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Estado lquido
Diagrama de fases del dixido de carbono
CAMBIOS DE FASE
Las propiedades termodinmicas de una sustancia
dependen de sus interacciones.
5
Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin que existen entre
las molculas.
Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los tomos de una molcula.
Intermolecular vs intramolecular
41 kJ para vaporizar 1 mol de agua (intermolecular)
930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua
(intramolecular)
Fuerzas intermoleculares
Enlace covalente
(fuerte)
Atraccin
intermolecular (dbil)
Atraccin
intermolecular (dbil)
Atraccin
intermolecular (dbil)
ed
Metano Hidrgeno
i , j 6
...
3 r KT
Q ei d i2
i
Energa
(exp( / KT )]d
potencia mxima. Energa potencial mnima.
(exp( / KT )]d
i, j
d sen1sen 2 d1d 2 d
Interacciones dipolo-dipolo
Las molculas que tienen
dipolos permanentes son
atradas unas por otras.
El extremo positivo de uno es
atrado por el extremo
La interaccin entre dos
negativo de la otra y
cargas opuestas es viceversa.
atractiva (roja)
Estas fuerzas son importantes
La interaccin entre dos solo cuando las molculas
cargas iguales es
repulsiva (azul) estn muy cerca entre ellas.
Interacciones dipolo-dipolo
E
Polarizabilidad : factor de proporcionalidad, propiedad fundamental de la sustancia; la
cual indica la facilidad con la que se desplazan los electrones de una molcula bajo
un campo elctrico.
7,9 HBr
(cm3)
36,1
H2O 15,9 SO2 37,2
Ar 16,3 Cl2 46,1
N2 17,6 HI 54,4
CO 19.5 (CH3)2CO 63,3
NH3 22,6 CHCl3 82,3
HF 24,6 (C2H5)2O 87,3
CH4 26,0 CCl4 105,0
HCl 26,3 c-C6H12 109,0
CO2 26,5 C6H5CH3 123,0
CH3OH 32,3 C6H5NO2 129,0
C2H2 33,3 n-C7H16 136,0
Interacciones Ion-Dipolo
Un cuarto tipo de fuerza corresponde a las interacciones
ion-dipolo y son importantes en soluciones de iones.
La fortaleza de estas fuerzas es la que hace posible que
las sustancias inicas se disuelvan en solventes polares.
ql q j Cargas puntuales
r12 F (4.3)
4 0 r 2
ql q j
i , j C (4.4)
4 0 r
FUERZAS ELECTROSTTICAS.
Na Cl zi z j e2
+ - i , j (4.5)
4 r
(1)(1)(1,60218 x10 19 C ) 2 19
i , j 8,36 x10 J
4 (8,8542 x10 C J m )0,276 x10 m
12 2 1 1 9
29
Efectos estructurales.
FiguraPunto de ebullicin
4.3 Puntos de ebullicin de varios
neohexano ismeros de alcanos.
50oC 2,3-dimetillbutano 58oC
30
Factores que afectan las fuerzas
de London
A H B o A H A
Resumen
PROPIEDADES DE LOS LIQUIDOS
La tensin superficial es la cantidad de energa requerida para dilatar o aumentar la
superficie de un lquido por unidad de rea.
Fuerzas intermoleculares
fuertes
Alta tensin
superficial
Las fuerzas intermoleculares afectan
muchas propiedades fsicas
La fuerza de las
atracciones entre las
partculas puede afectar
en gran medida las
propiedades de una
sustancia o solucin.
Tensin superficial
La tensin superficial
resulta de la fuerza neta
hacia adentro del lquido
experimentada por las
molculas en la superficie
del lquido.
Estructura del agua
Dos molculas de H con densidad de
carga positiva y una de oxgeno con
densidad de carga negativa
Estructura del agua
- Los seis electrones de valencia del oxgeno estn
hibridados en la molcula del agua en los cuatro
orbitales sp3.
Estructura del agua
- Interacciones dipolo dipolo
Interacciones Ion-Dipolo
Propiedades del agua
Los iones de las sales son atrados por los dipolos del
agua quedando atrapados y recubiertos de molculas
de agua en forma de iones hidratados o solvatados.
Propiedades del agua
a. ACCION DISOLVENTE
- Molculas polares (puentes de hidrgeno)
Propiedades del agua
LIQUIDO CALOR DE
VAPORIZACIN ( cal /g )
Agua 540
Metanol 263
Etanol 204
Acetona 125
Benceno 94
Cloroforma 59
Cohesin es la atraccin intermolecular entre molculas similares.
Adhesin es una atraccin entre molculas diferentes.
Adhesin
Cohesin
Viscosidad
La resistencia de un lquido a fluir se
llama viscosidad.
Cuanto mayor es la viscosidad del
lquido mas lentamente fluye.
La viscosidad aumenta con la fortaleza
de las fuerzas intermoleculares y
disminuye con el aumento de la
temperatura.
VISCOSIDAD
Es una medida de la resistencia de un lquido para fluir.
Presin de Vapor
A cualquier temperatura, algunas molculas en un
lquido tienen energa suficiente para escapar.
A medida que la temperatura se eleva, aumenta la
fraccin de las molculas que tienen energa
suficiente para escapar.
El lquido y el vapor alcanzan un estado de
equilibrio dinmico: las molculas de liquido se
evaporan y las molculas del vapor condensan a la
misma velocidad.
Cuanto ms dbiles son las fuerzas de atraccin,
mayor es el nmero de molculas que pueden
escapar y mayor es la presin de vapor.
NO TERMODINAMICAS
INTENSIVAS como temperatura, presion y densidad,
velocidad, viscosidad. No son aditivas
Este es energa
enfoque en movimiento
macroscpico al estudio que fluye cuando existe un
gradiente
e conocer de temperatura.
el comportamiento de cada
modinmica clsica, y proporciona un
No se almacena
n de problemas de ingeniera. Un enfo-
mportamiento promedio de grupos gran-
No se tiene
de la termodinmica estadstica. Este Ambiente
Si fluye
omplicado y en este libro slo se usa fro
20 C
Caf
caliente Calor
70 C
termodinmica
ienen que ver con cierta interaccin entre
nte, es difcil imaginar un rea que no se
modinmica. Por lo tanto, desarrollar una
FIGURA 1-3
bsicos de esta ciencia ha sido durante
Capacidad calorfica
La cantidad de calor necesario para aumentar 1 grado la temperatura
de una sustancia (J/K o cal/C)
Calor especfico
=
= (J/g* C o cal/g* C)
Cuanto calor en Joules se necesita para elevar la temperatura de
205g de agua de 21.2 C a 91.4 C? (Cp= 4.18 J/gC)
=
Un lingote de 0.050 kg de metal se calienta a 200.0C y despus se
deja caer en un calormetro que contiene 0.400 kg de agua
inicialmente a 20.0C. La temperatura de equilibrio final del sistema
mezclado es 22.4C. Encuentre el calor especifico del metal.
ENTALPIA (H)
Propiedad termodinmica de estado, extensiva, que es funcin de U, P
y v, y cuyo cambio es igual al calor transferido si el proceso ocurre a
la presin constante.
, ,
273 2
f: formacin
fus: fusin
vap: vaporizacin
sub: sublimacin
55
CAPTULO2
olucionario.net
nes de rbitas exteriores tienen energas cinticas ms grandes. Como
artculas tambin giran en torno a sus ejes, la energa relacionada con este
iento es la energa de giro (espn). Las otras partculas que estn ubica- Espn Espn
del electrn nuclear
el ncleo de un tomo tambin poseen energa de giro. La porcin de la
interna de un sistema relacionada con la energa cintica de las molculas FIGURA 2-5
a energa sensible (o energa cintica de las molculas) (Fig. 2-5). La
Diversas formas de energas microsc-
ad promedio y el grado de actividad de las molculas son proporcionales picas constituyen la energa sensible o
mperatura del gas, por lo que a temperaturas ms elevadas las molculas energa cintica de las molculas.
energas cinticas superiores y, como consecuencia, el sistema tiene
erga interna ms alta.
nerga interna tambin se relaciona con diversas fuerzas de enlace entre
Calor sensible
Calor trasferido hacia o desde un cuerpo, sin que haya
cambios en la estructura molecular o cambio de estado.
= (J o cal)
Calor latente
Energa requerida por una cantidad de sustancia para cambiar
de fase de solido a liquido (calor de fusin), de liquido a vapor
(calor de vaporizacin)
= (J o cal)
Cp Hielo 2090 J/Kg C
Cp Agua liquida 4.18 X 10 3 J/Kg C
Cp Agua vapor 2.01 X10 3 J/Kg C
h fusion agua 3.33 X10 5 J/kg
h vaporizacion agua 2.26 X10 6 J/kg
= =
= =
= =
= =
= =