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Facultad de Ingeniera

Escuela de Ingeniera de Procesos Industriales

Tratamiento Terciario de
Aguas Residuales,
Fotocatlisis Solar para la
Eliminacin de Compuestos
Tensoactivos

Integrantes: Diego Arvalo


Katherina Rebolledo
Marcos Vsquez
Daniel Vera
Profesora: Aixa Gonzlez Ruiz
Curso: Sntesis de Procesos
Temuco, 5 de Septiembre de 2016

Introduccin

El conocimiento de la naturaleza del agua residual es fundamental de cara al proyecto y


explotacin de infraestructuras tanto de recogida como de tratamiento y evacuacin de
aguas residuales, as como para la gestin de la calidad medioambiental. Los componentes
del agua residual poseen caractersticas fsicas, qumicas y biolgicas. Es por esto que se
deben considerar diferentes tipos de contaminantes. Las normas que regulan los
tratamientos secundarios estn basadas en las tasas de eliminacin de la materia orgnica,
slidos en suspensin y patgenos presentes en el agua residual. Gran parte de las normas
implantadas, ms exigentes, incluyen el control de la eliminacin de nutrientes y de los
contaminantes prioritarios. Cuando se pretende reutilizar el agua residual, las normas
incluyen la eliminacin de compuestos orgnicos refractarios, metales pesados y algunos
solidos inorgnicos.

En el presente avance de proyecto, nos centramos en el tratamiento terciario, el cual es una


serie de procesos destinados a conseguir una calidad del efluente superior a la del
tratamiento secundario convencional. Las tcnicas de tratamiento que se pueden mencionar
son:

1. Eliminacin de slidos en suspensin


2. Adsorcin en carbn activado
3. Intercambio inico
4. Osmosis inversa
5. Electrodilisis
6. Oxidacin qumica
7. Mtodos de eliminacin de nutrientes
8. Fotocatlisis solar

Muchos de estos procesos no se emplean actualmente en el tratamiento de aguas residuales,


pero su empleo a mayor escala est previsto conforme las exigencias de calidad de los
efluentes se hagan ms estrictas.
Marco Terico

A continuacin, se realiza un breve anlisis de cada uno de los procesos que se pueden
implementar al tratamiento terciario (avanzado) en una planta de tratamiento de agua:

1. Eliminacin de slidos en suspensin

Los slidos en suspensin que no han sido eliminados en las operaciones convencionales de
tratamiento primario y secundario pueden constituir una parte importante de la DBO de los
efluentes de las plantas de tratamiento de aguas residuales. Se dispone de los siguientes
procesos para la eliminacin de estos slidos en suspensin: (1) micro tamizado, (2)
filtracin, y (3) coagulacin.

Los micro-tamiz se construyen sobre tambores rotativos. El agua residual se alimenta de


forma continua en la parte interior del tambor, fluyendo hasta una cmara de
almacenamiento de agua clara en la parte exterior. La limpieza de la superficie interior del
tambor se lleva a cabo mediante pulverizadores de agua clara, necesitndose normalmente
del orden del 5% del volumen de alimentacin para esta limpieza. Con el microtamizado se
consigue eliminaciones del 70-90% de los slidos en suspensin. Se utiliza normalmente la
filtracin para conseguir rendimientos en la eliminacin de slidos en suspensin de hasta
el 99%. Los materiales de relleno de los filtros ms empleados son arena, antracita y tierra
de diatomeas. La coagulacin se lleva a cabo utilizando sulfato de almina, polielectrolitos,
cal y otros reactivos qumicos.
2. Adsorcin en carbn activado

Adsorcin es la concentracin de un soluto en la superficie de un slido. Este fenmeno


tiene lugar cuando se coloca dicha superficie en contacto con una solucin. Una capa de
molculas de soluto se acumula en la superficie del slido debido al desequilibrio de las
fuerzas superficiales.

En el interior del slido, las molculas estn rodeadas totalmente por molculas similares y
por lo tanto sujetas a fuerzas equilibradas. Las molculas en la superficie estn sometidas a
fuerzas no equilibradas. Debido a que estas fuerzas residuales son suficientemente
elevadas, pueden atrapar molculas de un soluto que se halle en contacto con el slido. Este
fenmeno se denomina adsorcin fsica (o de Van der Waals). El slido se denomina
adsorbente y el soluto a adsorber se denomina adsorbato. La capacidad de adsorcin es
funcin de la superficie total del adsorbente, ya que cuanto mayor sea esta superficie se
dispone de mayor nmero de fuerzas residuales no equilibradas para la adsorcin.

3. Intercambio inico

Es un proceso en que los iones que se mantienen unidos a grupos funcionales sobre la
superficie de un slido por fuerzas electrostticas, se intercambian por iones de una especie
diferente en disolucin.

Ya que la desmineralizacin completa puede alcanzarse mediante intercambio inico, es


posible utilizar procesos de tratamiento de corriente partida, en los que parte del agua
residual afluente se desmineraliza y se combina despus con parte del afluente que ha sido
desviado del tratamiento para producir un efluente de calidad especifica (por ejemplo, de
una determinada dureza)
4. Osmosis inversa

El afluente contaminado se pone en contacto con una membrana adecuada a una presin
superior a la presin osmtica de la solucin. Bajo estas circunstancias, el agua con una
cantidad muy pequea de contaminantes pasa a travs de la membrana. Los contaminantes
disueltos se concentran en el compartimento del agua residual. Este concentrado, que
posiblemente sea una pequea fraccin del volumen total de agua residual a tratar, se
descarga. Se obtiene agua purificada en el otro compartimento.

5. Electrodilisis

Es un mtodo prometedor de eliminacin de nutrientes inorgnicos (fsforo y nitrgeno) de


las aguas residuales y, por ello, una posible etapa final en los procesos de tratamiento de
aguas residuales. La electrodilisis se desarroll para la desalacin del agua del mar.

Los componentes bsicos de la celda de electrodilisis son una serie de membranas hechas
de resina de intercambio inico. Estas membranas son permeables slo a las especies
inicas y son relativamente selectivas de un tipo especfico de iones. Existen dos tipos de
membranas utilizadas en las celdas de electrodilisis: (1) membranas catinicas, que poseen
una carga fija negativa, permitiendo a los cationes pasar a travs de ellas pero repeliendo a
los aniones; y membranas aninicas, que poseen una carga positiva fija, permitiendo el
paso de los aniones a travs de ellas pero repeliendo a los cationes.

El mayor problema es el ensuciamiento de las membranas a superar con objeto de alcanzar


el funcionamiento econmico de la electrodilisis en el tratamiento de las aguas residuales.
El ensuciamiento se disminuye mediante:

1. El tratamiento del agua residual cruda con objeto de separar la materia en


suspensin coloidal y los iones orgnicos de gran tamao. Esto se realiza
mediante la adicin de coagulantes, la filtracin a travs de microfiltros
y/o la adsorcin en columnas de carbn activo. El coste de este
tratamiento puede hacer que el proceso resulte antieconmico.

2. El ensuciamiento se disminuye mediante la parada peridica de la planta


para limpieza.

3. La inversin frecuente de la corriente tiende a minimizar los efectos del


ensuciamiento.

6. Oxidacin qumica

a. Cloracin de las aguas residuales


La cloracin es un proceso muy usado en el tratamiento de aguas residuales
industriales y urbanas. Algunos efluentes industriales que normalmente se
cloran antes de su descarga a las aguas receptoras son los procedentes de las
plantas de azcar de caa, de azcar de remolacha, de centrales lecheras, de
las fbricas de pasta y papel, de las plantas textiles, de las de curtido, de las
petroqumicas, de las farmacuticas, y de las de acabado superficial de los
metales (cromado, electrodeposicin, etc.).
1. Desinfeccin. Fundamentalmente el cloro es un
desinfectante debido a su fuerte capacidad de oxidacin,
por lo que destruye o inhibe el crecimiento de bacterias y
algas.
2. Reduccin de la DBO. El cloro produce una reduccin de
la DBO por oxidacin de los compuestos orgnicos
presentes en las aguas residuales.

3. Eliminacin o reduccin de colores y olores. Las sustancias


que producen olor y color presentes en las aguas residuales
se oxidan mediante el cloro. La capacidad oxidante del
cloro se emplea para el control del olor y la eliminacin del
color en muchos tratamientos industriales (azcar de caa,
industrias de conservas, centrales lecheras, pasta y papel,
textiles, etc.).
4. Oxidacin de los iones metlicos. Los iones metlicos que
estn presentes en forma reducida se oxidan por el cloro
(por ejemplo, ferroso a frrico y manganoso a mangnico).

b. Ozonacin de las aguas residuales


La oxidacin qumica con ozono es un mtodo efectivo para tratar las aguas
residuales, basndose en los siguientes factores:
1. El ozono reacciona fcilmente con los productos orgnicos no
saturados presentes en las aguas residuales.
2. La tendencia a la formacin de espuma de las aguas
residuales se reduce despus del tratamiento con ozono.
3. La ruptura de los anillos y la oxidacin parcial de los
productos aromticos deja a las aguas residuales ms
susceptibles de tratamiento convencional biolgico.
4. El ozono presente en el efluente se convierte rpidamente a
oxgeno una vez que ha servido a sus fines. Este oxgeno es
beneficioso para las corrientes receptoras y ayuda a mantener
la vida acutica. Por el contrario, el cloro permanece en el
efluente y se convierte en contaminante.

7. Mtodo de oxidacin de nutrientes


La eliminacin de nutrientes (compuestos de fsforo y nitrgeno) de las aguas
residuales es una operacin importante, debido a que estos productos juegan un
papel crtico en la eutrofizacin. Se ha acentuado el inters en la eliminacin de
fsforo ltimamente por dos razones: el fsforo es el nutriente ms crtico, y los
procesos de eliminacin de nitrgeno son menos eficaces y ms caros. La mayora
de los procesos de tratamiento para la eliminacin de nutrientes que se encuentran
en funcionamiento hoy da estn proyectados para la eliminacin de fsforo
exclusivamente.

a. Eliminacin del Fsforo


Los procesos para la eliminacin de fsforo son, entre otros, precipitacin
qumica, proceso de lodos activos, balsas de estabilizacin, osmosis inversa,
y electrodilisis. El proceso de lodos activos, aunque pensados
primariamente para la separacin de compuestos orgnicos, puede utilizarse
en la eliminacin tanto del fsforo como del nitrgeno, ya que las clulas
biolgicas contienen aproximadamente el 2% de fsforo y el 12% de
nitrgeno en peso. En una planta tpica de lodos activos, el crecimiento
microbiano es responsable de una reduccin de 10 a 30% del fsforo en el
afluente, dependiendo de la edad de lodos utilizada en la operacin.
Aproximadamente 1,0 mg/1 de fsforo es eliminado por cada 100 mg/1 de la
DBO5 soluble separada. Sin embargo, en algunas plantas de tratamiento
biolgico, se logran eliminaciones de fsforo superiores a las requeridas
para la sntesis de la biomasa. Los trminos asimilacin en exceso (ingls:
luxury uptake) y separacin incrementada de fsforo (ingls:
enhanced phosphorus removal) son utilizados para describir este
fenmeno. La asimilacin en exceso es la base de varios procesos
comerciales, que son ahora de uso corriente en la tecnologa de eliminacin
del fsforo.

b. Eliminacin del nitrgeno


Existen varias razones importantes que justifican la eliminacin de los
compuestos de nitrgeno de las aguas residuales antes de su descarga a los
cauces receptores. Estas razones son las siguientes:
1. El nitrgeno, junto con el fosforo, juega un papel importante como
nutriente en el proceso de eutrofizacin.
2. Los compuestos nitrogenados exigen una demanda de oxgeno. Los
compuestos orgnicos de nitrgeno en las aguas residuales, bajo
condiciones ambientales favorables, se convierten en nitrgeno
NNO
+
amoniacal. A veces el NNH 4 se oxida a nitrito y

NNO

finalmente a nitrato . Las ecuaciones qumicas que se

desarrollan en estas oxidaciones biolgicas son las siguientes:


+
+2 H 2 O+4 H
++3 O2 Nitrosomonas 2 NO2

2 NH 4


+ O2 Nitrobacter 2 NO3

2 NO 2

++2 H 2 O

+ 4 H

++ 4 O 2 Nitrificantes 2 NO 3 ,


2 NH 4

simplificando por 2:

++ H 2 O
+ 2 H
++2 O2 Nitrificantes NO3


NH 4

Estas ecuaciones qumicas indican que se produce una demanda de


oxgeno. En consecuencia, se consume el oxgeno disuelto presente
en las aguas receptoras, causando de esta forma un efecto perjudicial
sobre el medio ambiente y la flora y fauna. Los microorganismos
nitrosomonas y nitrobacter se denominan en forma general bacterias
nitrificantes, clasificadas como microorganismos auttrofos, debido a


que utilizan carbono inorgnico ( CO2 o HCO 3 ) como fuente de

carbono. Por otra parte, la poblacin bacteriana asociada con los


lodos activos convencionales utiliza como fuente de carbono
compuestos orgnicos relativamente complejos y se denominan
microorganismos hetertrofos.
+
3. La presencia de NNH 4 en un agua residual conduce a la

formacin de cloraminas y tricloruro de nitrgeno por reaccin con


el cloro utilizado como desinfectante. Como estos compuestos tienen
un poder desinfectante considerablemente inferior al del propio
cloro, esta situacin resulta indeseable. Ms an, las cloraminas y el
tricloruro de nitrgeno pueden ser responsables de olores y sabores
desagradables en las aguas potables.
+

4. El NNH 4 es txico para la vida acutica. Conforme las

reglamentaciones ambientales se hacen ms estrictas, se hace ms


necesaria la eliminacin de los compuestos nitrogenados de las aguas
residuales con objeto de cumplir los estndares de calidad del
efluente.
8. Fotocatlisis Heterognea

La fotocatlisis heterognea es un proceso efectivo para la degradacin y mineralizacin de


tensoactivos aninicos presentes en aguas residuales provenientes de fuentes variables. Esta
se ha empleado en forma conjunta con otras tcnicas convencionales, logrando incrementos
en la cintica qumica y mayor eficiencia de remocin de contaminantes. El tratamiento
convencional de las aguas residuales con tensoactivos se adelanta, por lo general, por
accin biolgica durante la sedimentacin primaria.

En los ltimos aos se ha enfocado los estudios en los micro contaminantes presentes en el
medio acutico, porque son elementos muy txicos y principalmente estables, por lo cual
no son eliminados por los procesos actuales que se mantiene en las empresas.

A continuacin se nombraran algunos microcomponentes emergentes que se han estudiado


ltimamente:

1. Tensioactivos.

2. Productos farmacuticos.

3. Productos de higiene personal.

4. Aditivos de gasolina.
En los procesos terciarios de tratamiento de aguas residuales, los equipos con lo que se
trabaja para purificar los efluentes no estn preparados para afrontar este nuevo reto,
ocurriendo que muchas de las aguas residuales tratadas llegan al medio receptor con dichos
compuestos emergentes.

Los mtodos fotoqumicos utilizados para la degradacin de contaminantes disueltos en el


agua se basan en proporcionar energa en forma de radiacin a los compuestos qumicos, la
cual es absorbida por las distintas molculas para alcanzar estados de excitacin, el tiempo
necesario para experimentar reacciones. Normalmente estos mtodos utilizan la radiacin
ultravioleta (UV) debido a la mayor energa de sus fotones. Estos fotones son absorbidos
por las molculas dando lugar a una serie de reacciones en cadena.

Objetivo

Considerando la caracterstica qumica, abordaremos los compuestos orgnicos. Los


compuestos orgnicos estn formados normalmente por combinaciones de carbono,
hidrogeno y oxgeno, con la presencia en determinados casos, de nitrgeno. Tambin
pueden estar presentes otros elementos como azufre, fosforo o hierro. Los principales
grupos de sustancias orgnicas presentes en el agua residual son las protenas, hidratos de
carbono y grasas y aceites, Otro compuesto orgnico con importante presencia en el agua
residual es la urea.

Junto con las protenas, los hidratos de carbono, las grasas y los aceites y la urea, el agua
residual tambin contiene pequeas cantidades de gran nmero de molculas orgnicas
sintticas cuya estructura puede ser desde muy simple a extremadamente compleja. Es aqu
precisamente donde centraremos nuestro foco de atencin. En los denominados compuestos
tensoactivos.

Los tensoactivos son sustancias que influyen por medio de la tensin superficial en la
superficie de contacto entre dos fases (Lquido-Aire). Entre los tensoactivos se encuentran
las sustancias sintticas que se utilizan regularmente en el lavado, entre las que se incluyen
productos como detergentes para lavar la ropa, lavavajillas, productos para eliminar el
polvo de superficies, gel de ducha y champs. Las propiedades de los tensoactivos se
obtienen a travs de su estructura molecular. Los tensoactivos se componen de una parte
hidrfoba o hidrfuga y un resto hidrfilo, o soluble en agua. En este estudio eliminaremos
los tensoactivos de naturaleza aninica, los cuales son los que ms se producen a escala
industrial en cuanto a volumen. Por definicin, la parte hidroflica de la molcula del
tensioactivo posee una carga negativa. sta suele tratarse de un grupo carboxilato, sulfato,
sulfonato o fosfato.

Mtodo: Fotocatlisis Heterognea Solar


La generacin de efluentes con presencia de tensoactivos aninicos en la industria y
actividades domsticas ha incrementado en aos recientes como resultado de las
necesidades de limpieza, higiene y calidad de los procesos productivos. Este tipo de
actividades producen efluentes con proporciones variables de sustancias y carga orgnica, y
los detergentes y materia fecal son sus principales constituyentes.

Los tensoactivos constituyen la materia activa de los detergentes. La familia ms utilizada


de los tensoactivos son los de tipo aninico. De este grupo, los sintticos ms utilizados son
los alquilbenceno sulfonatos lineales (LAS), los alcoholes etoxilados sulfatos (AES) y los
alquil sulfatos (AS). Este tipo de sustancias ha sido para nosotros de especial inters en este
tratamiento, por cuanto hemos investigado que sus concentraciones tienden a ser altas y sus
propiedades afectan el desarrollo de las etapas de tratamiento convencional, adems de
afectar procesos de tipo biolgico en cuerpos de agua receptores.

Los tensoactivos aninicos, son sales de sodio que al ionizarse producen iones positivos
(sodio Na+) y negativos (surfactante activo). Los ms comunes son el sulfonato de alquil
benceno (ABS), sulfonato de alquilo lineal (LAS) y sodio tripolifosfato (TPP), que se
diferencian por su configuracin molecular, bio- degradabilidad y toxicidad. El ABS posee
una estructura molecular ramificada y es poco biodegradable; LAS posee estructura lineal,
es mayormente biodegradable pero mucho ms txico. El TPP, adems de ser insumo para
la produccin de detergentes y jabones, es empleado para dulcificar aguas duras (disminuir
la dureza), en metalurgia, explotacin minera, produccin de papel y tratamiento de agua.

Adems constituyen una fuente importante de deterioro de la calidad de aguas superficiales


y subterrneas. Estos compuestos inhiben la degradacin biolgica de otras sustancias
presentes en el agua, disminuyen la capacidad de autodepuracin y alteran las
concentraciones de azufre, fsforo y nitrgeno que pueden generar, por ejemplo, procesos
de eutrofizacin.

Este fenmeno acelera el crecimiento de plantas acuticas y ciertas especies animales que
consumen oxgeno disuelto y hacen que sus niveles sean menores a los necesarios para la
vida de especies animales y vegetales. Como resultado de la disminucin de oxgeno
disuelto (OD) se propician condiciones anaerobias que producen malos olores, sabores en
el agua y desprendimiento de SH2 (sulfuro de hidrgeno), NH3 (amonaco), CH4 (metano)
y otros gases de inters sanitario.

Es as como la fotocatlisis heterognea, es un proceso de oxidacin avanzada que utiliza la


capacidad catalizadora de la luz UV (natural o artificial) para excitar un material
semiconductor (TiO2, dixido de Titanio) que impulse reacciones de xido-reduccin
mediante pares electrn-hueco en su superficie. En combinacin con un agente de alta
capacidad oxidante (perxido de hidrgeno (H2O2), el ozono (O3)) se generan radicales
libres, que inducen la oxidacin directa de los contaminantes por contacto o indirecta por
radicales hidroxilo (OH*) liberados por los procesos de disociacin caractersticos en estos
agentes. En trminos generales, esta tcnica es empleada para el abatimiento de sustancias
de baja o nula biodegradabilidad, de tipo recalcitrante, xenobitico y de toxicidad variable.

En la fotocatlisis, se emplean catalizadores, radiacin ultravioleta luz solar o fuentes


artificiales-; y algunos coadyuvantes del proceso de oxidacin como el perxido de
hidrgeno H2O2. Al utilizar luz solar como fuente hace disminuir los costos, cumpliendo
con parmetros de qumica verde. Esto sera ms eficiente en los meses de verano, ms que
los de invierno. Sin embargo se puede reemplazar el sistema por una lmpara germicida.
Diagramas de Flujo. Tratamiento de Aguas Residuales

Tamizado

Precipitaci
n

Lnea de Lechos
Remocin de lodos
Arena

Digestin
Anaerbica
Sedimentaci
n Primaria

Fangos

Tratamiento
Secundario
Decantacin
Secundaria

Tratamiento
Terciario

Fotocatlisis
Solar

Cloracin

Eliminacin

Diagrama de Flujo. Fotocatlisis Solar

*OH

*O
2

BC e* O2
UV
Energa Extraccin
Recombinaci
n

TiO2 BV h* H2O/*OH; *R

*OH; *R

*OH; *R Serie de Reacciones Intermedias


CO2 + H2O

Conclusin

En el tratamiento fotocatlitico de aguas residuales compuestas por tensoactivos aninicos


supone grandes cambios en los niveles gerencial, tcnico y ambiental que slo pueden
ejecutarse bajo esquemas de innovacin, en donde estudiantes como nosotros queremos
aportar. Esperamos que el tratamiento de efluentes contaminados con altas concentraciones
de tensoactivos aninicos sea desarrollado por medio de tcnicas avanzadas de oxidacin y
tratamientos que minimicen costos y favorezcan mayor rapidez y eficiencia, por lo cual
consideramos que este mtodo al utilizar la luz solar, ayudara a reducir costos
operacionales. La fotocatlisis se postula como una alternativa viable para el tratamiento de
aguas residuales con presencia de tensoactivos aninicos. La implementacin de la tcnica
en la industria requiere conocer ms en profundidad las condiciones de operacin, datos
que nos estn publicados en internet. Sin embargo, al saber que no toda la carga orgnica se
degrada del tratamiento secundario, decidimos eliminar este contaminante, dado que
produce una espuma, adems de afectar el ecosistema y la vida. Adems de la salud de la
poblacin, al incluirse en la cadena ambiental.

Referencias

Fotocatlisis heterognea para el abatimiento de tensoactivos aninicos en aguas


residuales. Juan Sebastin Carvajal Muoz. Artculo de revisin.

Ingeniera de Aguas Residuales. Metcalf & Eddy

Tratamiento de Aguas Residuales. R. S. Ramalho.