Segunda Ley de la Termodinmica.

La Segunda Ley de la Termodinmica.

La Primera Ley de la Termodinmica requiere que la energa se conserve a lo largo
de un proceso, sin embargo no nos indica el sentido en que se ocurre dicho proceso,
pudiendo suponerse casos improbables o que no pueden darse en la realidad. A
partir de este punto surge la Segunda Ley, la cual establece las condiciones y la
direccin en que un proceso se lleva a cabo.
Existen varias formas de enunciar la Segunda Ley, una de ellas es describirla como
toda conversin de calor en trabajo requiere la existencia de compensacin (un
cambio de estado o el calor cedido), mientras que la transformacin inversa puede
tener lugar sin ella.
Esta ley se compone de varios axiomas o enunciados para describirla, dos de los
ms importantes son los axiomas de Clausius y de Kelvin-Planck, al menos en el
mbito de la ingeniera, ya que dichos enunciados se encuentran muy ligados al
comportamiento de dispositivos reales utilizados en dicho mbito, tales como
motores trmicos y mquinas frigorficas.

Axioma de Clausius.
El enunciado de Clausius, formulado en 1850, se relaciona principalmente con
sistemas como refrigeradores y bombas de calor, y expresa lo siguiente:
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que produzca
ningn otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de menor
temperatura a otro de mayor temperatura.
Si bien es posible transferir calor de un cuerpo o medio fro a uno ms caliente, este
proceso no se puede dar de forma espontnea o por s solo, se requiere un
dispositivo externo que aporte la energa necesaria para que se lleve a cabo sin que
produzca efecto alguno en los alrededores o en el propio dispositivo.
Un ejemplo de este enunciado es una mquina frigorfica, la cual, para transferir
calor de un medio fro a uno caliente, requiere de un sistema que aporte el trabajo
necesario, como podran ser un motor elctrico o una mquina de compresin de
vapor.

Axioma de Kelvin-Planck.
El enunciado de Kelvin-Planck, postulado por Kelvin en 1851 y mejorado por Planck
en 1886, establece que:
No es posible que un dispositivo que funcione cclicamente reciba energa
mediante transferencia de calor slo desde una fuente trmica y entregue una
cantidad equivalente de energa en forma de trabajo al entorno.
Es decir, una mquina trmica debe intercambiar calor con un sumidero de baja
temperatura as como con una fuente de temperatura alta para seguir funcionando.
Esto nos lleva a plantear distintas cosas, la primera de ellas, que una mquina
trmica no puede tener una eficiencia de 100 por ciento ya que necesita de la
transferencia de calor entre la fuente de alta temperatura y un sumidero a baja
temperatura.
Dado el punto anterior se puede plantear que no es posible una mquina en que el
trabajo entregado sea igual al calor suministrado de forma que no se ceda calor a
otro foco. Tales mquinas se denominan Mviles Perpetuos de Segunda Especie o
MP2 (se denominan de segunda especie por violar la segunda ley, un mvil de
primera especie viola la primera ley, es decir, crea energa), y el hecho de que fueran
posible implicara que se pueden obtener cantidades ilimitadas de energa del
ambiente y convertirlas en trabajo.
Ambos axiomas son tomados como equivalentes, ya que al plantear un sistema que
viole cualquiera de los enunciados, este tambin violar al segundo.

Procesos Reversibles e Irreversibles.

Los procesos pueden clasificarse en dos grupos principales: reversibles e
irreversibles. Se dice que se experimenta un proceso totalmente reversible cuando
el sistema y el ambiente con que interacta pueden volver a sus condiciones
iniciales, esto implica que no debe quedar huella del proceso en el sistema ni en el
ambiente circundante.
A partir de esa definicin podemos decir que un proceso totalmente irreversible es
aquel en que los efectos producidos tanto en el sistema como en el medio exterior
no pueden ser eliminados en su totalidad.
Los procesos tambin pueden cumplir con estas caractersticas de forma solamente
interna o externa, es decir, siendo internamente o externamente reversibles o
irreversibles. Un proceso internamente reversible sera aquel en que el sistema
puede invertirse en cualquier punto y el proceso inverso pasa por los mismos
estados, requiriendo para esto que las transferencias a los alrededores sean
reversibles aunque estos no tengan un proceso igualmente reversible, mientras que
un proceso internamente irreversible presenta impedimentos para esto dentro de
sus fronteras. De igual manera los procesos externamente reversibles o
irreversibles presentan dichas caractersticas enfocadas a los alrededores del
sistema.
Es necesario sealar que los procesos reversibles no tienen lugar en la naturaleza,
sino que son idealizaciones con las que es posible comparar procesos reales.
Tambin son considerados como los lmites tericos para los procesos irreversibles
correspondientes, impulsando a la bsqueda de aproximaciones mediante una serie
de estados de equilibrio y reduciendo las condiciones que propician en mayor
medida su carcter de irreversibilidad al mnimo posible, siendo algunas de estas la
friccin, la resistencia elctrica y la transferencia de calor a travs de una diferencia
finita de temperatura. De igual manera, en el mbito de la ingeniera son de gran
inters ya que bajo estos modelos los dispositivos que producen trabajo, como los
motores y las turbinas, entregan el mximo trabajo, y los dispositivos que consumen
trabajo, como son los compresores y bombas, consumen el mnimo de trabajo,
mejorando la eficiencia del proceso del que formen parte.

El ciclo de Carnot.
Las mquinas trmicas son dispositivos cclicos en los que el fluido de trabajo
regresa a su estado inicial al final de cada ciclo. En una parte de dicho ciclo el fluido
ejerce trabajo y durante otra se realiza trabajo sobre el fluido, siendo el trabajo neto
que entrega la mquina la diferencia entre esos trabajos producidos, dependiendo
as la eficiencia en la manera en que se lleven a cabo cada uno de esos procesos.
La mejor manera de alcanzar la mxima eficiencia es mediante los procesos
reversibles, pero dado que no son posibles, sirven de modelo para la creacin de
ciclos reales que permitan un mejor desempeo que satisfaga los requerimientos
para los que son diseados.
Uno de los ciclos ms conocidos es el ciclo de Carnot, propuesto en 1824 por el
ingeniero francs Sadi Carnot, el cual opera con una mquina trmica de Carnot, la
cual se compone de dos procesos isotrmicos y dos adiabticos reversibles en un
sistema cerrado.
Los cuatro procesos del ciclo son los siguientes:
a) Expansin isotrmica reversible (proceso 1-2, TH=constante). Inicialmente
(estado 1), la temperatura del gas es TH y la cabeza del cilindro est en
contacto con una fuente a temperatura T H. Se permite que el gas se expanda
lentamente y que realice trabajo sobre los alrededores. Cuando el gas se
expande su temperatura tiende a disminuir, pero tan pronto como disminuye
la temperatura en una cantidad infinitesimal dT, cierta cantidad de calor se
transfiere del depsito hacia el gas, de modo que la temperatura de ste se
eleva a TH. As, la temperatura del gas se mantiene constante en T H. Como
la diferencia de temperatura entre el gas y el depsito nunca excede una
cantidad diferencial dT, ste es un proceso reversible de transferencia de
calor. El proceso contina hasta que el mbolo alcanza la posicin 2. La
cantidad de calor total transferido al gas durante este proceso es QH.
b) Expansin adiabtica reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de
TH a TL). En el estado 2, el depsito que estuvo en contacto con la cabeza
del cilindro se elimina y se remplaza por aislamiento para que el sistema se
vuelva adiabtico. El gas contina expandindose lentamente y realiza
trabajo sobre los alrededores hasta que su temperatura disminuye de T H a TL
(estado 3). Se supone que el mbolo no experimenta friccin y el proceso
 est en cuasiequilibrio, de modo que el proceso es irreversible as como
adiabtico.
c) Compresin isotrmica reversible (procesos 3-4, TL=constante). En el estado
3, se retira el aislamiento de la cabeza del cilindro y se pone a ste en
contacto con un sumidero a temperatura T L. Despus una fuerza externa
empuja al cilindro hacia el interior, de modo que se realiza trabajo sobre el
gas. A medida que el gas se comprime su temperatura tiende a
incrementarse, pero tan pronto como aumenta una cantidad infinitesimal dT,
el calor se transfiere desde el gas hacia el sumidero, lo que causa que la
temperatura del gas descienda a TL. As, la temperatura del gas permanece
constante en TL. Como la diferencia de temperatura entre el gas y el sumidero
nunca excede una cantidad diferencial dT, ste es un proceso de
transferencia de calor reversible, el cual contina hasta que el mbolo
alcanza el estado 4. La cantidad de calor rechazado del gas durante este
proceso es QL.
d) Compresin adiabtica reversible (proceso 4-1, la temperatura sube de TL a
TH). El estado 4 es tal que cuando se elimina el depsito de baja temperatura,
el aislamiento se coloca de nuevo en la cabeza del cilindro y el gas se
comprime de manera reversible hasta volver a su estado inicial (estado 1).
La temperatura sube de TL a TH durante este proceso de compresin
adiabtico reversible, que completa el ciclo.

Ilustracin 1. Ilustracin de los procesos que componen el ciclo de Carnot.

El diagrama de Presin-Volumen de este ciclo muestra el rea bajo la curva 1-2-3,

que corresponde al trabajo realizado por el gas durante la parte de expansin del
ciclo, y el rea bajo la curva 3-4-1, que corresponde al trabajo realizado en la parte
de compresin del ciclo. El rea encerrada en la trayectoria del ciclo corresponde a
la diferencia entre ambos trabajos, o sea, representa el trabajo neto realizado
durante el ciclo.

Ilustracin 2. Diagrama P-V del ciclo de Carnot.

De este diagrama se puede observar si se comprime el gas de forma adiabtica en

el estado 3, se ahorrara QL pero se volvera al estado 2, impidiendo as obtener un
trabajo neto de salida. Esto tambin ilustra la necesidad de que una mquina
trmica trabaje entre dos depsitos a distinta temperatura dentro de un ciclo.
Al ser este un proceso reversible, es posible invertir el ciclo, convirtindolo en el
ciclo de refrigeracin de Carnot, siendo exactamente igual excepto por la inversin
de las interacciones de flujo de calor y de trabajo de forma que el calor en la cantidad
QL se absorbe de un depsito a baja temperatura, el calor en la cantidad Q H se
rechaza hacia un depsito a alta temperatura, y se requiere una cantidad de trabajo
Wneto,entrada para completar todo esto.

Ilustracin 3. Diagrama P-V del ciclo inverso de Carnot.

Dados los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck se pueden obtener ciertas
conclusiones, dos de estas son conocidas como los Principios de Carnot y tratan
sobre la eficiencia trmica de mquinas reversibles e irreversibles. Dichos principios
se expresan como:
1. La eficiencia de una mquina trmica irreversible es siempre menor que la
eficiencia de una mquina reversible que opera entre los mismos dos
depsitos.
2. Las eficiencias de las mquinas trmicas reversibles que operan entre los
mismos dos depsitos son las mismas.
Estos principios son demostrables al plantear la violacin de alguno de ellos, la cual
lleva a la violacin de la segunda ley. Planteando un sistema con dos mquinas
trmicas, una reversible y otra irreversible, las cuales violen el primer principio, se
podran unir en un sistema que solo necesite un depsito de temperatura para
funcionar violando la segunda ley. De igual manera para el segundo principio, al
plantear dos mquinas reversibles de las cuales una sea ms eficiente se puede
seguir la misma lnea llegando a la conclusin de un sistema que una ambas
mquinas y trabaje con un solo depsito de calor, violando la segunda ley.

Escala Termodinmica de temperatura.

Una escala de temperatura independiente de las propiedades de las sustancias
utilizadas para medir la temperatura se denomina escala termodinmica de
temperatura, la cual ofrece grandes ventajas en los clculos termodinmicos, y
deriva de algunas mquinas trmicas reversibles.
De acuerdo con el segundo principio de Carnot, el rendimiento de los motores
trmicos reversibles es independiente de su construccin, del diseo del ciclo y del
fluido con el que se trabaje, siendo as su eficiencia dependiente solo de las
temperaturas TA y TB a las que se encuentren los depsitos de calor con que se
trabaje.
Considerando un motor trmico internamente reversible que recibe calor QA de una
fuente a alta temperatura en la frontera TA y cede calor QB a una temperatura de
frontera TB produciendo un trabajo W neto, el segundo principio de Carnot permite
expresar la eficiencia de la siguiente manera:

= ( , ) = = = 1

De donde se obtiene que:

= 1 ( , ) ( , )

Donde f(T) y (T) son funciones arbitrarias, siendo la nica forma de (T)
matemticamente aceptable (TA, TB)=g(TA)/g(TB), quedando las ecuaciones
anteriores de la siguiente manera:
( )
=
( )
en la que g(T) es otra funcin desconocida. La eleccin de g(T) proporciona la
oportunidad de establecer una escala termodinmica de temperatura independiente
de las propiedades de cualquier sustancia debido a la naturaleza de un motor
reversible. Siguiendo la sugerencia de Lord Kelvin, g(T) se sustituye por T,
quedando la expresin de forma:

=

A partir de este resultado se sabe que el cociente entre dos temperaturas de esta
escala debe ser el mismo que el de los calores transferidos por un motor
internamente reversible operando entre ambas temperaturas de frontera, resultando
as que las temperaturas medidas con esta escala son las temperaturas absolutas.
La escala Kelvin de temperaturas se establece dando a una de las fuentes que est
a la temperatura del punto triple (pt) del agua el valor de 273.16K. Si un motor trabaja
entre una fuente trmica a la temperatura del punto triple y otra a temperatura T,
esta ltima variable estara dada por

= 273.16

donde Q y Qpt son las interacciones de calor que tienen lugar en la frontera del motor
trmico a temperaturas T y Tpt respectivamente. Las temperaturas en la escala
absoluta o en la escala termodinmica deben expresarse en kelvin o en grados
Rankine. La temperatura de la escala Kelvin tiende a cero cuando el calor cedido
tambin lo hace.

Bibliografa.
engel, Y.A. y Boles M.A., Termodinmica, quinta edicin, Cap. 6, 2006.
Wark, K. y Richards, D.E., Termodinmica, sexta edicin, Cap. 6, 2001.
Howell, J.R. y Buckius, R.O., Principios de termodinmica para ingeniera, primera
edicin, Cap. 5, 1990.
Sala, J.M. y Lpez, L.M., Termodinmica Fundamental, tercera edicin, Leccin IX,
2011.