Abstrac

La aplicacin de la espectrofotometra UV-Vis como mtodo alternativo o

complementario a la clasificacin
De los productos del tabaco se presenta en este trabajo por primera vez.
Doscientas cincuenta muestras de
Se examinaron cinco marcas de cigarrillos diferentes compuestas de mezclas
de tabaco
En funcin del espectro UV-Vis de sus extractos acuosos. Transformacin de
datos basada en la
Normalizacin de las intensidades de absorbancia en funcin del peso de la
muestra con el fin de
Para las diferencias en las intensidades relativas de cada muestra. El anlisis
de componentes principales (PCA) se utiliz para Extraer casos extraos y la
clasificacin de la muestra se llev a cabo con la ayuda de anlisis
discriminante (DA)
Lo que sugiere que un nmero reducido de variables (trece de los setecientos
inicialmente disponibles) podra Proporcionar una clasificacin perfecta (100%
de asignaciones correctas) de muestras que contengan especies
Diferentes mezclas y una clasificacin justa de muestras con composicin
similar (80% de asignaciones correctas) Obteniendo una clasificacin global del
95,7%. Para ello, los rboles de clasificacin y regresin Se ha encontrado que
permite una clasificacin perfecta de todas las muestras utilizando slo unas
pocas reglas lgicas basadas en la divisin apropiada
Condiciones a expensas de la insercin de 15 variables en el modelo

Materiales y mtodos

2.1. Preparacin y medicin de muestras

Cinco marcas de cigarrillos comercialmente disponibles
La misma categora comercial (antiguamente conocidas como "luces") en el
estudio. Para evitar la referencia a la marca de cigarrillos basada en la
Inicialmente fueron codificadas aleatoriamente como: B, C, G, J y W. Marcas
B y J fueron seleccionados como representantes de los productos utilizando un
nico
Mientras que las marcas C, W y G como representantes de
Productos compuestos por mezclas de tabaco de composicin similar (de
Una perspectiva cualitativa, ya que no se dispona de datos detallados).
La marca J utiliza una especie de tabaco que tambin se utiliza en C, W y G
(En una proporcin desconocida) mientras que la marca G utiliza una mezcla
similar como
C y W, siendo estos dos ltimos importados del mismo fabricante.
Para cada marca, se compraron 5 paquetes y 10 cigarrillos
Del mismo lote se muestrearon de cada paquete. Muestras
Se homogeneizaron y aprox. Se extrajeron 0,1 g de tabaco con
500 ml de agua destilada por triplicado. El extracto se centrifug
A 45.000 rpm durante 15 min. El lquido sobrenadante resultante fue
Cuidadosamente con una pipeta Pasteur, diluida 3 veces, y su
Se midi la absorbancia en un espectrofotmetro JENWAY 6405 UV-Vis
En celda de cuarzo de 1,00 cm contra agua destilada como blanco.
El intervalo de exploracin fue de 200-900 nm a intervalos de 1 nm, dando
como resultado
700 variables experimentales (valores de absorbancia) para cada muestra.
Este procedimiento se realiz por triplicado para cada muestra de tabaco y
Se promediaron los resultados.

2.2. Datos de validacin

Se utilizaron dos conjuntos de datos para validar los resultados. En el primero,
Algunos paquetes del lote inicial que se us para la calibracin
Fueron dejados intactos y abiertos 3 meses ms tarde, con el fin de minimizar
El efecto del aire, la humedad y posiblemente la temperatura que podra
alterar
Su composicin durante el almacenamiento. El segundo conjunto de datos
compuesto de
Muestras compradas 3 meses despus de las tiendas locales.

3. Resultados y discusin

La extraccin de productos de tabaco puede realizarse con la ayuda De diversos

disolventes orgnicos miscibles en agua o inmiscibles en agua como As como el agua
[22]. El medio de extraccin y el procedimiento utilizado Para recuperar los componentes
del tabaco influyen fuertemente en la mediciones. En este trabajo, la fraccin soluble en
agua de los cigarrillos Tabaco se evalu principalmente debido a la simplicidad de la
extraccin Sino tambin por el hecho de que varios productos del tabaco estn
disponibles En forma hmeda (tabaco sin humo), por lo tanto su hidrfilo Extractos
reflejan mejor los componentes del tabaco insertados Humano a travs de una aplicacin
sin humo.

3.1. Tratamiento de datos

Los valores de absorbancia en bruto para cada muestra (A) se dividieron por
Peso de manera que representaban absorbancia por g de tabaco (Ag).
El uso de valores de Ag en lugar de la absorbancia en bruto fue necesario en
Para superar el problema de las diferencias en los pesos de los
Muestras utilizadas para preparar las soluciones y normalizar los espectros
Por unidad de masa para que puedan ser comparables.
Como la mayora de los exmenes realizados en este trabajo fueron
Estadstica paramtrica, fue necesario que los datos
(Absorbancia por unidad de masa) a distribuir normalmente. Por esta razn
Los valores log10 (Ag) se calcularon para asegurar la normalidad de la
Datos [18, 19, 23, 24]. Por lo tanto, a partir de ahora, los valores log10 (Ag)
Se denominarn variables originales.

3.2. Seleccin de variables

El espectro medio para cada marca de cigarrillo (como Ag vs.) Se representa en la Fig. 1.
Desde un punto de vista macroscpico, la comparacin Del promedio de los espectros
normalizados mostraron que las diferencias En el perfil de absorcin de cada muestra
fueron evidentes Rango entre 225 y 350 nm (Fig. 1 inserto), mientras que no hay
diferencias visuales Podra inferirse a longitudes de onda ms largas. En nuestro esfuerzo
por Obtener la mxima informacin de los espectros de absorbancia, Se calcul la
primera derivada de todas las muestras pero no revel Cualquier patrn que pudiera
emplearse para diferenciar entre las muestras. Adems, dado que estas muestras
estaban compuestas por una mezcla De varias mezclas, la comparacin del espectro
medio no puede ser Considerado como un procedimiento seguro para la discriminacin
del tabaco. Es decir Debido a que estos espectros representan slo la varianza entre la
muestra Con nada se saba acerca de la variacin dentro de la muestra. Por lo tanto, Se
decidi seleccionar espectros de toda la regin UV-Vis En lugar de aislar mximos de
longitud de onda especficos que podran importar Sesgo en el anlisis. Trabajar con todo
el conjunto de datos es poco prctico ya que los espectros Se registraron en el intervalo
de 200-900 nm a intervalos de 1 nm Lo que significa que se registraron 700 variables para
cada muestra individual. Para permitir la reduccin de los datos y decidir qu variables
Retenido, anlisis de agrupamiento de K-means sobre las variables sobre los objetos
(Muestras de tabaco). Esta tcnica de reduccin de caractersticas Con variables que
llevan informacin similar sobre Se pueden elegir los objetos y las variables ms
representativas Basndose en su proximidad con los centroides del clster. Sin embargo,
como Nmero de clusters seleccionados aumenta las variables se vuelven muy
Correlacionada que resulta en matrices de correlacin singular. en adicin A esta
limitacin, uno tiene que utilizar como pocas variables como sea posible Cuando se
realizan pruebas de clasificacin con anlisis discriminante (DA) A fin de evitar capitalizar
el cambio. Una regla prctica til Dicta que se deben usar m variables cuando n objetos
existen as Que el criterio: n / m> 3, est satisfecho. [18, 25]. Comprometer ambos
Limitaciones, se calcularon 15 conglomerados para utilizar los Variables con la proximidad
ms cercana a los centroides de grupo, es decir, La absorbancia de las soluciones en
207, 220, 254, 321, 360, 398, 416, 441, 467, 496, 531, 566, 616, 691 y 776 nm.

3.3. Anlisis de componentes principales e interpretacin de datos.

Antes de proceder a la clasificacin de la muestra, era necesario

Eliminar los valores atpicos de los datos. Eso es porque pueden negativamente
Afectan los resultados de DA a travs de una sobreestimacin del
Varianza muestral, lo que resulta en retener la hiptesis nula de
No hay diferencia entre los medios de grupo. En sistemas multivariados, la PCA
Puede ayudar a la observacin de valores atpicos mediante la proyeccin de
los datos en un tamao bidimensional Plano despus de la rotacin Varimax de
los dos primeros extrados
Componentes [19]. El plano mostrado en la Fig. 2 sugiere que las muestras
B1 y J5 exhibieron una desviacin notable de sus grupos relativos
Y deben considerarse como valores atpicos.

Conclusiones

La aplicacin de la espectrofotometra UV-Vis como alternativa

O complementario a la clasificacin del tabaco juzgado. El mtodo se centr
en la discriminacin de los Productos de tabaco (cigarrillos) con diferentes
Composicin cualitativa similar. De los resultados se concluy
Que las muestras de tabaco pudieran ser perfectamente discriminadas
El espectro UV-Vis normalizado de sus extractos acuosos y
Aplicando tcnicas quimiomtricas multivariantes como el discriminante lineal
Anlisis y clasificacin y rboles de regresin. Basado en el
Resultados obtenidos, el protocolo propuesto se consider satisfactorio
Para justificar la jerarqua excluyente para evaluar la
Autenticidad de una muestra o como evidencia corroborativa en
Exmenes, ya que puede discriminar entre muestras con diferentes
Composicin y aportar pruebas sobre la composicin de
Muestras con composicin similar. Ms importante an, el mtodo
Emplea un procedimiento simple de extraccin y una serie de
Quimiometra fcilmente disponible en la mayora de los programas
Para aliviar la necesidad de procedimientos estadsticos sofisticados y
Programacin de algoritmos. Sin embargo, dado que el procedimiento de
clasificacin
Es una muestra representativa de entrenamiento y validacin basada en datos,
Que pueden utilizarse para seleccionar las variables que conducen a una
Extraccin de caractersticas significativas.