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APOSTILA
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA
3
13.4.1 CONDIES QUE DEVE OBEDECER AO PRECIPITADO DEPOSITADO ............... 133
13.4.2 CONDIES QUE DEVE OBEDECER O PRECIPITADO PONDERAL ..................... 133
13.5 TIPOS DE PRECIPITADO QUANTO AO TAMANHO DAS PARTCULAS .................... 133
13.6 FATORES QUE AFETAM A SOLUBILIDADE .............................................................. 134
13.6.1 EFEITO DO ON COMUM .......................................................................................... 134
13.6.2 EFEITO SALINO OU EFEITO DE ELETRLITOS INERTES ..................................... 134
13.6.3 EFEITO DA FORMAO DE COMPLEXOS.............................................................. 134
13.6.4 EFEITO DO PH .......................................................................................................... 135
13.6.5 EFEITO DA TEMPERATURA .................................................................................... 135
13.6.6 EFEITO DO TAMANHO DAS PARTCULAS ............................................................. 135
13.6.7 EFEITO DOS EQUILBRIOS COMPETITIVOS SOBRE A SOLUBILIDADE DOS
PRECIPITADOS ................................................................................................................... 135
13.6.8 RESOLUO DE PROBLEMAS QUE ENVOLVAM VRIOS EQUILBRIOS ............ 136
13.6.9 EFEITO DO PH SOBRE A SOLUBILIDADE .............................................................. 136
13.6.10 EFEITO DA FORMAO DE COMPLEXOS............................................................ 139
13.7 MECANISMOS DE PRECIPITAO ............................................................................ 141
13.7.1 A FORMAO DO PRECIPITADO............................................................................ 141
13.7.2 PRECIPITADOS AMORFOS E CRISTALINOS .......................................................... 143
13.7.3 CONDIES TIMAS DE PRECIPITAO PARA PRECIPITADOS CRISTALINOS 143
13.7.4 CONDIES TIMAS DE PRECIPITAO PARA PRECIPITADOS AMORFOS ..... 143
13.8 ENVELHECIMENTO DO PRECIPITADO ...................................................................... 144
13.9 CO-PRECIPITAO ..................................................................................................... 145
13.9.1 CO-PRECIPITAO POR ADSORO SUPERFICIAL ............................................ 145
13.9.2 CO-PRECIPITAO POR OCLUSO ....................................................................... 146
13.9.3 CO-PRECIPITAO POR INCLUSO ...................................................................... 146
13.10 POS-PRECIPITAO ................................................................................................. 146
13.11 REGRAS PARA DIMINUIR A CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS .................... 147
13.12 DIFERENAS ENTRE ENTRE A CO-PRECIPITAO E A PS-PRECIPITAO .... 147
13.13 PRTICAS .................................................................................................................. 148
13.13.1 EXPERIMENTO: DETERMINAO DE UMIDADE .................................................. 148
13.13.2 EXPERIMENTO - DETERMINAO DE CINZAS E VOLTEIS............................... 149
13.13.3 EXPERIMENTO - DETERMINAO DE NQUEL COM DIMETILGLIOXIMA ........... 149
13.13.4 EXPERIMENTO - DETERMINAO DE SULFATO COM CLORETO DE BRIO .... 150
13.13.5 EXPERIMENTO - DETERMINAO DE CLCIO COM OXALATO ......................... 150
13.13.6 EXPERIMENTO - DETERMINAO DE CLORETOS COM NITRATO DE PRATA.. 152
13.13.7 DETERMINAO DE FSFORO TOTAL EM ROCHA FOSFTICA ....................... 152
13.13.8 DETERMINAO DO TEOR DE FE EM UMA SOLUO DE FECL3 ...................... 153
13.14 EXERCCIOS DE GRAVIMETRIA ............................................................................... 154
14 EXTRAO POR SOLVENTE......................................................................................... 157
15 RESINAS TROCADORAS DE ONS................................................................................ 160
15.1 DETERMINAO DA CAPACIDADE DE TROCA DE UMA RESINA ANINICA ......... 161
16 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................................ 162
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1 INTRODUO
Qumica Analtica a cincia que estuda os princpios e a teoria dos mtodos de
anlise qumica que permitem determinar a composio qumica das substncias ou de mistura
das mesmas, e tambm o desenvolvimento de novas tcnicas, mtodos de processo analtico.
A qumica analtica encontra-se presente em praticamente todas as atividades
humanas que envolvem a qumica. Por exemplo, agricultura, meio-ambiente, transformao
metalrgica, farmacologia, etc.. O teor de nitrognio de um fertilizante determina seu valor
comercial. Os alimentos devem ser analisados com relao aos contaminantes ou teor de
vitaminas.
A disciplina de qumica analtica engloba as anlises qumicas qualitativas e
quantitativas. Enquanto a anlise qualitativa busca identificar os elementos, ons ou compostos
presentes na amostra, a quantitativa se preocupa com a quantidade de um ou mais dos
constituintes presentes na amostra.
Portanto este material tem por objetivo orientar o trabalho dos alunos no decorrer das
aulas prticas de qumica analtica. No entanto, indispensvel, por parte de cada aluno, a
consulta da bibliografia da rea, antes, durante ou mesmo aps as aulas prticas.
REAO REVERSVEL: reaes que ocorrem simultaneamente nos dois sentidos da reao.
A reao pode ocorrer tanto na reao direta quanto na inversa, tendem ao estado de
equilbrio.
5
Genericamente, pode-se dizer:
Fortes: so aqueles que apresentam alto grau de ionizao (produzem muitos ons).
Ex.: cidos fortes (H2SO4, HCl e HNO3), bases fortes (NaOH e KOH), sais (todos) = 1
= n de partculas ionizadas
n total de partculas
3 TEORIAS CIDOBASE
Na Tabela 1 podemos observar um resumo de teorias cido-base.
6
4 EQUILIBRIO QUIMICO
Na Qumica Analtica as reaes inicas em meio aquoso so rpidas e reversveis.
Considerando a seguinte reao reversvel genrica:
aA + bB cC + dD
Onde a,b,c,d so coeficientes estequiomtricos
A velocidade com que a reao direta ocorre depende do n de colises entre as espcies A e
B e a velocidade com que a reao inversa ocorre, depende do n de colises entre as
espcies C e D por unidade de tempo.
De acordo com a lei da ao das massas: a velocidade da reao proporcional s
concentraes molares dos reagentes, pois quanto maior a concentrao, maior o
nmero de molculas (ons), maior o n de colises e maior a velocidade da reao na
reao direta.
Quando a reao inicia (entre A e B), Vd alta porque [A] e [B] (onde o n de colises
grande) so grandes e a reao inversa lenta porque as [C] e [D] so pequenas.
A medida que a reao progride, as [A] e [B] diminuem e [C] e [D] aumentam. Aumentando a
velocidade inversa e diminuindo a velocidade direta. Eventualmente as velocidades se igualam
e o sistema esta em equilbrio dinmico.
EQUILIBRIO DINAMICO
No equilbrio dinmico: Vd = Vi
7
Progresso de uma reao qumica no equilbrio:
Vd = Vi
No uma nova lei, mas simplesmente uma aplicao da Lei da ao das massas
uma reao reversvel.
para uma reao reversvel, a uma certa temperatura e em estado de equilbrio dinmico,o
produto das concentraes das substncias formadas na reao (produtos), dividido pelo
produto das concentraes dos reagentes, cada um usando como potencia o n de molculas
ou ons na equao balanceada, igual a uma constante, a constante de equilbrio.
Valor baixo de K (K<1): indica que o equilbrio se desloca para a esquerda no sentido de
formao dos reagentes.
Vd pequena e Vi grande
Ou seja, K indica quantas vezes a velocidade da reao direta maior que a velocidade da
reao inversa ou vice-versa. Ou tambm indica com que grau se completa a reao.
Kd[A]a[B]b = Ki[C]c[D]d
vd vi
c d
Kd / Ki = [C] [D]
[A]a[B]b
8
K<1 K = 1.10-4 sentido indireto foi favorecido, Figura 3.
K =([C]C)c([D]D)d
([A]A)a([B]B)b
O coeficiente de atividade pode ser calculado partir da equao derivada por Debye
Heickel.
-log i = A Zi2 u
1+bau
i = coeficiente de atividade
A e B = so constantes tabeladas que dependem do solvente e temperatura, para H2O
e a 25 C A = 0,51 e B = 0,33
9
Z = carga do on
a = dimetro do on hidratado em ngstrons () 1 = 10-8 cm
u = fora inica u = ci Z2
z = carga
c = concentrao
DESLOCAMENTO DO EQUILBRIO
Ex.: genrico
A+B C+D
[B] [B]
- 3+ - 2- +
BrO3 + 2Cr + 4H2O Br + CrO7 + 8H
- 2- + 8
K = [Br ][Cr2O7 ][H ]
[BrO3-][Cr3+]2
K = 1 x 1011 a 25 C
Q = (1,0)(0,20)(5,0)8
10
(0,043)(0,0030)2
11 11
Q = 2.10 > 1.10
A B
1 1
V = K [A] [B] = 1 .1 = 1 V = 21.21 = 4
11
Havendo diferentes volumes entre reagentes e produtos, o equilbrio deslocado. Aumentando
a presso, a reao desloca-se no sentido de menor volume, pois favorece a concentrao de
todo o sistema.
Diminuindo a presso a reao desloca-se no sentido de maior volume, pois favorece a
expanso de todo o sistema.
Produto inico da gua: foi determinado experimentalmente que a gua, por mais
pura que seja, conduz corrente eltrica. Esta conduo pequena, mas no pode ser ignorada.
A gua pura a 25 C deve ter pH 7,0, mas cida devido ao CO2 dissolvido.
- +
CO2 + H2O HCO3 + H
[H3O+][OH-]
Ke =
[H2O]
[H3O+][OH-]
Ke =
K
+ -
K . Ke = [H3O ][OH ]
+ -
Kw = [H3O ][OH ] constante do produto inico da gua
O produto das constantes uma nova constante (Kw ou KH2O) que recebe o nome de
PRODUTO IONICO DA GUA. O Kw varia com a temperatura.
A auto-ionizao da gua um processo endotrmico e, a medida que T, [ ] de ons
em solvente, podendo-se constatar com os resultados demonstrados na Tabela 2.
KW T (C)
0,11.10-14 0
-14
0,58.10 18
1,00.10-14 25*
-14
5,50.10 50
-14
19,0.10 75
-14
48,0.10 100
12
* Este fator suficientemente exato para os nossos estudos.
Portanto:
+ -
Kw = [H3O ][OH ] = 1 . 10-14
Como:
[H3O+]=[OH-]
[H3O+]2 = Kw
[OH-]2 = Kw
H2O H+ + OH-
+ -
KW = [H ][OH ] produto inico da gua constante de autoprotlise da gua
K = e-G / RT
14,0 = pH + pOH 25 C
H2O H+ + OH-
+ - + + - -
KW = aH aOH = [H ]H [OH ]OH
A estequiometria mostra que H+ e OH- so produzidos numa razo molar 1:1, de modo
que suas concentraes devem ser iguais.
KW = 1,0.10-14 = [X]H+[X]OH-
13
X = 1,0.10-7
pH = -log [H+]H+
pH = -log (1,0.10-7)1
pH = 7,00
X = 1,26.10-7 M
pH = 6,98
[H3O+] = KW / [OH-]
[H3O+] = 1,0.10-12
pH = 12
14
Slidos e lquidos puros [ ] = 1 (a = 1) v1 = K1
vdissoluo = vprecipitao
+ -
K1 = K2 aAg aCl
K1 / K2 = aAg aCl-
+
Kps = [Ag+][Cl-]Ag+Cl-
Kps = solvel
Kps = pouco solvel
Para slidos pouco solveis: = 1 h poucos ons em soluo, genericamente.
15
Solubilidade: est relacionada com o nmero de ons em soluo. Igual a
concentrao.
-6
1:2 AB2 Kps = 1,0.10
AC2 Kps = 1,0.10-9
Comparando: o 1 mais solvel, pois o Kps maior
No se compara o valor de Kps de substncia com nmero diferente de ons.
-10
Ex.: A3D2 Kps = 10.10
Quanto maior a concentrao de ons, maior as colises e maior a velocidade de
precipitado e no solubiliza.
Somente pode-se comparar Kps dos ons com a mesma proporo de ctions e
nions.
Clculo da solubilidade
Sabendo-se que o Kps do MgF2 6,4.10-9, calcule a solubilidade deste sal em mol/L e
g/L.
MgF2 + H2O Mg2+ + 2F-
Solubilidade:
-9 2
6,4.10 = [S][2S] =
4S3 = 6,4.10-9
S = 1,17.10-3
1 mol __________ 62,3g ________ 1L
-3
1,17.10 __________ x __________ 1L
x = 0,075 g/L
O valor do Kps somente poder ser usado diretamente para avaliar a solubilidade de
sais pouco solveis quando os mesmos forem de mesma natureza.
Ex.: AgCl, AgBr, AgI
Para comparar a solubilidade de sais de natureza diferente, como por exemplo, AgCl e
PbI2, necessitamos calcular a solubilidade usando Kps.
16
Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4-
-
+ CrO4
-5
Ex.: A solubilidade do AgCl 1,3.10 M (0,0019 g/L) se adicionamos um pouco de
-10
NaCl 0,55M a um litro de soluo de AgCl, como ficar o S do AgCl? KpsAgCl = 1,8.10
+ -
AgCl Ag + Cl
+ Cl-
X X + 0,55
Kps = X2 + 0,55X
1,8.10-10 = X2 + 0,55
Como: (X = S)
SCl- = 1,3.10-5 << 0,55
Ento:
Kps = S(0,55)
1,8.10-10 = 0,55S
Esta aproximao foi feita porque pelo princpio de Le Chatelier, S deve ser menor
que 1,3.10-5. a adio de um produto (no caso Cl-) desloca o equilbrio para a esquerda; efeito
do on comum que diz que a solubilidade de um sal, em um determinado meio, diminui se um
dos seus ons constituintes j estiver presente na soluo.
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Solubilidade em H2O: Solubilidade em NaOH 1M:
Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH- Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH-
X 2X X 2X + 1
Kps = [Ca2+][2OH-]2 +OH-
4,0.10-6 = X(4X2) 2+ -
Kps = [Ca ][2OH + 1OH ]- 2
-2 -6 2
X = 1 x 10 M 4,0.10 = X(2X + 1)
3 2
Kps = 4X + 4X + X
Ento, supondo X << 1
X = 4,0.10-6 M
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AgCl Ag+ + Cl-
S S
Kps = S2 S2 = 1,0.10-10
S = 1,0.10-5 M
-10
b) NaNO3 0,1M Kps = 1,0.10
= cZ = [(0,1)(1) + (0,1)(1) ]
2 2 2
= 0,1
-log Ag = AZ
+ 2
1 + Ba
1 + 0,33.2,5.0,1
-log Ag = 0,74
+
1 + 0,33.3,0.0,1
Kps = [Ag+][Cl-]Ag+Cl-
Kps = S2Ag+Cl-
1,0.10-10 = S2(0,74)(0,76)
S = 1,3.10-5 em NaNO3
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Partcula de 0,2 m tem solubilidade 70 % maior do que as de 1 a 2 m do mesmo sal,
partculas > 10 m praticamente no dissolvem.
Solvente: normalmente a solubilidade dos compostos inorgnicos menor em
solues de solventes orgnicos do que em gua pura.
Ex.: Solubilidade do PbSO4 em H2O / CH3CH2OH (Tabela 3)
HIDRLISE
Hidrlise do nion
20
Kh = [HAc][OH-]
-
[Ac ]
Kh = h C
2 2
C - hC
Kh = 2 h CC
C(1 - h)
Kh = 2 h C
1 - h =1
Kh = 2 h C
h = (Kh / C)
h = (KW / KaC)
Hidrlise de ction
NH4Cl NH4+ + Cl- pH cido (cido forte)
OH + H+
-
H2O
Kh = KW / Kb h = (Kh / C)
+
[H ] = [(KW Kb) / C]
h = (KW / KbC)
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PRECIPITAO
Ex.: Soluo de sal de chumbo + cloreto solvel (NaCl), PbCl 2 somente se forma se:
2+ - 2 -5
[Pb ][Cl ] > Kps do PbCl2 (1,6.10 )
Ex.: Mistura de uma soluo de Pb(NO3)2 0,01M e de uma soluo de NaCl 0,01M em
volumas iguais.
[Pb2+] = 0,05 M
[Cl-] = 0,5 M
[Pb2+][Cl-]2 = PI
PI = (0,05)(0,5)2
PI = 1,25.10-2
PI > Kps precipita com soluo nestas concentraes.
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Ex.: Mistura de KCl e K2CrO4 cujas concentraes so 0,1 M. se adicionarmos AgNO3
qual deles ir precipitar em primeiro lugar?
+ - -10
Ag + Cl AgCl Kps = 1,6.10
[Ag+]AgCl Kps = [Ag+][Cl-]
+ - -10
[Ag ] = Kps / [Cl ] = 1,6.10 / 0,1
+ -9
[Ag ] = 1,6.10 M
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5 SEGURANA NO LABORATRIO E DESCARTE DE RESDUOS QUMICOS
Ordem e Segurana
Lembrar que: acidentes no acontecem, so causados.
Riscos, por menores que sejam, esto sempre presentes. A organizao do local de
ordem primria para minimizar acidentes.
Se algum reagente, especialmente lquido for derramado, deve-se providenciar a sua
limpeza imediata e de forma correta. Assim, no caso de um cido, deve estar sempre
disponvel carbonato de sdio slido, que dever ser esparramado cuidadosamente sobre o
lquido cido.
No descartar nunca material slido insolvel e nem papel de qualquer espcie nas pias.
Para evitar que se misturem resduos que possam ser incompatveis, e que gerariam
reaes desconhecidas indesejveis e de conseqncias perigosas, devem ser providenciados
sempre diversos recipientes (frascos de vidros transparentes), para coletar apropriadamente
diferentes resduos (coletados separadamente).
importante a segregao dos resduos gerados.
Resduo, em princpio inerte, pode reagir violentamente quando misturado,
inadvertidamente, com outro resduo inerte!
cidos e base fortes, bem como reagentes que liberem vapores nocivos, s podem ser
despejados numa pia sob condies emergenciais, e mesmo assim aps deixar escorrer um
rpido jato forte de gua da torneira, que deve ser mantida aberta, jorrando copioso volume de
gua durante algum tempo.
Lembrar que as tubulaes do esgoto ainda so, em muitos casos, de cermica,
podendo, portanto, ser atacadas por cidos. Mesmo tubulaes de PVC, podem ser atacadas
por cidos e por alguns solventes orgnicos. As tubulaes se ligam no subsolo e se juntam
num esgoto comunitrio, municipal, comum! Isso gera, na maioria das vezes, contaminaes
ambientais imprprias, indevidas, e indesejveis, com conseqncias desconhecidas. Portanto
existem certas normas que devem ser observadas:
No descartar absolutamente nada nas pias de um laboratrio qumico ou qualquer outro que
seja!
No jogar resduos, por menor que seja sua toxicologia, no solo adjacente s portas e janelas
de um laboratrio!
No se trata apenas de descartar um volume grande de um resduo, mas volumes
pequenos de diversos resduos. De pouco em pouco pode ser ocorra uma contaminao de um
eventual lenol fretico!
Pela lei universal da eternidade da matria, nada se cria, nada se destri, mas tudo se
transforma, como fenmeno qumico; assim estabelecido pela Lei da conservao de
Massa. Substncia, em geral, no pode desaparecer e nem ser formada do nada, por isso sua
quantidade total no universo sempre permanece constante. Esta no uma concepo nova,
mas j era entendida pelos filsofos do V sculo a.C. Aqui fica um bom exerccio para o
estudante pensar e refletir sobre o devido significado do descarte qumico e a incinerao de
resduos.
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Responsabilidades
Em princpio, cada um responsvel pelo resduo que gera. Evidentemente, em
laboratrios de qumica acadmicos, cabe Instituio assumir esta responsabilidade. Nem
por isso os estudantes esto livres da responsabilidade, e para tal existem normas que devem
ser ensinadas, aprendidas e praticadas. Dentro do mbito abrangente de cada experimento
dever do educador ensinar como segregar e tratar o lixo gerado. Tambm no vlido sempre
deixar de realizar um experimento porque ser gerado um resduo txico! relevante saber
manipular corretamente mercrio, chumbo, cromato e outras espcies que mostram diferentes
graus de toxicidade. O tratamento correto do resduo uma extenso do experimento.
Minimizando resduos
Uma forma conveniente para ensinar qumica gerando menos lixo trabalhar com
quantidades menores, em massa e volume. Isso especialmente til quando se trata de
turmas grandes dentro do laboratrio, realizando um experimento. Os procedimentos podem
ser acomodados em uma escala menor, demonstrando ainda os princpios. Vejam que isso no
necessariamente tem de ser feito quando se trabalha com grupos pequenos de estudantes.
Novamente, vale o bom senso. Esta estratgia j foi implantada h tempos com o curso de
qumica analtica qualitativa, trabalhando em escala semimicro, contemplando volumes
mximos de 5-10 mL em pequenos tubos de ensaio, em vez de 200-400 mL, originalmente
conduzidos em copos de bquer.
Descarte de resduos
Est fora dos objetivos desta obra descrever de maneira detalhada uma estratgia de
tratamento de descarte qumico. No entanto, sero descritos alguns procedimentos simples de
tratamento para as principais solues utilizadas nas aulas prticas de Qumica Analtica.
Solventes orgnicos devem ser coletados apropriadamente e enviados para queima em
incineradores industriais, separando-se antecipadamente os solventes clorados dos no
clorados.
cidos e bases usados nos experimentos devem ser devidamente neutralizados at pH
6-9 e depois descartados nas pias, seguido de muita gua corrente para causar a diluio dos
sais gerados no processo de neutralizao. Em particular, uma soluo de cido actico em
pequenos volumes, pode ser neutralizada com hidrxido de sdio e descartada na pia, sob
fluxo de gua. Mas, se for um volume grande, possvel encaminhar para uma incinerao,
onde ser misturado em pequenas porcentagens a outro solvente inflamvel.
Solues cidas contendo metais txicos devem ser tratadas em funo dos metais.
Assim, uma soluo cida contendo Cu2+ e Zn2+, por exemplo, deve ser manipulada para
remover estes ons na forma de algum precipitado, tal como sulfetos, e depois filtrados.
De forma geral, e com reservas, se aceita que se jogue numa pia apenas acetatos de
sdio, potssio, clcio e amnio. lcoois aquo-solveis, diludos a 10% (v/v) ou menos.
Aminocidos e seus sais. cido ctrico e seus sais de sdio, potssio, magnsio, clcio e
amnio. Etileno glicol diludo a 10 % (v/v) ou menos. Acares, como dextrose, frutose, glicose
e sacarose.
Alm disto, podem-se descartar nas pias, em quantidades controladas as seguintes
solues: cidos e bases neutralizadas. Bicarbonato de sdio e de potssio. Brometos de sdio
e de potssio. Carbonatos de sdio, potssio, magnsio e de clcio. Iodetos de sdio e de
potssio. Fosfatos de sdio, potssio, magnsio, clcio e amnio. Sulfatos de sdio, potssio,
magnsio, clcio e amnio. Tudo acompanhado de muita gua sempre.
Fora disto, nada pode ser descartado diretamente na pia.
Acima de tudo, ter sempre em mente que: Todas as substncias so txicas. No
existe substncia sem toxicidade. unicamente a dose que determina esta toxicidade.
Paracelso, Alquimista do sculo XVI
25
O laboratrio
Cuidados
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8) Nunca correr dentro do laboratrio, e muito cuidado quando estiver carregando frasco de
reagente. Evitar encontres com outras pessoas;
9) Nunca prove um produto qumico ou uma soluo;
10) Sempre que proceder a diluio de um cido concentrado, adicione-o lentamente, sob
agitao, sobre a gua e nunca ao contrrio. (Perigo de projeo da soluo cida);
11) Leia com ateno o rtulo de qualquer frasco de reagente antes de us-lo. Leia duas
vezes para ter certeza;
12) Nunca devolver reagente que foi tirado de um frasco, mesmo se no tiver sido usado.
Isto minimiza contaminaes;
13) Descartar corretamente qualquer reagente no usado ou contaminado. Para isso nunca
colocar frascos com grandes quantidades de reagentes disposio no laboratrio. correto
trabalhar com frascos menores, porque se houver alguma contaminao, menos material ter
de ser descartado;
14) No jogue na pia o produto de sua reao, verifique o local apropriado no laboratrio.
Para seu descarte;
15) Material slido deve ser descartado em frascos apropriados. Nunca junto com lquidos;
16) Muito cuidado quando estiver testando gases pelo odor. Esta prtica deve ser evitada;
17) No pipete produto algum com a boca. Usar sempre um bulbo de suco para aspirar
lquido que no seja a gua, com a pipeta;
18) Antes de iniciar os experimentos, certifique-se de que o sistema de exausto (capela)
est funcionando;
19) Todas as experincias onde se manipulam reagentes perigosos e volteis, envolvendo a
liberao de gases e/ou vapores txicos devem ser realizadas na CAPELA (smbolo );
20) Trabalhe longe da chama ao manusear inflamveis;
21) Evite o contato de qualquer substncia com a pele. Se derramar cido ou outro produto
corrosivo, lavar imediatamente com bastante gua;
22) No aspire diretamente qualquer vapor ou gs, resultantes de experimentos. Para sentir
o odor de uma substncia, no colocar o rosto diretamente sobre o recipiente, mas, com o
auxlio da mo trazer um pouco de vapor at voc;
23) Cuide ao aquecer material de vidro, pois a aparncia deste a mesma, quente ou frio;
24) No aquea tubos de ensaio com a boca virada para si ou para outra pessoa;
25) Todos os slidos e papis de filtro que sejam para lanar fora, devem ser colocados no
lixo. Nunca jogue nas pias materiais slidos, mesmo que sejam ligeiramente solveis;
26) Utilize aparelhagem limpa. Evite derramamentos, mas se isto ocorrer, limpe o local
imediatamente.
27) No final do perodo lave a vidraria e recoloque o material utilizado no seu devido lugar;
28) Evite o escapamento de gs, fechando a torneira e o registro ao final do trabalho;
29) Sempre comunicar imediatamente ao instrutor qualquer acidente, por menor que tenha
sido;
30) Siga rigorosamente as recomendaes do professor;
31) Tenha sempre presente que o laboratrio um lugar de trabalho srio. Trabalhe de
forma sistemtica e ordenada. Faa apenas os experimentos previstos;
32) Durante todo o tempo pense sobre o que est sendo feito!
27
Caderno de Laboratrio:
Cada estudante dever ter um Caderno de Laboratrio, capa dura, com as pginas
numeradas, no qual dever constar todas as experincias efetuadas, comentrios e
observaes. Os experimentos efetuados, devero estar descritos no caderno na forma de
relatrio.
O material suplementar fornecido dever ser fixado neste caderno.
O caderno de laboratrio dever conter obrigatoriamente:
1- Sumrio (no incio do caderno);
2- Ttulo da experincia a ser executada;
3- Data da experincia;
4- Introduo;
5- Parte Experimental;
6- Reaes utilizadas;
7- Esquema do procedimento empregado;
8- Observaes, comentrios e resultados obtidos;
9- Bibliografia utilizada;
28
6 MARCHA GERAL DA ANLISE
29
6.2 AMOSTRAGEM E PREPARAO DA AMOSTRA
Amostra
uma poro de material tomada do universo e de tal modo selecionada que possua
as caractersticas essenciais do conjunto que est representando. O universo poder ser um
meio homogneo e qualquer amostra represent-lo-; ou heterogneo. Se o universo a ser
representado for um meio heterogneo a amostragem pode ter por objetivo conhecer as
particularidades dos componentes ou estabelecer a composio mdia do universo.
Exemplo de meio heterogneo: material slido, cuja composio pode variar com o
dimetro das partculas. Usualmente quanto maior o tamanho das partculas maior deve ser o
tamanho da amostra. Por exemplo, no carvo modo a frao fina rica em cinzas. Em ligas
metlicas h segregao em funo dos diferentes produtos de solubilidade.
30
amostra durante o transporte e estocagem, o processo de reduo a ser usado, o nmero de
contra-provas; tempo e forma de arquivamento, etc.
n = [ t s / ( - x)]2
sendo:
n: nmero de amostras;
t: parmetro student;
s: desvio padro das amostras individuais;
: mdia do universo;
x: mdia amostral
Reduo da amostra:
Compreende a reduo da quantidade de amostra e/ou do dimetro mdio das
partculas, representada pelas seguintes etapas:
a) Mistura: manual (lona ou folha de papel) ou por equipamentos;
b) Diviso ou quarteio: pode utilizar equipamentos especficos ou operaes manuais.
Ex: Quarteador do tipo Jones, monte alongado e pazada alternada, processo do cone.
c) Moagem poder ser manual ou mecnica. Essa etapa poder estar ausente no
preparo da amostra de laboratrio.
31
Preparao da amostra para anlise
Embora muitas amostras cheguem ao laboratrio na forma slida, os
procedimentos analticos envolvem a medida ou manipulao do componente (analito) em
soluo aquosa. O processo de dissoluo da amostra, normalmente, est longe de ser
simples ou rotineiro e pode at mesmo representar a maior frao do tempo despendido na
anlise. A maneira de preparar a soluo para a anlise depende da natureza da amostra e do
mtodo analtico a ser usado.
cidos oxidantes
a)cido sulfrico concentrado (98%=18M): desidrata e oxida os compostos orgnicos.
A maioria das ligas e metais tambm atacada. Parte de sua eficincia est ligada ao alto
ponto de ebulio (340oC).
b)cido ntrico (70%=15,7M): dissolve os metais, exceto alumnio e cromo, devido
passivasso pelo xidos formados. Estanho, antimnio e tungstnio formam cidos pouco
solveis. O cido diludo tambm possui caractersticas oxidantes. Muito do poder de
dissoluo do cido oriundo da capacidade do on nitrato agir como um oxidante.
c)cido perclrico (70%=11,6M): o cido a quente ataca ligas de ferro e ao inoxidvel
que resistem a outros cidos minerais. Quando concentrado e a quente em presena de
matria orgnica, ou substncias inorgnicas facilmente oxidveis, tende a explodir. Este risco
eliminado usando solues do cido ou pelo seu uso concentrado e a frio. Seu ponto de
ebulio 203oC.
cidos no-oxidantes
a)cido fluordrico (48%=27M): sua principal aplicao a decomposio de rochas
silcicas e minerais em que deve ser determinado o teor de slica. Ao final da solubilizao, o
cido deve ser totalmente eliminado da soluo atravs da evaporao com cido sulfrico ou
perclrico, j que o fluoreto forma complexos estveis com diversos ctions. Normalmente, a
eliminao dos ltimos traos do on fluoreto na amostra to difcil e requer tanto tempo que
invalida as possibilidades de usar este cido na decomposio de silicatos. Pode ser
empregado na solubilizao de aos inoxidveis de difcil solubilizao, como parte de mistura
com demais cidos. Seu manuseio deve ser cercado de cuidados, uma vez que causa graves
queimaduras na pele.
Mistura de cidos
a)gua rgia [HCl](3):[HNO3](1) (V/V): um poderoso agente oxidante, com
capacidade para dissolver at metais nobres, por exemplo o ouro e a platina, que so
32
insolveis nos cidos isoladamente. Quando misturados, os cidos reagem produzindo cloro e
cloreto de nitrosila:
A natureza da amostra
Conforme a composio da amostra, a solubilizao por via mida ser feita por
diferentes reagentes.
a) Metais: a posio do metal na srie eletroqumica d indicaes a respeito de sua
solubilidade em cidos no-oxidantes. Os metais menos nobres do que o hidrognio tendem a
dissolver-se em cidos no-oxidantes com liberao de hidrognio. A velocidade de dissoluo
ser muito baixa quando os potenciais forem muito prximos de zero ou h formao de sais
insolveis. Os metais mais nobres do que o hidrognio so comumente dissolvidos em cidos
oxidantes ou mistura de cidos oxidantes.
33
5) O recipiente facilmente atacado.
Processo de fuso
* Mistura da amostra finamente dividida com fundente;
* O cadinho dever ser de material adequado e seu volume dever ser, no mnimo, o
dobro do volume da carga;
* Realizar aquecimento lento para permitir a evoluo de H2Ov e gases;
Tipos de fundentes
Os fundentes mais usados so compostos dos metais alcalinos. Os
carbonatos, hidrxidos, perxidos e boratos so os principais fundentes dos materiais cidos.
Os persulfatos, os fluoretos cidos e xido de boro so fundentes cidos. O perxido de sdio
utilizado como fundente oxidante
Processos a seco
a) Incinerao ao ar: a amostra aquecida em mufla a 500-550oC at que todo
material carbonceo seja convertido em CO2. Tambm ocorre perda de halognios, fsforo,
arsnio, antimnio, mercrio, enxofre, etc.
b) Combusto em corrente de oxignio: tcnica que serve de base para anlise
orgnica elementar, onde os elementos (H, N, S e halognios), aps terem sido convertidos em
produtos gasosos, so transportados pela corrente gasosa e analisados. A Figura 1 ilustra uma
montagem deste tipo.
c) Uso de cido perclrico: pode ser usado HClO4 concentrado, isolado ou em mistura
com HNO3, com eventual presena de catalisadores de vandio, a temperatura entre 100 e
235oC.
34
35
7 INTERFERENTES NA ANLISE QUANTITATIVA
Qualquer que seja o mtodo analtico escolhido para determinao, este deveria ser
um mtodo especfico, isto , ser capaz de medir com exatido a quantitade da substncia
interessada, quaisquer que sejam as demais substncias presentes. Na prtica poucos
procedimentos analticos atingem este ideal, mas muitos mtodos so seletivos; em outras
palavras, podem ser usados para determinar qualquer on de um grupo de ons, na presena
de certos ons especificados.
Freqentemente, no entanto, existem substncias que estando presentes, impedem a
medio direta da quantidade de um certo on; estas substncias so conhecidas como
interferentes (ou interferncias) e a escolha dos mtodos de separao das interferncias de
uma substncia a ser determinada to importante quanto a escolha do mtodo analtico.
Assim, interferente toda substncia capaz de afetar (positiva ou negativamente) a
determinao do constituinte desejado. H duas maneiras para eliminar os problemas
causados pelos interferentes: a imobilizao e o isolamento.
A imobilizao do interferente potencial conseguida por meio de uma modificao
do sistema que torna incua a sua presena, sem afetar o constituinte a determinar. A
imobilizao comumente alcanada mediante o ajuste de pH, adio de um agente
complexante ou pela ao de agentes oxidantes ou redutores.
Ex.: Na determinao iodomtrica do cobre, o F III imobilizado frente ao iodeto pela
complexao com fluoreto ou fosfato.
O isolamento dos interferentes ou do constituinte a analisar obtido por um processo
de separao. Em geral, a separao do interferente preferida separao do constituinte.
Em qualquer caso, o processo de separao envolve os seguintes passos:
a) formao de um sistema de duas fases;
b) separao mecnica das duas fases;
c) recuperao quantitativa da fase com o constituinte.
Os processos de separao envolvem sistemas em equilbrio, assim as separaes
so mais ou menos completas.O importante que:
1) A concentrao do interferente situe-se em um nvel tolerado pelo mtodo;
2) As perdas do constituinte durante o processo se mantenham em um nvel abaixo do
erro admitido na anlise.
36
8 QUMICA ANALTICA QUALITATIVA - CONCEITOS BASICOS
Reaes Analticas:
Os ons (ctions e nions) so classificados em grupos, baseando-se em algumas
propriedades comuns a todos os ons de um determinado grupo. A seguir, trata-se o
precipitado obtido, e os ctions de cada grupo so separados e identificados por meio de
reaes caractersticas.
37
Tabela 11: Exemplo de cores de chama de alguns elementos
COR ELEMENTO
amarelo-ouro sdio
violeta potssio
verde cobre
azul claro chumbo
Desvantagens:
a. Aplicvel a um nmero reduzido de substncias.
b. Reao de formao de prolas coloridas (de brax ou de sal de fsforo);
c. Fuso alcalina, cida ou oxidante;
d. Mtodo da triturao;
e. Reao sobre carvo.
2. Via mida: So as reaes mais usuais. aquelas onde o reagente e o analito est no
estado lquido ou em soluo aquosa.
Aqui a identificao dos ons ser realizada atravs das reaes ditas REAES POR
VIA MIDA, ou seja, se realizar a identificao de ons em soluo aquosa. Isto quer dizer
que, se existir NaCl em uma determinada amostra lquida, por exemplo, identificar-se-
independentemente os ons sdio e os ons cloretos.
No caso de amostras slidas, o primeiro passo dissolv-las. O solvente usual a
gua (H2O), ou um cido se ela for insolvel em H2O, por exemplo:
38
Como nas reaes analticas por via mida no detectamos o sal, mas sim o(s) on(s)
deste sal, representamos estas de uma forma simplificada denominada equao de reao.
Escrevemos, apenas, as frmulas daquelas espcies que, efetivamente, participam da reao,
ou seja, esto envolvidas no processo. Por exemplo: Cl- detectado em HCl(aq) ou solues de
cloretos metlicos por ao de soluo de Ag+NO3-.
+ -
A equao inica mostra que a reao ocorre, essencialmente, entre os ons Ag e Cl
na formao do precipitado branco de AgCl.
OBS.:
- -
1. Nos ons ClO3 e ClO4 , ou nas molculas de CHCl3 e CCl4 existe o elemento cloro,
mas no na forma de Cl-, logo:
39
Pode ser observada pela absoro de calor (sensao de resfriamento) pelo meio
reacional (reao endotrmica), ou, pela liberao de calor para o meio ambiente (sensao de
aquecimento) (reao exotrmica).
Formao de Precipitados:
Aps a reao, pode ocorrer a deposio de um dos produtos da reao, chamado
precipitado. Avalia-se a formao de precipitado de uma reao a partir do produto de
solubilidade da substncia formada e tambm pode-se utilizar a tabela de solubilidade de sais
em gua.
OBS.: Poderiam ser agrupados quanto a um reagente precipitante, como, por exemplo,
nions que precipitam com Ag+ ou Ba2+.
40
Quadro 1: Classificao dos nions
2+ + 2+
GRUP0 Precipitao com Ba Solubilidade em Precipitao com Ag Solubilidade em Precipitao com Cu Solubilidade em
NIONS
(Ba(NO3)2) HNO3 (AgNO3) HNO3 (Cu(NO3)2) HNO3
4- ----
[Fe(CN)6] ---- Ag4[Fe(CN)6] insolvel Cu2[Fe(CN)6] insolvel
(vermelho)
3- ----
[Fe(CN)6] ---- Ag3[Fe(CN)6] " Cu3[Fe(CN)6]2 "
(verde)
- ----
I ---- AgI " Cu2I2 + I2 "
2- ----
S ---- Ag2S " CuS "
I
- ----
Cl ---- AgCl " ---- ----
- ----
Br ---- AgBr " Cu(Br)2 insolvel
- ----
SCN ---- AgSCN " Cu(SCN)2 "
2- ----
NO ---- AgNO2 solvel ---- ----
2- ----
II S2O3 ---- Ag2S2O3 " ---- ----
- ----
CH3COO ---- CH3COOAg " ---- ----
2- solvel
CO3 BaCO3 Ag2CO3 solvel CuCO3 solvel
2- "
SO3 BaSO3 Ag2SO3 " CuSO3 "
2- "
B4O7 Ba(BO2)2 AgBO2 " Cu(BO2)2 "
III - "
IO3 Ba(IO3)2 AgIO3 " Cu(IO3)2 "
3- "
PO4 Ba3(PO4)2 Ag3PO4 " Cu3(PO4)2 "
2-
CrO4 BaCrO4 solvel Ag2CrO4 solvel CuCrO4 solvel
(amarelo) (marrom)
3-
IV AsO3 Ba3(AsO3)2 " Ag3AsO3 " Cu3(AsO3)2 "
3-
AsO4 ---- ---- Ag3AsO4 " Cu3(AsO4)2 "
41
- ----
MnO4 ---- ---- ----
- ----
ClO4 ---- ---- ----
V
- ----
ClO3 ---- ---- ----
- ----
NO3 ---- ---- ----
2-
SO4 BaSO4 parcial ---- ----
VI
-
F BaF2 " ---- ----
42
Os ctions podem ser classificados em cinco grupos, com base em suas reaes frente
a reagentes espec ficos. Os reagentes usados para a separao dos ctions em grupos
adotada por VOGEL so: cido clordrico (HCl), cido sulfdrico (H2S), sulfeto de amnio
((NH4)2S) e carbonato de amnio ((NH4)2CO3). Pode-se dizer que a classificao mais
comum est baseada nas diferenas de solubilidade de seus cloretos, sulfetos e carbonatos. A
seguir est representado no Quadro 1 o resumo desta classificao.
A classificao dos ctions mais comuns baseada nas diferenas de solubilidade de
seus cloretos, sulfetos e carbonatos.
Aps a precipitao de GI com HCl diludo, feita uma filtrao onde obtm-se todo GI
sob a forma de precipitado. O precipitado aquecido em gua, quando o PbCl 2 solubilizado
e o AgCl e Hg2Cl2 permanecem precipitados. O Fluxograma 1 representa o processo de
separao e identificao dos ctions do GI.
Os ctions desse grupo so separados sob a forma de sulfetos, sendo que estes so
coloridos. Assim, a partir da cor do precipitado possvel obter um indicativo sobre os ctions
presentes.
Os ctions do GII so tradicionalmente subdivididos em dois subgrupos. Esta diviso
est baseada na solubilidade dos precipitados de sulfetos em polissulfeto de amnio.
O subgrupo GIIB formado por ons que apresentam carter anftero: seus xidos
formam sais, tanto com cidos como com bases. Ex.:
As2O3 + 6HCl == 2As3+ + 6Cl- + 3H2O
As2O3 + 6OH- == 2AsO33- + 3H2O
43
A dissoluo dos sulfetos em polissulfeto de amnio representam a formao
de tiossais a partir de tiocidos anidros.
Tabela: Grupo II, no reagem com cido clordrico, mas formam pp com cido sulfdrico
(H2S) em meio cido mineral diludo. O H2S pode ser gerado por aquecimento da tioacetamida
(CH3CSNH2).
Ctions do
Reativo Comportamento com o reativo
grupo II
2+
cobre Cu pp CuS (preto)
2+
estanho (II) Sn pp SnS (marrom)
estanho (IV) Sn4+ pp SnS2 (amarelo)
H2S em meio 3+
antimnio (III) Sb pp Sb2S3 (alaranjado)
de
3+
HCl diludo arsnio (III) As pp As2S3 (amarelo)
3+
bismuto Bi pp Bi2S3 (marrom)
2+
cdmio Cd pp CdS (amarelo)
chumbo Pb2+ pp PbS (marrom)
mercrio (II) Hg2+ pp HgS (preto)
Pelo anteriormente exposto fica demonstrado que a separao do GII dever ser feita
em pH prximo a 0,4; na prtica, a separao realizada em pH 0,5.
Conforme calculado para que ocorra a precipitao total do Mn2+, sob a forma de
MnS, o pH mnimo dever ser 7,2.
Considerando a hidrlise do reagente geral ((NH4)2S)
44
(NH4)2S + H2O == NH4HS + NH4OH
espera-se a formao de uma mistura tampo de pH=9,3.
Tabela: Grupo III, no reagem com os dois reativos anteriores. No entanto, formam pp
com sulfeto de amnio ((NH4)2S) em meio neutro ou amoniacal.
Reativo Ctions do grupo III Comportamento com o reativo
alumnio Al3+ pp Al(OH)3 (branco)
crmio (III) Cr3+ pp Cr(OH)3 (cinza esverdeado)
H2S em meio de ferro (III) Fe3+ pp Fe2S3 (preto)
2+
amnia e cloreto de mangans (II) Mn pp MnS (rosa-carne)
amnio cobalto (II) Co2+ pp CoS (preto)
nquel (II) Ni2+ pp NiS (preto)
zinco Zn2+ pp ZnS (branco)
Uma vez que h consumo de NH4OH e acumulao de NH4+, ento ocorre diminuio
do pH da soluo. Ou seja, a soluo tampo gerada pela soluo de (NH4)2CO3 no possui
45
capacidade tampo suficiente. Para aumentar a capacidade tampo adicionada amnia e
cloreto de amnio antes de adio do (NH4)2CO3. A amnia neutraliza os cidos livres, mas o
meio obtido to fortemente bsico que o Mg2+ pode precipitar. A adio de NH4Cl baixa o pH
at o valor requerido.
possvel resumir que a separao do GIV deve ser feita em presena de amnia e
cloreto de amnio numa soluo aquecida a 80oC, pela adio de carbonato de amnio.
Tabela 16: Grupo IV, No pp com os reativos anteriores. Eles formam pp com
carbonato de amnio.
Reativo Ctions do grupo IV Comportamento com o reativo
2+
brio Ba pp BaCO3 (branco)
2+
(NH4)2CO3 clcio Ca pp CaCO3 (branco)
estrncio Sr2+ pp SrCO3 (branco)
8.5 REAES DO GV
Devido solubilidade dos sais do GV, os ctions no precipitam pelos reagentes gerais
dos demais grupos. Como os ctions dos outros grupos interferem com a pesquisa dos ctions
do GV, na anlise sistemtica s se identificam estes ctions depois de eliminados da soluo
os ctions dos demais grupos. importante observar que no existe um reagente geral para
este grupo.
O Grupo V formado pelos ctions comuns, que no reagem com nenhum dos
reagentes dos grupos anteriores. Ex.: magnsio (Mg2+); sdio (Na+); potssio (K+); amnio
(NH4+); ltio (Li+); hidrognio (H+).
46
8.6.1 PRTICAS GRUPO I
Fluxograma 1: Esquema de separao de ctions do GRUPO I:
Ag+; Hg22+; Pb2+
10 gotas HCl 6N
Filtrar Filtrado1
Filtrar
Filtrado2
4 mL gua destilada
3 minutos (banho-maria)
Agitar constantemente
Filtrar Filtrado3
AgCl Hg2Cl2
Pb2+
Lavar 4 mL gua destilada
3 minutos (banho-maria) 2 gotas cido actico 6 M
Testar Pb2+ 4 gotas K2CrO4 1 M
2 mL NH3 6 M Repousar por 2 minutos
Agitar bem
Pb2+
Filtrar
Filtrado4 pp amarelo
2+
Hg2
Ag(NH3)2+
pp de cor negra ou cinza-escuro
3 mL HNO3 6 M
Verificar acidez (papel tornassol)
Ag+
pp branco
47
Exerccios
1) Explicar por que se usa HCl a frio como reagente precipitante do Grupo I de ctions. Que
poderia acontecer se fosse usado HCl concentrado para fazer esta precipitao?
2+
2) No que consiste o desproporcionamento do Hg2 ? Que importncia isso tem na anlise
qualitativa?
3) Explicar por que o AgCl dissolveu-se em meio amoniacal e reprecipita quando HNO3
adicionado?
6) Uma amostra slida pode conter qualquer um dos seguintes sais: PbCl2, Hg2(NO3)2, Ag2S,
PbCO3. Desenvolver um esquema da anlise que permita determinar quais destes compostos
esto presentes na amostra proposta.
9) Descrever um teste simples, que use apenas um reagente e permita distinguir entre os
componentes das misturas binrias:
0
a) AgCl e Ag
b) Hg2(NO3)2 e HNO3
c) Hg2Cl2 e PbCl2
d) Pb(NO3)2 e PbSO4
e) Ag+ e Pb2+
f) Ag+ e Ag(NH3)2+
g) Pb2+ e Pb(OH)42-
h) Hg22+ e Hg+
48
8.6.2 PRTICAS GRUPO II
Fluxograma 2: Esquema de separao de ctions do GRUPO II A:
Hg2+; Cu2+; Pb2+; Bi3+; Cd2+
Filtrar Filtrado 1
10 gotas HNO3 4 N
(banho-maria)
Filtrar Filtrado 2
Pb2+ Filtrar
pp amarelo
Filtrado 4
Bi3+
49
Filtrar
Filtrado5 HCl 2 M (s gotas)
10 gotas sol. glicerina 1:1 (v/v)
Cu2+ NaOH 6 M (s gotas) + 15 gotas
pp castanho Cd2+
pp branco
10 gotas HCl 12 N
10 gotas HNO3 12 N
at secura
2 mL agua
HCl 6 N s gotas (at pH 0,5)
1 mL tiocetamida 1 M
por 5 minutos (banho-maria)
Filtrar Filtrado1
Filtrar Filtrado2
SbCl3; SnCl4
As2S5
10 gotas HNO3 16 N
at secura (banho-maria) Tratar um prego com HCl 6N
1 mL gua Lavar com gua HgCl2
Gotas sol. NaAc 0,2 M Mergulhar na soluo
Gotas sol. AgNO3 0,2 M por 5 minutos (banho-maria)
Sn2+
5+
As
Sb3+ pp branco seguido de pp preto
pp preto na superfcie do prego
50
Exerccios
1) Em que reaes se baseiam a separao dos ctions do Grupo II A dos ctions do Grupo II
B?
2) Por que na separao dos ctions do Grupo II A dos ctions do Grupo II B importante que
o estanho esteja no estado de oxidao Sn4+?
3) Por que os ctions dos Grupos II A e II B precipitam em HNO3 0,3M e os ctions do Grupo III
no precipitam? O que aconteceria se a concentrao de HNO3 fosse mais alta? E se fosse
mais baixa?
4) Descrever um teste simples que permita distinguir os componentes dos seguintes pares de
substncias contidas em recipientes separados:
a) CuS e Bi2S3
b) Cd(OH)2 e CdS
c) AgCl e SnO2
d) HgI2 e NaI
e) As2S3 e CdS
f) SbCl3 e SnCl2
g) As2S3 e ZnS
h) SnS e SnS2
7) Uma soluo contendo dois ctions deste Grupo II, quando tratada com gs sulfidrico
resultou num precipitado preto totalmente solvel em HNO3 4 M a quente. Do tratamento da
soluo resultante com (NH4)2SO4 resultou um precipitado que se dissolveu em soluo de
NaOH depois de separado por centrifugao. a soluo sobrenadante foi tratada com excesso
de NH4OH originando uma soluo incolor. Identificar os dois ons.
8) Quais dos seguintes ons estanho II, estanho III e antimnio III formam hidrxidos que se
dissolvem em excesso de:
a) NH3
b) NaOH
Escrever as equaes das reaes que ocorrem.
10) Uma amostra slida pode conter qualquer um dos seguintes componentes: AgCl, Cu(OH)2,
Bi2S3, Pb(NO3)2.
O slido insolvel em gua, mas completamente solvel em NH3 formando uma soluo de
cor azul escura. Identificar, de maneira completa, os slidos que esto presentes. Sugerir
testes adicionais que permitam identificar os componentes questionveis.
51
8.6.4 IDENTIFICAO E SEPARAO DE CTIONS DOS GRUPOS III, IV E V
Reaes de identificao
2+
Ca (on Clcio):
-1
Adicionar 0,5 mL de (NH4)2C2O4 0,25 mol L .
52
Fe3+ (on Ferro):
-1
Adicionar 0,5 mL de NH4SCN 0,5 mol L .
3+
Al ( on Alumnio):
-1
Alcalinizar ao papel indicador com NH4OH 2 mol L , aquecer a ebulio.
OBSERVAES: Forma compostos somente no estado de oxidao +2. Seu hidrxido, assim
+3 +3
como os de Cr e Al , anftero. O zinco, assim como cdmio, forma com a amnia o on
+2
complexo [Zn(NH3)4]
A adio de cido actico, fracamente dissociado, aumenta a concentrao do ons sulfeto e a
precipitao quase completa.
53
Ba2+ (on Brio):
Adicionar 6 gotas de K2CrO4 5%. DESCARTE EM FRASCO PRPRIO
OBSERVAES: Elemento mais pesado, seus ons so txicos. O cromato de brio um dos
compostos menos solveis. No ensaio da chama emite uma colorao verde.
Formam com o cromato um precipitado amarelo de cromato de brio, BaCrO4, precipitado
insolvel em acido actico diludo e solvel em cido forte, Ca e Sr no precipitam nestas
condies. A adio de cido a soluo de cromato ocasiona a mudana da cor amarela para
uma colorao laranja devido a formo de dicromato.
2+
Sr (on Estrncio):
-1
Adicionar 2 mL de (NH4)2SO4 1 mol L .
modo a dissoluo do preicpitado em qualquer cido requer uma concentrao alta de ons H+.
Ele quase completmente convertido no carbonato correspondente por ebulio com uma
soluo de carbonato de sdio, devido a menor solubilidade do carbonato de estrncio que o
sulfato de estroncio.
54
8.6.5 PRTICA GRUPO IIIA
Identificao do FERRO
1. Transferir 1mL da soluo obtida em 1.2.17 para um tubo de ensaio limpo.
2. Adicionar gotas de 0,5mol L-1 NH4SCN.
3. A presena de ferro ser indicada pela colorao vermelha.
Identificao do ALUMNIO
1. Transferir 1mL do sobrenadante obtido em 1.2.14 para um tubo de ensaio.
2. Acidificar ao papel indicador com HCl 2 mol L-1.
3. Alcalinizar ao papel indicador com NH4OH 2 mol L-1.
4. Aquecer em banho-maria por 3 minutos.
5. A presena de alumnio ser indicada pela formao de um precipitado gelatinoso branco,
se necessrio centrifugar por 2 minutos a 3000RPM.
Identificao do CROMO
1. Se o filtrado 1.2.14 estiver amarelo h indicao da presena de cromo.
2. A confirmao feita transferindo 1 mL da soluo obtida em 1.2.14 para um tubo de
ensaio.
3. Adicionar gotas de BaCl2 5%.
4. A presena de cromo ser indicada pela formao de um precipitado amarelo, se
necessrio centrifugar por 2 minutos a 3000 RPM.
OBSERVAO:
O CROMO, se presente, estar na sua forma hexavalente que MUITO TXICA. Por isso,
manuseie com cuidado e d destino correto soluo.
55
A separao dos ctions deste grupo feita com auxlio de sulfetos. Os sulfetos so
txicos e por isso devem ser manuseados com cuidado e os resduos devem ter
disposio adequada.
1. Transferir 2mL da amostra para um tubo de ensaio.
2. Adicionar 1mL de NH4Cl 20%.
-1
3. Alcalinizar ao papel indicador, com NH4OH 2mol L .
-1
4. Adicionar 0,5mL de excesso de NH4OH 2 mol L .
5. Aquecer a soluo em banho-maria por 3 minutos.
6. EM CAPELA, adicionar gota a gota Na2S 0,25mol L-1.
7. Centrifugar por 2 minutos a 3000 RPM.
8. Realizar o teste de precipitao completa, com Na2S.
9. Descartar o sobrenadante.
10. Lavar o precipitado com 3mL da mistura das solues NH4Cl 1% Na2S 1% (a mistura deve
ser preparada a partir da diluio das duas solues usadas nos passos anteriores).
11. Centrifugar por 2 minutos a 3000 RPM. Descartar o sobrenadante.
12. Solubilizar o precipitado em 5mL de HCl 2 mol L-1.
13. Agitar bem
14. Deixar em repouso por 3 minutos
15. Centrifugar por 2 minutos a 3000 RPM. O sobrenadante poder conter Mn e Zn, e
precipitado Co e Ni.
16. Transferir o sobrenadante para um tubo de ensaio grande limpo e reservar, tomando
cuidado para que este esteja devidamente identificado.
17. Dissolver o precipitado obtido anteriormente numa mistura de 1,5mL de NaOCl 8% e 0,2mL
de HCl 2mol L-1 e 1mL de gua destilada.
18. Ferver at eliminar todo cloro.
19. Completar o volume a 5mL com gua destilada.
Identificao do COBALTO
1. Transferir 2mL da soluo obtida 1.3.19 para tubo de ensaio.
2. Adicionar 0,5 mL de lcool amlico.
3. Adicionar cristais de NH4SCN.
4. Agitar bem.
5. A presena de cobalto ser indicada pelo aparecimento de colorao azul na camada
alcolica.
6. Os resduos contendo lcool amlico devem ser adequadamente dispostos.
Identificao do NQUEL
1. Transferir 2mL da soluo obtida em 1.3.19 para tubo de ensaio.
-1
2. Adicionar 2mL de NH4Cl 2mol L .
-1
3. Alcalinizar ao papel indicador com NH4OH 2 mol L .
4. Adicionar algumas gotas de dimetilglioxima 1%.
5. A presena de nquel ser indicada pela formao de um precipitado vermelho.
Identificao do MANGANS
1. Transferir 50% do sobrenadante obtido em 1.3.16 para um tubo de ensaio limpo.
2. Ferver at o desprendimento de H2S.
3. Esfriar.
4. Adicionar leve excesso de NaOH 2mol L-1
5. A formao de precipitado branco indica a presena de mangans.
6. Centrifugar por 2 minutos a 3000 RPM, retirar o sobrenadante e guardar para o teste da
presena de zinco.
7. Ao precipitado adicionar gotas de H2O2 20 volumes.
8. A presena de mangans ser confirmada pela mudana de cor do precipitado de branco
para castanho.
Identificao do ZINCO
1. Transferir 2mL de sobrenadante obtido no item 6 da identificao de mangans para um
tubo de ensaio.
56
2. Acidificar ao papel indicador com cido actico 2mol L-1.
-1
3. Adicionar gotas de Na2S 0,25mol L .
4. A presena de zinco ser indicada pela formao de um precipitado branco.
5. Descartar o resduo em frasco prprio.
57
Fluxograma 4: Esquema de separao de ctions do GRUPO III:
Fe3+; Cr3+; Al3+; Ni2+; Co2+; Mn2+; Zn2+
NH4Cl slido
NH4OH (at meio bsico) ou NH3 concentrado
Filtrar Filtrado 1
Filtrar Filtrar
Filtrado2 Filtrado 3
Co2+ Ni2+
azul na camada alcolica pp vermelho
58
Exerccios
1) Por que a precipitao dos sulfetos dos ons do grupo III feita em meio bsico?
2) Que propriedade dos ctions alumnio, cromo e ferro III utilizada para separ-los dos
demais ons do Grupo III?
3) Indicar um procedimento que permita separar e identificar os ctions ferro III, cobalto e
nquel. Escrever as equaes para as reaes qumicas envolvidas.
4) Uma liga metlica constituda de ferro, nquel, zinco e cromo necessita ser analisada. Propor
um procedimento para a anlise qualitativa completa dessa liga.
5) Uma soluo contendo ctions do Grupo III apresentou um precipitado quando tratada com
NH4+/NH4Cl. Nenhuma variao foi observada quando se tratou o sobrenadante com (NH4)2S.
O precipitado, depois de lavado, foi dissolvido em NaOH/H2O2 dando uma soluo incolor.
Quais ons esto presentes, ausentes ou indeterminados?
6) explicar por que o NH4Cl impede a precipitao do Mg(OH)2 junto com os ctions do Grupo
III, usando os princpios do produto de solubilidade e do efeito do on comum.
7) como podem ser identificados os seguintes ctions do Grupo III, empregando somente
reaes qumicas:
a) cobalto em Co(NO3)2
b) cromo em CrCl3
c) ferro III em Fe(OH)3
d) nquel em NiS
59
8.6.7 PRTICA GRUPO V E V
Identificao do grupo IV
Identificao do BRIO
1. Transferir 50% da soluo obtida 1.4.9 para um tubo de ensaio.
2. Aquecer em banho-maria por 3 minutos.
3. Adicionar gotas de K2CrO4 5%.
4. A presena de brio ser indicada pela formao de um precipitado amarelo.
5. Se o teste for positivo, repetir o procedimento para o restante da soluo, garantindo que
todo brio seja precipitado.
6. Separar todo cromato de brio, centrifugando por 3 minutos a 3000 RPM.
Identificao do ESTRNCIO
1. Transferir a soluo isenta de brio para um bquer de 50mL e ferver a por 2 minutos.
2. Esfriar a soluo.
3. Adicionar 2mL de (NH4)2SO4 1mol L-1.
4. A presena de estrncio ser indicada pela formao de precipitado branco.
5. Se o teste for positivo, transferir o sobrenadante para um tubo de ensaio e repetir o
procedimento separando todo o estrncio centrifugando por 3 minutos a 3000 RPM.
Identificao do CLCIO
1. A identificao do clcio deve ser feita na soluo isenta de brio e estrncio, transferindo
o sobrenadante para um tubo de ensaio limpo.
2. Adicionar a esta soluo 0,5mL de (NH4)2C2O4 0,25mol L-1.
-1
3. Adicionar 4 gotas de cido actico 2mol L .
4. Aquecer em banho-maria por 2 minutos.
5. A presena de clcio ser indicada pela formao de um precipitado branco, se necessrio
centrifugar por 3 minutos a 3000 RPM.
Identificao do grupo V
Identificao do MAGNSIO
1. Transferir 50% do sobrenadante obtido 1.4.7 para um tubo de ensaio.
2. Adicionar 1mL de NH4Cl 20%.
-1
3. Alcalinizar com NH4OH 2mol L .
-1
4. Adicionar gotas de (NH4)2HPO4 0,25mol L , sob agitao.
5. A presena de magnsio ser indicada pela formao de um precipitado branco cristalino.
Se necessrio centrifugar por 3 minutos a 3000 RPM.
Identificao do AMNIO
1. Transferir 1mL de amostra para um tubo de ensaio.
2. Adicionar 3mL de NaOH 2mol L-1.
3. Aquecer
4. A presena do on amnio ser identificada pelo odor caracterstico ou pela mudana de
colorao sofrida pelo papel indicador.
60
Fluxograma 5: Esquema de separao de ctions do GRUPO IV:
Mg2+; Ba2+; Ca2+; Sr2+
5 gotas HCl 6N
NH4OH (as gotas at meio bsico)
a ebulio (banho-maria por 5 minutos)
15 gotas (NH4)2CO3 1,5 M (at pp completa)
Filtrar Filtrado1
pp branco cristalino
Filtrar
Filtrado2
Filtrar
Sr2+ Filtrado3
pp branco
Ca2+
Ca2+
pp branco
61
Exerccios
1) Na separao dos ctions do Grupo IV, com soluo de carbonato de amnio, qual a
funo do cloreto de amnio?
3) No processo de separao dos ctions do Grupo IV, qual ser o resultado se:
a) ons brio no forem completamente removidos antes da precipitao dos ons estrncio?
b) ons magnsio no forem completamente removidos antes da precipitao dos ons clcio?
Exerccios Grupo V
1) Por que se coloca o on NH4+ entre os ctions do Grupo V? Com qual ction do Grupo V o
on amnio semelhante? Dar, pelo menos uma reao do on NH4+, que no ocorre com os
ons de metais alcalinos.
2) Por que se devem remover os sais de amnio antes de se fazer os testes para o on
potssio?
62
4) Descrever brevemente como possvel distinguir entre os seguintes pares:
a) Na+ e K+
+ +
b) Na e NH4
+ +
c) K e NH4
d) NH4Cl e NaCl
e) NH3 e NH4+
5) Uma amostra desconhecida pode conter um ou mais dos seguintes compostos: NH4Cl,
NaOH, KOH, K2Cr2O7. dissolvida em gua originando uma soluo incolor, com odor acre.
Esta soluo da uma colorao violeta, que logo se extingue na chama do bico de Bunsen.
Com essas informaes, quais compostos esto presentes, ausentes ou ideterminados?
63
9 CONCENTRAO DAS SOLUES
Voc j reparou, por exemplo, que numa dada quantidade de gua podemos dissolver
quantidades maiores ou menores de sal comum, desde que, evidentemente no ultrapassemos
o ponto de saturao da soluo.
Solues so misturas homogneas de duas ou mais substncias. Nas solues, o
disperso recebe o nome de soluto e o dispersante, o nome de solvente. Assim, por exemplo,
quando dissolvemos sal comum (NaCl) em gua, o sal o soluto e a gua , o solvente.
Chama-se concentrao de uma soluo a toda e qualquer maneira de expressar a
proporo existente entre as quantidades de soluto e de solvente (ou soluo). As solues
empregadas em Qumica Analtica podem apresentar concentraes aproximadas ou com alto
grau de preciso, dependendo da finalidade destas.
Quantidade de SOLUTO
Concentrao =
Quantidade de SOLUO
1. Expresses Fsicas:
PR-REQUISITO
QUESTES
64
o quociente entre a massa do soluto em gramas e o volume da soluo em litros.
03. Calcule a concentrao, em g/l, de uma soluo de nitrato de potssio, sabendo que ela
3
encerra 60g de sal em 300 cm de soluo.
04. Calcule a massa de cido ntrico necessrio para preparao de 150 ml de uma soluo de
concentrao 50 g/L.
05. Quantos grama de cloreto de sdio so necessrio para preparar 3,0L de uma soluo cuja
concentrao 25 g/L ?
06. Qual a amassa de AgNO3 necessria para preparar 200 mL de uma soluo de
concentrao 17,0 g/L?
2. Expresses Qumicas:
Uma soluo 1 molar aquela que contm 1 mol de determinada substncia em cada
litro de soluo. Mol a soma dos pesos atmicos dos componentes de uma substncia
expresso em gramas.
A molaridade expressa em mol/L ou mmol/mL.
Ex.: CaCl2 Ca= 40 g Cl= 35,5 g X 2 = 71 g => Mol= 40 + 71 = 111 g
Uma soluo 1 M contm 111 g de CaCl2 /L. (0,1 M= 11,1 g/L; 0,01 M= 1,11 g/L).
07. Qual a molaridade de uma soluo de iodeto de sdio (NaI), que encerra 45g do sal em
400 mL de soluo? (Massa atmica: Na = 23 e I = 127)
08. Qual a massa de hidrxido de sdio, necessria para preparar meio litro de uma soluo
0,2 molar? (Massa atmica: H = 1, Na = 23 e O = 16)
2+
09. 500ml de soluo contm 20g de sulfato frrico (Fe2(SO4)3) 100% dissociado em ons Fe
e SO42- Calcule a molaridade do sulfato frrico e dos ons, em mol por litro. (Fe = 56, S = 32, O
= 16).
10. A 22,2g de cloreto de clcio, acrescenta-se gua at obter 400 mL de soluo, admitindo
que o sal encontra-se 80% dissociado; calcule:
a) A molaridade do CaCl2 em soluo.
b) A molaridade dos ons Ca2+ e Cl-.
65
0,5mol de HBr 0,1 mol de CO2 1,5 mol de NaOH 2,5 mol de H3PO4
3- TTULO EM MASSA ()
Frmula Unidade
OBS1: O ttulo no tem unidade e varia entre zero e um (0 < < 1).
OBS2: O ttulo percentual indica a massa de soluto existente em 100g de soluo e pode
ser expresso por:
% = 100 .
14. Uma soluo contm 20g de soluto e 180g de solvente.
a) Qual o ttulo dessa soluo?
b) Qual a percentagem em massa dessa soluo?
15. Uma soluo de amonaco (NH3 aquoso), tem percentagem em massa de 15%. Considere
uma amostra de 50g dessa soluo e calcule:
a) A massa de gs amonaco.
b) A massa de gua.
16. Temos 250g de soluo de cloreto de clcio cuja porcentagem em massa de 20%.
Adicionamos a essa soluo 150g de gua. Calcule:
a) A massa de cloreto de clcio disponvel.
b) A massa de gua aps a diluio.
c) A porcentagem em massa aps a diluio.
d) O ttulo da soluo diluda.
17. Calcule a massa de gua que se deve evaporar de 320 g de uma soluo aquosa salina, a
5% em massa, a fim de que a soluo resultante contenha 8% de soluto em massa.
4- DENSIDADE (d)
Frmula Unidade
18. Uma soluo foi preparada pela adio de 20g de um sal em 200g de gua, originando
uma soluo cujo volume de 200 mL. Determine sua densidade.
66
19. Uma soluo aquosa de hidrxido de sdio apresenta uma massa de soluto igual a 12g em
150 mL de solvente. Calcule sua densidade sabendo que sua percentagem em massa vale
10%.
20. Uma soluo de cido ntrico tem 32% de HNO3 em massa e densidade 1,25 g/mL. Calcule
o volume de soluo necessrio para que se tenha 6,4g de HNO3.
21. Considere os dados abaixo referentes a 400 mL de uma soluo aquosa de hidrxido de
sdio.
I Sua densidade vale 1,5 g/mL.
II Sua porcentagem em massa 20%.
Pede-se calcular:
a) A massa da soluo.
b) A massa do alcali existente em 100 mL de soluo.
c) A concentrao da soluo em g/L.
d) A concentrao da soluo em mol/L
22. De acordo com os padres internacionais, a gua potvel no pode conter mais do que 5,0
x 10-4 mg de mercrio (Hg) por grama de gua. Qual a valor dessa quantidade em ppm?
23. Um alimento contendo mais que 0,05 ppm de Pb2+ (0,05 mg de Pb2+ em 1 Kg do alimento)
imprprio para o consumo humano. A anlise de uma amostra de morangos acusou 2 x 10-6
% em massa de Pb2+.
a) A amostra de morango deve ou no ser confiscada? Justifique por meio de clculos.
b) Quantos mols de Pb2+ uma pessoa ingere ao comer 100g desse morango? Utilize o valor
de 200 g/mol para a massa molar do chumbo.
24. 250g de gua potvel contm 0,0008 g de ons Ca2+. Calcule a concentrao desse on;
a) em % em massa;
b) em ppm de Ca2+
25. Uma lata de 250 g de sardinha tem concentrao de 0,52 ppm de mercrio.
a) Quantos gramas de mercrio h na lata?
b) Quantos moles de tomos de mercrio h na lata?
c) Quantos tomos de mercrio h na lata?
67
N= e1 / V onde e1= m1/Eq ou: N= m1/Eq.V(L)
Uma soluo de HCl 1N contm 36,5 g/L, e assim correspondentemente para os outros
cidos.
68
HCl 1 M => 36,5 g/L
Relacionar a massa de HCl necessria com a massa de soluo conc. correspondente.
37 g (HCl puro) --- 100 g de soluo (frasco)
36,5 g --- X g
X= 98,65 g de soluo conc.
EXERCCIOS
1. Quantos gramas de NaOH so necessrios para preparar 100 mL de uma soluo 0,5 N?
2. Quantos gramas de Na2CO3 so necessrios para preparar 300 mL de uma soluo 0,2 N?
3. Determine a normalidade de uma soluo de NaOH que apresenta 8 g em cada 500 mL.
4. Quantos mL de uma soluo 0,04 N de Na2CO3 contm a massa de 3 g?
5. Quantos gramas de KOH precisamos pesar para preparar 50 mL de uma soluo a 1,5%?
6. Quantos gramas de KOH so necessrias para preparar 1000 mL de uma soluo que
contenha 1 mg de K+ por mL?
7. Qual a massa (em g) de Ca(OH)2 contida em 150 mL de uma soluo 0,1 N?
8. Uma soluo de Na2CO3 apresenta 2,5 mEq%. Quantos mL desta soluo so necessrios
para preparar 500 mL de uma soluo 0,02 N?
9. Uma soluo de Ca(NO3)2 apresenta 0,41 g%.
Determine:
(a) a molaridade:
(b) a normalidade:
(c) quantos mEq esto contidos em 50 mL:
10. De uma soluo de NaCl a 15% tomamos 20 mL e dilumos a 200 mL. Desta soluo
pipetamos 5 mL. Qual a massa de NaCl contida nos 5 mL?
11. Determine a normalidade de uma soluo de Na 2CO3 que apresenta 15 mEq desta
substancia em cada 200 mL de soluo?
12. Para preparar 1 litro de soluo pesou-se 84 g de Ca(OH)2. Pergunta-se: (a) Quantos
mEq de Ca(OH)2 apresenta esta soluo?
(b) Quantos mg% do on clcio esto contidos nesta soluo?
13. Quantos gramas de NaCl deveremos pesar para preparar 1000 mL de uma soluo que
-
contenha 25 mg% de Cl ?
14. Uma tcnica manda adicionar 10 mL de base forte 0,1 N a um sistema em reao.
Dispomos de NaOH que apresenta 15 mEq%. Quantos mL deveremos usar desta base?
15. Uma soluo de KCl a 15%. Determine: (a) mg de KCl/mL; (b) mg de KCl/gota.
16. Quantos gramas de Na2CO3 com 95% de pureza devemos pesar para preparar 250 mL de
soluo que contenha 40 mEq% do on CO32-
17. Uma soluo contm 10 mEq% de ZnCl2. Determine:
(a) quantos ppm de Zn2+?
(b) quantos ppm de ZnCl2?
2+
18. Numa anlise de gua encontrou-se 5 mEq de clcio em 100 mL. Quantos ppm de Ca
esto contidos nesta gua?
19. Quantos mL de HNO3 concentrado so necessrios para preparar 1 L de soluo 0,1 N?
Concentrao (C)= 63% ; Densidade (d)= 1,34 g/mL
20. Qual a normalidade do HNO3 concentrado? C= 63% e d= 1,34 g/mL
21. Quantos mL de H2SO4 concentrado so necessrios para preparar 1 litro de soluo 1 N?
Esquematize a preparao desta soluo. C= 98%; d= 1,84 g/mL
22. Quantos mL de HCl concentrado so necessrios para preparar 1 litro de soluo 1:1?
C= 37% e d= 1,19
69
23. Quantos mL de HNO3 concentrado so necessrios para preparar 1000 mL de soluo que
apresenta 15 mEq%? C= 65% e d=1,39
24. Quantos mEq de HNO3 esto contidos em 250 mL de soluo que apresenta 0,8 g%?
C= 64% e d= 1,36
25. Qual a normalidade da soluo obtida pela mistura de 100 mL de soluo 2 N de HNO 3
com 200 mL de soluo 0,5 N do mesmo cido?
+
26. Quantos mEq de H tem em 1 litro de uma soluo 0,1 N de qualquer cido forte?
27. Uma soluo de KCl apresenta 200 mEq/L? Quantos gramas tem por cento?
28. Determine quantos mg de Al esto contidos em 1000 mL de soluo de Al 2(SO4)3 0,1 N.
70
10 QUIMICA ANALITICA QUANTITATIVA
d) Espectroscopia:
-De emisso: mede a intensidade das radiaes que os tomos, em estado gasoso,
emitem nas regies ultra-violeta e visvel, quando trmica ou eletricamente excitados.
Compreende a espectrografia e a fotometria de chama.
-De absoro atmica: Baseia-se na absoro de energia radiante caracterstica, nas
regies ultra-violeta e visvel, por tomos neutros e no excitados em estado gasoso.
Mtodos estequiomtricos:
O analito levado a reagir com uma substncia, ou decomposto, de acordo com uma
equao qumica bem definida. Compreendem a gravimetria e a titulometria.
Mtodos no-estequiomtricos
Uma certa propriedade fsica mensurvel tomada como medida da quantidade da
substncia desejada. Eles se baseiam na medida de propriedades que no podem ser
diretamente relacionadas a quantidade da substncia procurada atravs das leis da
estequiometria. Os mtodos no-estequiomtricos so relativos e requerem uma calibrao
prvia.
71
Informaes fornecidas pelo mtodo
Tomando em conta as informaes que fornecem, os diferentes tipos de anlise
qumica podem ser classificados em:
a) Anlise elementar: Determina a quantidade dos elementos que compem a amostra,
sem a preocupao com os compostos realmente presentes;
b) Anlise parcial: Determina certos constituintes da amostra;
c) Anlise de constituintes-trao: Caso particular da anterior. Determina componentes
especificados que esto presentes em quantidades muito pequenas;
d) Anlise completa: Determina a poro de cada componente na amostra.
Expresso qumica:
Depende da natureza do material e da finalidade da anlise. Quase sempre,
desejvel referir o elemento determinado de um modo condizente com a forma qumica em que
ele se encontra na amostra.
-Metais e ligas: j que os constituintes se encontram presentes nos estados elementar
ou reduzido, ento a expresso ser feita atravs do elemento simples.
-Sal : atravs de seus ons.
-Soluo contendo eletrlitos: atravs de seus ons.
-Composio desconhecida atravs de elementos simples ou xidos.
-Anlise completa de materiais complexos que contm oxignio: atravs de elementos
na forma dos xidos correspondente ao seu estado de valncia.
-Conforme convenincia ou conveno: exemplo: anlise de calcrio destinado
fabricao de cal, o teor de clcio expresso como CaO.
Expresso numrica
s resultados so expressos numericamente de maneira a indicar as quantidades dos
componentes determinados. Esquematicamente possvel representar o resultado matemtico
(R) da anlise como o quociente da quantidade do analito (q) e da quantidade da amostra (Q).
Ou seja,
R = (q/Q).C
Quando:
C = 100, ento R expresso em %
C = 106, ento R expresso em ppm
72
Normalmente para amostra a relao
Slida P/P
Lquida P/P, P/V, V/V
Gasosa V/V
73
(2,0.103 mg) ou 2.000.000 g (2,0.106 g) em todos os casos temos dois algarismos
significativos. Os zeros significativos so representados seguir em negrito: 106; 0,0106;
0,106; 0,1060.
O ltimo algarismo significativo (o mais afastado direita) em um nmero que foi
determinado experimentalmente ter sempre uma incerteza associada, a incerteza mnima
deve ser de 1 no ltimo algarismo significativo.
Tipos de erro: Toda medida possui uma certa incerteza, que chamada de erro
experimental. As concluses podem ser expressas com um alto ou baixo grau de confiana,
mas nunca completa certeza. O erro experimental classificado como sistemtico ou como
aleatrio.
74
aparelhos volumtricos mal calibrados so fontes de erro. Impurezas de reagentes tambm so
fontes gravssimas de erros.
Erros indeterminados ou aleatrios: Mesmo na ausncia de erros determinados, se
uma pessoa faz uma mesma anlise, haver pequenas variaes nos resultados. Isto
conseqncia dos chamados erros indeterminados, os quais no podem ser localizados e
corrigidos.
No entanto, estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que permite
saber qual o valor mais provvel e tambm a preciso de uma srie de medidas. Admite-se
que os erros indeterminados seguem a lei da distribuio normal (distribuio de Gauss). A
probabilidade de erro aleatrio ser positivo ou negativo a mesma. Exemplos: rudo eltrico de
um instrumento; um analista lendo o instrumento diversas vezes provavelmente obter diversas
leituras diferentes; erro aleatrio associado leitura de escala.
Desvio: O desvio (tambm chamado de erro aparente) de uma medida, di, definido
pela diferena entre o seu valor (medido), Xi, e a mdia, Xm.
di = Xi - Xm; Xm = 1/N Xi, para uma srie finita de N medidas.
Exatido e preciso: A exatido de uma medida esta relacionada com o seu erro
absoluto, isto , com a proximidade do valor medido em relao ao valor verdadeiro da
grandeza. A preciso, por outro lado, est relacionada com a concordncia das medidas entre
si, ou seja, quanto maior a disperso dos valores, menor a preciso. Portanto, a exatido est
relacionada com a veracidade das medidas e a preciso com sua repetitividade, preciso
intermediria e reprodutibilidade. Preciso no implica obrigatoriamente em exatido, pois um
conjunto de valores pode ser preciso, mas inexato.
75
de interesse saber qual o intervalo em que deve estar a mdia da populao, ,
conhecendo-se a mdia das determinaes, x m. Como no dispomos do valor de , mas
conhecemos a sua estimativa, s, utilizamos para tal os chamados valores t, empregando a
seguinte equao: =xmt s/N, para compensar a diferena existente entre t e xm, alm de
levar em conta que s simplesmente uma aproximao de . O valor de t depende do nmero
de observaes, quando N tende para o infinito, os valores de t coincidem com os de z.
O problema consiste ento na determinao do intervalo em que deve estar, com
certa probabilidade, conhecendo-se xm, s e N, geralmente para N pequeno.
O intervalo x mt s/N chamado de intervalo de confiana da mdia onde x m-t s/N e
xm+t s/N so os limites de confiana da mdia. A probabilidade correspondente ao valor t
(Tabela 4) chamada de grau de confiana da mdia.
Graus de Liberdade 95 % de 99 % de
(N-1) Probabilidade Probabilidade
1 12,71 63,66
2 4,30 9,93
3 3,18 5,84
4 2,78 4,60
5 2,57 4,03
6 2,45 3,71
7 2,37 3,50
8 2,31 3,36
9 2,26 3,25
10 2,23 3,17
11 2,20 3,11
12 2,18 3,06
13 2,16 3,01
14 2,15 2,98
15 2,13 2,95
16 2,12 2,92
17 2,11 2,90
18 2,10 2,88
19 2,09 2,86
1,96 2,58
Ex.: Um indivduo fez quatro determinaes de fero em uma certa amostra e encontrou
um valor mdio de 31,405 m/v e uma estimativa do desvio-padro, s, de 0,11 % (m/v). Qual o
intervalo em que deve estar a mdia da populao, com um grau de confiana de 95 %?
Resposta: O valor correspondente a quatro determinaes e um grau de confiana de
95 %, igual a 1,18 (Tabela 1). Aplicando-se a equao de Student:
=xmt s/N
=31,403,18(0,11/4)
=(31,400,17) % (m/v)
Determina-se assim que a media da populao, , deve estar entre os valores 31,23 %
(m/v), com um grau de confiana de 95 %.
76
F=s2x/s2y
77
Tabela 6: valores crticos do quociente de rejeio Q, para diferentes limites de
confiana.
Nmero de
observaes Q90 % Q95 % Q99 %
(N)
2 - - -
3 0,941 0,970 0,994
4 0,765 0,829 0,926
5 0,642 0,710 0,821
6 0,560 0,625 0,740
7 0,507 0,568 0,680
8 0,468 0,526 0,634
9 0,437 0,493 0,598
10 0,412 0,466 0,568
A validade da aceitao ou rejeio dos resultados uma funo do nmero de
medidas da srie examinada.
Este teste (como qualquer outro) deve ser usado criteriosamente, para evitar
concluses errneas.
s vezes aconselhvel (quando se tem de 3 a 5 dados e h somente um valor
duvidoso) usar a mediana dos valores em vez do valor mdio, pois a mediana no
influenciada pelo valor discrepante.
78
11 USO DO MATERIAL VOLUMTRICO
BURETA
1) Com o auxlio de um funil, colocar um pouco de gua desionizada ou destilada e verificar se
no h vazamento;
2) Lavar com gua molhando toda a superfcie interna;
3) Lavar 1 ou 2 vezes com a soluo a ser utilizada;
4) Prender a bureta no suporte, posio vertical, e com auxlio de um funil carregar com a soluo
at um pouco acima do zero e remover o funil;
5) Escoar o lquido at que a parte mais baixa do menisco fique alinhada com a linha do zero;
Examinar o bico da bureta e verificar se no h bolhas de ar e se est perfeitamente cheio
12 VOLUMETRIA
79
As reaes de combinao so rpidas e as de oxidao-reduo podem ser
aceleradas pelo calor.
c) Deve apresentar um meio de identificar o ponto final;
Obs: Uma reao que apresenta todos esses requisitos a que ocorre entre o HCl e o
NaOH.
+ - + - + -
H + Cl + Na + OH H2O + Na + Cl
Indicao do Ponto Final em volumetria
a) Indicao Natural (quando no se adiciona indicadores):
Quando um dos reagentes mostra o P.F. pelo excesso:
Exemplo: Permanganimetria
MnO4- + 5 C2O4- + nH+ Mn2+ + 10CO2 + nH2O
violeta incolor incolor incolor
Mtodo de Liebig (determinar cianetos)
+ - - +
Ag + 2CN [Ag(CN)2] + Ag[Ag(CN)2] + Ag reagem
argentocianeto solvel pp
Em permanganimetria o prprio on MnO4- (violeta) quando em excesso calor e o meio
mostrando que a reao acabou.
+
No mtodo de Liebig, emprega-se uma soluo padro de AgNO3. Os ons Ag
-
reagem com os CN formando o on complexo solvel argentocianeto. Isso ocorre at o P.E.
Quando ele ultrapassado, o excesso de Ag+ reage com o on complexo formando um
precipitado de Argetocianeto de prata. Essa turvao indica o final da reao.
b) Pelo emprego de indicadores:
Indicadores de pH. Ex: heliantina, fenolftalena;
Indicadores metalocrnicos. Ex: calcon, negro de eriocrano;
Indicadores de absoro. Ex: fludescena;
Indicadores de oxi-reduo. Ex: difenilamina;
Indicadores especficos. Ex: amido (iodo).
c) Pelo emprego de mtodos instrumentais:
Potenciometria
Condutometria grficos
Espectrofotometria
Substncia Padro-Primrio
So substncias empregadas na preparao de solues de concentrao exata.
Para serem assim consideradas, elas devem:
Ser de fcil obteno, purificao, dessecao e conservao;
Ser livre de impurezas ou que as impurezas sejam facilmente identificadas e no
excedam 0,01 % - 0,02 %;
Ser inalterveis ao ar durante as pesagens, i.., no carbonatar, no oxidar, no reduzir
no absorver umidade;
Deve ter peso molecular elevado e ser fcil solvel.
EX: Na2CO3, Na2B4O7, NaCl, AgNO3, KSCN, K2Cr2O7, H2C2O4
80
50 x 0,1 = 40 x N N = 0,125 N
Ex: Qual deve ser a normalidade de uma soluo de HCl para que 40 mL dessa
soluo neutralizem a mesma quantidade de base que neutralizada por 36 mL de H2SO4
0,125 N?
40 x Nb = 36 x 0,125 Nb = 0,1125
40 x 0,1125 = 40 x Na Na = 0,1125
Ex: 25 mL de soluo de sulfato ferroso so oxidados completamente com 30 mL de
KMnO4 0,125 N. Determine g/L de sulfato ferroso.
FeSO4 = 151,84 1Eq V = 25 mL
KmnO4 V = 30 mL
MnO4- + 5Fe2+ + nH2O 5Fe3+ + Mn2+ + nH2O
N x V = N x V
25 x N = 30 x 0,125
N = 0,15N
1Eq - 1N - 1L
X - 0,15 - 1L
X = 5,9mL
Ex: Quantos mL de HCl 1N so necessrios para precipitar completamente 1 g
AgNO3?
1Eq AgNO3 - 169 g
X - 1g
X = 5,9 mEq
1N - 1 mEq - 1 mL
1N - 5,9 mEq - X
X = 5,9 mL
81
12.1 VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
Fundamento
H+ + Cl- + Na+ + OH- H2O* + Na+ + Cl-
+ -
Combinao de ons H e OH formando gua.
H2SO4 + 2 KOH 2H2O + 2K+ + SO4-
82
a) Atravs de mtodos instrumental (GRFICO)
b) Atravs de indicador de pH
Aparecimento ou desaparecimento de cor;
Mudana de cor.
12.1.3 INDICADORES DE pH
Substncias orgnicas com fraco carter cido ou bsico que mudam de cor dentro de
uma estreita faixa de pH por efeito de uma modificao na sua estrutura, chamada zona de
transio.
Ex:
Fenolfetalena 8,0 - 10,0
Azul de Timol 1,2 - 2,8
Alizarina 11,0 - 13,0
p-nitrofenol 5,0 - 7,0
Heliantina 3,1 - 4,4
Alaranjado de metila 3,1-4,4
HIn H+ + In-
+ - +
Lei do E. Q. KIn = [H ] x [In ] = [H ] = KIn x [HIn]
-
[HIn] [In ]
Passando para log
pH = pKIn + log [In-]
[HIn]
Esta equao mostra que a razo entre a forma dissociada e sem dissociar do
indicador depende do pH do meio. Como a cor depende dessa relao se estende porque ela
varia em funo do pH.
OBS.: Em qualquer pH existem as duas cores.
83
No h predominncia de uma cor sobre a outra.
Lembrar que o olho humano s distingue uma cor quando ela 10 vezes maior que o
outra.
- -
a) [In ] = 10 e [Hin] = 10 [In ] = [HIn]
pH = pKIn + log 10/1
pH = pKIn + 1
predomina a cor da forma dissociada (cor bsica do indicador) cor B
b) [Hin] = 10 e [In-] = 1
pH = pKIn + log 1/10
pH = pKIn 1
predomina cor da forma sem dissociar (cor cida do indicador) cor A
Ento conlui-se que:
Portanto o limite da zona de transio pH = pKIn +/- 1
Ex:
Heliantina 3,1-4,4
-4
KIn = 1,99.10
pKIn = 3,7
em pH 3,1
pH = pKIn + log [In-]
[HIn]
3,1 3,7 = log X
-0,6 = log X
X = 0,25
Nesse pH a relao [In-] / [HIn] vale 0,25 ou ([In-] / [HIn])
Em pH 3,1 a heliantina tem predominncia pela forma molecular e por isso ela mostra a
cor da forma cida
3,1-4,4 em pH 4,4
4,4 3,7 = log X
X=5
Nesse pH tem uma proporo de 5:1, considerando a relao [In-] / [HIn] e por isso
predomina a cor da forma bsica
Fenolftalena 8,3-10,0
KIn = 2,51.10-10
pKIn = 9,6
em pH 10,0
pH = pKIn + log [In-]
[HIn]
10,0 9,6 = log X
X = 2,5 = 5/2
em pH 8,3
8,3 9,6 = log X
X = 0,05
In- / HIn = 1/20
84
[HIn]
-0,6 = log X
X = 0,25
Neste pH a razo entre In- e HIn de 1:4.
85
Tabela 9: Variao do pH durante a titulao
mL de HCl pH
99,8 10,0
99,9 9,7
100,0 7,0
100,1 4,3
100,2 4,0
Fonte: Clculos
Figura 9: Titulao de NaOH com
HCl
86
H2O H+ + OH-
+ -
KW = [H ][OH ] [H+] = [OH-]
-14 + 2
1.10 = [H ]
[H+] = (1,0.10-14)1/2 = 1,0.10-7
pH = 7,0
pH da soluo 0,1 % aps o P.E. = 100,1 mL de NaOH 0,1 M
[OH-] = (0,1)(0,10 = 4,99.10-5
200,1
pOH = 4,3
pH = 9,7
pH = 2,87
Ex.: Titulao de 100 mL de soluo 0,1 M de HAc com soluo 0,1 M de NaOH.
KaHAc = 1,75.10-5
pKa = 4,75
87
pH da soluo aps adio de 10 mL de soluo 0,1 M de NaOH
100 mL 0,1 M HAc + 10 mL 0,1 M NaOH = 10 mL 0,1 M NaAc + 10 mL H2O + 90 mL
0,1 M HAC tampo cido
[HAc] = (90)(0,1) = 0,08 pH = pKa log [cido]
110 [sal]
-
[Ac ] = (10)(0,1) = 0,009 pH = 4,75 log 0,08 pH = 3,81
110 0,009
pH aps adio de 25 mL
pH = 4,75 log 0,06 pH = 4,28
0,002
pH aps adio de 99,9. 01 % antes do P.E.
pH = 7,75
pH aps adio de 100,0 mL, sal que hidrolisa o nion
[H+] = [(KW Ka) / C]1/2
[H+] = 1,87.10-9
pH = 8,72
pH aps adio de 100,1 mL. 0,1 % aps P.E., excesso de base forte
-5
[OH-] = (0,1)(0,1) = 4,99.10
200,1
pOH = 4,3
pH = 9,7
Da relao de indicador de pH da ______, 8 podero ser usados, azul de bromotimol e
fenolftalena, mas o erro de titulao ser 0,2%.
88
pH da soluo original
CO32- + H2O HCO3- + OH- hidrlise de nion
1/2
[H+] = [(Ka KW)/C]
[H+] = [(4,68.10-11.1.10-14)/0,05]1/2
pH = 11,51
[H+] = 1,05.10-4
pH = 3,97
Empregar laranjado de metila (3,1-4,4).
89
pH da soluo aps adio de 50,1 mL, excesso de H+ (cido forte)
+ -5
[H ] = (0,1)(0,1) = 9,9.10
100,1
pH = 3,69
A essa concentrao somar quela do 2 P.E.
-5 -4 -4
9,9.10 + 1,05.10 = 2,04.10
Com adio de 49,8 mL de soluo 0,1 M de HCl
pH = 6,34 log 2,48
0,02
pH = 6,34 2,09
pH = 4,25
Com adio de 50,2 mL de soluo 0,1 M de HCl
-4 -4 -4
(0,2)(0,1) = 1,99.10 + 1,05.10 = 3,04.10
100,2
pH = 3,51
Empregar verde bromocresol (3,8-5,4) ou vermelho de metila (4,2-6,2)
Ex.:Titulao de 10 mL de soluo de NaOH com soluo
pH inicial
[H+] = KW / OH- = (1.10-14) / 0,01 = 1,0.10-12
pH = 12
pH aps adio de 10 mL
- -12
[OH ] = 90.0,01 = 8,2.10
110
90
3. pH da soluo no 1 P.E., espcie anfiprtica
+ 1/2
[H ] = (Ka1 Ka2)
4. pH da soluo no 1 P.E. e antes do 2 P.E., pH de tampo cido
pH = pKa2 log [cido]
[sal]
5. pH da soluo no 2 P.E., pH de soluo de sal cujo nion sofre hidrlise
+ 1/2
[H ] = [(Ka2 KW)/C]
Ex.: Titulao de 50 mL de soluo 0,05 M de H2B com soluo 0,1 M de NaOH
+ - -3
H2B H + HB Ka1 = 1.10 pKa1 = 3
- + 2- -7
HB H +B Ka1 = 1.10 pKa1 = 7
pH da soluo original, pH de cido fraco
Ka1 = X2 / C
2 -3
X = 1.10 (0,05)
X = 7,07.10-3
pH = 2,15
91
pH aps adio de 50 mL, 2 P.E.
(25)(0,1) = 2,5
Todo NaHB se transformou em 2,5 mM de Na2B, sal cujo nion faz hidrlise.
(50)(0,05) = M 100
M = 0,025
NaHB + NaOH = Na2B + H2O
2,5 2,5 2,5
90 10 V. total = 100 mL
[H+] = [(Ka2 KW) / C]1/2
[H+] = 2,0.10-10 M
pH = 9,69 9,7
Indicadores: timolftalena (8,3-10,5), fenolftalena (8,3-10,0) e azul timol (8,2-9,8).
92
12.1.7 PRTICAS
Calibrao de Pipetas
Encha a pipeta volumtrica at um nvel acima da marca com gua destilada termicamente
equilibrada, deixe escorrer o lquido at que o menisco fique exatamente na marca. Remova a
gota que adere ponta encostando-a na superfcie da gua contida em um bquer e retirando-
o sem sacudir a pipeta.
Transfira o contedo da pipeta num frasco seco, limpo e pesado, mantendo a ponta da pipeta
em contato com a parede do frasco (ser necessrio inclinar ligeiramente a pipeta ou frasco).
Mantenha a posio da pipeta por 15 s aps cessar o fluxo. Remova o frasco receptor aps
esse tempo. Este procedimento garante que no ficou lquido parte externa da ponta da
pipeta e que a gota que fica na ponta da pipeta tem sempre o mesmo tamanho. Para
determinar o instante em que o fluxo cessa, observe o movimento da superfcie da gua logo
abaixo da ponta da pipeta. O escoamento est completo quando o menisco fica ligeiramente
acima da extremidade da ponta. Conte o tempo de 15 s para drenagem a partir deste
momento. Tampe o frasco receptor, pese e anote a temperatura da gua. Calcule o volume da
pipeta com a ajuda da Tabela 1. Faa pelo menos duas determinaes.
Faa o mesmo procedimento para uma pipeta cilndrica e compare as precises.
Calibrao de Buretas
Para calibrao de buretas, primeiramente, certifique-se que no h vazamentos e o tempo de
escoamente satisfatrio. Para testar o vazamento encha a bureta, ajuste o volume at a
marca zero, e remova com um pedao de papel filtro a gota de gua na ponta. Deixe a bureta
em repouso por 20 min. Se o minisco no cair por mais de uma diviso da escala, pode-se
considerar que no h vazamentos. Para testar o tempo de escoamento, ajuste a bureta na
marca zero, abra a torneira totalmente e anote o tempo que o menisco levou para atingir a
marca inferior. O tempo medido deve concordar com o tempo marcado na bureta e estar de
acordo com os limites da norma BS 846 (1985). Se a bureta passar por esses dois testes,
pode-se comear a calibrao.
93
12.1.7.2 EXPERIMENTO PREPARO E PADRONIZAO DE HCl e NaOH
O cido clordrico bastante usado na preparao de solues padres porque forma
cloretos solveis. O cido ntrico menos empregado porque contm quantidades expressivas
de HNO2, que apresenta ao destrutiva sobre a maioria dos indicadores de neutralizao. As
solues de cido clordrico devem ser padronizadas, quando no forem preparadas pelo
mtodo do azetropo, frente um padro primrio (usualmente Na2CO3 ou Na2B4O7).
Para ser usado como padro primrio, o carbonato de sdio pa deve ser seco a 260-
o
270 C durante 30 minutos e resfriado em dessecador. A massa molecular do carbonato de
sdio vale 106g. Para padronizao de cido clordrico podem ser usado amarelo de metila (ZT
2,9-4,0), alaranjado de metila (ZT 3,1-4,4) ou verde de bromocresol (ZT 3,8-5,4) como
indicadores, considerando que os pontos de equivalncia ocorrero em pH 8,4 e 3,8.
Os hidrxidos de sdio, potssio e brio podem ser empregados para preparar soluo
padro de lcali, mas o NaOH o mais usado por ser o mais barato. Os hidrxidos de sdio e
de potssio so higroscpios e geralmente apresentam-se contaminados por carbonatos
alcalinos. Alguns indicadores fornecem resultados insatisfatrios na presena de carbonatos e
por isso indispensvel evitar que as solues preparadas absorvam CO 2 do ambiente e
gerem carbonatos.
A massa molecular do biftalato de potssio, ou ftalato cido de potssio, (KHC8H4O4)
o
vale 204,23g. O sal deve ser seco a 110 C durante uma ou duas horas. A padronizao de
solues alcalinas pode ser feita usando fenolftalena como indicador (ZT 8,0-10,0) uma vez
-1
que o ponto de equivalncia para titulaes envolvendo solues 0,1mol L ocorre em pH
aproximadamente 9,1.
Reaes envolvidas:
KHC8H4O4 + NaOH NaKC8H4O4 + H2O
Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + 2CO2 + 2H2O
Procedimento analtico
Preparo de NaOH 0,1 mol L-1
1 - Em um bquer de polietileno de 50 mL pesar massa de NaOH em pastilhas suficiente para
preparar 1 L de soluo 0,1 mol L-1.
2 - Adicionar aproximadamente 50 mL de gua destilada, previamente fervida, soda.
3 - Com auxlio de basto de vidro agitar a soluo.
4 - Transferir a soluo para balo volumtrico de 1000 mL, utilizando funil de haste longa.
5 - Repetir o procedimento at que todo slido tenha sido transferido.
6 - Ajustar o volume do balo volumtrico com gua destilada fervida e fria, usando uma pipeta
graduada de 10 mL.
7 - Homogeneizar a soluo.
8 - Transferir para frasco de polietileno devidamente etiquetado.
-1
Padronizao da soluo de NaOH 0,1 mol L
1 - Em um bquer de polietileno de 50 mL pesar massa de biftalato de potssio (KHC8H4O4),
o -1
previamente seco a 120 C por 2 h, suficiente para preparar 500 mL de soluo 0,1 mol L .
2 - Adicionar aproximadamente 50 mL de gua destilada.
3 - Com auxlio de basto de vidro agitar a soluo.
4 - Transferir a soluo para balo volumtrico de 500 mL, utilizando funil de haste longa.
5 - Repetir o procedimento at que todo slido tenha sido transferido.
6 - Ajustar o volume do balo volumtrico com gua destilada, usando uma pipeta graduada de
10mL.
7 - Homogeneizar a soluo.
8 - Usando uma pipeta volumtrica, transferir 20 mL da soluo de biftalato de potssio para
erlenmeyer de 250mL.
9 - Adicionar 4 gotas de fenolftalena 0,1%.
10- Titular com soluo de NaOH previamente preparada, at que a soluo se torne rsea.
11- Anotar o volume de NaOH gasto.
12-Calcular a concentrao real da soda preparada.
-1
Preparo de HCl 0,1 mol L
94
1 - Usando uma proveta, transferir para um balo volumtrico de 1000 mL, volume de HCl pa
-1 -1
(12 mol L ) suficiente para obter uma soluo 0,1 mol L .
2 - Ajustar o volume do balo volumtrico com gua destilada.
3 - Homogeneizar a soluo.
4 Transferir para frasco de vidro devidamente identificado.
-1
Padronizao da soluo de HCl 0,1 mol L
1 - Em um bquer de polietileno de 50 mL pesar massa de carbonato de sdio (Na2CO3),
previamente seco a 270 oC por 30 min, suficiente para preparar 500 mL de soluo 0,1 mol L-1.
2 - Adicionar aproximadamente 50 mL de gua destilada.
3 - Com auxlio de basto de vidro agitar a soluo.
4 - Transferir a soluo para balo volumtrico de 500 mL, utilizando funil de haste longa.
5 - Repetir o procedimento at que todo slido tenha sido transferido.
6 - Ajustar o volume do balo volumtrico com gua destilada.
7 - Homogeneizar a soluo.
8 - Usando uma pipeta volumtrica, transferir 10 mL da soluo de carbonato de sdio para
erlenmeyer de 250 mL.
9 - Adicionar 4 gotas de alaranjado de metila 0,1%.
10- Titular com soluo de HCl previamente preparada, at que a soluo se torne alaranjada.
11- Anotar o volume de HCl gasto.
12- Calcular a concentrao real do cido preparado.
Procedimento analtico
1 - Transferir 25 mL de vinagre para balo volumtrico de 250 mL.
2 - Completar o volume com gua destilada, homogeneizando a soluo.
3 - Transferir alquota de 20 mL para erlenmeyer de 250 mL.
4 - Adicionar 4 gotas de fenolftalena 0,1%.
-1
5 - Titular com NaOH ~0,1 mol L , at que a soluo se torne levemente rsea.
6 - Calcular o %(P/V) de CH3COOH.
QUESTES
1. Escreva as equaes qumicas envolvidas na titulao
Indicador pH de viragem
Metil-orange 3,1 - 4,4
Vermelho metila 4,5 - 6,5
Timolftalena. 8,3 - 10,5
95
O cido fosfrico possui as seguintes constantes de dissociao:
+ - -3
H3PO4 H + H2PO4 k1 = 7,5 10
- + 2- -8
H2PO4 H + HPO4 k2 = 6,2 10
2- + 3-
HPO4 H + PO4 k3 = 2,2 10-13
Sendo os seguintes pH no ponto de equivalncia: 4,7; 9,9 e 12,8; calculados a partir
-1 -1
da titulao de 25mL de H3PO4 0,1mol L com NaOH 0,1mol L . Porm, na titulao de cido
poliprticos somente possvel diferenciar os dois pontos de equivalncia se a razo
ki/k(i+1)>104 e se ki> 10-9. No caso do fosfrico a terceira inflexo no pode ser determinada
usando uma titulao convencional. Ao ser usado alaranjado de metila (ZT: 3,1-4,4) ser
visualizado o primeiro ponto de equivalncia, enquanto o uso de timolftalena (ZT 9,4-10,6)
permitir a visualizao dos dois primeiros pontos de equivalncia.
II - PROCEDIMENTO ANALTICO
1 - Transferir 5mL de cido fosfrico para balo volumtrico de 1000mL.
2 - Completar o volume com gua destilada, homogeneizando a soluo.
3 - Transferir alquota de 20mL para erlenmeyer de 250mL.
4 - Adicionar 4 gotas de alaranjado de metila 0,2%.
-1
5 - Titular com NaOH ~0,1 mol L , at que a soluo se torne amarelada.
6 - Anotar o volume (v1) gasto.
7 - Transferir nova alquota de 20mL para erlenmeyer de 250mL que esteja limpo.
8 - Adicionar 4 gotas de timolftalena 0,1%.
-1
9 - Titular com NaOH ~0,1mol L , at que a soluo se torne azulada.
10 - Anotar o volume(v2) gasto.
11 - Calcular % de H3PO4, usando os dois volumes gastos.
QUESTES:
1. Comparar os resultados obtidos pelos diferentes mtodos, atravs do clculo da
concentrao do cido fosfrico em mol/L e % m/v e erro relativo no 1 e 2 PE.
2. Em qual pH situa-se o ponto de equivalncia na titulao do c. Fosfrico ( c. Fraco) com
base forte? Mea na prtica. Baseando-se neste dado qual deve ser a zona de transio
da timolftalena?
96
apenas carbonato ao ser titulada com cido clordrico espera-se gastar v(mL) do cido ao usar
fenolftalena como indicador e 2v(mL) ao usar alaranjado de metila.
-7 -11 4
Uma vez que a relao entre ka1=4,3 10 e ka2=4,8 10 do H2CO3 est muito prxima a 10 , o
salto de pH em torno do primeiro ponto de equivalncia no muito pronunciado e,
conseqentemente, a preciso do mtodo no ultrapassa 1%.
preciso utilizar grande quantidade de fenolftalena pois esta sensvel presena de CO 2 e
o ponto final da titulao seria indicado prematuramente.
Procedimento analtico
3.1 Mtodo da mesma alquota
1 - Transferir alquota de 25 mL de soluo-problema para erlenmeyer de 250 mL
2 - Adicionar 8 gotas de fenolftalena 1%
3 - Titular com HCl 0,1 mol L-1, at que a soluo se torne incolor
4 - Anotar o volume (v) gasto
5 - No completar a bureta
6 - Adicionar 4 gotas de alaranjado de metila 0,2%
7 - Titular com HCl 0,1 mol L-1, at que a soluo assuma a colorao alaranjada
8 - Anotar o volume total (V) gasto
9 - Calcular a porcentagem de carbonato e hidrxido presentes na amostra
2 C17H35COONa + Ca (C17H35COO)2Ca + 2 Na
2+ +
Estearato de sdio
Sabo solvel Sabo insolvel
97
150 a 300 Dura
+ 300 Muito dura
Ctions nions
2+ - 2-
Ca HCO3 e CO3
2+ - 2- 2-
Mg HCO3 ,CO3 e SO4
2+ -
Sr Cl
2+ -
Fe NO3
2+ 2-
Mn SiO3
Alcalinidade: a capacidade que uma gua possui em consumir cidos, devido a existncia de
bicarbonato, carbonato e hidrxido.
98
12.2 VOLUMETRIA DE COMPLEXAO
A complexometria baseia-se em reaes entre um on metlico e um ligante formando
um composto (complexo) suficientemente estvel. O caso mais simples o que origina um
complexo 1:1. M + L <=> ML
A constante de estabilidade dada por: KML = [ML] / [M] [L]
Quando se constri uma curva de titulao, possvel que pM, isto , -log[M] seja
representado como uma frao da quantidade de agente complexante adicionado. No ponto de
equivalncia, [M]eq = [L]eq CM = concentrao total do metal em soluo. A variao de pM
em torno do ponto de equivalncia tanto mais pronunciada quanto maior a estabilidade do
complexo.
Quando um metal capaz de unir-se a vrios ligantes, a condio de equilbrio
determinada por uma srie de constantes de estabilidade. Em uma curva de titulao, a
elevao de pM entre os vrios estgios e, comumente pequena. Para aplicar a formao de
uma seqncia de complexos na anlise volumtrica, preciso que se possa interromper a
titulao aps a formao de certo complexo MLn. Este complexo deve ser bastante estvel e
sua estabilidade diferir apreciavelmente da do complexo seguinte. raro que a titulao possa
ser interrompida exatamente em um complexo intermedirio; em geral, a titulao deve ser
conduzida at a formao do ltimo complexo, naturalmente, que seja bastante estvel.
Termos utilizados na volumetria de complexao:
Complexo ou composto de coordenao consiste em um tomo ou on central ligado por
ligaes coordenativas um determinado nmero de molculas ou ons.
Ligante: qualquer sistema doador de pares de eltrons que capaz de formar um
complexo. Os ligantes podem ser nions ou molculas neutras que tenham pares de eltrons
disponveis (bases de Lewis). Ex. CN-, F-, Cl-, Br-, I-, OH-, NH3, H2O, CO etc.
Os ligantes podem ser classificados em:
- Monodentados (possuem apenas 1 par de eltrons para serem doados);
- Bidentados (2 pares de eltrons para serem doados);
- Polidentados (vrios pares de eltrons que podem ser doados, exemplo EDTA).
Unidade Central: o tomo ou on central que aceita os pares de eltrons (cido de Lewis).
Quelante: um ligante bi ou polidentado em que dois ou mais tomos doadores esto
dispostos de modo que todos podem ficar coordenados com o mesmo elemento central. Um
quelante forma com o on central um ou mais anis do tipo quelato e este complexo chamado
QUELATO, apresentando uma alta constante de estabilidade. O quelante mais utilizado o
EDTA.
Nmero de Coordenao: o nmero de pares de eltrons que um on central pode aceitar
para que sua estrutura seja estvel. A valncia de coordenao fixa para cada metal. Os
nmeros de coordenao mais freqentes so 4 (tetraedro ou quadrado).
99
Figura 13: Estrutura do EDTA
100
metais divaletes so estveis em soluo alcalina ou levemente cida, ao passo que os dos
metais tri e tetravalentes so capazes de existir em soluo de pH 1-3.
A ao complexante do EDTA (Figura 15) mxima em soluo fortemente alcalina,
quando, ento, o EDTA se encontra na forma da espcie ativa Y4-. Todavia, com o aumento do
pH da soluo, acentua-se a tendncia para a formao de hidrxidos metlicos pouco
solveis. preciso escolher cuidadosamente as condies de pH para a titulao, a fim de
estabilizar tanto quanto o possvel o complexo metal-EDTA formado durante a titulao e obter
um salto pronunciado de pM indicado trabalhar em pH elevado.
101
12.2.4 TITULAES COM EDTA
a) Titulao direta: A soluo contendo o on metlico a ser determinado, depois de
convenientemente tamponada ao pH desejado, titulada diretamente com a soluo padro de
EDTA em presena de um indicador metalocrmico adequado. Quase sempre a soluo tem
de ser tamponada a um pH maior do que 7. Assim sendo, pode ser necessrio impedir a
precipitao do hidrxido (ou um sal bsico) do metal mediante adio de um agente
complexante secundrio, por exemplo, tartrato, citrato ou trietanolamina.
b) Titulao de retorno: Quando o metal a determinar lentamente complexado pelo EDTA
ou no pode ser conservado em soluo ao pH requerido para a formao do complexo ou
quando no h um indicador de on metalocrmico adequado, a titulao direta torna-se
impraticvel. Ento recorre-se titulao de retorno, que consiste em adicionar, um excesso de
soluo padro de EDTA, tamponar ao pH desejado e titular o excesso de EDTA com uma
soluo padro de um on metlico, geralmente, uma soluo de sulfato de zinco ou sulfato de
magnsio. O ponto final acusado por um indicador metalocrmico capaz de responder ao on
metlico introduzido (zinco ou magnsio) com a soluo padro auxiliar.
c) Titulao de substituio: s vezes em lugar de recorrer titulo de retorno, prefervel
empregar a titulao de substituio. A soluo contendo o metal a determinar tratada com
complexonato de magnsio. Obviamente, o complexonato do metal a determinar deve ser mais
estvel do que o de magnsio. A quantidade de on magnsio libertada equivalente do
metal substitudo e pode ser determinada mediante titulao com uma soluo padro de
EDTA em presena de um indicador adequado. Teoricamente, semelhantes titulaes de
substituio so possveis com complexonatos de outros metais, alm do magnsio.
d) Titulao alcalimtrica: Quando uma soluo contendo um on metlico tratada com
dihidrogenoetilenodiaminotetracetato de dissdio, forma-se o complexonato do metal com a
libertao de dois equivalentes de on hidrognio. O on hidrognio libertado pode ser
determinado mediante titulao com uma soluo padro de hidrxido de sdio.
e) Tcnicas indiretas diversas: Um certo nmero de nions e ctions que ainda
determinvel segundo tcnicas indiretas diversas.
Determinao direta de clcio com EDTA: Essa determinao emprega soluo de
EDTANa2, feita em pH 10 e tamponada com soluo de hidrxido de amnio-cloreto de
amnio.
Na2H2Y 2Na+ + H2Y2-
H2Y2- HY3- + H+
Ca2+ + HY3- CaY2- + H+
KCaY2- = [CaY2-]
[Ca2+][HY3-]
O pH no deve ser superior a 10 para evitar a precipitao de Ca(OH)2 porque o
tampo no forma complexo com o Ca. Porm nas titulaes de clcio nas quais a murexida
usada como indicador, essa titulao realizada em solues alcalinizadas com NaOH
(pH12). O ponto final conseguido nestas condies no muito satisfatrio, mas sob um
controle cuidadoso de iluminao e com experincia na observao da mudana de cor pode-
se proporcionar resultados razoveis. A murexida muito instvel em soluo e geralmente
usada na forma de uma disperso 0,2 % (m/m) em cloreto de sdio.
O magnsio forma um complexo muito fraco com este indicador; incolor e decompe-
se no pH usado para titulaes de clcio. Como o complexo Ca-EDTA mais estvel do que o
complexo Mg-EDTA, e considerando-se que o hidrxido de magnsio pouco solvel em pH
12, ento possvel titular clcio na presena de magnsio usando-se murexida como
indicador. Do ponto de vista prtico, observou-se que pode ocorrer um erro nessa
determinao, pois se muito NaOH for adicionado para elevar o pH at 12 (ou mais), obtm-se
baixos valores de recuperao para o clcio. Atribui-se este fato coprecipitao do hidrxido
de clcio com o hidrxido de magnsio. A adio de glicerol ou de manitol evita este erro
experimental, formando um complexo com o clcio. Analiticamente, hoje a murexida tem
apenas um interesse histrico.
[Ca-murexida]+ + Y4- CaY2- + [murexida]-
rosa violeta-azulado
102
12.2.5 CURVA DE TITULAO
Exemplo: Titulao de 50 mL de soluo 0,01 M de ons clcio com soluo 0,01 M de
EDTANa2.
a) Antes de iniciar a titulao
[Ca2+] = 0,01 pCa = -log 0,01 pCa = 2,00
b) Aps a adio de 1 mL de soluo 0,01 M de EDTA; 10,01 = 0,01 mM
2+
A concentrao de Ca dada pela diferena entre a concentrao inicial e a concentrao de
2-
CaY formada, dividida pelo volume total:
0,5 0,01 = 0,48 mM [Ca2+] = 0,49/51 = 9,6.10-3 M pCa = 2,02
c) Aps a adio de 5 mL = 50,01= 0,05 mM
0,5 0,05 = 0,45 [Ca2+] = 0,45/55 = 8,2.10-3 M pCa = 2,08
d) Aps a adio de 10 mL = 100,01= 0,10 mM
2+ -3
0,5 0,1 = 0,40 [Ca ] = 0,40/60 = 6,6.10 M pCa = 2,17
e) Aps a adio de 25 mL = 250,01= 0,25 mM
0,5 0,25 = 0,25 [Ca2+] = 0,25/75 = 3,3.10-3 M pCa = 2,47
f) Aps a adio de 49,95 mL = 49,950,01= 0,4995 mM
0,5 0,4995 = 5.10-4 M [Ca2+] = 5.10-4/99,95 =5.10-6 M pCa = 5,30
g) Aps a adio de 50,00 mL = 500,01= 0,5 mM PE
Neste ponto a concentrao de ons clcio calculada a partir da constante de formao do
complexo Ca-EDTA.
Ca2+ + Y4- CaY2-
103
Temos que considerar o efeito do pH do meio sobre pCa porque o pH regula a
4-
concentrao de Y e a concentrao de ons clcio livres depende desse valor. Em pH acima
4-
de 10 existe uma frao maior de EDTA na forma de Y , por isso baixa a concentrao de ons
clcio livres e maior ser o valor pCa no P.E.
Um maior valor de pCa no P.E., significa que a parte reta da curva ser maior.
Resumindo: a curva ser bem definida quando a concentrao inicial do on metlico, o
pH e a constante de formao tiverem valores altos.
104
12.2.7 PRTICAS
Anlise da amostra
1 - Transferir 20 mL da amostra para erlenmeyer de 250 mL.
2 - Adicionar 2 mL de soluo-tampo pH 10.
3 - Transferir 20 mL da soluo de EDTA 0,01 mol L-1 para erlenmeyer de 250 mL.
4 - Adicionar ponta de esptula de indicador negro de eriocromo-T 0,4%.
-1
5 - Titular com soluo de sulfato de magnsio 0,01 mol L , at que a colorao da soluo se
torne vermelho-vinho.
6 - Calcular a porcentagem (P/V) de nquel na amostra.
QUESTES:
1. Em que se baseia a volumetria de complexao?
2. Por que adicionamos um soluo tampo NH4OH/NH4Cl para ajustarmos o pH na anlise e
no adicionamos simplesmente para este ajuste uma base forte?
3. Calcular a concentrao real da soluo em mol/L e o erro relativo.
105
12.2.7.2 EXPERIMENTO - DETERMINAO DO TEOR DE CLCIO E MAGNSIO
EM GUA USANDO EDTA
I Tpicos tericos
Com os ons clcio no se consegue um ponto final ntido com o negro de ericromo-
T, no sendo observada a transio do vermelho para o azul puro. Na presena de ons
magnsio forma-se um complexo um pouco menos estvel com EDTA. O complexo magnsio-
indicador mais estvel do que o complexo clcio-indicador, mas menos estvel do que o
complexo magnsio-EDTA. Por isso, durante a titulao de soluo contendo ons magnsio e
clcio por EDTA, em presena de negro de eriocromo-T, o EDTA reage inicialmente com os
ons clcio livre, depois com os ons magnsio livre e finalmente com o complexo magnsio-
indicador. Uma vez que o complexo magnsio-indicador tem cor vermelho-vinho e o indicador
livre tem cor azul, a cor da soluo muda do vermelho-vinho para o azul, no ponto final.
8 10
Kest do MgEDTA = 4,9.10 Kest do CaEDTA = 5.10
A titulao com EDTA, usando negro de eriocromo-T, dar o teor de clcio na
amostra (na ausncia de magnio) ou o teor de clcio e magnsio, se os dois metais estiverem
presentes. Para determinar os elementos isoladamente, o clcio pode ser titulado com um
indicador apropriado, com por exemplo por calcon ou murexida. A diferena entre as duas
titulaes a medida do teor de magnsio. Quando for usado calcon para determinar clcio em
presena de magnsio, este deve ser quantitativamente precipitado na forma de hidrxido de
magnsio, pelo ajuste do pH da soluo em 12,3.
Ctions totais
1 - Transferir 25 mL de amostra para erlenmeyer de 250 mL
2 - Adicionar 20 mL de gua destilada
3 - Adicionar 2 mL de soluo tampo pH 10
4 - Adicionar ponta de esptula de negro de eriocromo-T 1%
5 - Titular com soluo de EDTA 0,01 mol L-1, at que a soluo assuma colorao azul puro
6 - O volume de EDTA gasto est relacionado com a concentrao de clcio e magnsio
Teor de clcio
1 - Transferir 25 mL da amostra para erlenmeyer de 250 mL
2 - Adicionar 20 mL de gua destilada
3 - Adicionar 2,5 mL de soluo de NaOH 20%
4 - Adicionar ponta de esptula de Calcon 1%
5 - Titular com soluo de EDTA 0,01 mol L-1, at que a colorao da soluo se torne azul
6 - O volume de EDTA gasto est relacionado com a concentrao de clcio
7 - Calcular a concentrao total de clcio e magnsio, expressando-as em ppm CaCO3 e de
ppm MgCO3
QUESTES:
1. Calcular as concentraes de Ca2+ em ppm na gua de bzios e de abastecimento. Diga
qual a dureza da gua.
2. Quais so os possveis problemas causados pela presena destes sais (Ca2+ e Mg2+) na
gua em concentraes maiores que 100 ppm?
106
12.3 VOLUMETRIA DE PRECIPITAO
(1) x (2)
[Ag+] x [Cl-] = K1 x X x K3 x (1 X)
K2 x (1 X) K4 x X
[Ag+] x [Cl-] = K1 x K3 = Kps
K2 K4
AgCl Ag+ + Cl-
+ -
Kps = [Ag ] x [Cl ]
[AgCl] = 1
107
d) Aps a adio de 49,9 mL de soluo padro de AgNO3 0,1 M
5,0-4,99/99,9=0,000100001 pCl=4,00
e) Aps a adio de 50 mL de AgNO3 0,1 M = PE (ponto de equivalncia)
Com o volume de 50 mL atingido o PE, no h excesso nem de Cl - nem de Ag+, ou
seja, estas concentraes so iguais e valem a raiz quadrada do Kps. O sistema uma
+ - -10
soluo saturada de AgCl. [Ag ] . [Cl ]= 1,2.10
[Ag ]=[Cl ]=1,2.10 = [Cl-]=1,0.10-5 pCl=5,00
+ - -10
A argentimetria envolve o uso de solues padres de nitrato de prata (AgNO 3), e tem
como principal campo de aplicao determinao de haletos e outros nions que formam sais
de prata pouco solveis. Ela compreende diferentes mtodos, que podem ser classificados
conforme a titulao seja direta ou indireta, e tambm devido ao composto formado.
Nos mtodos diretos, a soluo que contm a substncia a determinar titulada com
soluo padro de nitrato de prata ao P.E. O ponto final pode ser identificado de vrias
maneiras: adio de nitrato de prata at que no mais se observe a formao de precipitado ou
mudana de colorao de um indicador. Os mtodos usuais da argentimetria com titulao
direta fazem uso de indicadores para localizar o ponto final. O mtodo de Mohr um mtodo
argentimtrico direto, que usa cromato de potssio como indicador. Tambm so usados
indicadores de adsoro em titulaes argentimtricas diretas.
O mtodo de Volhard um mtodo argentimtrico indireto, que consiste em
precipitar o haleto com um excesso de nitrato de prata e, ento, titular a prata residual em meio
cido com uma soluo padro auxiliar de tiocianato usando on Fe3+ como indicador.
Fundamentos: este mtodo est baseado nas reaes de precipitao entre ons Ag+ e
os ons Cl- ou Br- em pH neutro ou levemente alcalino, na presena de cromato de potssio
(K2CrO4) como indicador. As reaes entre Ag+ e os haletos ocorrem at o P.E. e a partir deste
+ 4-
ocorre reao entre os ons Ag e ons CrO , precipitando Ag2CrO4 vermelho, sinalizando o
P.F. da titulao.
Determinao de cloretos: nesta anlise esto envolvidos dois precipitados: AgCl e
Ag2CrO4.
a) At o PE: Ag+ + Cl- AgCl Kps = 1,2.10-10
b) A partir do P.E.: 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 Kps = 1,1.10-12
Considerando soluo 0,1 M de NaCl e 0,1 M de AgNO3:
no PE [Ag+]=[Cl-]= 1,2.10-10 [Ag+] =[Cl-] = 1,2.10-5, esta a concentrao dos ons Ag+
no P.E.
2-
Qual deve ser a concentrao de ons CrO4 para comear precipitar Ag2CrO4, no
P.E.?
108
Kps Ag2CrO4=[Ag2+].[CrO42-] = 1,1.10-12
[Ag+] = [Cl-] = 1,2.10-10 [Ag+] = 1,2.10-5
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
[Ag+]2 . [CrO42-] = Kps Ag2CrO4 = 1,1.10-12
2- -12 -5 2 -2
[CrO4 ]=1,1.10 /[1,0.10 ] = 1,0.10 M
Na prtica usa-se uma soluo de K2CrO4 mais diluda porque ela muito corada de
-2
amarelo. Se usarmos 1,0.10 M dificulta a visualizao do ponto final. Ela usada entre 0,002-
0,003 M. Embora seja usada soluo mais diluda no ocorre erro muito grande, porque o
excesso de ons Ag+ de 0,05 mL. K2CrO4 5% 1 mL 0,002-0,003 M no P.E.
Limitao do mtodo: o pH do meio deve estar entre 7,00 e 9,00, porque em pH mais
2- - 2-
cido o CrO4 se transforma (oxida) em HCrO4 ou Cr2O7 , diminuindo a concentrao de
CrO42-, no sendo alcanado o Kps do Ag2CrO4, no P.E. Em pH mais alcalino pode ocorrer a
precipitao do AgOH (Kps 2,3.10-8) ou do Ag2O (pp escuro).
Em solues muito cidas tratar com CaCO3 ou brax. O mtodo de Mohr um bom
processo para determinar cloretos em soluo neutra ou no tamponada, tal como gua
potvel.
Interferncias: entre as substncias capazes de precipitar como sais de prata pouco
solveis nas condies mencionadas, contam-se os ons cloreto, brometo, iodeto, tiocianato,
fosfato, arseniato, difosfato, sulfito, sulfeto, carbonato e oxalato. Os ons cianeto e tiossulfato
interferem por formarem complexos com a prata. Interferem substncias orgnicas e outras
capazes de reduzir o on prata em soluo neutra. A soluo no deve conter ons alumnio,
ferro, bismuto, estanho, zinco, etc...que tornam o meio nitidamente cido e que precipitariam
como sais bsicos contendo cloreto, caso se tentasse ajustar o pH da soluo. A soluo no
deve conter, ademais, ons corados como cobre, nquel e cobalto. Chumbo e brio originam
cromatos pouco solveis com o indicador.
O mtodo de Mohr usado apenas na determinao de cloreto e brometo. A titulao
de iodeto ou tiocianato no satisfatria, no obstante a solubilidade vantajosamente baixa
dos respectivos sai de prata; iodeto de prata e tiocianato de prata adsorvem to fortemente o
on cromato que eles no floculam no ponto final, o que resulta numa mudana de colorao
insatisfatria.
109
Como evitar:
1) Separar o precipitado de AgCl atravs de filtrao e titular o excesso de prata no
filtrado;
2) Coagular o precipitado de AgCl pelo aquecimento e aps resfriar fazer a titulao;
3) Acrescentar nitrobenzeno ou ter antes de titular o excesso de ons prata. Eles formam
uma pelcula sobre as partculas do precipitado.
3+
4) Aumentar a concentrao de ons Fe do indicador.
Ag + Cl AgCl + Ag KpsAgCl=1,2.10
+ - + -10
110
12.3.5 PRTICAS
AgNO3 (aq) + NaCl (aq) NaNO3 (aq) + AgCl (s) ( ppt branco)
+ -2
2Ag (aq) + CrO4 (aq) Ag2CrO4 (s) ( ppt vermelho)
A soluo a ser titulada deve ser neutra ou levemente bsica, pois o cromato reage com ons
- 2-
hidrognio em solues cidas formando ons HCrO4 , reduzindo a concentrao de CrO4 .
-2
CrO4 (aq) + H (aq)+
HCrO4 (aq) ( pH 6,5 )
-
Por outro lado, em pH muito alto, a presena da alta concentrao de ons OH- ocasionando a
formao do hidrxido de prata.
Assim, o pH deve situar-se entre 6,5 e 10,5. Se o pH da soluo for menor do que 6,5 usada
soluo de bicarbonato de sdio para corrigi-lo; se o pH for maior do que 10,5, ento cido
ntrico usado no ajuste do pH.
Solues Padres e Indicadores
111
No entanto, essa concentrao de cromato, tem uma colorao amarela muito intensa, por isso
-1
a concentrao utilizada na prtica deve ser um pouco menor, cerca de 0,002 mol L . Para
esta concentrao de cromato, ser adicionado uma concentrao de prata alm do ponto de
equivalncia. O erro desta titulao pode ser determinado por uma prova em branco, que pode
ser realizada atravs de uma titulao com nitrato de prata de uma soluo de carbonato de
clcio livre de cloretos na presena de cromato. O volume de nitrato de prata gasto com a
prova em branco descontado do volume da titulao da amostra. Porm, o erro
insignificante em concentraes at 0,1mol.L-1.
Procedimetno analtico
Preparo da soluo de nitrato de prata (AgNO3) 0,1 mol L-1 : Pesa-se uma massa, previamente
seca em estufa a 1500C por 1h, suficiente para preparar 1 L de soluo 0,1 mol L-1 de AgNO3.
QUESTES:
1. Quais os possveis fatores que afetam a volumetria de precipitao?
2. Por que a presena de ons Cu, Co, Ni mascaram o ponto final na titulao desta prtica?
3. Calcular a concentrao real da soluo em mol/L e o erro relativo.
4. A concentrao do indicador cromato de potssio interfere na anlise da concentrao do
nitrato de prata, por volumetria de precipitao pelo mtodo de Morh? Justifique.
112
Conforme OHLWEILER, a primeira mudana perceptvel de colorao para alaranjado-
vermelho ocorre aproximadamente 1% antes do ponto de equivalncia devido adsoro do
on prata pelo precipitado. A titulao deve ser concluda cuidadosamente, com vigorosa
agitao, at o aparecimento de uma fraca colorao vermelho-marrom persistente, mesmo
sob forte agitao.
-1
Preparo e padronizao de tiocianato de amnio (NH4SCN) 0,1 mol L
1 Pesar massa de NH4SCN suficiente para preparar 1 L de soluo 0,1 mol L-1
2 Transferir 20 mL de soluo AgNO3 0,1 mol L-1 para erlenmeyer de 250 mL
3 Adicionar 5 mL de HNO3 6 mol L-1
4 Adicionar 1 mL de soluo de sulfato frrico amoniacal 30%
5 Titular com soluo de NH4SCN recm preparada at o aparecimento de colorao
vermelho-marrom
6 Determinar a concentrao real da soluo de NH4SCN
Anlise da amostra
1 Pesar 4 g de sal grosso
2 Diluir a 1000 mL com gua destilada
3 - Transferir 25 mL para erlenmeyer de 250 mL
4 - Adicionar 5 mL de HNO3 6 mol L-1
-1
5 - Adicionar 25 mL de AgNO3 0,1 mol L
6 - Adicionar 1 mL de soluo de sulfato frrico amoniacal 30%
7 - Titular com soluo de NH4SCN at o aparecimento de colorao vermelho-marrom
8 - Calcular: % de Cl-
QUESTES:
1. Caso voc estivesse analisando uma amostra contendo cloreto, seria necessrio o uso de
ter. Qual a finalidade da adio do ter na anlise?
2. Calcular a concentrao real da soluo em mol/L e o erro relativo.
Determinao de Brometos
1- Transferir 25ml de soluo-problema para o Erlenmeyer
2- Adicionar 25ml de gua destilada
3- Adicionar 0,5 ml de cido actico 6 mol L-1
4- Adicionar 4 gotas de soluo aquosa de eosina 0,5%
-1
5- Titular com AgNO3 0,1 mol L at que o precipitado se torne rsea
6- Anotar o volume gasto
-1
7- Calcular a concentrao de KBr (g L )
QUESTES:
113
1. O indicador fluorescena pode ser titulado pelo mtodo de Fajans na determinao de quais
haletos?
2. Calcular a concentrao real da soluo em mol/L e o erro relativo.
114
12.4 VOLUMETRIA DE OXIRREDUO (REDOX)
115
Uma reao redox considerada completa, quando no P.E., a razo entre as
3 2+
concentraes da forma oxidada e reduzida for 10 . Considerando a titulao de Fe com
4+
Ce .
Eeq = ECe4+/Ce3+ + EFe3+/Fe2+ = 0,77 + 1045 = 1,11 V
2 2
3+ 2+
1,11 = 0,77 + 0,0591 log ([Fe ] / [Fe ])
3+ 2+
0,34/0,0591 = log ([Fe ] / [Fe ])
5,75 = log ([Fe3+] / [Fe2+])
5,6 x 10 = log ([Fe3+] / [Fe2+]) reao completa
5
116
Figura12: Grfico de uma titulao relacionada ao potencial de equivalncia
117
entre o MnO4- e as impurezas orgnicas e filtrar as impurezas em um filtro de vidro limpo para
remover o MnO2 precipitado, armazenar em frasco escuro. A soluo instvel devido a
reao:
- + 2+
2MnO4 + 5 H2C2O4 + 6H 2Mn + 10CO2 + 8H2O
Nas determinaes doFe no se pode usar HCl e HNO3 porque o Cl- parcialmente
2+
2+ -
oxidado Cl2 e o Fe parcialmene oxidado pelo NO3 . No 1 caso teremos um erro para mais
e no 2 para menos.
Nas determinaes de Fe2+ em minrios de ferro, emprega-se HCl para abrir a
amostra, mas ele deve ser eliminado* antes de se fazer a determinao de teor de Fe2+ ou
ento se emprega a soluo preventiva de zimmermann-Reinhardt.
* a eliminao do HCl feita por evaporao com H2SO4 (p.e. 360 C).
Soluo de Zimmermann-Reinhardt:
MnSO4 + H2SO4conc. + H3PO4xaroposo
MnSO4 o catalisador da reao de oxidao Fe2+ a Fe3+.
H2SO4 e principalmente H3PO4 formam com o on Fe3+ complexos incolores, o que
3+
determina a diminuio de Fe no meio, baixando o potencial da soluo, o que facilita a
2+ 3+
oxidao do Fe a Fe (porque o oxidante oxida 1 o mais redutor), evitando a oxidao de
2Cl- a Cl2. A formao de complexos incolores facilita a visualizao do PF, por um leve
excesso de MNO4-, pois o Fe3+ livre amarelo.
118
Para determinar redutores mais fracos como As3+ a anlise deve ser feita em solues
+
neutras e para isso se acrescenta bicarbonato de sdio (NaHCO3)que consome os ons H
liberados na reao.
2- 2- - + +
AsO3 + I2 + H2O HsO4 + 2I + H Na HCO3 meio neutro
Iodometria: o mtodo indireto para determinar substncias oxidantes. Consiste em
2-
tratar a substncia oxidante com KI e titular o I2 liberado com soluo padro S2O3 .
-
Oxidante + 2I I2 + redutor
2- - 2-
I2 + 2S2O3 2I + S4O6 (tionato)
b) Volatizao do Iodo: pode ser evitada quando se acrescentar I- formando o on complexo I3-
que fixo. No prolongar o tempo das titulaes, faz-los em Tambeiente e sempre em
erlenmeyer.
-
c) pH do meio: pH muito baixo favorece a oxidao do I e pH acima de 8 ocorre hidrlise do
iodo formando I- e hipoiodito que extremamente instvel.
I2 + 2OH- I- + IO- + H2O
- - -
3IO 2I + IO3
-
Obs.: o potencial normal de produo do I2/2I no afetado pelo pH desde que no
seja menor que 8.
119
12.4.6 OXIDAES COM DICROMATO DE POTSSIO: K2Cr2O7
120
12.4.7 PRTICAS
A soluo de permanganato no deve ser deixada na bureta mais tempo do que o necessrio,
a fim de evitar sua decomposio fotoqumica. Caso se verifique a decomposio, a bureta
deve ser limpa com HCl concentrado.
As solues de permanganato costumam ser padronizadas contra oxalato de sdio ou trixido
de arsnio. Em soluo cida a oxidao do oxalato por permanganato obedece seguinte
reao:
2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
Mesmo a quente, a reao na ausncia de Mn2+ no rpida. No incio a reao lenta (no
2+
ocorre o desaparecimento da colorao), porm o prprio Mn formado age como catalisador.
As semi-reaes envolvidas no processo de padronizao so as seguintes:
MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O Eo= 1,51V
2CO2 + 2H + 2e H2C2O4
+
Eo= 0,49V
Procedimento analtico
-1
Preparao de uma soluo aproximadamente 0,02 mol L de KMnO4
1 - Transferir 3,2 g de KMnO4 para bquer de 1500 mL.
2 - Adicionar 1000 mL de gua destilada;
3 - Aquecer a soluo em banho-maria durante 1 h a 90 C.
4 - Aps esfriar, filtrar a soluo atravs de um funil com placa porosa de vidro com
porosidade fina;
5 - Guardar a soluo em frasco de vidro mbar. Padronizar a soluo aps 2 a 3 dias
de repouso.
121
Padronizao da soluo de permanganato de potssio
-1
1 - Preparar 1 L de Na2C2O4 0,02 mol L (pesando 0,67 g). A massa do sal, que deve ter sido
o
seco a 105 C por uma hora e deve ser conhecida com exatido de 0,1 mg.
2 - Transferir 20 mL da soluo de oxalato de sdio para erlenmeyer de 250 mL.
3 Adicionar 20 mL de gua destilada.
4 Adicionar 10 mL de H2SO4 1:5.
o
5 Aquecer a soluo a + 90 C.
6 Titular com soluo de KMnO4 0,02 mol L-1 at que a soluo assuma colorao rsea.
7 Calcular a concentrao real da soluo de permanganato de potssio,
expressando-aem mol L-1.
QUESTES:
1. No que se baseia a permanganimetria?
2. Porque as titulaes com permanganato so auto-indicadoras?
3. Quem o agente oxidante e o agente redutor na reao?
4. Calcular a concentrao real da soluo em mol/L e o erro relativo.
5. Calcule a concentrao de H2O2 em % m/v e em volumes de oxignio.
6. O permanganato um padro primrio? Justifique.
122
c) A microorganismos: A ao dos microorganismos principal causa da decomposio das
solues. A atividade microbiana mnima para 9pH10, na ausncia de luz e em baixas
temperaturas. Podem ser usados os seguintes germicidas: clorofrmio, iodeto de mercrio(II),
cianeto de mercrio II, lcool amlico, benzoato de sdio e sulfeto de carbono.
Material necessrio
Vidraria
1 Balo volumtrico de 1000mL 1 proveta de 50mL 1 proveta de 25mL
1 pipeta graduada de 5mL 1 pipeta graduada de 10mL
1 pipeta volumtrica de 15mL 1 pipeta volumtrica de 25mL
1 esptula 1 funil para soluo 1 basto de vidro
Erlenmeyer de 250mL com tampa
Solues
Na2S2O3 5H2O (24,8 g/L) K2Cr2O70,017 mol L-1 (5 g/L)
KI 10% HCl pa Amido 1%
Amostra: 50mL de alvejante para 1000mL.
Cr2O7 + 14 H + 6e 2 Cr + 7 H2O
2- + - 3+ o
E = +1,33V
I2 + 2e- 2I- Eo = +0,54V
OCl- + 2H+ + 2e- Cl- + H2O Eo = +0,89V
S4O6 + 2e 2S2O3
2- - 2- o
E = +0,08V
123
4 Tampar o frasco; misturar as solues; deixar em local escuro por 5 min.
5 Titular com soluo de Na2S2O3 at que a soluo esteja amarelo clara.
6 Adicionar 1 mL de soluo de amido 1%.
7 Completar a titulao at que a soluo se torne incolor.
8 Expressar os resultados em % Cl2 (p/v)
QUESTES:
1. Porque adicionamos o amido prximo ao ponto final da titulao e no no incio?
2. Porque as solues de dicromato no so auto-indicadoras, embora tenham cor amarelo
laranja?
3. Calcular a concentrao real da soluo em mol/L e o erro relativo.
4. Qual a diferena da titulao direta, indireta, e de retorno ou pelo resto?
5. Calcule a concentrao de cloro ativo na gua sanitria em %m/v e em mol/L.
124
12.4.7.3 DETERMINAO DO TEOR DA PUREZA DE SULFITO DE SDIO
Tpicos tericos
A determinao iodomtrica de cido sulfuroso e seus sais baseia-se na reao
SO3 + I2 + H2O SO4 + 2H + 2I
2- 2- + -
Material necessrio
Vidraria
1 pipeta volumtrica de 25mL
2 pipetas graduadas de 5mL
Solues
Soluo padro de iodo 0,05mol L-1 Suspenso de amido 1%
-1 -1
Soluo de HCl 2mol L Soluo padro de Na2S2O3 0,1mol L
Semi-reaes
SO42- + 2H+ + 2e SO32- + H2O EO= V
Procedimento analtico
1 Transferir 25mL da soluo padro de iodo 0,05 mol L-1 para erlenmeyer de
250mL.
2 Adicionar 5mL de HCl 2mol L-1.
3 Adicionar 100mL de gua destilada.
4 Transferir 0,100g de sulfito de sdio que tenha sido pesado com exatido de
0,1mg.
5 Agitar a soluo at a completa dissoluo do sal.
6 Titular com soluo de Na2S2O3 at que a soluo esteja amarelo clara.
7 Adicionar 1mL de soluo de amido 1%.
8 Completar a titulao at que a soluo se torne incolor.
9 Calcular a pureza do sal.
Procedimento
Coloca-se 1,0000g de amostra em um bquer; junta-se 40mL de gua fria, dispersa-se bem
com o auxlio de uma bagueta de vidro e junta-se 10mL de HCl. Se for necessrio aquece-se a
soluo e desfaz-se as partculas no dissolvidas com a extremidade da bagueta de vidro at
completar dissoluo.
Leva-se fervura e enquanto se agita, descora-se a soluo juntando gota a gota a soluo
de SnCl2. Junta-se uma gota a mais e imediatamente resfria-se em banho de gua fria. Lava-se
a parede interna do bquer e junta-se de uma vez 10mL de uma soluo saturada e fria de
125
HgCl2. Agita-se a soluo durante 1 min, junta-se 10mL de H3PO4 (1:1) e 2 gotas do indicador.
Junta-se gua at um volume de 75mL a 100mL.
Dosar com soluo titulada de K2Cr2O7 e considera-se como ponto final quando uma gota
produz uma colorao prpura intensa que permanece inalterada por adio posterior de
dicromato.
Clculo Calcula-se a porcentagem de Fe2O3 com uma aproximao de 0,01. Informa-se com
aproximao de 0,1 da seguinte forma: Fe2O3 porcento = EV x 100.
Donde: E = equivalente de Fe2O3 da soluo de K2Cr2O7 em gramas por mL
V = mililitros de soluo de K2Cr2O7 gastos para 1g da amostra.
Semi-reaes:
Tpicos tericos
Oxignio Dissolvido
O grfico a seguir ilustra a solubilidade do oxignio dissolvido em gua, considerando que a
gua tenha sido saturada com O2.
50
S, mLO2/L
40
30
20
10
0 20 40 60 80 100
Temperatura, C
Mtodo de Winkler
2+
Em uma soluo alcalina, o oxignio dissolvido (OD) oxidar o Mn ao estado
trivalente:
126
Fundamentos Tericos:
2+
O on permanganato um oxidante forte. Em soluo cida reduzido a Mn :
MnO4- + 8 H+ + 5 e- <==> Mn + 4 H2O
2+
Procedimentos Prticos
Preparao De Uma Soluo Aprox. 0,02 Mol L-1 De KMnO4:
Lavar todos os recipientes necessrios com detergente e posteriormente com gua
destilada quente.
Dissolver 3,2 g de KMnO4 em 1 litro de gua destilada (em frasco erlenmeyer de 1,5 L).
Aquecer a soluo em banho-maria durante 1 hora a 90C. Aps esfriar, filtrar a soluo
atravs de um funil com placa porosa de vidro com porosidade fina. Guardar a soluo em
frasco de vidro mbar. Padronizar a soluo aps 2 a 3 dias de repouso.
-1
Padronizao de KMnO4 aprox. 0,02 mol L com oxalato de Sdio:
Transferir para um erlenmeyer 10 mL da soluo padro de Na2C2O4 0,02 mol L-1, exatamente
medidos com pipeta volumtrica. Acrescentar 40 mL de H2SO4 1:4 (com proveta).
Aquecer a aproximadamente 70 C (para eliminar o oxignio do ar dissolvido).
Na bureta: soluo de KMnO4 a padronizar.
Titular at que aparea a cor do permanganato. Isto marca o ponto final da titulao.
Calcular a concentrao em mol L-1 da soluo de KMnO4.
Procedimento analtico
1 Transferir a amostra para balo volumtrico de 250mL, ajustando o volume com a amostra.
2 Adicionar 1mL da soluo de MnSO4 50% amostra, inserindo a pipeta no balo
volumtrico de modo que a ponta da pipeta encoste no fundo.
3 Adicionar 1mL da soluo de KI/NaOH, da mesma forma j descrita.
4 Tampar o balo volumtrico.
5 Agitar a soluo, atravs da inverso do balo volumtrico.
6 Deixar o precipitado decantar durante 3 minutos.
7 Adicionar 1mL da H2SO4 p.a.
8 Quando o precipitado estiver completamente dissolvido e a soluo assumir uma colorao
amarelada, transferir o contedo do balo para erlenmeyer.
9 Titular a soluo-problema com soluo de tiossulfato 0,025 mol L-1 at que esta assuma
uma cor amarela claro.
10 Adicionar 1mL de suspenso de amido 1%.
11 Completar a titulao (azul incolor).
-1
12- Expressar os resultados em mg L de OD.
Observao: este procedimento somente deve ser usada para fins didticos.
127
12.4.7.6 EXPERIMENTO DETERMINAO DE GUA OXIGENADA POR
PERMANGANIMETRIA
128
13 ANLISE GRAVIMTRICA
100 mL 3,2%
Interpretao: em cada 100 mL de H2O residual esto contidos 3,2 g de Pb (metal pesado).
%Ni= p F/ P 100
129
%Ni = 0,2820 g 0,20319/0,29081 g 100 = 19,70 % de Ni.
Ento o teor de Ni na amostra de 19,70%Qual o procedimento a ser tomado quando houver
em soluo grande quantidade de cobalto, cobre ou zinco?
Quais os interferentes e como elimin-los?
Qual a importncia do uso NH4OH durante o procedimento?
Conforme j demonstrado:
[S2-]= (6,9 * 10-24) / [H+]2
130
Admitindo que [Men+] permanea constante durante a adio da base, ento a
precipitao do Me(OH)n funo da concentrao de OH-:
[H+] = Kw * ([Men+]/Kps)1/n
pH = 14- log([Men+]/Kps)1/n
A alta concentrao de hidrxido no local onde a gota cai faz com que ocorra a
precipitao de hidrxidos que deveriam permanecer solveis; sua redissoluo lenta e
incompleta com a adio de mais hidrxido. A dificuldade em levar uma soluo a um pH
definido pela adio de hidrxido contornada pelo uso de soluo tampo apropriada.
131
xidos mediante digesto com HCl, H2SO4, HClO4 e HNO3 concentrados. O estanho e
antimnio somente formam xidos cidos em presena de [HClO4] e [HNO3].
O=C-O \ / O-C=O
\ /
\
Cu /
/ \
H2C-N / \ N-CH2
H2 H2
b)Desvantagens
1) Maiores cuidados com relao ao excesso de reagente, porque so pouco solveis;
2) A dessecao pode gerar um precipitado de composio incerta.
REAGENTES OBSERVAES
Dimetilglioxima Seletivo para Ni e Pd
132
8- Precipita quase todos os ctions, exceto metais alcalinos.
hidroxiquinolina; A seletividade aumentada pelo controle de pH.
oxina; quinolinol- Usos: Al e Mg.
8 ou
8-
hidroxiquinolena
1-nitroso-2-naftol Precipita Fe, Co, Pd, Ag, Aue Au em HCl dil.
Uso: determinao de Co em presena de Ni
Uso: separao de Fe e Ti de Al. Cuidados: baixa
Cupferron solubilidade da soluo; reagente termosensvel.
O precipitado calcinado ao xido correspondente.
Cupron Usos: Cu(II) em soluo amoniacal que contenha
tartarato;
Mo em soluo que contenha cido mineral
13.4 OS PRECIPITADOS
Em gravimetria o teor do elemento a determinar obtido atravs de clculos que
envolvem a massa do precipitado ponderal e o conhecimento de sua frmula qumica.
A preciso do resultado depende principalmente:
a) da escolha do precipitante mais conveniente
b) da quantidade adicionada de precipitante
c) das condies em que se efetua a precipitao.
BaCrO4 ------> Cr
253,3 g ------> 52 g
1 mg ------> 0.2 mg
133
Graudamente Cristais KClO4 Pequena rea especfica;
cristalino individuais Rpida e fcil K2PtCl6 obtidos a partir dos
precipitados mais solveis
Pulverulento Agregados Difcil (uso de Os vos entre os cristais
ou de papel filtro de BaSO4 favorecem a contaminao;
finamente pequenos veloc. lenta) CaC2O4 so densos; sedimentam
cristalino cristais rapidamente
Floculao Haletos Pode ocorrer peptizao
Grumosos de colides Fcil de durante a lavagem; bastante
hidrfobos prata densos
Floculao Sulfetos So volumosos; com
Gelatinosos de colides Difcil metlicos, consistncia de flocos;
hidrfilos Fe(OH)3 arrastam bastante gua
134
Ex.:AgCl pode formar os seguintes complexos [AgCl 3]2- e [AgCl2]-.
13.6.4 EFEITO DO pH
a)Precipitao de sais dificilmente solveis de cidos fracos: Sua dependncia do pH
muito grande. O sal tanto mais solvel em cido mineral quanto menor a constante de
ionizao do cido formador do sal e quanto maior o Kps do sal.
A constante de dissociao importante porque somente os ons mais dissociados
provocaro a precipitao (Ex.:CO32-, CrO42-). Ou seja, para uma mesma concentrao de
H+ ser mais solvel o sal cuja constante de dissociao seja menor e cujo Kps seja maior. Em
primeiro lugar h influncia do Kps e aps da constante de dissociao.
135
CaF2(s) =====> Ca2+ + 2 F-
+
2 H3O+
!!
2HF + 2 H2O
Ex.2:
AgBr(s) ====> Ag+ + Br-
+
2 NH3
!!
[Ag(NH3)2]+
Generalizando:
AB(s) ====> A + B
+ +
C D
!! !!
AC BD
136
Ex.1: O CaF2 contm o nion fluoreto bsico que tende a reagir com H+ para produzir
HF. Conseqentemente, a solubilidade do CaF2 aumenta com a acidez.
Ex.2: Quando a gua saturada com BiI3, se estabelecem os seguintes equilbrios:
BiI3 == Bi3+ + 3 I-
3) Constantes de equilbrio:
Kps = [Ca2+] [C2O42-] = 2,3*10-9
K2 = {[H+] * [C2O42-]} / [HC2O4-] = 5,42 *10-5
K1 = {[H+] * [HC2O4-]}/ [H2C2O4] = 5,36 * 10-2
4) Balano de massa: como a nica fonte da Ca2+ e das diversas espcies de oxalato
o CaC2O4 dissolvido, se deduz que
[Ca2+] = [C2O42-] + [HC2O4-] + [H2C2O4]
[H+] = 10-4 M
137
atravs de um equilbrio independente, a [H+] depende da quantidade de soluto dissolvido. Ex.:
uma soluo saturada com CaC2O4 bsica porque:
CaC2O4 (s) == Ca2+ + C2O42-
C2O42- + H2O == HC2O4- + OH-
HC2O4- + H2O == H2C2O4 + OH-
difcil escrever as relaes algbricas necessrias para calcular a solubilidade de tais
precipitados; felizmente comum utilizar simplificaes que reduzem o trabalho algbrico.
1) A primeira aplicada a compostos pouco solveis que possuem um nion que reage
"bastante" com gua. Aqui, a suposio que se formam quantidades suficientes de OH - que
premite desconsiderar a [H+] nos clculos, ou ento, assumido que a [OH-] na soluo
estabelecida pela reao do nion com a gua e que, por comparao, a contribuio da
prpria dissociao da gua para [OH-] desprezvel.
2) A segunda suposio aplicvel aos precipitados de baixa solubilidade,
particularmente aqueles que contm um nion que reage pouco com a gua. Em tais sistemas,
cabe supor que a dissoluo do precipitado no altera consideravelmente a [H+] e [OH-] da
soluo e portanto, essas concentraes ficam praticamente iguais a 10-7 M.
Balano material:
[Pb2+] = [CO32-] + [HCO3-] + [H2CO3]
O balano material:
[Pb2+] = [CO32-] + [HCO3-]
O balanco de cargas:
2[Pb2+] = 2[CO32-] + [HCO3-] + [OH-]
138
Resolvendo o novo sistema obtido:
[Pb2+]2 - 2.658*10-9 [Pb2+]0.5 - 3.3*10-14 = 0, resolvendo-o por tentativas:
Constantes de equilbrio:
[Ag+]2 * [S2-] = 6*10-50
{[HS-] * [OH-]}/ [S2-] = Kw / K2 = 8,3
{[H2S] * [OH-]} / [HS-] = Kw / K1 = 1,8* 10-7
Balano material:
(1/2)[Ag+] = [S2-] + [HS-] + [H2S]
Balano de cargas:
[Ag+] + [H+] = 2[S2-] + [HS-] + [OH-]
Como o Kps muito pequeno, assumido que: [OH-] ~ [H+] =10-7, o que ser
verdadeiro se [Ag+] << [H3O+] e (2[S2-] + [HS-]) << [OH-]
139
presena de fluoretos, embora o Al(OH)3 possua uma solubilidade muito baixa. Neste exemplo
o equilbrio representado por:
Balano material:
A reao de NH3 com H2O produz um mol de OH- por mol de NH4+,ento:
Balano de cargas:
Simplificaes:
140
a) Considera-se [NH4+] desprezvel frente a [NH3],[[Ag(NH3)]+] e
[[Ag(NH3)2]+];
b) As constantes de estabilidade dos complexos permite assumir que
[[Ag(NH)2] ] >>> [[Ag(NH3)]+] e [Ag+]
+
Evidentemente, no suficiente que apenas dois ons estejam presentes para que haja
formao de precipitado. necessrio que os ons estejam presentes em quantidades
suficientemente altas, em propores adequadas e que haja uma disposio espacial
conveniente. A princpio os cristais formados no so grandes, mas so formados pequenos
germes de cristais, tambm chamados de partculas primrias, cujas dimenses so
caractersticas dos sistemas coloidais (10-6 a 10-4mm). Em funo do seu tamanho, essas
partculas no depositar-se-o.
141
S: solubilidade de equilbrio
142
13.7.2 PRECIPITADOS AMORFOS E CRISTALINOS
De acordo com as propriedades individuais dos compostos precipitados e atendendo
em primeiro lugar sua solubilidade e s condies em que se d a precipitao, o fenmeno
de crescimento das partculas primrias pode produzir-se por duas vias diferentes. por isso
que se obtm precipitados cristalinos e tambm amorfos.
Quando se formam precipitados cristalinos ocorre a liberao da substncia da soluo
supersaturada sobre a superfcie dos germes cristalinos anteriormente formados, ou seja, a
velocidade de crescimento das partculas maior do que a velocidade de formao de novos
ncleos. Ao final obtido um composto formado por um pequeno nmero de cristais de
grandes dimenses. Isso ocorre quando a solubilidade do precipitado relativamente alta ou
quando foram tomadas medidas para aumentar a solubilidade do meio (controle do pH, da
temperatura, da concentrao das solues).
A formao de precipitado amorfos ocorre sempre que cada poro de precipitante
gerar a apario imediata, no lquido, de uma enorme quantidade de germes, ou seja, a
velocidade de formao de novos ncleos maior do que a velocidade de crescimento das
partculas. A deposio do precipitado ocorrer em funo do aumento de massa, devido
coagulao da soluo coloidal que inicialmente se formou. Por isso, os precipitados amorfos
tm uma superfcie total enorme, causando maior adsoro de substncias estranhas do que
os precipitados cristalinos.
143
Precipitao em meio homogneo
O agente precipitante gerado na prpria soluo, por meio de uma reao qumica, a
uma velocidade suficientemente baixa para que a supersaturao relativa seja pequena;
conseqentemente o meio permanece homogneo com relao espcie que ir precipitar e
ao agente precipitante, durante toda a precipitao. Em geral, os precipitados formados
homogeneamente, tanto os coloidais como os cristalinos, so mais adequados do que os
originados pela adio direta ao agente precipitante.
Vantagens:
144
soluo-me, esta se mantm saturada com relao aos cristais menores e supersaturada
com relao aos cristais maiores. Ento, o material dissolvido tende a depositar sobre os
cristais maiores, que desta forma crescem s custas do desaparecimento dos cristais menores.
A diferena de solubilidade com relao ao tamanho das partculas se justifica medida em
que a tenso superficial fora a reduo da superfcie de contato da soluo com o precipitado.
A maturao de Ostwald um processo mais lento do que os anteriormente comentados.
Transformao qumica
Ocorre principalmente com precipitados originariamente amorfos, cujas partculas
apresentam forte reatividade e composio qumica tal que so capazes de reagir entre si. Ex.:
polimerizao do cido silcico.
13.9 CO-PRECIPITAO
uma forma de contaminao dos precipitados por arraste de substncias
normalmente solveis, que, afora outros motivos, no deveriam interferir na precipitao.
Assim, possvel diferenciar a coprecipitao da precipitao simultnea.
Considerando o seguinte exemplo: a uma soluo contendo Fe3+ , Al3+ , Mg2+ e K+,
todos como nitratos, adicionada soluo de hidrxidos suficiente para que o Kps do Fe(OH) 3
e Al(OH)3 seja sobrepassado, mas no o do Mg(OH)2. esperado que o precipitado seja
composto por Fe(OH)3 e Al(OH)3, uma vez que estes precipitam simultaneamente. Porm, o
precipitado ainda acusar presena de Mg2+ e K+ aps a separao da soluo-me e
lavagem do precipitado. Logo, o Mg2+ e K+ so coprecipitados, porque nas condies de
precipitao esse ons deveriam permanecer em soluo.
145
A coprecipitao por adsoro superficial s significativa no caso de precipitado com
grande superfcie especfica. Ex.: Al(OH)3, Fe(OH)3, AgX. A lavagem do precipitado elimina
quase totalmente esse tipo de contaminao.
Ocorre quando dois compostos apresentam a mesma forma cristalina, mas com
espaos reticulares consideravelmente diferentes. Mesmo quando se trata de duas substncias
com formas cristalinas distintas, uma delas capaz de incorporar quantidades limitadas da
outra com distoro suficiente para alterar a simetria e a estrutura cristalinas caractersticas do
hospedeiro. Quando em pequenas quantidades, o contaminante se distribui no cristal de
maneira semelhante contaminao isomrfica. Entretanto, quando em grandes quantidades,
o contaminante provoca distores e imperfeies no hospedeiro.
13.10 POS-PRECIPITAO
146
mercrio e cobre (por efeito de adsoro), o sulfeto de zinco tender a ser formado sobre os
slidos j existentes.
147
13.13 PRTICAS
2.2 A gua sorvida, que retida como uma fase condensada nos
interstcios ou capilares dos slidos coloidais. Encontra-se presente em grandes quantidades,
entre 10 e 20%, embora o slido apresente aparncia de material seco. No assegurado que
haja eliminao total da gua, embora sejam utilizadas temperaturas superiores 100oC e o
material atinja peso constante.
Procedimento Analtico
148
13.13.2 EXPERIMENTO - DETERMINAO DE CINZAS E VOLTEIS
Por cinzas entende-se o resduo inorgnico formado aps a destruio da matria
orgnica. Das cinzas obtidas possvel determinar alguns constituintes individuais, como:
cloretos, fosfatos, clcio e ferro.
O tempo e a temperatura de queima (carbonizao), assim como a massa da amostra,
dependem da natureza da amostra.
O procedimento analtico para determinao de cinzas e de material voltil exatamente
o mesmo, diferindo apenas no clculo.
Procedimento Analtico
1. Calcinar o cadinho a 600 o C, por 30 minutos.
2. Pesar o cadinho, aps ter esfriado no dessecador, anotando sua tara (m1).
3. Pesar aproximadamente 1g da amostra no cadinho, registrando a massa real (m2).
4. Carbonizar a amostra no bico de Bunsen.
5. Calcinar a amostra na mufla a 600 o C por 1 hora.
6. Retirar a amostra da mufla e colocar no dessecador por 20 minutos para esfriar.
7. Pesar, anotando a massa(m3).
8. Se necessrio, repetir as operaes 5, 6 e 7 at atingir peso constante.
9. Calcular: % de cinzas e %material voltil.
Procedimento Analtico
1 - Transferir 10mL da amostra para bquer de 600mL
2 - Diluir a 150mL com gua destilada quente
3 - Adicionar 4 gotas de vermelho de metila
4 - Adicionar lentamente NH4OH(1:1) at que a soluo se torne amarela
5 - Sob agitao contnua, adicionar rapidamente 20mL de soluo de dimetilglioxima 1%
6- Manter a soluo a 60oC por 30 minutos
7 - Deixar em repouso por 30 minutos a temperatura ambiente
8 - Filtrar em cadinho de vidro que tenha sido previamente seco e tarado
9 - Lavar o precipitado com 6 pores de 25mL de gua destilada
10 - Secar o cadinho a 110oC por 30 minutos
11- Resfriar o cadinho em dessecador por 15 minutos
12- Repesar o cadinho
13- Calcular conforme solicitado
149
13.13.4 EXPERIMENTO - DETERMINAO DE SULFATO COM CLORETO DE
BRIO
-1
A solubilidade do sulfato de brio de 3mgL , sendo aumentada em meio cido devido
formao do on bissulfato. Essa dificuldade contornada pela adio moderada de excesso
de precipitante. A precipitao conduzida em meio cido para:
a) evitar a formao de cromato, carbonato e/ou fosfato de brio insolvel;
b) aumentar o tamanho dos cristais.
O sulfato de brio tem tendncia a coprecipitar com outros sais, dentre os quais
cloretos e nitratos. Os cloretos permanecem inalterados aps a calcinao enquanto os nitratos
fornecem xidos.
O sulfato de brio pode ser aquecido a 1400oC sem que ocorra decomposio, porm
para temperatura de calcinao superior a 600oC o sulfato de brio pode ser reduzido a sulfeto
pelo carbono resultante da queima do papel filtro.
Procedimento Analtico
1 - Transferir uma alquota de 25mL para bquer de 500mL
2 - Adicionar 3mL de HCl 2 mol L-1
3 - Diluir com gua destilada a 150mL
4 - Aquecer ebulio
5 - Adicionar gota a gota 15mL de BaCl2 5%
6 - Deixar sobre a chapa eltrica por 30 minutos
7- Filtrar em cadinho de Gooch que tenha sido previamente tarado
8 - Lavar o precipitado com trs pores de 25mL de gua destilada
9 - Realizar teste de cloretos na ltima frao do lquido de lavagem
10 - Continuar a lavagem do precipitado at que o lquido de lavagem no contenha cloretos
11- Secar o cadinho a 120oC por 15 minutos
12 - Calcinar o cadinho a 600oC por 30 minutos
13- Resfriar o cadinho em dessecador por 15 minutos
14 - Pesar o cadinho
15 - Expressar o resultado conforme solicitado
Teste de cloretos
Transferir uma alquota de alguns mililitros para erlenmeyer. Adicionar quatro gotas de HNO 3
-1 -1
0,5 mol L . Adicione duas gotas de AgNO3 0,1 mol L . A presena de cloretos indicada pela
formao de um precipitado branco.
150
Procedimento Analtico
1 Pesar aproximadamente 2g de amostra, registrando a massa efetivamente pesada
2 - Transferir a massa de amostra para bquer de 200mL
3 Adicionar 30mL de HCl 1:4
4 Cobrir com vidro relgio
5 Levar chapa eltrica
6 Manter sob aquecimento por 20 minutos
7 Adicionar 50mL de gua destilada
8 Manter sob ebulio por 5 minutos
9 Transferir para balo volumtrico de 200mL. Somente ajustar o volume com gua destilada
aps a soluo estar temperatura ambiente
10 Filtrar a soluo, desprezando os primeiros 50mL
11- Transferir alquota de 50mL para bquer de 600mL
12- Diluir a 100mL com gua destilada
13- Adicionar 4 gotas de vermelho de metila
14- Adicionar 30mL de soluo quente de (NH4)2C2O4 5%
15- Aquecer a soluo ao incio da ebulio
16- Sob agitao contnua, adicionar NH4OH(1:1) gota a gota, at que a soluo se torne
amarela (haja mudana de dolorao)
17- Resfriar a soluo
18- Filtrar atravs de papel filtro
19- Lavar o precipitado com 4 pores de 25mL de soluo fria de (NH4)2C2O4 0,1%
20- Guardar cuidadosamente o papel filtro e precipitado para ser posteriormente utilizado
21- Dissolver o precipitado em 15mL de HCl(1:4) quente
22- Diluir a 200mL com gua destilada a quente
23- Adicionar 2 gotas de vermelho de metila
24- Adicionar 20mL de soluo aquecida de (NH4)2C2O4 5%
25- Aquecer prximo ebulio
26- Adicionar NH4OH(1:1) at que a soluo se torne amarela (haja mudana de colorao)
27- Deixar em repouso por 30 minutos
28- Resfriar se necessrio
29- Filtrar a soluo e lavar o precipitado como anteriormente
30- Transferir o papel filtro para cadinho que tenha sido previamente seco e tarado
31- Carbonizar o papel filtro em bico de Bunsen
32- Calcinar o cadinho por 30min a 500oC
33- Resfriar o cadinho por 15min em dessecador
34- Repesar
35- Calcular
151
13.13.6 EXPERIMENTO - DETERMINAO DE CLORETOS COM NITRATO DE
PRATA
A precipitao em meio cido impede a interferncia de nions provenientes de cidos
fracos como fosfatos, carbonatos, cromatos e oxalatos e porm, h precipitao de iodetos,
brometos, tiocianatos, sulfetos, tiossulfatos. Interferem tambm os ons de mercrio (I) e
chumbo (II) que precipitam com cloreto.
O precipitado se forma com caractersticas coloidais, porm rapidamente h floculao,
que favorecida pelo repouso da soluo aquecida. A peptizao impedida pelo uso de
HNO3 diludo como soluo de lavagem.
+
A soluo no deve ser aquecida antes da adio dos ions Ag para no ocorrer perda
de cloreto pela volatilizao de HCl.
o
O AgCl decomposto em Ag (que permanece dispersa na massa do precipitado) e em
Cl2 (que abandona o precipitado) pela ao da luz solar. Se a decomposio ocorrer antes da
filtrao, ento o Cl2 liberado reage com excesso de AgNO3 gerando novamente AgCl:
AgCl Ag + 1/2Cl2
3Cl2 + 3H2O + 5Ag 5AgCl + ClO3 + 6H
+ - +
Procedimento Analtico
1 - Transferir para bquer de 600mL uma alquota que contenha 0,2g de Cl-
2 - Diluir a 150mL com gua destilada
3 - Adicionar 1mL de HNO3 1:1
4 - Adicionar lentamente, e sob contnua agitao, 75mL de AgNO3 0,1N
5 - Aquecer prximo ebulio
6 - Manter a soluo aquecida por 10 minutos
7 - Deixar em repouso a temperatura ambiente e em local escuro por 30 minutos
8 - Filtrar apenas o sobrenadante atravs de cadinho de placa porosa previamente tarado
9 - Lavar o precipitado com duas pores de 35mL de HNO3 0,01N
10 - Transferir o precipitado para o cadinho
11 - Lavar o precipitado com HNO3 0,01N, at que o filtrado ao ser testado com HCl no acuse
apresena de Ag+
12 - Secar em estufa a 200oC por 15 minutos
13 - Resfriar o cadinho por 15min em dessecador
14 - Repesar
15 Calcular
I - Fundamentos tericos
O fsforo contido na rocha fosftica se encontra na forma de fosfatos insolveis em gua. A
solubilizao com mistura de cidos ntrico e clordrico assegura que a matria orgnica
presente na rocha, que constitui um interferente na determinao, seja destruda ao mesmo
tempo que os fosfatos sejam convertidos em cido fosfrico.
O reagente precipitante (QUIMOCIAC) uma mistura de quinolina (C9H7N), molibdato de sdio
di-hidratado (Na2MoO4.2H2O), cido ctrico (C6H8O7) e acetona (C3H6O). O cido fosfrico ao
reagir com o QUIMOCIAC produz um precipitado amarelo de fosfomolibdato de quinolina,
segundo a reao qumica:
2- +
H3PO4 + 3(C9H7N) + 12 MoO4 + 2H == (C9H7N)3H3[PO4.12MoO3]
I - Procedimento Analtico
152
1 Transferir aproximadamente 1,0g de amostra para bquer de 250mL
2 Adicionar 30mL de soluo cida de digesto (3 HNO3 : 1 HCl : 6 H2O)
3 Cobrir com vidro relgio
4 Colocar em chapa eltrica por 30 minutos
5 Adicionar 50mL de gua destilada
6 Ferver por 5 minutos
7 Esfriar
8 Transferir para balo volumtrico de 250ml e ajustar volume com gua destilada
9 Filtrar atravs de papel filtro, desprezando os primeiros 20 a 30mL
10 Transferir uma alquota de 10mL do filtrado para bquer de 600mL
11 Adicionar 100ml de gua destilada
12 Aquecer at o incio da ebulio
13 Adicionar 50ml de QUIMOCIAC
14 Ferver por 1 minuto
15 Esfriar temperatura ambiente, agitando cuidadosamente durante o resfriamento
16 Filtrar em cadinho filtrante de vidro, previamente seco e tarado
17 Lavar o precipitado com 5 pores de 25mL de gua destilada fria
o
18 Secar por 30 minutos a 250 C
19 Esfriar em dessecador por 15 minutos
20 Pesar como (C9H7N)3H3[PO4.12MoO3]............................P2O5
21 Calcular
Introduo:
Na determinao de ferro por anlise gravimtrica, o mtodo baseado na
precipitao dos ons de ferro (III) com hidrxido de amnio:
Ou
3+ +
Fe(H2O)6 + 3 NH3 Fe(H2O)3.(OH)3 + 3 NH4
153
Pesando-se o xido frrico pode-se calcular a concentrao de ferro na amostra.
citratos, tartaratos, salicilatos, pirofosfatos, fluoretos, glicerina e acares, pois complexam com
o Fe III evitando sua precipitao quantitativa.
2+ 2+ 2+
Cu , Co e Zn podem interferir se seus complexos amino solveis, adsorverem na superfcie
do hidrxido de ferro.
Para evitar estes interferentes, adsorvidos ou parcialmente precipitados, faz-se uma purificao
do hidrxido de ferro atravs de vrias reprecipitaes.
O ferro pode ser tambm determinado volumetricamente com MnO 4- , Cr2O72- ou Ce4+, e
atravs de tcnicas espectroscpicas com KSCN ou fenantrolina.
Procedimento:
1 - Partindo de 1 Kg de cido sulfrico, que peso de Sal de Glauber (Na2SO4 . 10 H2O), pode
ser obtido?
4 - Uma amostra impura de NaHCO3, de peso 0,50g, foi dissolvida em HCl. O gs liberado foi
coletado sobre xido de clcio fundido, tendo este sofrido um aumento de peso de 0,240 g.
Calcule a pureza da amostra.
5 - O cloreto presente numa amostra impura, de MoCl 3 pesando 0,3 g, foi precipitado como
AgCl o qual, lavado e seco, pesou 0,390 g. Calcule:
a) O volume estequiomtrico de AgNO3, a 5% p/v, necessria sua precipitao;
b) A pureza, em porcentagem, do MoCl3, da amostra analisada.
6 - 0,50 g de sedimento marinho, foi fundido com carbonato de sdio. O produto resultante, foi
tomado em cido clordrico a 10% p/v. Posteriormente, o resduo foi separado por filtrao. O
154
resduo ento calcinado, foi tratado com cido fluordrico, sofrendo uma perda de peso
correspondente a 0,195 g. Qual a percentagem de SiO2 no sendimento?
13- Uma amostra de mineral de ferro pesando 0,3345 g, depois de dissolvida em cido, foi
precipitada com excesso de NH4OH. O precipitado depois de separado por filtrao, lavado,
secado e calcinado pesou 0,3500 g. Qual o teor de ferro na amostra analisada? Rta: 73,2%
14 - Dez gramas (10,0 g ) de um sal ferroso foram dissolvidos em gua destilada obtendo-se
um volume de 500 ml de soluo. Uma alquota de 50 ml desta soluo foi totalmente oxidada
e precipitada com excesso de NH4OH. O precipitado obtido depois de lavado, secado e
calcinado pesou 0,2300 g.Calcular o teor de FeSO4 no sal analisado. Rta:43,7%
15 - Uma amostra de ZnS foi digerida com HNO3 conc., sendo convertido,neste tratamento,
todo o enxofre em SO4-2. O on SO4-2 foi totalmente precipitado por excesso de BaCl 2.
Partindo-se de 0,2500g da amostra obteve-se 0,303 g de BaSO4. Calcular a porcentagem de
ZnS na amostra analisada. Rta:50.5%
155
b)Se se considera que todo o magnsio est presente no mineral como MgCO 3, qual a
porcentagem correta deste constituinte na amostra de peso 0,5000 g?
Dados: Mg2P2O7 = 222,55 Mg3(PO4)2 = 262,79 MgNH4PO4.6H2O = 245,24
Rta: a) 0,205 g ; b) 30,64%
18 - Que peso de pirita (FeS2) precisa ser tomado para anlise de modo a que cada mg de
precipitado de BaSO4 represente 0,1% de S na amostra? Rta: 137,4 mg.
19 - Considerando-se que num calcrio todo o clcio e magnsio esto presentes como
carbonato e que no h outros carbonatos no mineral, qual a percentagem de CO 2 no mineral
cuja anlise fornece 40,07% de CaO e 11,67% de MgO? Rta: 44,32%
22 - O tratamento de uma amostra de 0,4 g de KCl impuro com um excesso de AgNO 3 resultou
na formao de 0,733 g de AgCl. Calcular a porcentagem de KCl na amostra. Rta:95,4%
22 - Uma alquota de 5 ml de uma soluo de MnCl 2 foi diluda a 100ml e aps adicionou-se
uma soluo de AgNO3. Obteve-se um preciptado que lavado e seco pesou 0,2354 g.
Se se deseja que os 40 ml da soluo de AgNO3 estejam 5% em excesso, sobre o volume
mximo requerido, para precipitar todo o on cloreto da soluo, qual deve ser a concentrao
da soluo de prata? Rta:7,3 g de soluo de prata/litro
24 - Iodeto pode ser separado de outros haletos pela precipitao como PdI2 e pesado como
tal ou reduzido em uma corrente de H2 Pd.Uma amostra de 5 g de Ki e NaCl e impurezas
inertes do um precipitado de uma mistura de haletos de metais que pesou 0,800 g. Uma
amostra de 0,2000 g desenvolveu 0,04250 de Pd metal. Ache a % de KI na amostra.
Rta: 66,10
156
14 EXTRAO POR SOLVENTE
Para um soluto A, que se distribui entre uma fase aquosa e uma fase orgnica
imiscvel, o equilbrio pode ser representado por:
Aaq == Aorg
sendo:
aq: relativo a fase aquosa
org: relativo a fase orgnica
Resoluo:
1o) Aps a extrao, quando ao equilbrio atingido:
[Aaq] = x1 / Vaq [Aorg] = (a - x1) / Vorg
157
O grfico a seguir foi construdo considerando que 100mL de soluo aquosa contendo
analito so extrados por um volume total de 25mL de solvente orgnico e que o coeficiente de
distribuio igual a 25.
Eficincia de extrao
0,35
Frao remanescente (xn/a)
0,25
0,15
0,05
0 3 6 9 12
Nmero de extraes
158
Exerccios:
1 - Sendo 100 o coeficiente de partio efetivo, a favor do solvente orgnico, para a remoo
do Fe(III) de HCl 7 M com metilisobutilcetona (MIBC); calcular a porcentagem de soluto na
extrao de 100ml de soluo utilizando 30ml de MIBC divididos em:
a) uma poro. R: 96,77%
b) duas pores. R: 99,61%
c) trs pores. R: 99,92%
159
15 RESINAS TROCADORAS DE ONS
Resina catinica
CH CH2 CH CH2 CH
SO-3 C+ SO-3 C+
H2C CH
CH2
H2C CH CHCH2
SO-3C+ SO-3C+
Resina aninica
A mais comum preparada pela copolimerizao do estireno com pequena
proporo de divinil-benzeno, seguida por clorometilao e interao com uma base como a
trimetilamina. O carter bsico das resinas aninicas deve-se a presena de grupamentos
amino, amino substitudos ou amnio quaternrio.
Grupamento Carter
Amnio quaternrio Base forte
Amino Base fraca
Amino substitudo Base fraca
160
CH CH2 CH CH2 CH
+ - + -
CH 2 NMe3 Cl CH 2 NMe3 Cl
H2C CH
CH2
H2C CH CHCH2
+ - + -
CH 2 NMe3 Cl CH 2 NMe3 Cl
Equilbrio
Quando uma soluo contendo ons colocada em contato com uma resina, os
ons da soluo se difundem pela resina e os ons mveis se difundem para a soluo, at que
seja atingido o equilbrio.
A)sol + BR == B)sol + AR
sendo que a carga de A e B a mesma.
Na resina a = f * x, sendo:
f: coeficiente de atividade
x: frao molar da resina na forma AR ou BR
161
16 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Harris D.C., Traduo Bonapace J.A.P. e Barcia O.E., Anlise Qumica Quantitativa, 6
Edio, LTC Editora, Rio de Janeiro-RJ, 2005.
Bacan N., Andrade J.C. de, Godinho O.E.S., Barone J.S., Qumica Analtica Quantitativa
Elementar, 3 Edio, Editora Edgard Blcher LTDA, Campinas-SP, 2001
VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa, Editora Mestre Jou, S. P., 1981.
BACCAN, N. et al. Introduo Semimicroanlise Qualitativa, Editora da Unicamp,
Campinas, 1994
VAITSMAN, D. S. et al. Anlise Qumica Qualitativa, Ed. Campus, R.J., 1991
SKOOG, D. A. e WEST, D. M. Introduction a la Quimica Analtica, Editorial Seveet
Argentina, Buenos Aires, 1969
FERNANDES, J. Qumica Analtica Qualitativa, Editora Hemus, S. P., 1982
GILREATH, E. S. Experimental procedures in elementary qualitative analysis, McGraw-
Hill Book Company, New York, 1968
VOGEL et alli, Anlise Inorgnica Quantitativa, Editora Guanabara Dois, Rio de Janeiro,
1981
WISMER,R.K, Qualitative Analysis with Ionic Equilibrium, Macmilian Publishing
Company, 1991, USA
LAGOWSKI, J.J.SOUN, Semimicro Qualitative Analysis7 ed., Prentice Hall, 1991
ALEXEV, V., Anlise Qualitativa, Edies Lopes da Silva, Porto, 1982
PEREZ, F. Pino, Tcnicas Experimentales de Analisis Cualitativo 2 edio, URMO,
1979
VAITSMAN, D. S., BITTENCOURT, O. A, Ensaios Qumicos Qualitativos, Editora
162