Professional Documents
Culture Documents
Autora:
Tutor:
1. Introducción………………………………………………………………………………página 5
2. Objetivos del proyecto………………………………………………………………página 9
3. En chicle. Composición y manufactura…………………………………página 10
3.1. La composición del chicle……………………………………………página 10
3.2. Tipos de goma base del chicle…………………………………….página 13
3.2.1. Acetato de polivinilo………………………………………….página 13
3.2.2. Poliisobutileno……………………………………………………página 14
3.2.3. Caucho estireno-butadieno……………………………….página 15
3.3. La fabricación……………………………………………………………….página 15
3.3.1. Vulcanización…………………………………………………….página 18
3.4. Características de adherencia………………………………………página 20
3.4.1. Definición……………………………………………………………página 20
3.4.2. Adherencia en la goma de mascar……………………página 21
3.5. Alteraciones del chicle al abandonarlo al ambiente……página 22
3.6. Gomas de mascar no adherentes……………………………….página 22
3.6.1. Primeras modificaciones……………………………………página 23
3.6.2. Polímeros anfifílicos……………………………………………página 23
3.6.3. Alteraciones proteínicas…………………………………….página 28
3.6.4. Gomas naturales……………………………………………….página 32
4. Estado del arte……………………………………………………………………….página 34
4.1. Disolventes manuales………………………………………………….página 34
4.2. Maquinarias portátiles………………………………………………….página 36
4.3. Productos no comercializados industrialmente……………página 41
5. Descripción experimental……………………………………………………….página 44
5.1. Endurecimiento. Eliminación por frío………………………….página 45
5.2. Despegado con siliconas (Tegosivín)………………………….página 48
5.3. Endurecimiento. Entrecruzamiento de cadenas mediante
vulcanizado…………………………………………………………………..página 50
5.4. Hidrólisis alcalina (Tratamiento con NaOH alcohólica)
……………….…………………………………………………………………….página 53
5.5. Eliminación mediante láser………………………………………….página 55
6. Resumen y conclusiones…………………………………………………………página 61
Bibliografía……………………………………………………………………………………página 67
A Don Juan García Ortega por facilitarnos el uso del láser del Departamento
de Ingeniería Electrónica de la ETSI.
1) INTRODUCCIÓN
En España se estima un coste de eliminación por chicle entre los 0,15 y los
0,30 euros. Según algunas informaciones, en nuestro país cada metro
cuadrado de pavimento urbano está ocupado por una media de 20 chicles y
los métodos existentes son capaces de eliminar entre 100 y 2000 chicles al
día, lo que supone un coste de entre 2500 y 40000 euros al mes.
Las materias primas con las que se conforma esta base se pueden clasificar
en distintos grupos:
Elastómeros. Son los encargados de suministrar elasticidad al
compuesto
Resinas. Ejercen de aglutinantes y suavizantes.
Plastificantes. Colaboran en la mezcla homogénea de la goma
reblandeciendo el elastómero.
Rellenos. Favorecen una textura óptima.
Antioxidantes. Previenen la oxidación de la goma base y de los
componentes responsables del sabor.
Hoy en día se suele utilizar como base una mezcla de elastómeros sintéticos
como poliisobutileno, copolímeros de isobutileno-isopreno (goma butílica),
copolímeros de estireno-butadieno y acetato de polivinilo.
3.2.2. Poliisobutileno
El poliisobutileno, también llamado caucho isobutileno-isopreno, o caucho
butilo (o PIB) se forma de la copolimerización de isobutileno con 0,5-2,5%
de isopreno. Se designa como IIR por los monómeros de los que proviene.
Es un caucho sintético, un elastómero. Dentro de los tipos de polímeros, se
caracteriza porque es el único caucho que no deja pasar los gases. Se
obtiene de la polimerización vinílica catiónica del isobutileno. Su uso más
(12)
extendido es la fabricación de neumáticos y balones de deportes.
Su estructura es muy parecida a la del polietileno y el polipropileno solo que
en un carbono de la cadena se sustituyen dos hidrógenos por un par de
grupos metilo.
Para poder controlar la rápida reacción de formación del poliisobutileno se
trabaja a unos -100oC.
(15)
El caucho estireno-butadieno es también denominado SBR . Los dos
monómeros que lo forman se obtienen del petróleo.
3.3. LA FABRICACIÓN.
3.3.1. Vulcanización
(19)
La enciclopedia Kirk-Othmer de Tecnología Química explica que la
vulcanización es un proceso químico donde el azufre u otros materiales
forman enlaces cruzados en un elastómero y por lo tanto mejoran las
propiedades mecánicas del polímero.
Es el proceso clave de toda la tecnología de los cauchos de hidrocarburos
que poseen insaturación olefínica como NR, IR, SBR, IIR y BR. Es la base
para el uso industrial de estos polímeros esencialmente lineales.
Fue la primera reacción química para el caucho que fue investigada en
detalle. En la actualidad están ampliamente desarrolladas variaciones de las
técnicas descubiertas por Goodyear en 1939 y por Hancock en 1943. A
pesar de extensa búsqueda, no se ha encontrado ningún otro método de
vulcanizados con tan buen equilibrio de propiedades físicas y químicas,
especialmente el desarrollado por Goodyear.
(20)
The Chemistry and Physics of Rubber-Like Substances declara que
normalmente la vulcanización industrial se efectúa calentando la goma,
previamente plastificada mecánicamente, junto con el azufre y los agentes
de vulcanización auxiliares, tales como aceleradores orgánicos, óxido de
zinc, y ácidos grasos de cadena larga (esteárico o ácido láurico). El
calentamiento se realiza por lo general a 140º C para NR y a una
temperatura algo mayor para SBR y IIR (hasta 150-160ºC); sin embargo
son posibles temperaturas mucho más bajas si se utilizan aceleradores
especialmente activos.
El caucho natural y algunos de los cauchos sintéticos insaturados (por
ejemplo, SBR, BR) pueden ser vulcanizados por una amplia variedad de
agentes no sulfurados como por ejemplo los peróxidos orgánicos, y por
medio de radiación de alta energía (rayos beta y gamma y por neutrones
térmicos de origen nuclear).
En la mayoría de los casos, el estado vulcanizado se consigue por una
reacción química entre el caucho y el agente de vulcanización que produce
reticulaciones covalentes entre las cadenas de caucho.
(21)
En cuanto a la dureza (medida p.e. como la deformación por compresión
producida por una aguja bajo una fuerza constante), ésta aumenta
gradualmente cuando se aumenta el grado de vulcanización.
3.4.1. Definición
(22)
Las uniones pueden ser de diferentes tipos :
base polimérica, como por ejemplo los usados como materiales adhesivos,
poseen una gran sensibilidad con respecto a la intensidad con que se aplica
la tensión mecánica. Si se aplica poca tensión mecánica, la respuesta de los
polímeros es muy similar a la de los líquidos. En cambio, si se aplica una
gran cantidad de tensión mecánica, la reacción es la contraria: se
comportan como sólidos.
Mientras que son los enlaces covalentes los que unen a los átomos
componentes de las largas cadenas que conforman los polímeros y a su vez
aportan la elasticidad y la “mascabilidad”, son generalmente fuerzas
intermoleculares, más débiles, las que unen a unas cadenas con otras. De
esta forma, los enlaces existentes en las cadenas permanecen intactos
cuando los enlaces se estiran y contraen como consecuencia de una fuerza
externa aplicada.
Como la mayor parte de las gomas base de los chicles comerciales son
hidófobas (no se disuelven en agua), se adhieren con mucha facilidad a
superficies grasas y oleosas y, por consiguiente, son difíciles de retirar con
productos convencionales de limpieza. Esta sustancia hidrófoba repele
moléculas polares (como es el caso del agua) y tiende a formar enlaces con
compuestos no polares (como grasa y suciedad). Las sustancias hidrófilas
actuan de manera inversa atrayendo agua y repeliendo grasas y aceites.
Debido a que no es posible mezclar sin más estos dos tipos de polímeros,
será necesario la elaboración de un copolímero con monómeros hidrófilos e
hidrófobos.
(27)
En la patente desarrollada por Cosgrove se declara que los problemas de
adherencia de los chicles al suelo se incrementan con el tiempo de
exposición. También se expone la necesidad de la variación de la fórmula
base para evitar estos problemas. Las modificaciones consisten en la unión
directa de cadenas laterales hidrófilas a la cadena principal carbono-carbono
del polímero base.
(…)
(…)
(…)
(…)
(…)
(…)
“La goma base incluye (a) una mezcla de acetatos de polivinilo que
poseen diferentes pesos moleculares, (b) un plastificante mezclado
con el componente proteico y (c) una carga como carbonato cálcico,
alúmina, talco, arcilla y similares. La composición de la goma es no
adherente con respecto a una amplia variedad de superficies.
(30)
La empresa Chicza Rainforest Gum pone a la venta un chicle que
declara que es 100% natural. En España lo distribuye Lemonpharma S.L.
con sede en Conil de la Frontera (Cádiz).
La base de este tipo de chicle proviene del látex que se extrae del árbol
chicozapote (Manilkara zapota). Como este látex es principalmente agua
(entre un 50 y un 70%) para la producción de chicle será necesario
deshidratarlo para obtener de manera concentrada las proteínas,
carbohidratos, lípidos, componentes inorgánicos, aminoácidos y
fundamentalmente el poliisopreno. Como ya se indicó anteriormente, éste
es el polímero que aporta flexibilidad y elasticidad. Después de
deshidratarla, la masa pegajosa que se obtiene, se amasa y se moldea.
Debido a las molestias que ocasionan para la limpieza pública los residuos
de goma de mascar tanto en acerado público como en distintos pavimentos
existen varias empresas que se dedican a solucionar el problema con
diferentes técnicas. Los recursos que ofrecen se pueden contratar, en la
mayoría de los casos, para trabajos puntuales, o también es posible la
adquisición de la maquinaria y los productos específicos para dichos
tratamientos.
(35)
Ilustración 6. Comparativa técnica del sistema Ecogum de limpieza de chicle.
(35)
Ilustración 7. Comparativa de costes y rentabilidad del sistema Ecogum de limpieza de chicles
También afirma que los sistemas de vapor tradicionales (entre los que se
incluye Ecogum) tardan entre 6 y 8 segundos en eliminar el chicle.
Requieren aproximadamente 2 litros de agua y otros 2 de producto por
hora, además de un generador de 3 a 5 kW para garantizar vapor constante
causando problemas en las zonas peatonales motivado por los cables que
van por el suelo hasta el vehículo.
litros), sirve tanto para interiores como para exteriores. Ilustración 8. Máquina
Gum Busters
En cuanto a su coste, esta empresa ofrece dos tipos de maquinas, una más
económica (unos 3000 €) pero con algo menos de autonomía y rendimiento
(11)
que la segunda, cuyo precio asciende a unos 4400 €.
5) DESCRIPCIÓN EXPERIMENTAL
Por último, las losas grises con surcos, haciendo cuadrados fueron
denominadas como tipo C.
Los chicles fueron mascados y depositados en las losas limpias. Para que los
experimentos se asemejaran a la realidad se dejaron un mes expuestos al
ambiente. En este periodo de tiempo se deshidrataron y fueron pisados con
frecuencia para su mayor adherencia y para que adquirieran suciedad al
igual que los que se pueden encontrar en las aceras.
Introducción
Procedimiento y resultados
Después de dos días se extrajo del congelador para realizarle las pruebas.
Una semana después se volvió a sacar del congelador para ser cepillado de
nuevo. En este segundo intento se aplicó más fuerza y durante más tiempo
que en el intento anterior, gracias a ello se consiguió eliminar gran cantidad
del residuo en forma de película pero ocasionando un cierto deterioro del
material soporte.
Introducción
Otro de los motivos por los que se seleccionó este método fue su usual
empleo en materiales de construcción que se utilizan en la vía pública. Con
lo cual se aseguraba no dañar la superficie de adherencia.
El motivo principal para el uso del Tegosivin fue en primer lugar comprobar
si podría poseer las cualidades descritas por productos similares en la
(36)
patente de Yamamoto y ser efectivo en la disolución o ablandamiento
del chicle. Por otra parte, al ser un líquido viscoso y de naturaleza hidrófoba
como los componentes de la goma base del chicle también se pensó en la
posibilidad de que, al secar, produjera una superficie compacta en forma de
película de cierto grosor con el chicle incorporado, de la que poder tirar
manual o mecánicamente, favoreciendo la separación del chicle del suelo.
Procedimiento y resultados
Introducción
Tal como se expuso en apartado anteriores, el vulcanizado se consigue por
una reacción química entre el caucho y el agente de vulcanización que
produce reticulaciones covalentes entre las cadenas de las moléculas del
caucho. La formación de una estructura reticulada tridimensional durante la
vulcanización aumenta la rigidez (módulo) del material.
En cuanto a la dureza, ésta aumenta gradualmente cuando se aumenta el
grado de vulcanización, o lo que es lo mismo, cuando aumenta el número
de entrecruzamientos.
Procedimiento y resultados
Ilustración 25. Cápsula preparada para estufar El siguiente paso fue calentar la mezcla en
estufa a 100ºC. A las 6 horas se extrajo de la estufa, se removió el chicle
con una varilla de vidrio para favorecer el mezclado con el azufre
precipitado y se volvió a introducir en la estufa. Al cabo de 24 horas se
volvió a extraer para comprobar la consistencia del chicle con la varilla de
vidrio.
En vista del poco éxito alcanzado a esa temperatura se aumento ésta hasta
150ºC (por encima de la temperatura de fusión del azufre). Se volvió a
introducir la muestra en la estufa y después de una semana se retiró de la
estufa (previamente apagada) y se observaron los resultados.
Una vez comprobado que se obtienen cierto resultado con esta técnica se
procedió a emplearla en una de las probetas. La elegida fue la número 4 del
tipo A.
Ilustración 28.
metálica mayor para raspar pero aun así la masa residual fue Espátula metálica
imposible retirarla.
Introducción
En este caso se eligió un ataque químico con NaOH en etanol. Se buscaba la
hidrólisis alcalina del polímero base del chicle. Asumiendo que el
componente más habitual en la mayoría de las gomas base utilizadas en la
manufactura del chicle es el acetato de polivinilo, con la hidrólisis alcalina
ensayada se ha pretendido producir la transformación de los grupos éster
de acetato (CH3COO) en grupos OH, mucho más polares, con el fin de
convertir, al menos parcialmente, el acetato de polivinilo en alcohol
polivínilico, provocando una menor adherencia del chicle al suelo y una más
fácil degradabilidad del mismo. Además, al ser el alcohol polivinílico soluble
(38)
en agua, será fácilmente lavable usando métodos tradicionales.
Procedimiento y resultados
Se aplicó una capa diaria de producto durante diez días para que diera
tiempo a la absorción entre aplicación y aplicación. Después de este tiempo
se utilizó la espátula de pequeño tamaño utilizada anteriormente para
intentar despegar el chicle. Se observó pérdida de adherencia por ciertas
partes de la muestra, siendo más fáciles de eliminar las zonas con residuos
más gruesos. Se pudo apreciar cómo al levantar estas zonas se conseguía
tirar de las partes adyacentes, facilitando su desprendimiento. El mayor
inconveniente fue que las zonas con capas de residuos más finos no se
consiguieron separar del soporte con este método.
Introducción
Sin embargo hay que tener sumo cuidado ya que se pueden producir daños
si se aplica demasiada energía y con pulsos de larga duración se pueden
ocasionar vitrificaciones en la superficie. Además hay que tener en cuenta
que el equipo empleado supone una inversión inicial elevada.
Procedimiento y resultados
En un primer momento, se realizó una prueba con una muestra real tomada
de la calle del mismo material que las probetas tipo A. El láser fue
configurado para trabajar en infrarrojo (1064 nm), con una frecuencia de 10
Hz y una duración de pulsos de unos segundos. Se pudo observar una
completa limpieza de la suciedad del chicle en la zona donde había actuado
el láser y además cómo se había separado esa zona de la piedra (ya que se
encontraba abultada). Con una simple espátula se consiguió separar
perfectamente la zona atacada quedando así:
2
1
2
1
Por último cabe destacar que todas estas pruebas se realizaron con las
medidas de seguridad pertinentes.
6) RESUMEN Y CONCLUSIONES
Los polímeros elastómeros que forman la goma base del chicle pueden ser
naturales o artificiales. Las gomas base más comercializadas están
constituidas por polímeros sintéticos.
Como la mayor parte de las gomas base de los chicles comerciales son
hidrófobas, se adhieren con mucha facilidad a superficies grasas y oleosas
y, por consiguiente, son difíciles de retirar con productos convencionales de
limpieza. Por esta razón se han desarrollado modificaciones de la estructura
de la goma de mascar para menguar sus características de adherencia.
BIBLIOGRAFÍA
(25) Edwin R. Koch, Michael Glass/ Non-stick chewing gum composition and
method of preparation/ US4387108 A/ 7 Jun 1983
http://www.bib.uia.mx/gsdl/docdig/didactic/IngCienciasQuimicas/lqoa011.p
df
(39) Francisco Javier Fortes Román, Luisa M.ª Cabalín Robles, José Javier
Laserna Vázquez. Dpto. de Química Analítica, Universidad de Málaga.
Aplicaciones de las técnicas láser en análisis y conservación del patrimonio.