fuel oil.

Figura. 1. Esquema de la evaporacin de cuatro efectos y del balance hdrico en el sistema.

2.2. Sistema de membrana integrado (IMS)
El IMS consiste en un filtro de arena de alta eficiencia, UF, NF y RO. UF es una fibra hueca de
politer sulfona con MWCO 20.000. Las membranas NF y RO en este estudio estn
comercialmente disponibles como se muestra en la Tabla 2. Un diagrama esquemtico de este
sistema se muestra en la Fig. 2. La planta piloto como se muestra en la Fig. 3 fue instalado en
sitio.
Tabla 2.- Caractersticas de las membranas NF y RO.

Items NF RO
Manufacturer Dow CSM
PA
Material PA composite composite

Effective area (m ) 2 7.6 7.9

Inow. max (m /h)
3 3.6 3.6
Operation pressure.
max (MPa) 4.1 4.1

Cuando el sistema est en lnea, 1 m3 / h de agua residual de acrilonitrilo es bombeada al IMS.

Como el agua residual de acrilonitrilo original es 120 C, el agua residual fue enfriada por debajo
de 40 C por un intercambiador de calor y luego bombeada a travs de filtro de arena. Se us
filtro de arena para eliminar impurezas mecnicas y partculas slidas grandes. El lavado a
contracorriente del filtro de arena usualmente fue una vez cada 24 a 48 h y el volumen de lavado
residual (desecho) es del 2% al 5% del agua residual de la toma.
El uso de retencin de NF en lugar de agua de enfriamiento como lavado a contracorriente
permiti reducir el costo de operacin. Se utiliz UF para eliminar partculas pequeas y coloides.
De forma similar, el lavado a contracorriente de UF (50-100 L / h) era de retenido de NF. UF se
introdujo en NF para eliminar oligmeros y sales multivalentes. El permeado resultante de la
unidad NF se trat a continuacin mediante membranas RO. La eliminacin de compuestos de
bajo peso molecular y CN- se consigui mediante RO. El permeado de RO, 0,7-0,72 m3 / h fue
descargado a la EDAR, lo que indica que el 70% -72% de las aguas residuales fueron recuperadas
por IMS. El remanente de RO, 0,3 m3 / h se recircul como el flujo de NF. Por lo tanto, el flujo
de NF fue 1,3 m3 / h. El concentrado de la unidad NF, el retentado de UF y el lquido de
reticulacin del pretratamiento (0,3 m3 / h en total) se alimentaron en un incinerador. La
incineracin se llev junto con el fuel oil a 800-900 C, todo el nitrgeno se podra oxidar a NOx
en el incinerador.

Figura. 2. Esquema del proceso IMS.

(El lavado a contracorriente del filtro de arena fue de 30 l / h durante 15 minutos, similar al filtro
de arena, el retrolavado de UF (75 l / h) Se dejaron 195 L / h. Todos los concentrados de NF, UF
y lquido de retrolavado de filtro de arena (0,3 m3 / h en total) se alimentaron en un incinerador.
La temperatura interna de NF / RO indicada por una lnea punteada era independiente de la
corriente influente / Efluente y debe determinarse mediante una prueba piloto.)
2.3. mtodos analticos
COD, color y NH3-N se midieron usando un espectrofotmetro Hach DR2800 (Hach, USA). La
turbidez se detect utilizando un turbidmetro de laboratorio 2100N (Hach, EE.UU.). El valor del
pH se midi usando un medidor de pH PHS-3C (LeiCi Instrument Factory, Shanghai, China). La
concentracin de CN- fue titulada por AgNO3 (AR, Beijing Chemical Works) de acuerdo con los
mtodos estndar [23].
Figura. 3. Un aparato piloto de IMS (membrana UF era una fibra hueca de politer sulfona con
MWCO 20 000. Se seleccionaron dos tipos de elementos enrollados en espiral comercialmente
disponibles de membranas NF 4040, a saber, TN-1 y TN-2, para estudiar en este documento. De los
elementos en bobina en espiral comercialmente disponibles de las membranas 4040 RO, a saber, TR-
1, TR-2, TR-3 y TR-4, fueron seleccionados para investigar en este papel).

2.4. Clculos
La relacin entre el fl ujo RO y la presin de operacin es la siguiente:

Donde JT es el fl ux, L / (m2 h); LP es la permeabilidad, L / (m2 h MPa); P es la presin de

funcionamiento, MPa; Y es el diferencial de presin de smosis, MPa.
Para comparar los rendimientos hidrulicos obtenidos a diferentes temperaturas, el flujo del
permeado se normaliz a 20 C mediante la siguiente ecuacin [24]:

Donde J (20) es el flujo a 20 C; T es la temperatura, C.

3. Resultados y discusin
3.1. Pretratamiento
El ensuciamiento de la membrana resultante de la acumulacin de contaminantes en la superficie
de la membrana o en los poros de la capa superficial de la membrana [25] es un problema fatal en
la separacin de la membrana, que conduce a la atenuacin flxa en la aplicacin real. Por lo
tanto, se requiere un pretratamiento y limpieza de la membrana para aumentar la durabilidad de
la membrana y ahorrar costes, especialmente cuando se trata de una membrana polimrica debido
a su alta afinidad a contaminantes orgnicos. En consecuencia, el filtro de arena y el UF se
colocaron en la etapa de pretratamiento antes del tratamiento NF y RO. La DQO disminuy en
un 15% durante el pretratamiento. El filtro de arena y UF ayudaron a prevenir el ensuciamiento
de la membrana NF, ya que se eliminaron las partculas gruesas y la mayora de los coloides
grandes (contribuido a COD). Sin embargo, no se observ ningn cambio en la concentracin de
NH3-N y CN-. La razn es que el principal mecanismo de separacin de UF debe ser el tamizado
que depende del tamao del poro; UF no pudo eliminar NH3-N y CN- cuyos dimetros son
menores que el tamao de poro UF.
3.2. Tratamiento NF
3.2.1. Efecto del inhibidor sobre el flujo de permeado NF.
La reduccin del flujo de permeado fue causada por el ensuciamiento de la membrana con
compuestos orgnicos de alta concentracin. Adems, tambin puede ser el resultado de la
polimerizacin inducida por la luz [26] de acrilonitrilo (ver Fig. 4). Los poros de membrana NF
(aproximadamente 1 nm) podran ser fcilmente bloqueados por el acrilonitrilo polimerizado que
conduce a la reduccin del flujo de permeado. Se estudi el efecto del inhibidor para estimular la
estabilidad de la filtracin de membrana.

Figura. 4. Comparacin de aguas residuales de acrilonitrilo (a) sin polimerizacin y (b) con
polimerizacin.
La hidroquinona (HQ), que es un inhibidor comn en la produccin de acrilonitrilo se utiliz en
este estudio. HQ es un inhibidor de la polimerizacin por transferencia de cadena. El hidrgeno
activo de HQ es sensible a los radicales libres (formulado como R ), mientras que el radical HQ
(formulado como ) ser estable debido al efecto de resonancia del anillo de benceno.
Entonces ocurrir la terminacin de las cadenas vivientes.

Se investig la influencia del flujo de permeado bajo dos concentraciones de HQ diferentes y se

muestra en la Fig. 5.
 Figura. 5. Efecto de la adicin de HQ del inhibidor sobre el flujo de permeado NF.
Cuando la adicin de HQ fue de 0 mg / l, la reduccin del flujo de permeado fue obvia. Esto se
deba a que los poros de la membrana NF estaban bloqueados por polmeros de acrilonitrilo.
Cuando la adicin de HQ fue de 5 mg / l, la reduccin del flujo de permeado se mitig
significativamente. El flujo de permeado NF solo disminuy 9,4% despus de filtracin continua
durante 8 h. Esto se deba a que la inhibicin de HQ podra reducir la polimerizacin del
acrilonitrilo y luego reducir el ensuciamiento de la membrana. Cuando la concentracin de HQ
aument de 5 mg / L a 10 mg / L, el flujo de permeado se mantuvo casi sin cambios. 5 mg / l de
HQ era suficiente para inhibir la polimerizacin teniendo en cuenta el coste econmico.
3.2.2. Efecto del reflujo interno sobre el flujo de permeado NF
Adems de la polimerizacin acrilonitrilo, la polarizacin de la concentracin tambin debe
tenerse en cuenta para el ensuciamiento de la membrana NF. Es necesaria una cantidad apropiada
de retenido de NF para reflejar con el fin de superar la influencia de la polarizacin de la
concentracin. El reflujo interno tiene la funcin de interrumpir las capas lmite de la
concentracin y, en particular, cambiar los campos de flujo que pueden aumentar la transferencia
de masa [27]. Mientras tanto, el reflujo interno traer el aumento no deseado de la cada de
presin. La ilustracin del reflujo interno en NF se muestra en la Fig. 2 como lnea punteada.
La optimizacin de la tasa de reflujo se refiere a la identificacin de la hidrodinmica de flujo
adecuado, lo que aumenta la transferencia de masa y minimiza la cada de presin. Esta
optimizacin debe basarse en pruebas experimentales. El flujo de permeado sobre el tiempo de
operacin se estudi en escala piloto a una velocidad de reflujo de 1 m3 / h, 2 m3 / h y 2,5 m3 / h
respectivamente, como se muestra en la Fig. 6.
 Figura. 6. Efecto de los volmenes de reflujo sobre el flujo de permeado NF.
Como se muestra en la Fig. 6, el flujo de permeado NF se redujo dramticamente cuando el reflujo
fue de 1 m3 / hy la reduccin de flujo fue de hasta 51,5% despus de 4 h. Cuando el reflujo
aument a 2 m3 / h, el flujo de permeado se mantuvo sin diluir durante 4 h de funcionamiento
continuo. Esto se debe a que el reflujo interno proporciona el aumento de la velocidad del fluido,
lo que resulta en una reduccin de la polarizacin de la concentracin. Sin embargo, un
concentrado mucho ms concentrado al flujo aumentar la acumulacin de contaminantes y
empeorar la calidad del agua del influente. No se observ mejora aparente del flujo de permeado
con un aumento adicional del volumen de reflujo (2 m3 / h 2,5 m3 / h). Con el fin de mantener
un flujo permeable deseable, el reflujo optimizado de NF debe ser de 2 m3 / h.
3.2.3. Efecto del elemento de membrana en el rendimiento del tratamiento NF
Se seleccionaron para estudiar en este documento dos tipos de elementos en bobina en espiral
comercialmente disponibles 4040 membranas NF, a saber, TN-1, TN-2. Ambos fueron operados
en condiciones optimizadas de las Secciones 3.2.1 y 3.2.2. El flujo de permeacin de dos
membranas NF utilizadas se muestra en la Fig. 7. La calidad del agua del permeado de dos tipos
de elemento de membrana NF se da en la Tabla 3.
Tabla 3.- Propiedades del permeado de dos membranas NF diferentes.

CN NH3-N DQO
Membrana pH
(mg/L) (mg/L) (mg/L)
TN-1 5.75 18 18.9 13.696
TN-2 5.67 12.6 14.9 12.073

Como se muestra en la Fig. 7, el flujo permeado de dos membranas NF permaneci estable. No

se observ reduccin del flujo de permeado despus de un funcionamiento continuo durante 8 h.
El flujo de permeato de TN-2 fue mayor que el de TN-1 debido a la mayor hidrofilicidad de TN-
2.
Como se muestra en la Tabla 3, la calidad del agua de TN-2 fue mejor que la de TN-1 para el
mismo flujo. TN-2 fue as seleccionado para la siguiente investigacin a largo plazo.

Figura. 7. Efecto del elemento de membrana sobre el flujo de permeado NF.

3.3. Tratamiento RO
3.3.1. Efecto de la presin de operacin sobre el flujo de permeado de RO
De acuerdo con la Seccin 2.4, las tendencias del flujo de permeado con el cambio de la presin
de operacin se estudiaron usando el agua de refrigeracin y el permeado de NF como el flujo de
RO respectivamente (ver Fig. 8). Los diferenciales de presin osmtica se calcularon a partir de
las intercepciones de lneas rectas.

Figura. 8. Efecto de la presin de operacin sobre el flujo de permeado de RO. (A: agua de
enfriamiento, b: permeado de NF).
Como se muestra en la Fig. 8, el flujo de permeado de RO aument a medida que se aumentaba
la presin de funcionamiento. La relacin entre el flujo de permeado y la presin de operacin
fue lineal, tal como se describe en la Ec. (1). Como se muestra en la Fig. 8a, la pendiente de la
lnea recta, a saber, LP0, fue 11.632 L / m2h MPa, que coincidi con la referencia [25]. La
presin osmtica del agua de enfriamiento fue de slo 0,02 MPa. Como se muestra en la Fig. 8b,
cuando el permeado de NF era el flujo de RO, la permeabilidad LP1 era de 2,863 L / m2 h
MPa, una cuarta parte de LP0. La diferencia de presin osmtica para el permeado NF fue de 0,38
MPa. Se debe aplicar una presin ms alta para lograr el mismo flujo de permeado que el agua de
refrigeracin. Como resultado, se requiri una gran cantidad de energa para crear la alta presin
necesaria para superar la presin osmtica del influente de RO (esto es, el permeado de NF). La
presin de funcionamiento adecuada para RO debe ser de 1,1-1,45 MPa.
3.3.2. Efecto del inhibidor sobre el flujo del permeato de RO
Debido a la estructura densa, la membrana de RO sera fcilmente contaminada y la capa de
ensuciamiento se form sobre la superficie de la membrana. La supresin del ensuciamiento de
la membrana era necesaria para evitar la disminucin del flujo de permeado. Como se indica en
la Seccin 3.2.1, la adicin de inhibidor aumentara la estabilidad del tratamiento con RO.
3.3.2.1. Efecto de HQ sobre el flujo de permeado de RO. Se investig la in fl uencia de HQ en
el fl ujo per- metido de RO en dos concentraciones diferentes. El resultado se muestra en la Fig.
9.

Figura. 9. Efecto de la adicin de HQ en el flujo de permeado de RO.

La adicin de HQ atenu la disminucin del flujo de permeato de RO. Sin HQ, el flujo de
permeado de RO se redujo en un 33,3% despus de la operacin de 4 h. Despus de aadir HQ,
la reduccin del flujo de permeado fue pequea. El flujo de permeado de RO aument con el
aumento de la concentracin de HQ. Pero todo el proceso de RO todava era inestable. Se
observaron reducciones de 28,6% y 21,4% del flujo de permeado a 5 mg / ly 10 mg / l
respectivamente despus de una operacin continua durante 8 h. Comparado con la cantidad de
HQ utilizada en la unidad NF, el flujo de permeado RO fue menos afectado por la baja
concentracin de HQ. Hasta que la concentracin de la sede central alcanz los 200 mg / L, la
disminucin del flujo de permeado de RO fue inferior al 15%. Dado que el precio unitario de la
Sede (~ 35.000 RMB / tonelada) era muy alto, la HQ de 200 mg / L hara que el costo de la
operacin fuera tan alto como las aguas residuales de acrilonitrilo de 7 RMB / m3. Era necesario
encontrar un inhibidor barato desde el punto de vista econmico.
3.3.2.2. Efecto de Na2SO3 sobre el flujo de permeado de RO. La concentracin adecuada de
HQ podra mitigar el descenso en el permeado del flujo de smosis inversa. El flujo de permeato
de RO todava era inestable a medida que continuaba la operacin. La reaccin utilizada para
detectar CH2 = CHCN fue la siguiente:
H2C = CHCN + Na2SO3 + H2O NCCH2CH2OSO2Na + NaOH.
De este modo, Na2SO3 fue capaz de reaccionar con CH2 = CHCN para eliminar el ensuciamiento
de membrana causado por la polimerizacin de acrilonitrilo.
Despus de la adicin de 10 mg / L de HQ, se aadieron diferentes dosificaciones de Na2SO3. Los
resultados mostrados en la Fig. 10 sugirieron que la adicin de Na2SO3 era necesaria para lograr
un funcionamiento estable de RO. Sin Na2SO3, el flujo de permeado de RO se redujo en un 21,4%
despus de la operacin de 8 h y disminuy hasta menos de 75 l / h a medida que dur la operacin.
Con dosificaciones de Na2SO3 de 120 mg / ly 360 mg / l, el flujo de permeado de RO reducido en
las 2 primeras horas se mantuvo entonces entre 80 y 90 l / h. Cuando la dosis de Na2SO3 aument
a 600 mg / L, el flujo de permeado de RO se estabiliz despus de la reduccin inicial. Se observ
una reduccin del 10,3% del flujo de permeado de RO tras 8 h de operacin continua a una
dosificacin de Na2SO3 de 600 mg / l.

Figura. 10. Efecto de la adicin de Na 2SO3 sobre el flujo de permeado de RO.

3.3.3. Efecto del reflujo interno sobre el flujo de permeado de RO

Similar a NF, el reflujo interno apropiado era necesario para RO para superar la influencia de la
polarizacin de la concentracin. Se estudi el efecto del reflujo interno sobre el flujo de
permeado de RO con una velocidad de reflujo de 1 m3/h, 2 m3/h y 2,5 m3/h respectivamente, como
se muestra en la Fig. 11.
Cuando el reflujo interno fue de 1 m3 / h, la reduccin del flujo de permeado despus de 4 h fue
de hasta 50%. La reduccin del flujo de permeato disminuy a 17,8% con un re fl ujo interno de
2 m3 / h. Se observ una disminucin adicional de la reduccin del flujo permetido del RO con
el aumento del re fl ujo interno. Esto podra ser debido a que la calidad del retentado de RO fue
mejor que la del permeado de NF (RO influente) bajo el rango de este estudio. El retentado de
RO que retorna a la influencia no incrementara significativamente la acumulacin de
contaminantes.

Figura. 11. Efecto de los volmenes de reflujo sobre el flujo de permeado de RO.

3.3.4. Efecto del elemento de membrana en el rendimiento del tratamiento de RO

Membranas de RO se utilizaron para eliminar pequeas molculas orgnicas y CN- de NF
permeado. Teniendo en cuenta la complejidad de las aguas residuales de acrilonitrilo
(composicin compleja, alta concentracin de contaminantes), se investigaron en la etapa de RO
cuatro elementos de membrana RO, a saber, TR-1, TR-2, TR-3 y TR-4. Sus caractersticas se
resumen en la Tabla 4.
Tabla 4.- Caractersticas de cuatro membranas RO

TR-1 TR-2 TR-3 TR-4

Tasa de flujo de permeado (m3 / d) 7.9 7.2 9.8 9.5
Rechazo nominal de la sal (%) 99.5a 99.5b 99.2b 99.2c
IDE. Mximo 5 5 5 5
Tolerancia al cloro libre (mg / l) b 0.1 b 0.1 b 0.1 b 0.1
Turbiedad. Max (NTU) 1 1 1 1
Intervalo de pH de la operacin 310 310 310 310
Cada de presin a travs de un recipiente de presin
0.1 0.1 0.1 0.1
entero. Mx (MPa)
Temperatura de operacin. Mx ( C) 45 45 45 45
a
Bajo las condiciones: temperatura 25 C, NaCl 2000 mg / L, 1,55 MPa.
b
Bajo las condiciones: temperatura 25 C, NaCl 1500 mg / L, 1,0 MPa.
c
Bajo las condiciones: temperatura 25 C, NaCl 500 mg / L, 0,69 MPa.
Las membranas RO utilizadas en este sistema estn cargadas negativamente y cargadas de forma
neutra. Por lo tanto, es eficaz rechazar los compuestos electriferos debido a la repulsin
electrosttica. La estabilidad operativa y el rendimiento de RO de estas cuatro membranas se
dieron en la Fig. 12 y Tabla 5.

Figura. 12. Efecto del elemento de membrana en el flujo de permeado de RO.

Tabla 5.- Propiedades del permeado de cuatro membranas RO diferentes.

CN NH3-N DQO
Membrana pH
(mg/L) (mg/L) (mg/L)
TR-1 11.1 11.2 0.8 1408
TR-2 9.93 4.4 2 880
TR-3 11.3 4.8 NAa 1056
TR-4 9.89 4.9 4 2200
RO inuente 5.67 27.4 21.8 13371
a
Baja concentracin que no alcanza el lmite de deteccin del mtodo aplicado.

El flujo de permeato de cuatro membranas RO fue estable en 8 h de funcionamiento continuo. No

se observ una reduccin obvia del flujo de permeado. El fl ujo de TR-3 y TR-4 fue mayor que
el de TR-1 o TR-2. El flujo de permeato de TR-2 fue el ms bajo debido a su alto rechazo de sal.
Esto obedece a la secuencia de flujo de permeado en la Tabla 4. TR-3 realiz el flujo de permeado
ms alto debido a su mejor permeabilidad. La estabilidad del flujo permeado se debi a su
hidrofilia ya la evitacin del ensuciamiento causado por adsorcin electroesttica.
Basndose en la calidad del agua del permeado de RO en la Tabla 5, la mayora de las sustancias
orgnicas fueron eliminadas por RO. COD, NH3-N y CN- tambin disminuyeron. CN - de TR -
1 permeado fue peor que el valor objetivo. COD de TR-4 permeado fue el ms alto. Las
concentraciones de contaminantes de TR-2 y TR-3 RO permeado fueron inferiores a los valores
objetivo debido a su alto rechazo de sal. Estos datos mostraron que TR-3 era la membrana RO
ptima.
3.3.5. Limpieza de membrana
La limpieza del ensuciamiento orgnico se llev a cabo principalmente con NaOH [28, 29] junto
con otros reactivos de limpieza. De acuerdo con el carcter especial de las aguas residuales de
acrilonitrilo, se investigaron tres tipos de reactivos de limpieza (ver Tabla 6).
Tabla 6.- Caractersticas de tres agentes de limpieza y sus prestaciones de limpieza.

Tiempo Recup.de
No. Reactivos de limpieza PH Comentarios
(h) flujo
Alto pH, daino para la
1 NaOH 1112 1224 <80%
membrana
2 NaOH, 2% Na2SO3 -10 3-6 80-90% Condicin suave
3 NaOH, 2% Na2SO3, 1% EDTA, 200 mg/L -10 1-2 >90% Condicin suave

Se encontr que todos los tres agentes limpiadores resultaron en una recuperacin efectiva del
flujo de permeado sin embargo con tiempos diferentes. 12 a 24 h y 3 a 6 h para los reactivos N
1 y N 2 respectivamente. Sorprendentemente, menos de 2 h fue suficiente para una excelente
recuperacin de la fluidez cuando se utiliz el reactivo de limpieza No. 3.
3.4. Prueba a largo plazo
La capacidad de tratamiento aument a 1 m3 / h y el permeado de RO fue superior a 0,7 m3 / h,
optimizando las condiciones de operacin de la planta de escala piloto y aumentando el rea de
la membrana. Las calidades de apariencia de los efluentes de diferentes unidades del IMS se
muestran en la Fig. 13.

Figura. 13. Comparacin de IMS influentes y efluentes.

El color de las aguas residuales de acrilonitrilo se elimin en gran medida mediante la filtracin
NF. La remocin completa del color se logr por el proceso de membrana de RO que sigui. El
permeado de RO era transparente y casi coloreado. El color del concentrado de NF fue sepia
debido a la alta concentracin de contaminantes. Esta observacin visual indic que las molculas
orgnicas fueron rechazadas por NF / RO y acumuladas en la corriente de retenido de NF. El
concentrado de NF se bombe para la incineracin.
El IMS fue operado continuamente durante 1600 h. La calidad del agua del permeado de RO se
dio en la Fig. 14 y Tabla 7. Comparado con el IMS influente, la DQO del permeado de RO fue
inferior a 3000 mg / L a largo plazo. En la mayora de los casos, la concentracin de NH3-N de
permeado de RO fue inferior a 10 mg / L y la concentracin de CN-CN fue inferior a 5 mg / L.
Los contaminantes del permeato de RO disminuyeron dramticamente en comparacin con la
concentracin de agua residual de acrilonitrilo. Adems, la calidad del permeado de RO fue
estable incluso cuando apareci una fluctuacin deficiente de las aguas residuales de
alimentacin. Las prestaciones de NF y RO en las aguas residuales de acrilonitrilo se resumen en
la Tabla 7. NF redujo aproximadamente la DQO a la mitad del influente. Mientras tanto, RO
desempe un papel importante en la disminucin de NH3-N y CN-. Estos datos indicaron que el
IMS era eficaz para el tratamiento de las aguas residuales de acrilonitrilo. La tasa media de
eliminacin de DQO fue de hasta el 93%; La velocidad de eliminacin de NH3 - N fue del 84%;
La tasa de remocin de CN- alcanz el 89% en un proceso de operacin continua de 1600 h. La
calidad del agua del permeado de RO alcanz los objetivos esperados. Adems, el concentrado
de IMS enviado a los incineradores fue menor que el de la evaporacin de cuatro efectos.
Tabla 7.- Rendimiento de IMS en aguas residuales de acrilonitrilo.

NH3-N
Items DQO (mg/L) CN (mg/L)
(mg/L)
Influente 22,00026,000 1440 2055
0150 h Permeato de NF 12,00020,000 230 136
Permeato de RO 11001650 025 15
Influente 27,50030,000 1050 2040
1501010 h Permeato de NF 10,00014,000 550 3040
Permeato de RO 14503000 011 05
Influente 22,00026,000 1440 2055
10101600 h Permeato de NF 12,00020,000 030 136
Permeato de RO 6502900 122 25

3.5. Evaluacin del costo de operacin

Se compar la calidad efi- ciente promedio del IMS con la de la evaporacin de cuatro efectos
(vase Tabla 8). Los datos mostraron que el efluente de IMS fue mejor.
Mientras tanto, sus costos fueron evaluados y comparados. La estimacin de costos operacionales
para la evaporacin de cuatro efectos incluy los siguientes costos: vapor, energa, mano de obra,
mantenimiento y contingencias. El requerimiento de vapor para la evaporacin de cuatro efectos
es de aproximadamente 6-7 toneladas / h (es decir, 0,3-0,35 toneladas de vapor para 1 m3 de
evaporacin de aguas residuales). El consumo de energa fue de 110 kW h en una hora con 20
m3 de capacidad de tratamiento. El precio unitario del vapor es 120 RMB / ton mientras que la
carga elctrica era 0.7 RMB / kW h. En una suma, el costo de la evaporacin de cuatro efectos
fue ~ 40 RMB / m3 y esto hizo un costo total de 5.760.000 RMB por ao (trabajando por 300 das
al ao).
 Figura. 14. Evoluciones del IMS fluentes y efluentes con el tiempo de operacin.

Tabla 8.- Comparacin de la calidad del efluente entre el IMS y la evaporacin de cuatro efectos.

Evaporacin de
Parmetros IMS
cuatro efectos
DQO (mg/L) 1932 2500
NH3-N (mg/L) 6.5 25
CN (mg/L) 3.6 5
La estimacin de costos operacionales para los procesos IMS incluy los siguientes costos:
reactivos, agua, energa, reemplazo de mdulos de membrana (cada 5 aos [30,31]), mano de
obra, mantenimiento y contingencias. La Tabla 9 muestra los precios unitarios de los reactivos
aqu utilizados y sus consumos. Para el tratamiento de aguas residuales de 1 m3, el consumo de
energa fue de 10 kWh. Los costos operacionales se calcularon en la Tabla 10. El costo total de
operacin fue de 10,9 RMB / m3. Esto hara un costo de 1.570.000 RMB por ao si la capacidad
era igual a la de la presente evaporacin de cuatro efectos (es decir, 20 m3 / h). El costo de
operacin para IMS fue slo el 27% de la evaporacin de cuatro efectos. Teniendo en cuenta las
mejoras en la calidad del agua y la eficiencia econmica, IMS superara las limitaciones y
debilidades del actual sistema de evaporacin de cuatro efectos y contribuira en gran medida a
la industria del acrilonitrilo en el futuro.
Tabla 9.- Precio unitario de los reactivos y sus consumos.

Precio
Consumo Costo
Unitario
(kg/m3) (RMB/m3)
(RMB/ton)
HQ 35,000 0.015 0.53
Dispersante 20,000 0.005 0.1
Na2SO3 2000 0.61 1.22
EDTA 10,000 0.0028 0.03
Agua de enfriamiento 2 250 0.5
NaOH 1800 0.004 0.0072
Inhibidor de la escala y de la corrosin 5000 0.02 0.1

Tabla 10.- Resumen de los costos de operacin estimados para IMS.

Costo
Item
(RMB/m3)

Reactivos 2.49
Energa elctrica 7
Sustitucin de membrana 0.97
Trabajo, mantenimiento y contingencias 0.44
Costo total de operacin 10.9

4. Conclusiones
Se dise un nuevo sistema integrado de membrana (UF-NF-RO) mediante la intensificacin del
proceso para tratar las aguas residuales de acrilonitrilo. Se llev a cabo un experimento a escala
piloto. Se obtuvieron condiciones ptimas. Se ensay una operacin continua durante 1600 h en
las condiciones ptimas. Las conclusiones fueron las siguientes:
1) Se usaron filtros de arena y UF como pretratamiento de NF y RO. TN-2 NF membrana y TR-
3 RO membrana fueron seleccionados para el largo plazo de ejecucin. Las remociones promedio
de COD, NH3-N y CN- fueron 93%, 84% y 89%, respectivamente. El costo de IMS fue de slo
10,9 RMB / m3, 27% de lo calculado para la evaporacin de cuatro efectos.
2) Se propuso la adicin de inhibidor (HQ y Na2SO3) para aumentar la estabilidad del flujo de
permeado NF y RO. El mecanismo de inhibicin de HQ se ilustr tentativamente. Na2SO3 fue
en primer lugar como un inhibidor para evitar el ensuciamiento de la membrana debido a la
polimerizacin de acrilonitrilo. El re fl ujo interno fue diseado para disminuir la polarizacin de
la concentracin. La estabilidad del flujo de permeado de RO aument con el aumento del re fl
ujo interno del retentado. Teniendo en cuenta la calidad del efluente, se determin que el re fl ujo
interno de NF era de 2 m3 / h.
3) Se emplearon tres tipos de agentes qumicos en la limpieza de membranas. Las condiciones de
limpieza ptimas fueron las siguientes: limpieza alcalina, pH ~ 10, Na2SO3 al 2%, EDTA al 1%,
HQ 200 mg / L, limpieza durante menos de 2 h.
El experimento a escala piloto demostr que la calidad efluente del IMS cumpla los objetivos
esperados y se mantuvo estable en 1600 h de experimento continuo. As que esta novela IMS
tiene un gran potencial en la sustitucin de la evaporacin de cuatro efectos para la aplicacin
industrial. Se necesita una planta piloto a gran escala y una prueba ms larga para validacin
adicional.
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