Analisis de Monémero Residual en Envases de Poliestireno Grado Alimenticio Perla Martinez’, Saira Magaly Flores’, Jestis Rodolfo Paez” Maria Guadalupe Sanchez". "Universidad Auténoma de Nuevo Leéa, UANL, Facultad de Ciencias Quimicas, Av Universidad SN Ciudad Universitaria San Nicos de loe Gares Nuevo Lesa CP 66851 México, Tel 1) 8329-40-00, *E:mail: maga? @yahoo com mw: ‘ecbido 16 de abril de 2012, Aceptado 14 de mayo de 2012 Resumen En el prseae taba etal el andliss de esticen residual en vasos de poliestiteno mediante especuoscopa inte; asl mismo, se etemiaton as condiciones del andiss eromtogriic tanto de HPLC come de comatgrafia de gases, para determina laconcentacién de ‘ste monmero en vsos prado alimenticio. Una muestra de vsos de polistieno se dsl en eetona, presi con metal, elextracto ‘oncentado fo analizado ej determinada condiciones romstogrfla deliquidas data tesoluién, al com crometoprafa de gases. Se ‘operation estndares de difreateconceataién con cl finde deteminar el inte de detection decade tenia romstogiiic, Mediate HPLC se leanz6 una sensiilida de 25 ppm, que es muy ak, por lo que este tipo de muesrs no pueden ser analizads con las condiciones -sromtogrfias del presente estudio. La concentracn minima detectada mediante cromstografia de gases fue 2.0 ppm monsmero resid presente en muesas de vasos de polistizen se detest previamente de manera culitativapor FEIRy semicuantaiva por cromatogafa de oss. 1 Introduccién Los potimeros son macromoléeulas (generalmente orgénicas) formadas por la unién de unidades repotitvas denominadas monmcros, los cuales se combinan unos con ottos mediante una reaccién de polimerizacin (1), Las eactiones de px ion més comunes a nivel industrial son poliadicién y policondensacién; por lo tanto, una de las clasificacones de los polimeros de acuerdo a la manera en la que fue sintetizado es polimeros de adicién, por ejemplo poliestireno, policloruro de Vinilo, potiacrilatos, etc. y polimeros de condensacién, como polictlencretlato, polrstano, mclamina, ste 2h El potiestireno (PS) es un polimero de adicién \ermopléstico que se obtene de lapolimerizacién del estireno; existen cuatro tipos principales el PS cristal, que es transparente, rigido y quebradizo; el Poliestreno de alto impact, resistente y opaco, el poliestireno expandido el cual es muy ligero, y el polistreno extrusionsdo, similar al expandido pero ris denso e impermeable. Una de las aplicaciones principales de PS cristal yespumado es la fbricacin de envases para conservar alimentos, estos envases, especificamente vasos, se procesan mediante extrusény termoformado, Cuando clalimento llega sl consumidor final, generalmente los vasos son Sometidos aun proceso de calentamiento en homo de ‘microondas, 0 se le afiaden directamente liquidos calientes, En este proceso es probable que migre estieno residual hacia el contenido del vaso, y que sea ingerido por el consumidor, el limite maximo de estireno residual permitido por la FDA es 0.5 % [3,4], este limite est basado en los nivelesdeoxividad. Para el envasado de alimentos srecomicnds un méximo de 0.25 % de cestireno residual, ya que cantidades mayores producen olor desagradable al alimento contenido en los envases, esto ademas de la toxicidad inherentea este compuesto [5,6]. EL estiteno (vinilbenceno) es un bidrocarburo aromitico, liquide ineoloro de aroma dulce que se evapora fitcilmente, @ menudo contiene otros productos quimicos que le dan un aroma penetrante y desagradable. ao. Eetucturade estireno Mediante téenicas eromatogeaticas de liquides y ‘gases se puede determinar la presencia de monémero residual en vasos grado alimenticio [7-10], asi mismo se puede caracterizar por infrarrojo para corroborar la presencia de este monémero, el cual se espera que esté en cantidad menora 1,0 ppm. Se ha reportado también Ia determinacién de estireno residual en poliestireno tilizando tSenicas espectrofotométricas en el rango dolultravioleta, Sin embargo, el valor que se reportaen estos trabajos (0.02 %) esti sujeto a un error muy alto debido alapoca exactitud de la técnica, EL que los envases grado alimenticio contengan ‘monémero residual se considera dafino para la salud, si el consumo de este es mayor a 20 ppm segin la norma establecida por la Organizacién Mundial de la Salud[11-13]2. Parte experimental Reactivos y Equipo ‘Metanol grado HPLC (Fermont, 99.98 %), agua grado. HPLC (Fermont), acetona (Aldrich, 99.5 %), metanol (Aldrich, 99.6 %), estireno (CTR, 99.8 %). Cromatégrafo de Liquidos de alta resolucién Varian, ‘Modelo 9065, Cromatégrafo de gases Varian Modelo 3700, ‘Metodologia Se prepararon estindares de estireno de 12.5, 25, 50, 75 y 100 ppm y se inyectaron al cromatégrafo de liquidos bajo las siguientes condiciones: fase mévil ‘metanol, flyjo 1 mL/min, detector arreglo de diodos, ccolumna ODS 25 em x 1,8 mm, volumen inyectado 10 aL. ‘Adicionalmente se prepararon estindares de 2.0, 4.0, 8.0 10.0 ppmy se inyectaron al cromatégrafo de gases bajo las siguientes condiciones: Columna 20% RIx-5 2 m x 2um, malla 100/120, Inyector 250°C, Detector 250°C temperatura inicial 40°C, rampa de ccalentamineto 4°C/ min, temperatura final 250°C, detector FID, flama Midrogeno, aire acarreador Nitrogeno. Para cl tratamiento de la muestra un vaso de poliestireno espumado grado alimenticio fue cortado ‘en piezas de aproximadamente 1 cm’, se tomaron 2.0 8 de esta muestra y se disolvieron en avetona hasta la desaparicién del color blanco que imparte el poliestieno, después se afiadi6 metanol gota a gota con, agitacién constante hasta precipitacién completa del poliestieno, se agité la solucién durante 15 minutos y se filtr6 a vacio, La solucién resultante se concentré a 70°C con ayuda de un rotavapor, el residuo se pas6 a través de un microfiltro de45 ymyy seaforéa25mLcon, ‘metanol, esta fraccién se inyecté a los cromatografos de liguidos y gases con las mismas_ condiciones ‘ulilizadas para el anilisis cromatogrifico de los cstndares. ‘Al finalizar el andlisis mediante cromatografia, las ‘muestras se Ilevaron a sequedad evaporindolasa 70°C, elresiduo se analiz6 mediante FTIR, 3. Resultados ydiscusién En la Figura 1 se observa el espectro IR obtenido del cexttacto proveniente de la muestra, el cual presenta las bandas de Tos grupos funcionales del estiteno: C-H a 2920 y 2650 cm", CH.= CH, a 1720 cm" y el grupo, arométicomonosustituidoa 1590y 1450cm,,ademis fue identificado por la biblioteca integrada del equipo ‘como estireno, por lo que result postiva Ia presencia de monémero residual en vasos de poiestireno grado alimenticio, por lo cual se procedi ala euanificacién mediante cromatografia de liquidos de alta resolucion. Figura 1. Espero FTIR de! extactoproverente de un vaso de polesteno. Mediante HPLC y bajo las condiciones cromatogrificas indicadas arriba, el tiempo de retencién del esireno fue 3.4 minutos, los estandares se inyectaron por triplicado; en la Tabla 1 se muestra el promedio del rea bajo la curva obtenida para cada estindar, por lo que se puede apreciar, el limite de doteccién con esta técnica analitica fue 25 ppm, valor relativamente alto si se considera que se pretende ccuantificar el monémero residual en envases de alimentos, y que el valor que se espera en este tipo de rmuestras debe ser inferior a 10 ppm, por lo estos parmetros cromatogréficos serén aplicados para determinar la concentracién de estireno en muestras diferentes a poliestieno grado alimenticio. ‘abla 1, Area bajo ta curva obicnida mediante HPLC ea ‘stindaes de exten, Estindar (ppm) ‘Area bajo la 100) 10867 15 8765) 50, 907 25 3902, 25 ND Modiante cromatografia de gases se logré detectar hhasta 2.0 ppm de estireno, en la Tabla 2 se muestra un promedio del rea obtenida para cada uno de los estindates inyectados por triplicado. El area bajo la curva correspondiente al estindar de 2.0 ppm se integrd ‘con muy baja sefal, Io que indica que este es el limite de sensibilidad que se puede alcanzar bajo estas condiciones cromatogrificas en este equipo. ‘Abi - Junio de 2012‘Tabla 2. Are bajo a curve tend mediante cromatogratia de ‘eases en estinares de esteno Estindar (ppm) | Area bajola 20 26 40 107 80 30.1 100 38.4 En la Figura 2 parte superior se muestra el cromatograma correspondiente al estindar de 2.0 _ppm, mientras que en el cromatograma de abajo en la ‘misma figura, se observa cl cromatograma de la fraccién extraida de un vaso de poliestireno, el pico ‘que aparece en el mismo tiempo de retencién que el estireno estindar, no se infegré bajo las mismas condiciones de anilisis, lo que demuestra que el contenido de estireno residual en el vaso desechable es ‘menor a 2.0 ppm. Sin embargo, mediante las técnicas de cromatografia de gases ¢ infrarrojo, se demuestra la presencia de estireno residual en vasos de poliestireno, Con el fin de determinar de manera semicuantitativa el estireno residual, se procedié a adicionar el estindar de 2.0 ppm a la muestra del vasoe inyectarla al eromatografo de gases, de esta manera observar si aumenta el rea bajo la curva, El rca bajo Ja curva obtenida para el estandar de 2.0 ppm con la muestra adicionada, aument6 a 3.1. Si el area del estindar dio 2.6 (ver Tabla 2) se presupone que el estireno est presente en la muestra en concentracién alrededor de 0.32 ppm. Este es un anilisis que se realiz6 solamente con el fin de determinar si mediante el método de adicién de estindar, el cual se esarrollaré en un trabajo a continuacién del presente, seri posible de mancra cuantitativa bajar la sensibilidad del equipo con el fin de detectar cantidad ‘menor a 1.0 ppm de estireno residual en envases grado alimenticio, Figura 2. Cromatogramas de gases: 2) estindar con 20 ppm de estireno by exraecibn de un vaso de polestireno ‘Aril- Junio de 2012 4.Conclusiones ‘Modiante las téenicas analiticas de HPLC y CG se alcanzé un limite de deteceién de estireno residual en vasos de poliestireno de 25 y 2.0 ppm respectivamente, La presencia de este monémero fue dotectada cualitativamente mediante FT-IR después dol andlisiscromatogrificoal evaporar el disolvente. Las muestras analizadas contienen menos de 1.0 ppm utilizando adicién del estindar de 2.0 ppm a la muestra, de manera semicuantitativa se detects 0.32 ppm, este resultado obliga a pensar que mediante la téenica por adicién de estindar en eromatografia de gases, Ia cual se desarrollari en un trabajo subsecuente, sera posible determinar ccuantitativamente el estireno residual presente en vvasos de poliestireno, asi como en ottos tipos de cenvases del mismo material, tal como platos, charolas, etc. Modiante las condiciones establecidas en este trabajo para la técnica de HPLC no se recomienda analizar estreno residual en este tipo de muestras, ya que el limite de deteccidn es alto, dicha téenica se utilizaré para analizar cl estireno residual on poliestireno sintetizado para aplicaciones industriales no alimenticias, el cual se supone que contiene una ‘mayor cantidad de estireno residual S.Agradecimientos Los autores agradecen al Departamento de Servicios Profesionales de la Facultad de Ciencias, Quimicas por las facilidades brindadas en esta investigacién, 6.Referencias 1. 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