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QUMICA GENERAL

Estado lquido
Diagrama de fases del dixido de carbono
CAMBIOS DE FASE
Las propiedades termodinmicas de una sustancia
dependen de sus interacciones.

SUSTANCIAS PURAS SOLUCIN


Interaccin entre molculas del mismo tipo (solvente). Interaccin entre todas molculas del soluto y solvente.

5
Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin que existen entre
las molculas.
Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los tomos de una molcula.

Intermolecular vs intramolecular
41 kJ para vaporizar 1 mol de agua (intermolecular)
930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua
(intramolecular)
Fuerzas intermoleculares
Enlace covalente
(fuerte)

Atraccin
intermolecular (dbil)

Las atracciones entre las molculas no son tan


fuertes como las atracciones intramoleculares que
unen compuestos.
Fuerzas intermoleculares
Enlace covalente
(fuerte)

Atraccin
intermolecular (dbil)

Sin embargo, lo suficientemente fuertes para


controlar las propiedades fsicas como punto de
ebullicin y puntos de fusin, presiones de vapor y
viscosidades.
Fuerzas intermoleculares
Enlace covalente
(fuerte)

Atraccin
intermolecular (dbil)

Podemos agruparlas en un grupo denominado


fuerzas de van der Waals.
Fuerzas de van der Waals
Interacciones dipolo-dipolo.
Puentes de hidrgeno.
Fuerzas de dispersin de London.
Momento dipolar.

Si consideramos una partcula que tiene dos cargas elctricas de la misma


magnitud, e, y signo opuesto, situadas a una distancia entre s, d. esta partcula
tiene un momento dipolar permanente.

ed

Las molculas asimtricas poseen dipolos permanentes como consecuencia de la


asimtria de la distribucin espacial de las cargas electrnicas en torno a los ncleos
cargados positivamente.

Metano Hidrgeno

Si la molcula es totalmente simtrica su momento dipolar se hace cero.


Momento dipolar.

Momento dipolar permanente

Molcula (debye) Molcula (debye)


CO 0.10 CH3I 1.64
C3H6 0.35 CH3COOCH3 1.67
C6H5CH3 0.37 C2H5OH 1.70
PH3 0.55 H2O 1.84
HBr 0.80 HF 1.91
CHCl2 1.05 C2H3F 1.92
(C2H5)2O 1.16 (CH3)2CO 2.88
NH3 1.47 C6H5COCH3 3.00
C6H5NH2 1.48 C2H5NO2 3.70
CH3Cl 1.55 CH3CN 3.94
C2H5SH 1.56 CO(NH2)2 4.70
SO2 1.61 KBr 9.07

Donde 1 debye = 3,33569e-30 C m.


Momento
1 eidipolar
ej en dipolos permanentes.
F
4 D r 2
z i z j 2
i , j
Dr
eI
z i z j 2
i , j 3
[2 cos i cos j sen i sen j cos(i j )]
r
2
2 i j 2

i , j 6
...
3 r KT
Q ei d i2
i

Energa
(exp( / KT )]d
potencia mxima. Energa potencial mnima.

(exp( / KT )]d
i, j

d sen1sen 2 d1d 2 d
Interacciones dipolo-dipolo
Las molculas que tienen
dipolos permanentes son
atradas unas por otras.
El extremo positivo de uno es
atrado por el extremo
La interaccin entre dos
negativo de la otra y
cargas opuestas es viceversa.
atractiva (roja)
Estas fuerzas son importantes
La interaccin entre dos solo cuando las molculas
cargas iguales es
repulsiva (azul) estn muy cerca entre ellas.
Interacciones dipolo-dipolo

Cuanto mayor es la polaridad de la molcula mayor


es su punto de ebullicin.
Fuerzas de dispersin de London

Mientras que los electrones en el orbital 1s del helio se


repelen (y por lo tanto, tienden a mantenerse lejos
entre s), sucede que en ocasiones se localizan en
lugares cercanos.
Fuerzas de dispersin de
London

Entonces, en ese instante, el tomo de helio es


polar, con un exceso de electrones en el lado
izquierdo y una deficiencia en el lado derecho.
Fuerzas de dispersin de
London

Se podra inducir un dipolo en otro helio cercano,


entonces se tendra un dipolo inducido, debido a
que los electrones en el lado izquierdo del tomo
de helio 2 repelen los electrones en la nube en el
tomo de helio 1.
Fuerzas de dispersin de
London

Las fuerzas de dispersin de London o fuerzas de


dispersin, son atracciones entre un dipolo
instantneo y un dipolo inducido.
Fuerzas de dispersin de
London

Estas fuerzas estn presentes en todas las


molculas incluso si son apolares o no.
La tendencia de una nube electronica a
distorsionarse es llamada polarizabilidad.
Polarizabilidad y dipolos inducidos.

Las molculas no polares no tienen un momento dipolar permanente; sin embargo, al


ser sometidas a un campo elctrico (E) aparece un momento dipolar inducido ().

E
Polarizabilidad : factor de proporcionalidad, propiedad fundamental de la sustancia; la
cual indica la facilidad con la que se desplazan los electrones de una molcula bajo
un campo elctrico.

Se determina a partir de propiedades dielctricas y de ndice de refraccin.

Para molculas asimtricas depende de la direccin del campo.


Polarizabilidad y dipolos inducidos.

Tabla 4-3. Promedio de polarizabilidad



Molcula Molcula
E (4.12
) H2
(cm3)

7,9 HBr
(cm3)

36,1
H2O 15,9 SO2 37,2
Ar 16,3 Cl2 46,1
N2 17,6 HI 54,4
CO 19.5 (CH3)2CO 63,3
NH3 22,6 CHCl3 82,3
HF 24,6 (C2H5)2O 87,3
CH4 26,0 CCl4 105,0
HCl 26,3 c-C6H12 109,0
CO2 26,5 C6H5CH3 123,0
CH3OH 32,3 C6H5NO2 129,0
C2H2 33,3 n-C7H16 136,0
Interacciones Ion-Dipolo
Un cuarto tipo de fuerza corresponde a las interacciones
ion-dipolo y son importantes en soluciones de iones.
La fortaleza de estas fuerzas es la que hace posible que
las sustancias inicas se disuelvan en solventes polares.

Atracciones catin dipolo. Atracciones anin dipolo.


FUERZA DE COULOMB.
Ley de Coulomb

ql q j Cargas puntuales
r12 F (4.3)
4 0 r 2

La energa potencial entre dos molculas cargadas uniformemente


Permitividad dielctrica en el vaco

Integrando en el espacio tenemos la energa potencial entre cargas.

ql q j
i , j C (4.4)
4 0 r
FUERZAS ELECTROSTTICAS.

Na Cl zi z j e2
+ - i , j (4.5)
4 r

(1)(1)(1,60218 x10 19 C ) 2 19
i , j 8,36 x10 J
4 (8,8542 x10 C J m )0,276 x10 m
12 2 1 1 9

La energa potencial entre dos molculas cargadas


Suma de los dos radios
Permitividad dielctrica en el vaco
inicos (2,76 )
Luego se empezar a ionizar, aunque
Al principio, apenas un escasamente; la concentracin de los iones
slido es puesto en del slido en el agua crecer desde cero
agua, no hay iones hasta llegar al equilibrio, y el agua que
disueltos en ella. rodea al slido quedara como una solucin
saturada con los iones del slido.
Imgenes tomadas de http://www2.chem.ubc.ca/courseware/pH/section17/index.html
Factores que afectan las fuerzas de
London
La forma de la molcula afecta la
fuerza: molculas largas y delgadas
como n-pentano tienden a tener
mayores fuerzas de dispersin que
molculas cortas y voluminosas como el
neopentano.
Esto es debido a que se incrementa el
rea superficial (n-pentano).
Efectos estructurales.
Al estudiar el orden orientacional de corto alcance en sistemas que
contienen molculas anistropas se hallan contribuciones positivas a la
entalpa y entropa de mezcla como se observa en la figura 4.4.

29
Efectos estructurales.

n-pentano 2-metilbutano neopentano


36oC 28oC 9,53oC

n-hexano 3-metilpentano 2-metilpentano


69oC 63oC 60oC

FiguraPunto de ebullicin
4.3 Puntos de ebullicin de varios
neohexano ismeros de alcanos.
50oC 2,3-dimetillbutano 58oC

30
Factores que afectan las fuerzas
de London

La fortaleza de las fuerzas dispersin tiende a


aumentar con el aumento del peso molecular.
Los tomos ms grandes tienen grandes nubes de
electrones, que son ms fciles de polarizar.
Como se explica esta tendencia?

La serie apolar (SnH4


hasta CH4) sigue una
tendencia esperada.
La serie polar sigue una
tendencia esperada desde
H2Te hasta H2S, pero el
agua sale de la tendencia.
Puentes de hidrgeno

Las interacciones dipolo-dipolo


expedientadas cuando el H se enlaza
al N, O, o F es inusualmente fuerte.
Denominamos estas interacciones como
puentes de hidrgeno.
Puentes de hidrgeno
El puente de hidrgeno
surge en parte de la alta
electronegatividad de
nitrgeno, oxgeno y flor.

Se generan dipolos, pero se considera el puente


como una categora especial.
PUENTES DE HIDRGENO
El enlace por puente de hidrgeno es una interaccin dipolo-dipolo
especial entre el tomo de hidrgeno en un enlace polar N-H, O-H, o F-H y
un enlace electronegativo en los tomos O, N o F.

A H B o A H A
Resumen
PROPIEDADES DE LOS LIQUIDOS
La tensin superficial es la cantidad de energa requerida para dilatar o aumentar la
superficie de un lquido por unidad de rea.

Fuerzas intermoleculares
fuertes

Alta tensin
superficial
Las fuerzas intermoleculares afectan
muchas propiedades fsicas

La fuerza de las
atracciones entre las
partculas puede afectar
en gran medida las
propiedades de una
sustancia o solucin.
Tensin superficial

La tensin superficial
resulta de la fuerza neta
hacia adentro del lquido
experimentada por las
molculas en la superficie
del lquido.
Estructura del agua
Dos molculas de H con densidad de
carga positiva y una de oxgeno con
densidad de carga negativa
Estructura del agua
- Los seis electrones de valencia del oxgeno estn
hibridados en la molcula del agua en los cuatro
orbitales sp3.
Estructura del agua
- Interacciones dipolo dipolo
Interacciones Ion-Dipolo
Propiedades del agua

Los iones de las sales son atrados por los dipolos del
agua quedando atrapados y recubiertos de molculas
de agua en forma de iones hidratados o solvatados.
Propiedades del agua
a. ACCION DISOLVENTE
- Molculas polares (puentes de hidrgeno)
Propiedades del agua

b. Elevada fuerza de cohesin


- Los puentes de hidrgeno mantienen las
molculas de agua fuertemente unidas,
formando un estructura compacta que lo
convierte en un lquido casi incompresible.
Propiedades del agua
c. Elevada fuerza de Adhesin
- Responsable del fenmeno de CAPILARIDAD

Presin que ejerce la


columna de agua =
presin capilar
Propiedades del agua

e. Gran calor especfico


- Responsable: puentes de H.
- El agua pude absorber grandes cantidades de calor
que utiliza para romper los puentes de hidrgeno.
Por lo que la temperatura se eleva muy
lentamente.
Propiedades del agua
e. Gran calor especfico
Propiedades del agua

e. Elevado calor de vaporizacin:

- Para evaporar un gramo de agua se


necesita 540 cal.
e. Elevado calor de vaporizacin:

LIQUIDO CALOR DE
VAPORIZACIN ( cal /g )
Agua 540

Metanol 263

Etanol 204

Acetona 125

Benceno 94

Cloroforma 59
Cohesin es la atraccin intermolecular entre molculas similares.
Adhesin es una atraccin entre molculas diferentes.

Adhesin

Cohesin
Viscosidad
La resistencia de un lquido a fluir se
llama viscosidad.
Cuanto mayor es la viscosidad del
lquido mas lentamente fluye.
La viscosidad aumenta con la fortaleza
de las fuerzas intermoleculares y
disminuye con el aumento de la
temperatura.
VISCOSIDAD
Es una medida de la resistencia de un lquido para fluir.
Presin de Vapor
A cualquier temperatura, algunas molculas en un
lquido tienen energa suficiente para escapar.
A medida que la temperatura se eleva, aumenta la
fraccin de las molculas que tienen energa
suficiente para escapar.
El lquido y el vapor alcanzan un estado de
equilibrio dinmico: las molculas de liquido se
evaporan y las molculas del vapor condensan a la
misma velocidad.
Cuanto ms dbiles son las fuerzas de atraccin,
mayor es el nmero de molculas que pueden
escapar y mayor es la presin de vapor.

Las sustancias con presin de vapor elevada (como


la gasolina) se evaporan ms rpidamente que
aquellas con presin de vapor baja (como el aceite
para motor).
La temperatura de ebullicin de un lquido es la
temperatura a la cual la presin de su vapor iguala a
la presin atmosfrica.
El punto de ebullicin normal es la temperatura a la
cual su presin de vapor es de 760 mm de Hg.
Observe que en todos los casos la presin de vapor
aumenta de forma no lineal al aumentar la
temperatura.
La temperatura de ebullicin disminuye al disminuir
la presin externa (agua a 92C en Bogot).
Un diagrama de fases es una forma grfica de
resumir las condiciones en las que existen equilibrios
entre los diferentes estados de la materia, y tambin
nos permite predecir la fase de una sustancia que es
estable a cualquier temperatura y presin dada.
QUMICA GENERAL
TERMOQUMICA
Independientes de la masa de un sistema,

NO TERMODINAMICAS
INTENSIVAS como temperatura, presion y densidad,
velocidad, viscosidad. No son aditivas

Dependen del tamano o extension del


EXTENSIVAS sistema. Peso, la masa el volumen, el calor,
la potencia, energa cintica. Son aditivas
PROPIEDADES

Son propiedades extensivas divididas por


ESPECIFICAS unidad de masa. Volumen especfico (v
V/m) y la energa total especfica (e E/m).

Es aquella variable termodinmica cuyo


cambio depende exclusivamente de los
ESTADO
TERMODINAMICAS

estados inicial y final del sistema.

Es la variable que depende de todas las


etapas involucradas en la trayectoria
TRAYECTORIA
seguida para realizar un cambio de estado
TEMPERATURA
Propiedad termodinmica de estado, intensiva que es
funcin de v y P, y cuyo valor es igual para todos los
sistemas que estn en equilibrio trmico.
Se tiene, pero No fluye.

LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

A esta muy B y C estn A, B y C estn


caliente en equilibrio trmico en equilibrio trmico
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CALOR
3
Propiedad termodinmica de trayectoria,CAextensiva,
PTULO1

Este es energa
enfoque en movimiento
macroscpico al estudio que fluye cuando existe un
gradiente
e conocer de temperatura.
el comportamiento de cada
modinmica clsica, y proporciona un
No se almacena
n de problemas de ingeniera. Un enfo-
mportamiento promedio de grupos gran-
No se tiene
de la termodinmica estadstica. Este Ambiente
Si fluye
omplicado y en este libro slo se usa fro
20 C

Caf
caliente Calor
70 C
termodinmica
ienen que ver con cierta interaccin entre
nte, es difcil imaginar un rea que no se
modinmica. Por lo tanto, desarrollar una
FIGURA 1-3
bsicos de esta ciencia ha sido durante
Capacidad calorfica
La cantidad de calor necesario para aumentar 1 grado la temperatura
de una sustancia (J/K o cal/C)

Calor especfico

=


= (J/g* C o cal/g* C)

Cuanto calor en Joules se necesita para elevar la temperatura de
205g de agua de 21.2 C a 91.4 C? (Cp= 4.18 J/gC)

=

Un lingote de 0.050 kg de metal se calienta a 200.0C y despus se
deja caer en un calormetro que contiene 0.400 kg de agua
inicialmente a 20.0C. La temperatura de equilibrio final del sistema
mezclado es 22.4C. Encuentre el calor especifico del metal.
ENTALPIA (H)
Propiedad termodinmica de estado, extensiva, que es funcin de U, P
y v, y cuyo cambio es igual al calor transferido si el proceso ocurre a
la presin constante.

, ,
273 2

f: formacin
fus: fusin
vap: vaporizacin
sub: sublimacin
55
CAPTULO2

ENERGIA INTERNA (U)


nas consideraciones fsicas
a energa interna
ga interna se define como la suma de todas las formas microscpicas de
de un sistema. Se relaciona con la estructura molecular y el grado de Traslacin Rotacin
ad molecular y se puede considerar como la suma de las energas cin- molecular molecular
potencial de Propiedad
las molculas. termodinmica de estado,
mejor la energa
comprenderextensiva, es lainterna,
sumalosdesistemas
todasselas formas
examinan a nivel

lar. Las molculas de gas se mueven en el espacio con cierta velocidad;
anto, poseenmicrosco picas cintica.
de energa
Esto sede un sistema. +
algo de energa conoce como energa de
n. Los tomos de las molculas poliatmicas rotan respecto a un eje y
ga relacionada con esta rotacin es la energa cintica de rotacin. Los Traslacin Vibracin
de este tipo de molculas podran vibrar respecto a su centro de masa del electrn molecular
entonces la energa de este movimiento de vaivn sera la energa
a vibratoria. Para los gases, la energa cintica se debe sobre todo a
= +
vimientos de traslacin y rotacin, en los que el movimiento vibrato-
+
vuelve significativo a altas temperaturas. Los electrones en un tomo
n torno al ncleo y, por lo tanto, poseen energa cintica rotacional. Los

olucionario.net
nes de rbitas exteriores tienen energas cinticas ms grandes. Como
artculas tambin giran en torno a sus ejes, la energa relacionada con este
iento es la energa de giro (espn). Las otras partculas que estn ubica- Espn Espn
del electrn nuclear
el ncleo de un tomo tambin poseen energa de giro. La porcin de la
interna de un sistema relacionada con la energa cintica de las molculas FIGURA 2-5
a energa sensible (o energa cintica de las molculas) (Fig. 2-5). La
Diversas formas de energas microsc-
ad promedio y el grado de actividad de las molculas son proporcionales picas constituyen la energa sensible o
mperatura del gas, por lo que a temperaturas ms elevadas las molculas energa cintica de las molculas.
energas cinticas superiores y, como consecuencia, el sistema tiene
erga interna ms alta.
nerga interna tambin se relaciona con diversas fuerzas de enlace entre
Calor sensible
Calor trasferido hacia o desde un cuerpo, sin que haya
cambios en la estructura molecular o cambio de estado.

= (J o cal)

Calor latente
Energa requerida por una cantidad de sustancia para cambiar
de fase de solido a liquido (calor de fusin), de liquido a vapor
(calor de vaporizacin)

= (J o cal)
Cp Hielo 2090 J/Kg C
Cp Agua liquida 4.18 X 10 3 J/Kg C
Cp Agua vapor 2.01 X10 3 J/Kg C
h fusion agua 3.33 X10 5 J/kg
h vaporizacion agua 2.26 X10 6 J/kg

= =

= =

= =

= =

= =

ENERGIA TOTAL = A+B+C+D+E


Procesos exotrmicos y endotrmicos
Entalpias de reaccin
Entalpias de formacin

Calcule el cambio de entalpa estndar para la combustin de 1 mol de benceno,


C6H6(l), a CO2(g) y H2O(l).

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