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UNIDAD 8

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS


8.1 SOLUCIONES

Las disoluciones son mezclas homogneas de sustancias en iguales o distintos estados de agregacin.
La concentracin de una disolucin constituye una de sus principales caractersticas. Bastantes
propiedades de las disoluciones dependen exclusivamente de la concentracin. Su estudio resulta de
inters tanto para la fsica como para la qumica.

El estudio de los diferentes estados de agregacin de la materia se suele referir, para simplificar, a una
situacin de laboratorio, admitindose que las sustancias consideradas son puras, es decir, estn
formadas por un mismo tipo de componentes elementales, ya sean tomos, molculas, o pares de
iones. Los cambios de estado, cuando se producen, slo afectan a su ordenacin o agregacin. Sin
embargo, en la naturaleza, la materia se presenta, con mayor frecuencia, en forma de mezcla de
sustancias puras. Las disoluciones constituyen un tipo particular de mezclas. El aire de la atmsfera o el
agua del mar son ejemplos de disoluciones. El hecho de que la mayor parte de los procesos qumicos
tengan lugar en disolucin hace del estudio de las disoluciones un apartado importante de la qumica-
fsica.

Una solucin es una mezcla homognea de dos o mas sustancias puras, en la cual, al componente en
menor proporcin se denomina soluto y al componente en mayor proporcin disolvente o solvente.

8.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

La separacin de un sistema material en los componentes que lo forman puede llevarse a cabo por
mtodos fsicos o por mtodos qumicos. Los primeros incluyen una serie de operaciones tales como
filtracin, destilacin o centrifugacin, en las cuales no se produce ninguna alteracin en la naturaleza
de las sustancias, de modo que un simple reagrupamiento de los componentes obtenidos tras la
separacin dar lugar, nuevamente, al sistema primitivo. Los segundos, sin embargo, llevan consigo
cambios qumicos; la materia base sufre transformaciones que afectan a su naturaleza, por lo que una
vez que se establece la separacin, la simple reunin de los componentes no reproduce la sustancia
original. El estudio de las soluciones exige el conocimiento de los siguientes conceptos fundamentales
resumidos en un diagrama de flujo.

MATERIA

SUSTANCIA MEZCLA

ELEMENTO COMPUESTO M. HOMOGENEA M. HETEROGENEA

SOLUCIONES COLOIDES SUSPENSIN

SOLUTO SOLVENTE FASE FASE


DISPERSA DISPERSANTE

Las nociones cientficas de combinacin, mezcla y disolucin tienen en comn el hecho de que, en todos
los casos, intervienen dos o ms componentes, a pesar de lo cual presentan diferencias notables. Una
combinacin qumica es una sustancia compuesta formada por dos o ms elementos cuyos tomos se
unen entre s mediante fuerzas de enlace. Sus entidades elementales, ya sean molculas, ya sean pares
inicos, son iguales entre s, y slo mediante procedimientos qumicos que rompan tales uniones es
posible separar los elementos componentes de una combinacin.

8.3 PROPIEDADES DE UNA SOLUCIN

Al sumergir una porcin de azcar en un vaso de precipitados con agua ste se disuelve con mucha
lentitud, pero si agitamos con algn medio mecnico, el proceso de disolucin se acelera; la mezcla
resultante es un lquido claro con un sabor caracterstico dulce, el sabor uniforme sugiere que la
distribucin del azcar es homogneo a travs de todo el lquido. Una vez que la solucin est
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uniformemente mezclada, la razn de la masa de azcar respecto del agua permanece indefinidamente
constante en todo el sistema, y tal sistema es una solucin. Por ejemplo una solucin acuosa de glucosa
(suero comercial).

glucosa 10 g de soluto
agua 200 g de disolvente
8.3.1 Proceso de Disolucin

El mecanismo del proceso de disolucin puede llevarse a cabo con reaccin qumica o sin reaccin
qumica. Ambos se tratan de una mezcla de soluto y disolvente, el proceso de disolucin desde el punto
de vista molecular consta de tres etapas:

Separacin de molculas del soluto


Separacin de molculas del disolvente
Mezcla de molculas del soluto y el disolvente

Y se debe fundamentalmente a dos factores: La tendencia a una energa mnima denominada entalpa
de disolucin y del desorden molecular llamada entropa, a mayor desorden mayor entropa. Se
establece que la estabilidad depende de la energa mnima o la mxima entropa en un proceso de
disolucin. En el proceso de disolucin, a nivel molecular debe existir afinidad entre molculas de soluto
y solvente. Para que se realice la disolucin se considera una regla importante: LO SEMEJANTE
DISUELVE A LO SEMEJANTE, O SUSTANCIAS POLARES DISUELVEN SUSTANCIAS POLARES Y
SUSTANCIA NO POLARES DISUELVEN SUSTANCIAS NO POLARES.

8.3.2 Clasificacin de las Soluciones

Las soluciones se pueden clasificar, atendiendo a 5 aspectos importantes:

i) Segn el nmero de componentes.- Soluciones binarias, soluciones ternarias y soluciones


cuaternarias.
ii) Segn la naturaleza del disolvente.- Soluciones acuosas y soluciones orgnicas
iii) Segn la naturaleza del soluto.- Soluciones cidas, soluciones bsicas y soluciones neutras
iv) Segn la cantidad de sus componentes.- soluciones diluidas, soluciones concentradas,
soluciones saturadas y soluciones sobre saturadas
v) Segn los estados de agregacin.- Soluciones slidas, lquidas y gaseosas.

Ejemplo 8.1.- Dar un ejemplo de una solucin constituida por las siguientes fases a) gas-gas, b)
lquido-gas, c) lquido-lquido, d) lquido-slido, e) slido-slido.

Solucin.-

a) Gas- gas: Aire (O2, CO2, etc en N2)


b) Lquido gas: Soda (CO2 (g) en H2O ( ))
A

c) Lquido lquido: alcohol para fricciones (H2O ()


A
en i-C3H7OH ( ))
A

d) Lquido slido: agua de mar (NaCl, LiCl, etc en H2O ( ))


A

e) Slido-slido: anillo de oro de 18 quilates (Cu en Au)

8.4 SOLUBILIDAD

La solubilidad se define como la cantidad de una sustancia que se disuelve en una cantidad dada de
disolvente (por ejemplo agua) a una temperatura dada para dar una solucin saturada; es la
concentracin mxima posible. Por ejemplo,

La solubilidad de NaCl es:

36 g de NaCl
solubilidad =
100 g H2O

Al aadir 40 gramos de NaCl, en 100 g de agua quedaran 4 g de sal sin disolverse.

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Las sustancias no se disuelven en igual medida en un mismo disolvente. Con el fin de poder comparar la
capacidad que tiene un disolvente para disolver un producto dado, se utiliza una magnitud que recibe el
nombre de solubilidad. La capacidad de una determinada cantidad de lquido para disolver una sustancia
slida no es ilimitada. Aadiendo soluto a un volumen dado de disolvente se llega a un punto a partir
del cual la disolucin no admite ms soluto (un exceso de soluto se depositara en el fondo del
recipiente). Se dice entonces que est saturada. Pues bien, la solubilidad de una sustancia respecto de
un disolvente determinado es la concentracin que corresponde al estado de saturacin a una
temperatura dada.

Las solubilidades de slidos en lquidos varan mucho de unos sistemas a otros. As a 20 C la


solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) en agua es 6 M y en alcohol etlico (C2H6O), a esa misma
temperatura, es 0.009 M. Cuando la solubilidad es superior a 0.1 M se suele considerar la sustancia
como soluble en el disolvente considerado; por debajo de 0.1 M se considera como poco soluble o
incluso como insoluble si se aleja bastante de este valor de referencia.

La solubilidad depende de la temperatura; de ah que su valor vaya siempre acompaado del de la


temperatura de trabajo. En la mayor parte de los casos, la solubilidad aumenta al aumentar la
temperatura. Se trata de procesos en los que el sistema absorbe calor para apoyar con una cantidad de
energa extra el fenmeno la solvatacin. En otros, sin embargo, la disolucin va acompaada de una
liberacin de calor y la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.

8.5 PSEUDOSOLUCIONES

Son mezclas heterogneas, en la cual las partculas son relativamente grandes para que, aunque no se
observen a simple vista, dispersen la luz, pero son suficientemente pequeas para que no se depositen
con facilidad. Algunas sustancias tienen molculas relativamente grandes que forman necesariamente
coloides.

En las disoluciones las partculas son del tamao de los tomos, iones o pequeas molculas (1 - 10
amstrongs), son homogneas y transparentes; no presentan efecto de Tyndall, son estables a la
gravedad.

En las dispersiones coloidales las partculas de al menos uno de los componentes son grandes grupos de
tomos, de iones o de pequeas molculas (10 10000 amstrongs), son opacas, pueden ser
transparentes pero presentan efecto Tyndall, son menos estables a la gravedad; el movimiento
Browniano evita deposicin de las partculas. Estos sistemas presentan dos fases, una fase dispersa y
una fase dispersante.

En las suspensiones, las partculas de al menos uno de los componentes pueden ser vistas con un
microscopio de baja resolucin (> 10000 amstrongs), no son homogneas y transparentes son
inestables a la gravedad. La siguiente tabla nos muestra algunos ejemplos de coloides.

TABLA 8.1.- Clasificacin de los coloides segn el estado de agregacin

FASE FASE TIPO DE EJEMPLO


DISPERSA DISPERSANTE COLOIDE
Gas Gas ................. ..................
Lquido Gas Aerosol lquido Niebla
Slido Gas Aerosol slido Humo
Gas Lquido Espuma Espuma de cerveza
Lquido Lquido Emulsin Leche, mayonesa
Slido Lquido Sol y gel Pintura, jabn en agua
Gas Slido Espuma slida Esponja, piedra pmez
Lquido Slido Emulsin slida Mantequilla
Slido Slido Sol slida Porcelana

8.6 CONCENTRACIN DE UNA DISOLUCIN

Las propiedades de una disolucin dependen de la naturaleza de sus componentes y tambin de la


proporcin en la que stos participan en la formacin de la disolucin. La curva de calentamiento de una
disolucin de sal comn en agua, cambiar aunque slo se modifique en el experimento la cantidad de
soluto aadido por litro de disolucin. La velocidad de una reaccin qumica que tenga lugar entre
sustancias en disolucin, depende de las cantidades relativas de sus componentes, es decir, de sus

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concentraciones. La concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto disuelta en una cantidad
unidad de disolvente o de disolucin.

8.6.1 Formas de expresar la concentracin

Existen diferentes formas de expresar la concentracin de una disolucin. Las que se emplean con
mayor frecuencia suponen el comparar la cantidad de soluto con la cantidad total de disolucin, ya sea
en trminos de masas, ya sea en trminos de masa a volumen o incluso de volumen a volumen, si
todos los componentes son lquidos. En este grupo se incluyen las siguientes:

a) Molaridad. Es la forma ms frecuente de expresar la concentracin de las disoluciones en qumica.


Indica el nmero de moles de soluto disueltos por cada litro de disolucin; se representa por la letra M.
Una disolucin 1 M contendr un mol de soluto por litro, una 0.5 M contendr medio mol de soluto por
litro, etc. El clculo de la molaridad se efecta determinando primero el nmero de moles y dividiendo
por el volumen total en litros:

NUMERO DE MOLES DE SOLUTO


MOLARIDAD =
1 LITRO DE SOLUCIN

La preparacin de disoluciones con una concentracin definida de antemano puede hacerse con la ayuda
de recipientes que posean una capacidad conocida. As, empleando un matraz aforado de 250 cm3, la
preparacin de una disolucin 1 M supondr pesar 0.25 moles de soluto, es decir:

0.25 moles de soluto 1000 cm3 1


M= * = 1 molar
250 cm3 1A

En laboratorio se echa una cantidad de disolvente (agua) a un vaso de precipitados, luego se aade la
muestra pesada, y se agita para conseguir disolver completamente el soluto; a continuacin se trasvasa
a un matraz aforado para luego aadir el disolvente necesario hasta enrasar el nivel de la disolucin con
la seal del matraz. Si se conoce la densidad y la concentracin en %(p/p) de soluto, se puede calcular
la concentracin molar.

Ejemplo 8.2.- Una solucin acuosa de cido perclrico etiquetada muestra una concentracin del 35%
en masa de HClO4 y una densidad de 1.251 g/cc. Cul es la concentracin molar de la solucin?

1.251gsol. 1000cm3 sol. 35gHClO4 1molHClO4


M = = 4.36molar
1cm3 sol. 1Asol. 100gsol. 100.5gHClO4

Ejemplo 8.3.- Una solucin de cido de cido sulfrico de 1.68 g/ml de densidad tiene 75.50% en
masa de H2SO4. a) Determinar el volumen que ocupar 150 g de H2SO4, b) Cul es la concentracin
molar de la solucin? (considere volmenes aditivos de H2O y H2SO4)

Solucin.- En principio determinamos la masa de la solucin a partir de 150 g de H2SO4:

100gdesolucin
150gH2SO4 = 198.675gdesolucin
75.50gH2SO4

Luego determinamos la masa de agua en la solucin:

mH2O = 198.675g 150g = 48.675gH2O

Puesto que la densidad del agua es 1 g/ml, el volumen de agua es 48.675 ml de H2O
Finalmente el volumen de cido sulfrico puro determinamos a partir del volumen total de la solucin:

m
=
V

msolucin 198.675g
Vsolucin = = = 118.259ml
solucin 1.68g / ml

1
En este texto se simbolizar 1 litro = 1A. Generalmente los reactivos estn etiquetados con datos de densidad y
concentracin del soluto en %(p/p), por tanto se puede determinar la concentracin molar de la solucin.

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VH2SO4 = 118.259ml 48.675ml = 69.839ml

b) La concentracin molar se puede determinar a partir de los siguientes datos:

i) Considerando densidad y concentracin % (p/p) de soluto: es decir de 1,68 g/ml y 75.50 % de


H2SO4.

1.68gsol. 1000cm3 sol. 75.50gH2SO4 1molH2SO4


M = = 12.94molar
1cm3 sol. 1Asol. 100gsol. 98gH2SO4

ii) Considerando la masa del cido sulfrico puro y el volumen de la solucin, es decir: 150 g de H2SO4 y
118.259 ml de solucin:

150gH2SO4 1000mlsolucin 1molH2SO4


M = = 12.94molar
118.259ml 1Adesolucin 98gH2SO4

b) Normalidad.- Es otra de las unidades de concentracin ms usadas en qumica y se define de


acuerdo a la siguiente expresin matemtica:

NUMERO DE EQUIVALENTES - GRAMO DE SOLUTO


NORMALIDAD =
1 LITRO DE SOLUCIN

El nmero de equivalente gramo de soluto se determina de acuerdo a la sustancia, es decir, para


cido, bases y sales se calcula:

i) Equivalente gramo de un cido, por ejemplo del cido fosfrico:

MH3PO4 1 mol de H3PO4


1 eq - gH3PO4 = =
3 3

Esto es, para determinar el equivalente gramo de los cidos, se divide el peso molecular entre la
cantidad de hidrgenos que posee sta.

La relacin entre moles y equivalente gramo se puede determinar a partir de la anterior definicin, por
ejemplo para el cido fosfrico se tendr:

3 eq - g de H3PO4 = 1 mol de H3PO4

ii) Equivalente gramo de una base, por ejemplo del hidrxido estnnico:

MSn(OH)4 1 mol de Sn(OH)4


1 eq - g Sn(OH)4= =
4 4

La relacin entre moles y equivalente gramo ser:

4 eq - g de Sn(OH)4 = 1 mol de Sn(OH)4

ii) Equivalente gramo de una sal, por ejemplo del dicromato de potasio:

MK2Cr2O7 1 mol de K2Cr2O7


1 eq - g K2Cr2O7= =
2 2

La relacin entre moles y equivalente gramo ser:

2 eq - g de K2Cr2O7 = 1 mol de K2Cr2O7

Ejemplo 8.4.- Determinar: a) la concentracin molar de una solucin de sulfato de cobre cuya
densidad es de 1.25 g/cm3 y 30% (p/p) de CuSO4. b) Cul es su concentracin normal?

Solucin.- Recordemos que la molaridad de una solucin se calcula a partir de la densidad y %(p/p) del
soluto:

solucin = 1.25 g/ml; %CuSO4 = 30%, 1 mol de CuSO4 = 159.5 g

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286 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

1.25gsol. 1000mlsol. 30gCuSO4 1molCuSO4


a) M = = 2.35molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol 159.5gCuSO4

b) La normalidad se determina a partir de la molaridad, donde la relacin entre moles y equivalente


gramo del sulfato de cobre, es:

MCuSO4 1 mol de CuSO4


1 eq - g CuSO4= =
2 2
La relacin entre moles y equivalente gramo ser:

2 eq - g de CuSO4 = 1 mol de CuSO4


Por tanto:
molesCuSO4 2eq gCuSO4 eq gCuSO4
2.35 = 4.70 = 4.70normal
1Adesolucin 1molCuSO4 1Asolucin

c) Molalidad.- Tambin es una unidad de concentracin qumica cuya simbologa es m y se define:

NUMERO DE MOLES DE SOLUTO


MOLALIDAD =
1 Kg DE DISOLVENTE

La molalidad suele calcularse a partir de la concentracin del soluto en % (p/p).

Ejemplo 8.5.- Determinar: a) la molalidad de una solucin de cido sulfrico cuya densidad relativa es
1.84 y 98% (p/p) de H2SO4, b) la molalidad de una solucin de cido sulfato de cobre cuya densidad es
de 1.25 g/cm3 y 30% (p/p) de CuSO4.

Solucin.-

98gH2SO4 1000gH2O 1molH2SO4 molH2SO4


a) m = = 5.102 = 5.102molal
2gH2O 1kgH2O 98gH2SO4 KgH2O
30gCuSO4 1000gH2O 1molCuSO4 molCuSO4
b) m = = 2.69 = 2.69molal
70gH2O 1kgH2O 159.5gCuSO4 KgH2O

d) Fraccin molar.- La fraccin molar de un soluto (XA), se define como los moles de sustancia A
divididos entre los moles totales de solucin, esto es:

NMERO DE MOLES DE SOLUTO A


XA=
NMERO DE MOLES TOTALES

La fraccin molar tambin se determina a partir de la concentracin del soluto en % (p/p).

Ejemplo 8.6.- Determinar la fraccin molar del HNO3 en una solucin de cido ntrico cuya densidad
relativa es 1.41 y su concentracin en %(p/p) es 67.50% en HNO3.

Solucin.- Se determina el nmero de moles del soluto y del disolvente, es decir:

1molHNO3
67.50gHNO3 = 1.07molHNO3
63gHNO3

La masa de agua es 100 g 67.50 g = 32.50 g H2O

1molH2O
32.5gH2O = 1.81molH2O
18gH2O

Por tanto la fraccin molar del cido ntrico es:

1.07molHNO3
X HNO3 = = 0.37
(1.07 + 1.81) mol
Recordando que:
X A + XB = 1
La fraccin molar del disolvente es:

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X H2O = 1 0.37 = 0.63

8.6.2 Unidades Fsicas de concentracin

a) Gramos por litro (g/A).- Indica la masa en gramos disuelta en cada litro de disolucin. Tiene la
ventaja de ser una concentracin expresada en unidades directamente medibles para el tipo de
disoluciones ms frecuentes en qumica (las de slidos en lquidos). La balanza expresa la medida de la
masa de soluto en gramos y los recipientes de uso habitual en qumica indican el volumen de lquido
contenido en litros o en sus submltiplos. Su clculo es, pues, inmediato.

Ejemplo 8.7.- Una solucin de cido sulfato de calcio del 10% p/p y una densidad relativa de 1.15,
tiene una concentracin 0 05 molar, expresar esta unidad en g/A

Solucin.- A partir de la concentracin molar efectuaremos una serie de factores de conversin para
expresar en g/A, donde: M(CaSO4) = 136 g/mol.

molCaSO4 136gCaSO4
0.05 = 6.8gCaSO4 / Asolucin
1Asolucin 1molCaSO4

b) Tanto por ciento en peso2 (%p/p).- Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por cada cien
gramos de disolucin. Su clculo requiere considerar separadamente la masa del soluto y la del
disolvente; siendo la masa de la disolucin la suma de la del soluto y la del disolvente.

Ejemplo 8.8.- Cual es el porcentaje de Ca3(PO4)2 en una mezcla de 20 g de fosfato de calcio y 50 g de


agua?

Solucin.- El clculo es relativamente sencillo, ya que la masa total es (20 + 50) g = 70 g y:

20gCa3 (PO4 )2
%Ca3 (PO4 )2 = 100% = 28.57%Ca3 (PO4 )2
70g

c) Tanto por ciento en masa/volumen (%m/V).- Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por
cada 100 ml de disolucin. Su clculo requiere considerar separadamente la masa del soluto y el
volumen de la disolucin

Ejemplo 8.9.- Hallar el tanto por ciento % m/V de 0.45 moles de cido sulfrico en 120 ml de
disolucin.

Solucin.-
0.45molH2 SO4 98gH2 SO4
%H2SO4 = 100% = 36.75%
120mlsol 1molH2SO4

d) Partes por milln (ppm).- Esta unidad de concentracin se aplica con frecuencia en laboratorio,
cuando las concentraciones de soluto son demasiado pequeas en una solucin. Cuando se realiza
anlisis de ciertos metales cuya concentracin es muy pequea, stas se analizan por el mtodo de
absorcin atmica, en este mtodo la concentracin se expresa en partes por milln y puede referirse a:

mg 1mg
ppm = =
kg 1 106 mg

Considerando que un litro de agua tiene una masa de 1 kg, en la prctica suele presentarse soluciones
muy diluidas por ejemplo 10 mg/litro, que se representara como 10 ppm, ya que en soluciones muy
diluidas debemos considerar la densidad de la solucin igual a la densidad del agua, es decir:

1mgdesoluto 1mgdesoluto
ppm = =
1kgdesolucin 1Adesolucin

Ejemplo 8.10.- Una solucin de acuosa tiene una concentracin de 100 ppm de Ca++, determinar la
masa de calcio que contiene 250 ml de solucin.

2
p/p es una unidad fsica tradicionalmente usada en qumica y es equivalente al porcentaje en masa, por ejemplo
20% m/m significando porcentaje en masa.

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288 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

Solucin: Consideremos, 100 ppm = 1mg/A

1Adesolucin 100mgCa+ +
250mldesolucin = 25mgdeCa+ +
1000mldesolucin 1Adesolucin

Ejemplo 8.11.- a) Qu cantidad de agua se debe evaporar de 1.5 kg de una solucin de cido
sulfrico (con 35.03% de H2SO4) cuyo peso especfico es 1.26 para obtener una solucin ms
concentrada (con 59.24% de H2SO4) de peso especfico es 1.49? Los volmenes no son aditivos, b)
Qu normalidad ofrecen cada una de las soluciones descritas?, c) si se evapora la mitad de la cantidad
de agua determinada en el primer inciso, Qu composicin en peso ofrecer la solucin resultante?

m2 = ? Solucin.-
b = 0 % H2SO4
100% vapor H2O
m1 = 1500 g m1 = m2 + m3 (1)
a = 35.03 % H2SO4
= 1.26 g/ml am1 = bm2 + cm3 (2)
m3 = ?
c = 59.24 % H2SO4
= 1.49 g/ml Puesto que b = 0

am1 35.03 1500


m3 = = = 886.99 = 887g
c 59.24

Por tanto la masa que se debe evaporar es:

m2 = (1500 887) g = 613 g H2O


b)
gsol 1000mlsol 35.03gH2SO4 1molH2SO4 1eq gH2SO4
1.26 = 9Normal
mlsol 1Asol. 100gsol. 98gH2 SO4 2molH2SO4

gsol. 1000mlsol. 59.24gH2SO4 1molH2SO4 1eq gH2SO4


1.49 = 18Normal
mlsol. 1Asol. 100gsol. 98gH2SO4 2molH2SO4

c) Si evaporamos la mitad de la cantidad evaporada inicialmente, es decir: 613/2 = 306.5 g de agua:

m1 = m2 + m3 (1) m2 = 306.5 g
am1 = bm2 + cm3 (2) b = 0 % H2SO4
100% vapor H2O
m1 = 1500 g
De (1),
a = 35.03 % H2SO4 m3 = ?
= 1.26 g/ml c = ? H2SO4
m3 = (1500 306.5)g = 1193.5 g solucin

Por tanto de (2):


am1 35.03 1500
c = = = 44.03%H2SO4
m3 1193.5

8.7 REACCIONES QUMICAS EN SOLUCIONES

En un curso anterior se realiz balance de materia con reaccin qumica y su aplicacin en disoluciones
es de importancia fundamental, ya que la mayora de los procesos suceden con reaccin qumica. Los
problemas se basan en dos principios fundamentales:

1) El nmero de equivalentes de todas las especies en una reaccin qumica es el mismo.


2) Volumen normalidad = nmero de equivalentes

Ejemplo 8.12.- Al reaccionar hipoclorito de calcio con yoduro de potasio y cido clorhdrico, se obtiene
cloruro clcico, cloruro de potasio, yodo y agua. a) Igualar la reaccin por el mtodo in electrn, b)
Qu volumen de Ca(ClO)2 0.50 N se necesita para liberar el yodo de 1.2 g de KI en una solucin
acidifcada con HCl ?

ClO- + I- + H+ Ca+ + K+ + I2 + H2O

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 289
c) Cuntos gramos de yodo gaseoso se liberan?

Solucin.- a) La ecuacin molecular es:

Ca(ClO)2 +KI + HCl CaCl2 + KCl + I2 + H2O


+2
[Ca + 2ClO ] + [ K+ +I- ]
-
+ [H+ + Cl- ] [Ca+2 + 2Cl- ] + [K+ + Cl-] + I20 +H2O0
4 e- + 4H+ + 2ClO- 2Cl- + 2H2O0 (reduccin)
2I- I20 +2e- (oxidacin)
Igualando electrones y sumando:
1 4 e- + 4H+ + 2ClO- 2Cl- + 2H2O0
2 2I- I20 +2e-
4H+ + 2ClO- + 4I- 2Cl- + 2H2O0 + 2I20
Puesto que en la reaccin hay un cido, los 4 iones hidrgeno corresponde al cido clorhdrico. La
ecuacin igualada es:

Ca(ClO)2 +4KI + 4HCl CaCl2 + 4KCl + 2I2 + 2H2O

1molKI 1molCa(ClO)2 2eq gCa(ClO)2 1Asol


1.2gKI = 7.23 103 A
166gKI 4molKI 1molCa(ClO)2 0.5eq g

Es decir se necesita 7.23 cm3 de una solucin de hipoclorito de calcio

1molKI 2molI2 254gI2


b) 1.2gKI = 0.918gI2
166gKI 4molKI 1molI2

8.8 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES

Las propiedades coligativas dependen de la concentracin de las partculas del soluto y no de su


naturaleza, stas son: el descenso de la presin de vapor; la depresin en el punto de
congelacin; la elevacin en el punto de ebullicin y la presin osmtica. Las propiedades
coligativas se pueden usar en la determinacin de los pesos moleculares de las sustancias disueltas y
pueden dar adems informacin acerca de las propiedades del soluto si se conocen las propiedades del
disolvente. Todas las soluciones obedecen las leyes que se discuten en este captulo, cuando la
concentracin es suficientemente baja. Por esta razn se les conoce tambin como leyes de las
soluciones diluidas.

8.8.1 Descenso de la presin de vapor de las soluciones. Ley de Rault

En el siglo XIX, los qumicos observaron que la presin de vapor de un disolvente voltil era abatida por
la adicin de un soluto no voltil. El abatimiento de la presin de vapor de un disolvente es una
propiedad coligativa que se determina con la siguiente ecuacin:

P = P - Pd
Donde:

P = Abatimiento de la presin de vapor de un disolvente


P = Presin de vapor del disolvente puro
Pd = Presin de vapor de la solucin

Tambin puede determinarse a partir de la siguiente expresin

P = XsP
Donde:
P = Abatimiento de la presin de vapor de un disolvente
P = Presin de vapor del disolvente puro
Xs = Fraccin molar del soluto

Si consideramos un sistema cerrado donde se tiene una solucin de alcohol etlico y agua, ambos
lquidos se vaporan, hasta que se establezca el equilibrio lquido vapor, de acuerdo con la ley de
Dalton, la presin de vapor de esta solucin ser igual a la suma de las presiones parciales de los

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290 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
vapores de cada lquido. Este hecho se conoce como la ley de Rault ya que el cientfico francs Francois
Marie Raoult, quin estudin y lo demostr en 1886, esta ley expresa lo siguiente;

La presin de vapor de un disolvente en una solucin es igual a la presin de vapor del disolvente puro
multiplicada la fraccin molar del disolvente

Es decir:
Pd = XdPd

Ejemplo 8.13.- a) Determinar la presin de vapor a 25 C de una solucin acuosa constituida por 3.42
g de sacarosa (C12H22O11) y 54 g de agua. La presin de vapor del agua pura es de 25.76 mmHg. b)
Cul es el abatimiento de la presin de vapor de la solucin? (la sacarosa en una sustancia no voltil

Solucin.- Determinamos el nmero de moles de cada componente:

1molC12H22O11
3.42gC12H22O11 = 0.1molC12H22O11
342gC12H22O11

1molH2O
54gH2O = 3molH2O
18gH2O
Las fracciones molares son:
3mol
X H2O = = 0.967
3.1mol

a) La presin de vapor de la solucin es:

Pd = 0.96723.76 mmHg = 22.976 mmHg

b) El abatimiento de la presin de vapor de la solucin es:

P = (1- 0.967) 23.76 mmHg = 0.784 mmHg

8.8.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos voltiles

En soluciones en las cuales tanto el disolvente como el soluto tienen una presin de vapor apreciable, se
puede aplicar la ley de Rault a ambos componentes:

Para lograr cierta comprensin de tales mezclas, considere una solucin ideal que contiene dos
componentes, A y B, segn la ley de Rault:

PA = XA.PA
y
PB = XB.PB

La presin total del sistema es entonces, la suma de las presiones parciales de cada componente voltil:

Ptotal = PA + PB = XA.PA + XB.PB


800
Presin [mmHg]

Ptotal
Por ejemplo, el benceno y el tolueno son voltiles, tienen estructuras 600
similares y, por tanto fuerzas intermoleculares semejantes, en una disolucin Pbenceno
de benceno y tolueno, la presin de vapor de cada componente obedece la 400
ley de Rault. La figura muestra la dependencia de la presin de vapor total en Ptolueno
200
una disolucin benceno tolueno con la composicin molar de la disolucin.
0.2 0.4 0.6 0.8
La mayora de las disoluciones no se comportan de manera ideal en este Xbenceno
aspecto, se consideran los siguientes dos casos, designando dos sustancias Figura 8.1.- Dependencia
voltiles como A y B. de las presiones parciales de
benceno y tolueno respecto
1.- Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles a sus fracciones molares.
que las fuerzas entre las molculas A-A y la fuerzas entre las molculas B-B,
entonces ests molculas tienen mayor tendencia a abandonar la disolucin que en el caso de una
disolucin ideal, por tanto la presin de vapor de la disolucin es mayor que una disolucin ideal. Este

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 291
comportamiento da lugar a una desviacin positiva como muestra la figura 8.2, en este caso el calor de
disolucin es positivo, es decir el proceso es de mezclado endotrmico.

2.- Si las molculas de A atraen a las molculas de B con ms fuerza que a las de su misma especie, la
presin de vapor de la disolucin es menor que la suma de las presiones parciales predicha por la ley de
Rault. Esto representa una desviacin negativa como muestra la figura 8.3, en este caso el calor de
disolucin es negativo, es decir el proceso de mezclado es exotrmico.

Ptotal
800 800
Presin [mmHg]

Presin [mmHg]
PA
600 600 Ptotal

PA
400 400 PB
PB
200 200

0.2 0.4 0.6 0.8 XA 0.2 0.4 0.6 0.8 XA


Figura 8.2.- Desviacin positiva, La presin Figura 8.3.- Desviacin negativa, La presin
de vapor es mayor a la predicha por Rault. de vapor es menor a la predicha por Rault.

8.8.3 Destilacin fraccionada

La presin de vapor de una disolucin tiene una relacin directa con la destilacin fraccionada,
procedimiento de separacin de los componentes lquidos de una disolucin que se basa en la diferencia
de sus puntos de ebullicin.

Suponga que se desea separar un sistema binario, por ejemplo benceno tolueno. Tanto el benceno
como el tolueno son relativamente voltiles, a pesar de que sus puntos de ebullicin son muy diferentes
80.1 C y 110.6 C respectivamente. Cuando se hierve una disolucin que contiene estas dos
soluciones, el vapor formado es algo ms rico en el componente ms voltil, el benceno, en la fase
vapor se obtendr una mayor concentracin de benceno. Si se repite el proceso muchas veces, es
posible separar completamente el benceno del tolueno.

Ejemplo 8.14.- Las presiones de vapor del etanol (C2H5OH) y del 1-propanol (C3H7OH) a 35 C son 100
mmHg y 37.6 mmHg, respectivamente. Suponga un comportamiento ideal y a) calcule las presiones
parciales del etanol y del 1-propanol a 35 C sobre una disolucin de etanol en 1-propanol en la que la
fraccin molar del etanol es 0.30, b) la presin total del sistema.

Solucin.- Si la fraccin molar del etanol es 0.3, la fraccin molar del 1-propanol es 0.7. y las presiones
parciales determinamos a partir de la ley de Rault.

Si: PA = P C2H5OH y PB = P C3H7OH

PA = PA X A = 100mmHg 0.3 = 30mmHg


PB = PB X B = 37.6mmHg 0.7 = 26.32mmHg
b)
Ptotal = PA + PB = XA.PA + XB.PB = 30 + 26.32 mmHg = 56.32 mmHg

8.8.4 Aumento del punto de ebullicin

Otro efecto importante que tiene lugar en las disoluciones cuando se aade soluto es el aumento de la
temperatura de ebullicin respecto a la del disolvente puro. El aumento del punto de ebullicin es
proporcional a la concentracin de la disolucin. Cuanto mayor sea la cantidad de soluto disuelta en un
volumen fijo de agua, ms alto ser el punto de ebullicin. As, si queremos que hierva una disolucin
de agua y sal, deberemos calentarla hasta que alcance una temperatura superior a 100 C.

Para la determinacin del aumento del punto de ebullicin designado por Teb, la concentracin se
expresa en trminos de la concentracin molal. El incremento que presenta el punto de ebullicin de
una solucin 1 molal se llama constante ebulloscpica que para el agua es Keb = 0.52 C/molal, en la
cual la variacin del punto de ebullicin es directamente proporcional a la concentracin molal, es decir:

Teb m

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292 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
La cual se traduce en una ecuacin matemtica: Teb = Kebm
Donde reitero:

m = molalidad de la solucin

Keb = constante ebulloscpica del disolvente

Teb = Teb de la solucin Teb del disolvente

Ejemplo 8.15.- a) Cuntos grados aumentar el punto de ebullicin del agua si en 100 g de sta se
disuelven 9 g de glucosa? B) Cul es la temperatura de la solucin?

Solucin.- a) Keb = 0.52 C/molal

Clculo de la molalidad:

9gC6 H12O6 1000gH2O 1molC6 H12O6


m= = 0.5molal
100gH2O 1kgH2O 180gC6 H12O6

Por tanto reemplazando en: Teb = Kebm

C
Teb = 0.52 0.5molal = 0.26 C
molal

El punto de ebullicin aumenta en 0.26 C

b) Si:
Teb = Teb de la solucin Teb del disolvente

0.26 C = Teb de la solucin - 100 C

La temperatura de la solucin ser:

Teb(solucin) = 0.26 C + 100 C = 100.26 C

Ejemplo 8.16.- Al disolver 13 g de no electrolito en 400 g de tetracloruro de carbono (CCl4), la


temperatura de ebullicin se elev en 0.452 K. Determinar el peso molecular del soluto.

Solucin.- A partir de los datos del problema y considerando la ecuacin:

Teb = Kebm

Se determinar en principio la molalidad de la solucin:

Teb 0.452 C
m= = = 0.09molal
Keb C
5.02
molal

Para determinar el peso molecular del soluto, el lector puede hacer uso de la siguiente expresin
matemtica:

a 1000 13 1000
M = = = 361.11g / mol
Am 400 0.09

Donde: a = masa del soluto, A = masa del disolvente, M = peso molecular del soluto, por tanto:

a 1000 13 1000
M = = = 361.11g / mol
Am 400 0.09

8.8.5 Disminucin del punto de fusin

Cuando se aade un soluto a un disolvente, el punto de fusin disminuye por debajo del que tena el
disolvente puro. Esto tiene importantes aplicaciones prcticas. Anticongelantes. Algunos motores
tienen un circuito refrigerador para evitar que se calienten excesivamente cuando estn funcionando. El

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 293
agua que recorre el circuito est ms fra que el motor y, por tanto, lo refrigera. Cuando el motor est
parado, el agua se enfra, de forma que si la temperatura desciende por debajo de los 0 C, puede
llegar a congelarse y, al aumentar de volumen, puede romper el depsito en el que se encuentra. Para
evitar esto se emplean unas sustancias llamadas anticongelantes en lugar de agua pura. Los
anticongelantes soportan temperaturas menores de 0 C sin llegar a congelarse.

Al igual que en el caso de la variacin del punto de ebullicin, la el descenso del punto de congelacin es
directamente proporcional a la concentracin molal, es decir:

Tc m

La cual se traduce en una ecuacin matemtica: Tc = Kcm

Donde:
m = molalidad de la solucin

Kc = constante crioscpica del disolvente

Tc = Tc del disolvente Tc de la solucin

Ejemplo 8.17.- A que temperatura cristalizar la disolucin al 40% en masa de alcohol etlico?

Solucin.- En la ecuacin: Tc = Kcm

La constante crioscpica para el agua es: Kc = 1.86 C/molal

La molalidad ser:

40gC2H5OH 1000gH2O 1molC2H5OH


m= = 14.49molal
60gH2O 1kgH2O 46gC2H5OH
Por tanto:
C
Tc = 1.86 14.49molal = 26.96 C
molal

Tc = Tc del disolvente Tc de la solucin

26.96 C = 0 C Tc (solucin)

Tc (solucin) = - 26.96 C

Ejemplo 8.18.- En 60 g de benceno estn disueltos 2.09 g de cierta sustancia cuya composicin
elemental en masa es como sigue: 50.69% de C, 4.23% de H y 45.08% de O. La disolucin se cristaliza
a 4.25 C. Establecer la frmula molecular de la sustancia. El benceno puro se cristaliza a 5.5 C y su
constante crioscpica es 5.12 C/molal.

Solucin.- 1.- Determinaremos la frmula emprica del compuesto:

Sustancias Masa Nmero Dividir Frmula


relativa de tomo- entre emprica
gramo 2.8175
C 50.69 4.224 1.52 = 3
H 4.23 4.23 1.52 = 3 C3H3O2
O 45.08 2.8175 12 = 2

2.- Determinamos el peso molecular de soluto:

Tc = Kcm
5.5 4.25 = 5.12 m
m = 0.244 molal

Para la determinacin del peso molecular del soluto hacemos uso de la ecuacin:

a 1000
m=
AM

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294 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
a 1000 2.09 1000
M = = = 142.76g / mol
Am 60 0.244

142.76
Si la frmula emprica es: C3H3O2, n= =2
71
La frmula molecular es: C4H4O6

8.8.6 smosis

El soluto y el disolvente de una disolucin pueden separarse en algunas ocasiones utilizando una
membrana semipermeable. Esta membrana deja pasar el disolvente pero no el soluto. Si ponemos en
contacto dos disoluciones con diferente concentracin por medio de una membrana de este tipo, pasar
disolvente desde la disolucin ms diluida hacia la ms concentrada. Este proceso contina hasta que la
concentracin de ambas disoluciones se iguala y se llega a un equilibrio. Las clulas del cuerpo humano
se nutren por medio de procesos como la smosis. La smosis tiene una gran importancia biolgica,
sobre todo en aspectos relacionados con la nutricin. En los vegetales, las races absorben sales
minerales del suelo mediante procesos osmticos. La membrana que rodea las clulas animales y
vegetales tiene una capa semipermeable. As, cuando la concentracin salina del medio que rodea a la
clula es mayor que la existente en el interior de la misma, sta pierde agua a travs de la membrana.
Si ocurre lo contrario, es decir, si la concentracin del interior celular es mayor, pasar agua desde el
exterior hacia el interior de la clula.

8.8.7 Presin osmtica

La smosis se caracteriza porque el intercambio de molculas en uno y otro sentido no se produce a


igual velocidad. Ello es debido a que el nmero de molculas de disolvente que choca con la membrana
por unidad de superficie, es mayor del lado del disolvente puro que del lado de la disolucin, en donde
la presencia de molculas de soluto entorpece el proceso. Hay, por tanto, una presin de fluido que se
ejerce del disolvente hacia la disolucin y que recibe el nombre de presin osmtica. La presin
osmtica de una disolucin, depende de su concentracin y se atiene a una ley semejante a la de los
gases perfectos. Dicha ley fue establecida por Van't Hoff en 1897 y se expresa en la forma:

=cRT
Donde:
= Presin osmtica
c = Concentracin molar
R = constante universal de los gases ideales
T = Temperatura absoluta [K]

Ejemplo 8.19.- A 25 C la presin osmtica de la disolucin cuyos 200 ml contiene 2.80 g de


compuesto macromolecular es igual a 0.70 kPa. Hallar el peso molecular del soluto.

1000Pa 1atm
Solucin.- = 0.70kPa = 6.91 103 atm
1kpa 1.013 105

La temperatura absoluta es T = 298 K, por tanto la concentracin molar de la solucin es:

6.91 103 atm


c = = = 2.83 104 mol / A
RT atm A
0.082 298K
K mol

1A 2.83 104 mol


Por tanto: 200ml = 5.66 105 mol
1000ml 1A

m 2.80g
El peso molecular del soluto es: M = = = 4.95 104 g / mol
n 5.66 105 mol

Ejemplo 8.20.- Cuntos gramos de glucosa C6H12O6 deben encontrarse en 0.5 litros de disolucin
para que su presin osmtica a la misma temperatura sea la misma que la de una solucin de 1 litro, la
cual contiene 9.2 g de glicerina C3H5(OH)3?

Solucin.- Sean las presiones osmticas de las soluciones: = c1RT y = c2RT

Si las presiones osmticas son iguales, c1RT = c2RT, es decir: c1 = c2

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 295
9.2gC2H5 (OH)3 1molgC2H5 (OH )3
c2 = = 0.115mol / A
1A 80gC2H5 (OH )3

La masa de glucosa en dicha concentracin es:

0.115mol 180gC6 H12O6


0.5A = 10.35gC6 H12O6
1A 1molC6 H12O6

8.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES INICAS

Si bien las concentraciones de las soluciones hasta aqu estudiadas, estn referidas al nmero de moles
de una sustancia no electrolito, en esta seccin consideraremos la disociacin de las sustancias como las
sales, en la que el nmero de partculas se duplican, por ejemplo una concentracin 0.1 molal de una
molcula KCl casi se duplica a 0.2 molal, ya que por un lado se tiene 0.1 molal de K+ y 0.1 molal de Cl-,
de igual manera, se debe esperar que una disolucin de CaCl2 0.1 m cause una disminucin del punto
de congelacin del triple que la producida por una disolucin de sacarosa 0.1 m, porque cada CaCl2
produce tres iones. Para explicar este efecto, se define una cantidad, denominada factor de vant Hoff
que est dada por:

nmero real de partculas en la disolucin despus de la disolucin


i =
nmero de unidades frmula disueltas inicialmente en la disolucin

As, i debe ser 1 para todos los no electrolitos. Para los electrolitos fuertes, como NaCl y KNO3 i debe ser
2 para los electrolitos fuertes del tipo de Na2SO4 y CaCl2 i debe ser:

Na2SO4 = 2Na+ + SO4-2 i=3


CaCl2 = Ca+2 + 2Cl-1 i=3

Como consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modificarse como sigue:
Descenso de la presin de vapor:
md
P = P Md
md ms
+i
Md Ms
Aumento del punto de ebullicin:
Te = iKem

Descenso del punto de congelacin:


Tc = iKcm

Presin osmtica:
= icRT

En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos son ms pequeas de lo que
se espera porque a concentraciones elevadas, intervienen las fuerzas electrostticas y forman pares
inicos. Un par inico est formado por uno o ms cationes y uno o ms aniones unidos mediante
fuerzas electrostticas. La presencia de un par inico reduce el nmero de partculas en disolucin, lo
que conduce a la disminucin de las propiedades coligativas.

Como se ver en el siguiente ejemplo, el factor de vant Hoff se determina a partir de la medicin de las
propiedades coligativas.

Ejemplo 8.21.- Calcule el factor de vant Hoff del Na3PO4 en una disolucin 0.40 m cuyo punto de
congelacin es 2.6 C.

Solucin.- El factor de vant Hoff del Na3PO4 se determina a partir de la siguiente expresin: Tc = iKcm,
donde:

i =
Tc
= 0 ( 2.6 ) C = 3.49
m Kc C
0.4molal 1.86
molal

En el caso de los electrolitos dbiles, si es el grado de ionizacin y una molcula forma realmente x
iones, 1 mol de electrolito dar x moles de iones y quedaran sin ionizar (1 ) moles, es decir:

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296 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
Para la disociacin del cido actico, un electrolito dbil, para 1 mol de CH3COOH, se tiene:

CH3COOH + H2 O CH3COO- + H3 O +
1 -.- -.-
1 + +

El nmero de partculas es: 1 + 2, en general: 1 + x, donde x es el nmero de iones


disociados, en este caso para el cido actico x = 2. Por definicin del factor de Vant Hoff:

1 + x
= 1 + x
1
i 1
De donde el grado de disociacin est dada por: =
x 1

Y el porcentaje de disociacin de un electrolito dbil:

i 1
= 100%
x 1

Ejemplo 8.22.- El punto de congelacin del cido actico 0.0830 m es 0.159 C. El cido actico,
est disociado parcialmente de acuerdo con la ecuacin:

CH3COOH + H 2O CH3COO- + H3 O +

Calcular el porcentaje de molculas de cido actico que estn disociadas, si se supone que la ecuacin
para la depresin del punto de congelacin se mantiene para concentracin total de molculas e iones
en la solucin.

i 1
El porcentaje de disociacin est dada por: = 100%
x 1
Donde:
i =
Tc
=
[0 (0.159)] C = 1.03
mKc C
0.0830m 1.86
m
1.03 1
= 100% = 3%
2 1

Esta expresin3 se aplica tambin corrientemente a los electrolitos fuertes, aunque es incorrecto hablar
de ellos de grado de disociacin, para ello nos referimos en estos casos a un grado de disociacin
aparente para explicar el comportamiento de los electrolitos fuertes.

Ejemplo 8.23.- Una disolucin de 0.52 g de cloruro de potasio en 83.6 g de agua congela a 0.291 C.
Calcular el factor de vant Hoff y el grado de disociacin aparente del KCl.

Solucin.- La molalidad de la solucin es:

0.52gKCl 1molKCl 1000gH2O


m= = 0.0835molal
83.6gH2O 74.5gHK 1kgH2O

El factor de vant Hoff:


i =
Tc
=
[0 (0.291)] C = 1.87
mKc C
0.0835m 1.86
m

Y el grado de disociacin aparente es:


1.87 1
= = 0.87
2 1

Ejemplo 8.24.- Una disolucin normal de cido clorhdrico, de densidad 1.017 g/ml congela a 3.53
C. Calcular el grado de disociacin aparente.

Solucin.- La molalidad de la solucin es

3
Del texto Problemas de qumica general de Jose Ibarz, pgina 204

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 297

1eq gHCl 1molHCl 36.5gHCl 36.5gHCl


=
1Asolucin 1eq gHCl 1molHCl 1000mlsol.

1.017 g
La masa de la solucin es: m = 1000ml = 1017 gsolucin
1ml

La masa de agua: mH2O = 1017 36.5 g = 980.50 g

1molHCl 1000gH2O
Por tanto la molalidad es: = 1.02molal
980.5gH2O 1KgH2O

El factor de vant Hoff: i =


Tc
=
[0 (3.53)] C = 1.861
mKc C
1.02m 1.86
m

Y el grado de disociacin aparente en porcentaje es:

1.861 1
= 100 = 86.1%
2 1

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 8.25.- Se prepara una solucin disolviendo 25 ml de solucin de HCl al 32% m/m y densidad
1.16 g/ml en suficiente agua destilada hasta alcanzar un volumen de 200 ml. Calcular la concentracin
molar de esta solucin.

Solucin.- Se trata de una dilucin, es decir 25 ml de una solucin se est diluyendo a 200 ml, la
solucin puede realizarse considerando la siguiente ecuacin de dilucin:

C1V1 = C2V2
25 ml Se diluyen a
200 ml Donde: V1 = 25 ml y la concentracin C1 es:

g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl


C1 = 1.16 = 10.17molar
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl

C1 V1 10.17molar 25ml
Por tanto la concentracin es: C2 = = = 1.27molar
V2 200ml

El lector tambin puede determinar la concentracin molar conociendo el nmero de moles de cido
clorhdrico, es decir:

1.16g 32gHCl 1molHCl


25mlsol. = 0.254molHCl
1mlsol. 100gsol. 36.5gHCl

0.254molHCl 1000mlsol.
Y la concentracin molar es: M = = 1.27molar
200mlsol. 1Asol.

Ejemplo 8.26.- Se mezclan 200 ml de solucin de HCl 10,17 molar Con 700 ml de solucin del mismo
cido 1molar. Determinar la concentracin molar de la solucin resultante.

Solucin.- Considerando volmenes aditivos: C3V3 = C1V1 + C2V2

C1V1 + C2V2 10.17molar 200ml + 1molar 700ml


C3 = = = 3.038molar
V3 900ml

Ejemplo 8.27.- Cuntos ml de solucin de HCl 2 molar, se necesitan para que reaccionen
completamente 10 g de zinc?

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298 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
Solucin.- La reaccin qumica es: Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2

El peso atmico del cinc 65.38

1molZn 2molHCl 1000mlsolucin


10gZn = 152.95mlsolucin
65.38gZn 1molZn 2molHCl

Rpta.- Se necesitan 152.95 ml de solucin de HCl 2 molar.

Ejemplo 8.28.- Se mezclan 80 ml de solucin de HCl al 32% m/m y densidad 1.16 g/ml con 220 ml de
solucin de HCl 0.75 molar Determine: a) Concentracin molar de la solucin final y b) % m/v de
solucin final.

Solucin.- a) Para determinar la concentracin final de la muestra calcularemos en principio la


concentracin molar de la primera solucin:

g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl


1.16 = 10.17molar
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl

A partir de: C3V3 = C1V1 + C2V2

C1V1 + C2V2 10.17molar 80ml + 0.75molar 220ml


C3 = = = 3.262molar
V3 300ml

b) Para determinar el % m/v de solucin final en principio calculamos la masa del cido clorhdrico.
1.16g 32gHCl
80mlsol. = 29.70gHCl
1mlsol. 100gsol.

0.75molHCl 36.5gHCl
220mlsol. = 6.023gHCl
1000mlsol. 1molHCl

La masa total de HCl = (29.70 + 6.023) g 35.723g

El volumen de la solucin considerando aditiva los volmenes es 300 ml, en consecuencia:

35.723gHCl
%m / V = 100 = 11.91%
300ml

Ejemplo 8.29.- Cuntos ml de solucin de H2SO4 al 80% m/m y densidad 1.74 g/ml se necesitan para
que reaccionen completamente 50 g de zinc? (S = 32, O = 16)

Solucin.- La reaccin qumica es: Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2

1molZn 1molH2SO4 98gH2SO4 100gsol. 1mlsol.


50gZn = 53.84mlsolucin
65.38gZn 1molZn 1molH2SO4 80gH2SO4 1.74gsol.

Rpta.- Se necesitan 53.84 ml de solucin de cido sulfrico

Ejemplo 8.30.- Cuntos mililitros de solucin de cido clorhdrico 4.2 molar se necesitan para
preparar 500 mililitros de solucin del mismo cido, pero con concentracin igual a 0.1 molar?

Solucin.- Es un problema de dilucin, por tanto aplicamos la expresin: C1V1 = C2V2

C1 V 1 500ml 0.1molar
C2 = = = 11.90ml
V2 4.2molar

Ejemplo 8.31.- Calcular la concentracin molal de una solucin de NaClO3 3.5 molar y densidad =1.21
g/ml.

Solucin.- Consideraremos como base de dato la densidad, es decir:

msolucin = 1.21 g y Vsolucin = 1 ml

Por tanto la masa de NaCO3 es:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 299

3.5molNaClO3 106.5gNaClO3
1mlsol. = 0.3728gNaClO3
1000mlsol. 1molNaClO3

La masa de agua es: 1.21 g 0.3728 g = 0.8372 g

En consecuencia la molalidad de la solucin es:

0.3728gNaClO3 1molNaClO3 1000gH2O


m= = 4.181molal
0.8372gH2O 106.5gNaClO3 1kgH2O

Ejemplo 8.32.- Se prepara una solucin disolviendo 18 gramos de sulfato de potasio en 100 ml de
agua destilada. Determine la concentracin molal de esta solucin. (S = 32, K = 39, O = 16)

Solucin.- El clculo es prcticamente directo:

18gK2SO4 1000gH2O 1molK2 SO4


m= = 1.034molal
100gH2O 1KgH2O 174gK2SO4

Ejemplo 8.33.- Se prepara una solucin disolviendo 100 gramos de Na2SO4 10H2O en 200 ml de agua
destilada. Determine la concentracin molal de la solucin. (Na = 23, S = 32, H = 1 y O = 16)

Solucin.- Por definicin:

NUMERO DE MOLES DE SOLUTO


MOLALIDAD =
1 Kg DE DISOLVENTE

En solucin el soluto es el sulfato de sodio y el disolvente el agua, por tanto calcularemos los moles de
sulfato de sodio y la masa de agua.

MNa2SO4 10H2O = 322 g/mol y MNa2SO4 =142 g/mol

Nmero de moles de soluto:

142gNa2SO4
100gNa2SO410H2O = 44.10gNa2SO4
322gNa2SO410H2O

1molNa2SO4
44.10gNa2SO4 = 0.310molNa2SO4
142gNa2SO4
La masa de agua:

180gH2O
100gNa2SO410H2O = 55.90gH2O
322gNa2SO410H2O

O tambin puede restar: (100 44.1) g = 55.9 g H2O

La masa total en la solucin es: (200 g + 55.90 g) = 255.90 g H2O, recuerde que la densidad del agua
es 1 g/ml y 200 ml = 200 g

0.310molNa2SO4 1000gH2O
m= = 1.211molal
255.9gH2O 1kgH2O

Rpta.- La concentracin molal es 1.211 mol soluto/Kg agua

Ejemplo 8.34.- Calclese la molalidad de una solucin que contiene a) 0.65 moles de glucosa, en 250
g de agua, b) 45 g de glucosa en 1 kg de agua, c) 18 g de glucosa en 1 libra de agua.

Solucin.- El lector puede realizar sus clculos en forma directa, es decir:

0.65molC6 H12O6 1000gH2O


a) m = = 2.6molal
250gH2O 1kgH2O

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300 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
45gC6 H12O6 1molC6 H12O6
b) m = = 0.25molal
1kgH2O 180gC6 H12O6

18gC6 H12O6 1lbH2O 1000gH2O 1molC6 H12O6


c) = 0.22molal
1lbH2O 453.6gH2O 1KgH2O 180gC6 H12O6

Ejemplo 8.35.- Al neutralizarse una muestra de 10 ml de HCl con una solucin de NaOH 0.2 molar, se
gastaron exactamente 17 ml de la solucin bsica. Determine la concentracin molar de la solucin
cida.

Solucin.- Se trata de una reaccin cido base, por tanto el lector debe recordar que al neutralizarse, un
cido y una base, los eq g de ambas soluciones se hacen iguales, es decir:

# Eq g HCl = # eq g NaOH

NHCl VHCl = NNaOHVNaOH

Por definicin de equivalente gramo:

1molHCl 36.5g 1molNaOH 40g


1eq gHCl = = y 1eq gNaOH = =
1 1 1 1

De ah que: 1 eq g HCl = 1 mol HCl y 1 eq g NaOH = 1 mol NaOH,

La concentracin del NaOH es 0. 2 normal, por tanto:

0.2normalNaOH 17ml
NHCl = = 0.34normal
10ml

eq gHCl 1molHCl
0.34 = 0.34molar
1Asol. 1eq gHCl

Rpta.- La concentracin molar de la solucin cida es 0.34 molar

Ejemplo 8.36.- Cuntos gramos de hidrxido de magnesio se requieren para neutralizar 10 ml de


solucin de HCl al 32% m/m y densidad 1.16 g/ml?

Solucin.- El problema es una reaccin cido base, por tanto se cumple que:

# Eq g Mg(OH)2 = # eq g HCl

N Mg(OH)2 V Mg(OH)2 = NHClVHCl

Por definicin de equivalente gramo:

1molHCl 1molMg(OH)2
1eq gHCl = y 1eq gMg(OH )2 =
1 2
De ah que:

1 eq g HCl = 1 mol HCl y 2 eq g Mg(OH)2 = 1 mol Mg(OH)2

La concentracin normal del cido clorhdrico es:

g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl 1eq gHCl


1.16 = 10.17normal
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl 1molHCl

El nmero de eq g de HCl es

10.17eq g
# Eq g HCl = 10mlsol. = 0.1017eq gHCl
1000mlsol.
Por tanto
# Eq g Mg(OH)2 = 0.1017 eq g

Y la masa de hidrxido de sodio que se necesita es:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 301

1molMg(OH)2 58gMg(OH )2
0.1017eq gMg(OH )2 = 2.949gMg(OH)2
2eq gMg(OH)2 1molMg(OH)2

Ejemplo 8.37.- Al reaccionar 4 g de una solucin de H2SO4 con un exceso de solucin de cloruro de
Bario, se obtuvieron 4.08 g de sulfato de Bario. Determine el % m/m de la solucin cida. (Ba =
134.36, S = 32, O = 16)

Solucin.- La reaccin de precipitacin es la siguiente:

H2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2HCl

La masa de la solucin de cido sulfrico es 4 g, estequiomticamente determinamos la masa de H2SO4.

1molBaSO4 1molH2SO4 98gH2SO4


4.08g = 1.713gH2SO4
233.36gBaSO4 1molBaSO4 1molH2SO4

1.713g
En consecuencia el % m/m de la solucin cida es: %H2SO4 = 100% = 42.84%
4g

Ejemplo 8.38.- Cules son la molalidad y la molaridad de una solucin de etanol, C2H5OH, en agua si
la fraccin molar del etanol es 0.050? Supngase que la densidad de la solucin es 0.997 g/ml.

Solucin.- Consideremos la masa de la solucin msol. = 0.997 g y el volumen de 1 ml, por definicin:

m1
X H2O = 18 (1)
m1 m2
+
18 46

XH2O = 1 0.05 = 0.95

MH2O = 18 g/mol y MC2H5OH = 46 g/mol

m1 + m2 = 0.997

m2 = 0.997 m1 en (1)
m1
0.95 = 18
m1 0.997 m1
+
18 46 46
Resolviendo
m1 = 0.8786 , m2 = 0.11837g

a) La molalidad es:
0.11837gC2H5OH 1molC2H5OH 1000gH2O
m= = 2.93molal
0.8786gH2O 46gC2H5OH 1KgH2O

b) La molaridad es:
0.11837gC2H5OH 1000mlsol. 1molC2H5OH
M = = 2.57molar
1mlsol 1Asol. 46gC2H5OH

Ejemplo 8.39.- En la etiqueta de una botella que contiene una solucin acuosa de NaCl se indica 10.0
% (p/p). Cules son su a) molalidad, b) molaridad y c) normalidad respecto al NaCl, si la densidad de
la solucin es 1.071 g/ml?

Solucin.- La molalidad se calcula a partir del porcentaje en peso, vale decir 10%(p/p) significa 10 g de
soluto en 100 g de solucin donde la masa del solvente es 90 g:

10gNaCl 1molNaCl 1000gH2O


a) m= = 1.90molal
90gH2O 58.5gNaCl 1kgH2O

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302 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
gsol. 1000mlsol. 10gNaCl 1molNaCl
b) M = 1.071 = 1.83molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol. 58.5gNaCl

c) Puesto que 1 eq g NaCl = 1 mol NaCl, la normalidad se calcula a partir de la concentracin molar

1.83molNaCl 1eq gNaCl


N = = 1.83normal
1Asol. 1molNaCl

Ejemplo 8.40.- El HNO3 concentrado en un 69% (p/p) tiene una densidad de 1.41 g/ml, Cul es su a)
molalidad, b) molaridad c) normalidad? d) Cuntos mililitros de este cido concentrado seran
necesarios para preparar 100 ml de una solucin de cido ntrico 6 M?

Solucin:
69gHNO3 1000gH2O 1molHNO3
a) m= = 35.33molal
31gH2O 1kgH2O 63gHNO3

gsol. 1000mlsol. 69gHNO3 1molHNO3


b) M = 1.41 = 15.44molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol. 63gHNO3

c) Puesto que 1 eq g HNO3 = 1 mol HNO3, la normalidad se calcula a partir de la concentracin molar.

15.44molHNO3 1eq gHNO3


N = = 15.44normal
1Asol. 1molHNO3

d) Para calcular el volumen de cido concentrado de cido ntrico 15.44 normal, necesario para diluirlo a
100 ml de solucin de cido ntrico 6 M, aplicamos la siguiente ecuacin:

100ml 6molar
C1V1 = C2V2 V2 = = 38.86ml
15.44molar

Ejemplo 8.41.- Al titular 25 ml de una solucin de H2SO4 con solucin 0.2050 M de NaOH, un qumico
excede el punto final y tiene que titular por retroceso con solucin 0.100 M de HCl para llegar a un
punto final apropiado. Cul es la molaridad de esta solucin de H2SO4, si se aade 32.50 ml de NaOH y
2.50 ml de HCl?

Solucin.- Se trata de un problema de reaccin cido base, cuando se neutraliza un cido con una
base, sus nmeros de equivalentes se hacen iguales, en este caso reaccionan dos cidos con una base y
la relacin de eq g es:

# eq g H2SO4 + # eq g HCl = # eq g NaOH

En trminos de concentracin normal y volumen: V1 = volumen de cido sulfrico V2 = volumen de


cido clorhdrico y V3 = volumen de hidrxido de sodio.

N1V1 + N2V2 = N3V3

Donde N1 es la concentracin normal de cido sulfrico, N2 = M2 y N3 = M34, 0.2050 molar = 0.2050


normal y 0.1 molar = 0.1 normal,

N3V3 N2V2 32.5mlNaOH 0.2050N 2.5mlHCl 0.1N


N1 = = = 0.2565normal
V1 25ml

La concentracin molar del cido sulfrico es:

0.2565eq gH2SO4 1molH2SO4


= 0.128molar
1Asol. 2eq gH2SO4

Ejemplo 8.42.- Calclese cuntos mililitros de solucin 0.10 M de KMnO4 son necesarios para
reaccionar completamente con 0.010 moles de ion oxalato, C2O42, segn la reaccin:

2MnO4 + 5C2O42 + 16 H+ 2 Mn+2 + 10CO2(g) + 8H2O

4
Las concentraciones normales y molares son iguales cuando son cidos monoprticos HCl y en bases cuando tienen
un solo oxidrilo en su estructura molecular NaOH.

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 303

Solucin.- La ecuacin molecular es:

2KMnO4 + 5H2C2O4 + 6 HCl 2 MnCl2 + 2 KCl + 10CO2(g) + 8H2O

H2C2O4 = 2H+ + C2O42


1mol = 2 mol 1 mol

De la disociacin del cido oxlico observamos que 1 mol H2C2O4 = 1 mol C2O42 o 0.010 mol H2C2O4 =
0.010 mol C2O42.

Por tanto:

2molKMnO4 1Asol.KMnO4 1000mlsol.KMnO4


0.010molH2C2O4 = 40mlsolKMnO4
5molH2C2O4 0.10molKMnO4 1Asol.

Ejemplo 8.43.- a) Calcular la cantidad de sosa castica y de agua que se necesita para preparar 5
litros de una solucin al 20%, cuya densidad es 1.219 g/ml, b) Cul es la molaridad de la solucin?, c)
Cul es la normalidad de est disolucin?, d) Cul es la molalidad?, e) Cul es la fraccin molar del
soluto?

Datos: Vsolucin = 5 A; Concentracin: 20% P/P NaOH; sol. = 1.219 g/ml

m
Solucin.- 1 determinamos la masa de la solucin, recordando que: =
V
g
m = *V = 1.219 5000 cm3 = 6095 g de solucin
cm3
a) La masa de sosa castica es:

20 g de NaOH
6095 g de solucin = 1219 g de NaOH
100 g de solucin

b) La molaridad de la solucin se determina a partir de la densidad de la solucin y la concentracin de


NaOH, es decir:

g de soluc. 1000 cm3de soluc. 20 g de NaOH 1 mol de NaOH


1.219 * = 6.095 molar
cm3de soluc. 1 A de solucin 100 g de solucin 40 g NaOH

Donde la concentracin molar es:


Nmero de moles de soluto
Molaridad =
1 litro de solucin

c) La normalidad de la solucin se determina a partir de la concentracin molar, es decir:

1 mol NaOH
1 eq-g NaOH =
1
Por tanto:
moles de NaOH 1 eq-g de NaOH
6.095 = 6.095 normal
1 A de solucin 1 mol de NaOH

eq - g de soluto
Recuerde que la normalidad est dada por: Normalidad =
1 litro de solucin

d) La molalidad se determina a partir de la concentracin en peso, es decir, a partir del 20% de NaOH.

20 g de NaOH 1000 g H2O 1 mol de NaOH


= 6.25 molal
80 g H2O 1 Kg de H2O 40 g NaOH

La molalidad se define:
Nmero de moles de soluto
molalidad =
kg de disolvente

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304 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
e) Para hallar la fraccin molar del soluto, se puede calcular a partir de la concentracin de NaOH, es
decir del 20% de NaOH

1 mol de NaOH
20 g de NaOH = 0.5 moles de NaOH
40 g NaOH
1 mol de H2O
80 g de H2O = 4.44 moles de H2O
18 g H2O

Por tanto la fraccin molar del soluto es:

0.5 mol NaOH


XNaOH = = 0.10
(0.5 + 4.44) mol

Ejemplo 8.44.- Los calores latentes de ebullicin y de fusin del agua son, respectivamente, 540 cal/g
y 80 cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de ebullicin y de congelacin del agua.

Solucin.- Con una muy buena aproximacin, las constantes molales determina con las siguientes
expresiones:

Constante ebulloscpica:
cal
(373K )
2
1.987
RT 2 K mol
K eb = = = 0.512K / m
1000HV cal
1000g 540
g

Keb = 0.512 C/molal

Constante crioscpica:
cal
(273K )
2
1.987
RT 2 K mol
Kc = = = 1.851K / m
1000Hf cal
1000g 80
g

KC = 1.851 C/molal

Ejemplo 8.45.- El calor latente de fusin del cloruro mercrico (HgCl2) es de 16.9 cal/g en su punto de
fusin de 265 C. Al colocar en 50 g de aqul, que acta como disolvente, 0.849 g de cloruro mercuroso
que acta como soluto, el punto de fusin de la solucin desciende en 1.24 C. Estimar el peso
molecular del cloruro mercuroso y su frmula molecular.

Solucin.- En principio determinamos la constante crioscpica del cloruro mercrico:

cal
(538K )
2
1.987
RT 2 K mol
Kc = = = 34.03K / m
1000Hf cal
1000g 16.9
g
KC = 34.03 C/molal
La molalidad es:
Tc 1.24C
m= = = 0.0364molal
Kc 34.03c / molal

a 1000 0.849g 1000


M = = = 466.48g / mol
Am 50g 0.0364

Su formula emprica es: HgCl, (HgCl)n

466.48
n= = 1.98 = 2
236.211

La frmula molecular es:


Hg2Cl2

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 305
P 23.28mmHg
Xd = = = 0.98
P 23.76mmHg

Ejemplo 8.46.- Cuando se disuelven 60 g de una mezcla de glucosa (C6H12O6) y sacarosa (C12H22O11)
en 200 g de agua, se registra una presin de vapor en la disolucin de 23.28 mmHg a 25 C. La presin
de vapor del agua pura a dicha temperatura es 23.76 mmHg. Determinar la composicin porcentual en
masa en la mezcla de glucosa y sacarosa.

Solucin.- 60 g de mezcla de C6H12O6 y C12H22O11 ; 200 g agua

Sean: C6H12O6 = x y C12H22O11 = y en 200 g de H2O.

P = 23.28 mmHg P = 23.76 mmHg

Aplicando la ley de Rault:

P = PXdisolvente;
Despejando Xd:

P 23.28mmHg
Xd = = = 0.98
P 23.76mmHg
por definicin de fraccin molar:
nH2O
X disolvente =
nH2O + nsoluto

mH2O
200
MH2O 18
X disolvente = = = 0.98
mH2O msoluto 200 60
+ +
MH2O Msoluto 18 M

g
Reemplazando datos: M = 264.63
mol

Considerando la ecuacin:
nx + ny = nT

x y 60
+ = (1)
180 342 264.63

x + y = 60 (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:

x = 19.6 g %C6H12O6 = 32.67%

y = 40.4 g %C12H22O11 = 67.33%

Ejemplo 8.47.- Una disolucin de 0.52 g de cloruro potsico en 83.6 g de agua congela a 0.291 C.
Calcular: a) el factor de vant Hoff, b) el coeficiente osmtico y c) el grado de disociacin aparente del
KCl. Kc(H2O) = 1.86 C/mol.

Solucin.- a) La molalidad de la solucin es:

0.52gKCl 1000gH 2 O 1molKCl


m= = 0.0835molal
83.6gH2O 1KgH2O 74.5gKCl
El factor de vant Hoff es:
Tc 0 (0.291C )
i = = = 1.8739
mKc 0.0835molal 1.86C / molal

b) el coeficiente osmtico (g) es:


i 1.8739
g= = = 0.9369
x 2

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306 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

x es el nmero de iones KCl = K+ + Cl, 2 iones

c) El grado de disociacin aparente del cloruro de potasio es:

i 1 1.8739 1
= 100% = 100% = 87.39%
x 1 2 1

Ejemplo 8.48.- Un slido consiste en una mezcla de NaNO3 y Mg(NO3)2. Cuando 6.5 g del slido se
disuelven en 25 g de agua, el punto de fusin desciende a 5.4C. Cul es la composicin en masa del
slido? Kc = 1 .86 C/molal.

Solucin:- Sean mx = masa del nitrato de sodio y my = masa del nitrato de magnesio, mx + my = 6.5
(1)
Por definicin: Tc = Kc m ,

m=
Tc
=
[0 (5.4)] C = 2.903molal
Kc 1.86 C / molal
De ah que los moles de soluto es:

2.903mol
25gH2O = 0.07258mol
1000gH2O
Por tanto:
nx + ny = 0.07258
por definicin:
m
n=
M

Donde los pesos moleculares son: M (nitrato de sodio) = 85 g/mol, M (nitrato de agnesio) = 148.3
g/mol

mx my
+ = 0.07258 (2)
85 148.3

Combinando las ecuaciones (1) y (2):

mx + my = 6.5 Reordenando: mx m y = 6.5


mx my
+ = 0.07258
85 148.3

1.7447m x +my = 10.764

Resolviendo el sistema: mx = 5.725 g y my = 0.775 g, por tanto la composicin es:

5.725
%x = 100% = 88.08%
6.6

0.775
%y = 100% = 11.92%
6.6

Ejemplo 8.49.- A 40 C, las presiones de vapor del benceno y del tolueno son 182.7 y 59.1 mmHg,
respectivamente. Considerando su comportamiento como una mezcla ideal, calcule la composicin
molar de su fase vapor en equilibrio con una fase lquida que es una mezcla de: a) masas iguales de los
dos lquidos, b) moles iguales de los dos lquidos.

Solucin.- Sean P(benceno) = PA = 182.7 mmHg y P (tolueno) = PB = 59.1 mmHg, y XA y XB las


fracciones molares de la fase vapor de dichas sustancias.

Segn la ley de Rault: PT = PA + PB , siendo: PA = X A P A y PB = X B P B

a) Las fracciones molares se calculan a partir de las masas iguales de ambos lquidos:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 307

mA 50 m 50
nA = = = 0.641 mol de benceno y nB = B = = 0.543 mol de tolueno , por tanto las fracciones molares
MA 78 MB 92
son:
0.641 0.543
XA = = 0.541 XB = = 0.459
0.641 + 0.543 0.641 + 0.543

PA = 0.541 182.7mmHg = 98.84mmHg PB = 0.459 59.1mmHg = 27.13mmHg

98.84 27.13
X 'A = = 0.785 X 'B = = 0.215
98.84 + 27.13 98.84 + 27.13

b) Puesto que los moles de A son iguales a los moles de B en solucin: X A = 0.5 , X B = 0.5

PA = 0.50 182.7mmHg = 91.35mmHg PB = 0.50 59.1mmHg = 29.55mmHg

91.35 29.55
X 'A = = 0.756 X 'B = = 0.244
91.35 + 29.55 91.35 + 29.55

Ejemplo 8.50.- a) determine la cantidad de tetraborato de sodio decahidratado, Na2B4O7.10H2O y de


agua que se necesitan para preparar 12 litros de una disolucin al 13.9% en tetraborato de sodio
anhidro y densidad relativa 1.15. Adems, calcule: b) la concentracin molar en tetraborato de sodio, c)
la normalidad de la disolucin, d) la molalidad y e) la fraccin molar del soluto.

Solucin.- Sean: masa de Na2B4O7.10H2O = A y masa de agua = B, siendo el peso molecular de A =


381.2 g/mol , el peso molecular de B = 18 g/mol y el peso molecular del Na2B4O7 = 201.2 g/mol

a)
1000mlsol 1.15gsol 13.9gNa2 B4O7 381.2 g de A
12Asol = 3634.28 g de Na2B4O7 10H2O
1Asol 1mlsol 100gsol 201.2gNa2B4O7

b) La concentracin molar en tetraborato de sodio:

201.2gNa2B4O7
Masa de Na2B4O7. = 3634.28gA = 1918.20gNa2 B4O7
381.2gA

1918.20 g Na2 B4O7 1 mol Na2B4O7


M = = 0.794molar
12 A de solucin 201.2 g Na2B4O7
d) la molalidad es:
13.9gNa2B4O7 1000gH2O 1molNa2B4O7
m= = 0.802molal
86.10gH2O 1kgH2O 201.2gNa2B4O7

e) fraccin molar del soluto:


1molNa2B4O7
13.9gNa2B4O7 = 0.069molNa2B4O7 y
201.2gNa2B4O7

1molH2O
86.10gH2O = 4.78molH2O
18gH2O

0.069
X soluto = = 0.014
0.069 + 4.78

Ejemplo 8.51.- La densidad relativa de una disolucin acuosa de cloruro de potasio que contiene 24.6
g KCl es de 1.131 a 21 C, mientras que la densidad relativa del cloruro de potasio slido, a la misma
temperatura es 1.984. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad, d) la fraccin molar,
y e) el tanto por ciento en volumen. (K = 39; Cl = 35.5)
Solucin.-
Datos: Solucin= 1.131 g/ml; KCl= 1.984 g/ml; H2O= 1.0 g/ml;
mKCl = 24.6 g mH2O = x

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308 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

mtotal mKCl + mH2O


solucin = = (1)
Vtotal VKCl + VH2O

mH2O = VH2O (2)


mKCl 24.6g
VKCl = = = 12.40ml (3)
KCl 1.984

Reemplazando en (1)
24.6g + mH2O
1.131 =
12.4 + mH2O

mH2O = 80.76 g
VH2O = 80.76 ml
Volumen total:
Vsolucin = 12.4 ml + 80.76 ml = 93.16 ml
a) la molaridad es:
24.6 g KCl 1000 ml 1 mol KCl
= 3.54 molar
93.16 ml 1A 74.5 g KCl

b) La normalidad es:
24.6 g KCl 1000 ml 1 mol KCl 1 eq gKCl
= 3.54 normal
93.16 ml 1A 74.5 g KCl 1 mol KCl

c) La molalidad:
24.6 g KCl 1000 g H2O 1 mol KCl
= 4.09 molal
80.76 g H2O 1 Kg H2O 74.5 g KCl

d) La fraccin molar:
1 mol KCl 1 mol H2O
24.6 g KCl = 0.33 mol KCl 80.76 g H2O = 4.49 mol H2O
74.5 g KCl 18 g H2O

0.33 4.49
X KCl = = 0.068 X H2O = = 0.932
4.82 4.82

12.4ml
e) El % en volumen: %VKCl = 100% = 13.31%
93.16ml

PROBLEMAS PROPUESTOS

8.1.- Una disolucin con un volumen final de 500.0 ml se prepar disolviendo 25.00 ml de metanol
(densidad 0.7914 g/ml) en cloroformo. a) Calcular la Molaridad del metanol. b) Si la solucin resultante
tiene una densidad de 1.454 g/ml Cual es la molalidad del metanol?
Rpta.- a) 1.235 M; b) 0.873 m.

8.2.- Se mezclan 120.0 g de etanol puro con 280.0 g de agua. Hallar la concentracin de alcohol en la
mezcla lquida en: a) %(p/p); b)% (p/v); c)% (v/v); d) molalidad; e)fraccin molar; f) molaridad.
Datos (a 20 C): densidades: etanol = 0.7893 g/ml; agua = 0.9982; solucin = 0.9538; M etanol = 46;
agua = 18.
Rpta.- a)30%; b)28.61%; c)36.25%; d)9.32 m; e)0.14; f)6.22 M.

8.3.- a) Que volumen de cido sulfrico comercial de densidad 1.836 g/ml y con una riqueza del 98%
(p/p) hace falta para preparar una solucin de 500.0 ml de cido sulfrico 0.1 M? b) Que volumen de
la misma disolucin de cido sulfrico comercial se debe aadir a 500.0 ml de una solucin de cido
sulfrico 0.8 M para hacerla exactamente 2 M?
Rpta.- a) 2.72 ml; b) 36.7 ml.

8.4.- Que cantidad de permanganato potsico es necesario pesar para preparar un litro de disolucin
de permanganato potsico 0.1 N que va a ser empleada en una valoracin redox en la que el
permanganato se reduce a Mn(II)?
Rpta.- 3.1588 g.

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 309

8.5.- a) Calcular cuantos mililitros de HNO3 de densidad 1,4 g/ml y del 68 % de riqueza han de medirse
para preparar 1,5 A de solucin 0.5 N, que se va a utilizar en una reaccin en la cual el HNO3 acta
como oxidante, siendo el NO el producto de reduccin del HNO3. b) Repetir los clculos para el caso de
que el producto de reduccin del HNO3 sea el NO2.
Rpta.- a) 16,54 ml; b) 49,62 ml.

8.6.- Que cantidad de cloruro de magnesio hexahidratado se debe tomar para preparar 1 litro de
solucin de Mg de 1000 ppm? b)Que volumen de esta solucin se ha de tomar para preparar por
dilucin 50 ml de solucin de 100 ppm de Mg?
Rpta.- a) 8.3626 g; b) 5 ml.

8.7.- En un mtodo espectrofotomtrico de Cr(VI) se toman 2 g de muestra, se disuelve y se diluye a


100 ml. Se ponen 5 ml de esta disolucin en un matraz aforado de 25 ml, se aaden los reactivos, se
agita y se enrasa. Teniendo en cuenta la recta de calibrado se encuentra que en el matraz de 25 ml la
concentracin de Cr(VI) es de 3 ppm. a) Calcular el porcentaje de Cr(VI) en el problema. b) Dar
tambin el resultado en ppm.
Rpta.- a) 0.075%; b) 750 ppm.

3.8 Leemos en un libro de prcticas de qumica: Si se miden 40 ml de HCl concentrado (densidad 1.195
g/ml, 38.72% HCl) y se diluye hasta formar un litro de solucin, sta resulta aproximadamente 0.5 N.
Hganse los clculos para ver si esto es verdad.
Rpta. 0.507 N

3.9 Se disuelve 350 g de cloruro de cinc anhidro (densidad relativa 2.91) en 650 g de agua, se obtiene
una disolucin cuyo volumen total, a 20 C es de 740 ml. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad, c)
la molalidad, d) las fracciones molares, e) el tanto por ciento en masa
Rpta. 3.47 M, 6.94 N, 3.95 m, 0.0665, 35% ZnCl

8.10.- Se prepara una solucin disolviendo 15 g de MgSO47H2O en 100 g de agua. Cul es la


molalidad de MgSO4 en esta solucin?
Rpta.- 0.565 m

8.11.- Una muestra de sulfato de aluminio y potasio dodecahidratado KAl(SO4)212H2O que contiene
118.6 mg se disuelve en 1 litro de solucin. Calcule los datos siguientes de la solucin: a) la molaridad
de KAl(SO4)2, b) la molaridad de SO42, c) la molalidad del Al2(SO4)3, si se supone que la densidad de la
solucin es 1 g/ml.

8.12.- Una solucin acuosa es cloruro de amonio, NH4Cl, al 8.50%, en masa. La densidad de la solucin
es 1.024 g/ml. Cules son la molalidad, la fraccin molar y la molaridad del NH4Cl en la solucin?

8.13.- Se desea preparar exactamente 10 litros de solucin 0.750 N de NaOH. Cuntos mililitros de
solucin de sosa custica de densidad 1.160 y 14.45% en masa de NaOH deben emplearse?

8.14.- Para preparar 10 litros exactos de solucin 0.111 N de KOH, disponemos de 40.22 g de KOH
puro. Cuntos ml de solucin de potasa custica, de peso especfico 1.3010 del 31% en masa de KOH
son necesarios para completar la solucin?

8.15.- Calcular la pureza en tanto por ciento de una muestra de H2C2O42H2O partiendo del dato de que
1.00 g de la misma es neutralizado por 31.4 cc de solucin bsica 0.5 N.

8.16.- Si 1 g de H2C2O42H2O puro neutraliza 33.0 cc de una solucin de KOH, calcular la concentracin
de sta en: a) gramos de KOH por litro; b) normalidad como bases; c) molaridad.

8.17.- La solucin de NH4OH de peso especfico relativo 0.954 contiene 11.64% de NH3. Calcular su
normalidad como base.

8.18.- Masa iguales de NaOH y KOH son disueltos separadamente en la misma cantidad de agua. Cul
es la relacin de sus normalidades?

8.19.- Cuntos grados aumentar el punto de ebullicin del agua si en 100 g de sta se disuelven 9 g
de glucosa?

8.20.- A que temperatura, aproximadamente, hervir la disolucin al 50% en masa de sacarosa?

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310 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
8.21.- A que temperatura, aproximadamente, cristalizar la disolucin al 40% en masa de alcohol
etlico?

8.22.- Cuntos gramos de sacarosa se deben disolver en 100 g de agua para: a) disminuir la
temperatura de cristalizacin en 1 grado; b) aumentar la temperatura de ebullicin en 1 grado?

8.23.- En que relacin deben encontrarse las masas de agua y de alcohol etlico para que al
mezclarlos, se obtenga una disolucin que se cristalice a 20 C?

8.24.- Para establecer el valor de la constante crioscpica molal de un disolvente orgnico X, se efectu
una serie de determinaciones de temperaturas de congelacin de soluciones. En un ensayo, 2.205 g de
naftaleno (C10H8) disueltos en 80.0 g de dicho disolvente originaron un descenso crioscpico de
0.970C. Calcular el valor hallado para dicha constante.

8.25.- Calcular el valor de la masa molar relativa de una sustancia que se disuelve en agua sin sufrir
asociaciones ni disociacin, sabiendo que 2.70 g de la misma, disueltos en 150.0 g de agua, originan
una solucin que congela a 0,375C.

8.26.- Una solucin acuosa de glucosa (C6H1206) tiene una temperatura de congelacin de 0.420C.
Calcular la solubilidad de la glucosa en agua.

8.27.- Calcular la masa de cloruro de calcio anhidro, que debe disolverse por metro cbico de agua
para obtener una solucin que congele a 40 C. Se supone disociacin electroltica total y
comportamiento ideal.

8.28.- 1200 g de agua contienen disueltos 4.6 g de urea (CON2H4), 12.0 g de cloruro de sodio y 3.8 g
de sulfato de potasio. Calcular la temperatura de ebullicin de esa solucin, suponiendo totalmente
disociadas a las dos sales presentes.

8.29.- La presin osmtica del plasma sanguneo humano es de aproximadamente 7.63 atm a 37C.
Calcular que masa de cloruro de sodio (suponiendo disociacin total) debe disolverse por cm3 de agua,
para que la solucin obtenida sea isotnica con el plasma. NOTA: suponer que el volumen no vara por
el agregado de soluto.

8.30.- Cuando se disuelve 1.00 g de urea CO(NH2)2] en 200 g del disolvente A, el punto de congelacin
de A disminuye 0.250C. Cuando se disuelven 1.50 g de Y en 125 g del mismo disolvente A, el punto de
congelacin de A disminuye 0.200C. a) Calcule el peso molecular de Y. b) El punto de congelacin de A
es 12C y su peso molecular 200. Calcule el calor molar de fusin de A.

8.31.- Una solucin acuosa de sacarosa (C12H22O11 ) tiene una presin osmtica de 12.5 atm a 23C.
Cul es la presin de vapor de la solucin a esa temperatura? La densidad de la solucin a 23 C =
1.06 g/cm3, PV(H2O) a 23C = 21.1 mmHg

8.32.- Un slido consiste en una mezcla de NaNO3 y Mg(NO3)2. Cuando 6.5 g del slido se disuelven en
50 g de agua, el punto de fusin desciende a 5.4C. Cul es la composicin en masa del slido? Kc = 1
.86 C/molal

8.33.- Una muestra de una sustancia de peso molecular 369 g/mol mezclada con lactosa (peso
molecular 342 g/mol) se analiz por presin osmtica para determinar la cantidad de azcar presente.
Si 100 ml de la disolucin que contienen 1.00 g de la mezcla sustancia azcar tienen una presin
osmtica de 527 mmmHg a 25 C, calcular la fraccin molar de azcar presente.

8.34.- A la temperatura de 65 C hallar la presin de vapor sobre una disolucin que contiene 13.68 g
de sacarosa en 90 g de agua, si la presin de vapor saturado sobre el agua a la misma temperatura es
igual a 25.0 kPa (187.5 mm Hg).

8.35.- A que es igual la presin de vapor saturado sobre una disolucin al 10% de carbamida
CO(NH2)2 a 100 C?

8.36.- A la temperatura de 315 K, la presin de vapor saturado sobre el agua es igual a 8.2 kPa (61.5
mmHg). Cuanto disminuir la presin de vapor a la temperatura sealada, si en 540 g de agua se
disuelven 36 g de glucosa?

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 311
8.37.- A 293 K la presin de vapor saturado sobre el agua es igual a 2.34 kPa (17.53 mmHg). Cuntos
gramos de glicerina C3H5(OH)3 se deben disolver en 180 g de agua para disminuir la presin de vapor
en 133.3 Pa?

8.38.- Al disolver 5.0 g de sustancia en 200 g de agua se obtiene una disolucin no conductora de
corriente, la cual se cristaliza a -1.45 C. Determine el peso molecular del soluto.

8.39.- Una disolucin de 0.52 g de cloruro potsico en 83.6 g de agua congela a - 0.291 C. Calcular el
factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del KCl. Kc(H2O) = 1.86
C/mol.
Rpta. i = 1.876; g = 0.938; = 0.876

8.40.- El punto de ebullicin de una disolucin de 3.41 g de cloruro clcico en 100 g de agua es 100.21
C. Calcular el factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del cloruro
de bario. Ke(H2O) = 0.52 C/mol
Rpta. i = 2.466; g = 0.822; = 0.733

8.41.- Una disolucin de cloruro de cinc al 1%, y de densidad prcticamente la unidad, congela a 0.28
C. Calcular el grado de disociacin aparente del cloruro de cinc, y a partir de l, la concentracin de los
iones en la disolucin.
Rpta. = 0.516; [Zn+2] = 0.0375 M

8.42.- Calcular la presin de vapor a 100 C de una disolucin de cloruro de sodio al 10%, suponiendo
que el grado de disociacin aparente de la sal sea del 90%.
Rpta. 713.6 mmHg

8.43.- Una disolucin de cloruro potsico que contiene 1 g de sal por litro ejerce, a 14 C, una presin
osmtica de 456 mmHg. Calcular el valor del coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del
cloruro potsico.
Rpta. g = 0.951; = 90.1%

8.44.- Calcular la presin osmtica a 18 C de una solucin de cloruro sdico que contiene 2.5 g de sal
en 100 cm3, si el factor de van Hoff es igual a 1.83.
Rpta. 18.68 atm

8.45.- Un cloruro hidratado de calcio contiene 27.21% de Ca y 28.30% de Cl. La disolucin formada al
disolver 0.364 g del compuesto en 50 g de agua empieza a congelar a 0.29 C. a) Escribir la frmula
racional del compuesto, b) determine el factor de vant Hoff. Kc(H2O) = 1.86 C/mol
Rpta. CaCl2H2O; i = 3.12

8.46.- Una solucin acuosa con 5.00% en peso de cido sulfrico, tiene un punto de congelacin de
2.17 C. Calcular:
a) El factor de Vant Hoff.
b) El coeficiente osmtico de la solucin
Rpta.- 2.17; 0.723

8.47.- Una solucin acuosa 0.100 molal de cido actico, presenta disociado el CH3COOH en 1.35%.
Calcular:
a) El punto de congelacin de la solucin
b) La presin osmtica de la solucin
Rpta.- -0.188 C; 2.48 atm

8.48.- Se ha disuelto 160 g de cido oxlico en 1000 g de agua, resultando que la solucin hierve a
102.41 C, a la presin de 1 atm. Calcular el grado de disociacin del COOH COOH.
Rpta.- 0.82

8.49.- El descenso de la presin de vapor producido por un mol de NaCl en 1000 g de agua a 18 C, es
de 0.475 mmHg. La tensin de vapor de agua a 18 C es de 15.477 mmHg. Calcular:
a) El factor de Vant Hoff.
b) La presin osmtica
Rpta.- 1.734; 41.38 atm

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