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CIDOS Y BASES
Teora de Arrhenius
Teora de Brnsted y Lowry
Fuerza de acidos y bases y constante de equilibrio
Producto inico del agua
Concepto de pH y pOH
Hidrlisis
Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampones
Indicadores
Valoraciones cido base
ACIDOS Y BASES
TEORIA DE ARRHENIUS
Arrhenius estableci una relacin entre las propiedades de los cidos y bases en
disolucin acuosa con la aparicin de H+ y de OH respectivamente. Diciendo:
cido es aquella sustancia que al ionizarse en agua libera protones. (Hay que decir que
los protones o iones hidrgeno o hidronio, estn rodeados de varias molculas de agua,
por ese motivo tambin se representan como H3O+.)
HCl H+ + Cl
H2SO4 2 H+ + SO42
CH3COOH H+ + CH3COO
NaOH Na+ + OH
Ca(OH)2 Ca+ + 2 OH
NH4OH NH4+ + OH
Esto explica que, por ejemplo, la entalpa de la reaccin de neutralizacin del NaOH por
HCl sea igual a la entalpa de la reaccin del KOH por HNO3, ya que realmente el calor
que se libera en la reaccin se debe a reaccin de los iones H+ y OH para dar H2O.
Los problemas de la teora de Arrhenius son:
Cuando un cido cede un protn se convierte en una base (su base conjugada) y de
igual forma, la especie que acepta el protn se convierte en un cido (su cido
conjugado) y podran reaccionar entre s para volver a dar las especies iniciales, as
tenemos que:
En una reaccin existen dos pares cido base conjugados, que en nuestro
ejemplo son el cido HCl y su base conjugada Cl y por otro lado la base H2O y
su cido conjugado H3O+.
Otra cuestin que puede servir como comprobante es que, como siempre, la carga
debe conservarse, es decir que la carga de los reactivos debe ser igual a la de los
productos.
De acuerdo con la teora de Brnsted y Lowry, los considerados cidos no cambian con
respecto a la teora de Arrhenius, porque para ceder un protn es necesario que la sustancia posea por
lo menos un tomo de hidrgeno. Pero en el caso de las bases; ahora no solamente sern los
hidrxidos, porque para aceptar un protn no es necesario que la sustancia tenga iones hidrxido.
El amonaco o el ion carbonato, que no pueden considerase como bases segn la teora de
Arrhenius, s lo son segn la teora de Brnsted y Lowry:
Como ves el agua unas veces puede comportarse como cido (cediendo protones) y
otras veces como base (aceptando los protones), dependiendo de a quien se enfrente. A
estas sustancias se las llama anfteras, por ejemplo el ion bicarbonato, HCO3 tambin
puede comportarse como cido o base: su cido conjugado sera H2CO3 y su base
conjugada sera CO32.
Ejemplo E5A.S2009
A cada lado de la reaccin debe haber una sustancia que cede los protones
(cido) y otra que los acepta (base). Eso es lo primero que debemos identificar
Una vez que sabemos el comportamiento cido o base de la especie podremos
deducir cual es su cido o base conjugada, ya que el cido siempre tendr un
hidrgeno ms que su base conjugada
De acuerdo con los criterios anteriores, podemos ver en los productos que el cido,
naturalmente, es H3O+ as que por tanto la base debe ser HPO42 . Como consecuencia
la especie que nos falta debe ser su cido conjugado, por tanto le aadimos un
hidrgeno y resultara ser H2PO4 .
Fjate que el procedimiento para deducir la especie que falta es sencillo y nos lleva de
manera inequvoca a la especie que falta. Sin embargo si nos fijamos exclusivamente
en la especie que falta y en la que se transforma, no siempre llegaremos a la solucin.
En este caso, sin ir ms lejos, al ser anftero el HPO42 acta como base, pero si en
lugar de enfrentarse al protn lo hiciera frente al OH o al NH3 actuara como cido, y
en tal caso su base conjugada sera PO43
Siguiendo el mismo criterio, vemos ahora que el OH es la base, as que el HCN debe
ser el cido. Como consecuencia lo que nos falta es su base conjugada que ser igual
con un hidrgeno menos, as que CN
Ahora vemos que el agua es la base porque acepta un protn y se transforma en H3O+,
as que la especie que nos falta debe ser el cido y tener un hidrgeno ms que su base
conjugada HSO4, as que por tanto ser H2SO4
Ejemplo E2A.S2008
c) F + H2O OH + HF
base2 cido1 base1 cido2
FUERZA DE ACIDOS Y BASES Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Obviamente, de acuerdo con la teora de Arrhenius, un cido o una base son tanto ms
fuertes cuanto ms protones o iones hidroxilo liberen al disociarse en agua, es decir
cuanto ms disociados estn.
fcil difcil
HA + H2O A + H3O+
cido1 base2 base1 cido2
K=
[A ][H O ]
3
+
[HA][H 2 O]
(donde hemos considerado que al ser una reaccin que tiene lugar en medio acuoso la
variacin de la concentracin de agua es despreciable y puede considerarse constante
(1000/18/1L=55,55M) e incluirse dentro de la constante, obtenindose as lo que
llamamos constante de acidez o constante de disociacin del cido, por compatibilizar
con la teora de Arrhenius, donde tendramos simplemente que HA A + H+
Ka = K [H 2 O] =
[A ][H O ]
3
+
[HA]
Como es de suponer, cuanto ms desplazado est el equilibrio hacia la derecha, (hacia la
formacin de protones), mayor ser la fuerza del cido, o lo que es igual: La constante
de disociacin nos da una medida de la fuerza del cido, que es tanto mayor cuanto
mayor sea su Ka.
As que, un cido fuerte es aquel que est disociado prcticamente en su totalidad, de
manera que 1 mol de cido HA dara lugar a 1 mol de H3O+ y a 1 mol de su base
conjugada A . Por el contrario un cido dbil es aquel que est muy poco disociado y
que por tanto su Ka es muy pequea.
B + H2O BH+ + HO
base2 cido1 cido2 base1
K=
[BH ][OH ]
+
[B][H 2 O]
Kb = K [H 2 O] =
[BH ][OH ]
+
[B]
Puesto que un cido fuerte tiene mayor tendencia tienen a ceder protones que uno
dbil, los cidos que estn ms arriba reaccionarn con las bases conjugadas que
estn por debajo de l dando lugar al cido dbil y a la base conjugada del fuerte.
Por ejemplo: El HCl puede reaccionar con el HCO3 y dar lugar a Cl y H2CO3.
La base mas fuerte que puede existir en agua es el OH, y cualquiera que est
por debajo tendr una base conjugada muy fuerte:
HO + HO O2 + H2O
base fuerte
Por otro lado, los cidos poliprticos, no tienen la misma facilidad para ceder el primer
protn que el segundo o el tercero si existe. Obviamente la tendencia a ceder protones ir
disminuyendo y como consecuencia para cada ionizacion tendr su propia constante. Por
ejemplo en la tabla anterior puede verse como el cido sulfrico cede completamente el
primer protn, pero el segundo ya le cuesta un poco, siendo la Ka = 1,3.102.
Otro ejemplo lo tenemos en el H2CO3, o en el H3PO4, para el que pueden definirse tres
constantes para las sucesivas prdidas de protones:
HA + H2O A + H3O+
Concentrac. inic co
Concentrac. eq. co co co co
Ka =
[A ][H O ] =
3
+
(c o ) 2
[HA] c o (1 )
Ejemplo
Como la Ka del cido actico es mucho mayor que la del NH4+, significa que es ms
cido, es decir que el CH3COOH tiene mayor tendencia a ceder protones que el NH4+,
por tanto el equilibrio estar desplazado hacia la derecha.
Por otro lado, conociendo las Ka de los dos cidos es fcil calcular la constante de
equilibrio de esa reaccin, ya que si te das cuenta las constantes hacen referencia a las
ecuaciones siguientes (suprimiremos el H2O por comodidad, as que escribiremos las
ecuaciones tal como lo hara Arrhenius):
CH3COOH CH3COO + H+ Ka =
[CH COO ][H ]
3
+
[CH 3 COOH]
Ka =
[NH 3 ][H + ]
NH4+ NH3 + H+
[NH ]4
+
b) En este caso, el NaOH, como es una base fuerte estar totalmente disociada y el ion
sodio es un simple espectador. Por lo dems el razonamiento es el mismo que antes, y
el equilibrio estar tambin desplazado hacia la derecha.
Ejemplo E3A.S2008
HA + H2O A + H3O+
b)
Ka =
[A ][H O ] =
3
+
(c o ) 2
=
0,05 0,2 2
= 2,5 10 3
[HA] c o (1 ) 1 0,2
PRODUCTO INICO DEL AGUA
K=
[H O ][OH ]
3
+
[H 2 O]2
Teniendo en cuenta que la concentracin de agua (1000/18/1L=55,55M) prcticamente
no vara y por tanto puede incluirse en la constante de equilibrio, tenemos que la
constante, llamada producto inico del agua es:
[
Kw = K [H 2 O] = H 3 O + OH = 10 14
2
][ ]
Se deduce lo siguiente:
Como Kw tiene un valor muy pequeo, indica que el agua pura est muy poco
disociada
Si el agua es pura (como al disociarse por cada protn se forma un ion hidroxilo),
resulta que la concentracin de ambos iones ser la misma y por tanto el agua
pura es neutra.
[H O ] = [OH ] = 10
3
+ 7
Neutra
[H O ] > 10
3
+ 7
cida
[H O ] < 10
3
+ 7
Bsica
Relacin entre Ka y Kb de su base conjugada
HA + H2O A + H3O+ Ka =
[A ][H O ]
3
+
[HA]
A + H2O HA + OH Kb =
[HA][OH ]
[A ]
Ka Kb = Kw
CONCEPTO DE pH y pOH
Como el producto inico del agua es 1014, una disolucin neutra, es decir que tenga la
misma concentracin de protones e iones hidroxilo, tendr una H 3 O + = 10 14 = 10 7 M [ ]
Tambin hemos visto que si la concentracin de protones es mayor de 107 las
disoluciones son cidas y si son mas pequeas las disoluciones son bsicas.
Como toda esa gama de valores con exponentes negativos (salvo para disoluciones muy
concentradas de cidos fuertes) es complicada de manejar, a Srensen se le ocurri
expresar la concentracin de protones como su logaritmo cambiado de signo y le llam
pH. De esta forma las concentraciones se convierten en nmeros sencillos y fciles de
manejar y de comparar.
pH = log H 3 O + [ ]
De igual forma se define el pOH como el logaritmo cambiado de signo de la
concentracin de iones hidroxilo:
pOH = log OH [ ]
Si tenemos en cuenta el producto inico del agua y le tomamos logaritmos veremos que
para cualquier disolucin se cumple que el pH + el pOH es igual a 14
[H O ][OH ] = 10
3
+ 14
[ ]
log H 3 O + + log OH = 14 [ ]
pH + pOH = 14
[H3O+] 10 1 101 102 103 104 105 106 107 108 109 1010 1011 1012 1013 1014 1015
pH 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
[OH] 1015 1014 1015 1012 1011 1010 109 108 107 106 105 104 103 102 101 1 10
pOH 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1
El mismo criterio tambin se aplica a las constantes de cido o bases muy dbiles, as se
definen las pKa y pKb como:
pKa=logKa pKb=logKb
Ejemplo E5B.S2008
Calcule el pH de 50 mL de:
a) Una disolucin acuosa 01 M de cloruro de hidrgeno.
b) Una disolucin acuosa 01 M de hidrxido de potasio.
c) Una disolucin formada por la mezcla de volmenes iguales de las dos disoluciones
anteriores
Se trata de un cido y de una base fuertes, por lo que, en agua, se encuentran totalmente
disociados. Por otro lado, como conocemos la concentracin tanto del cido y de la
base, el volumen que disponemos de los mismos es un dato innecesario.
a)
HCl + H2O Cl + H3O+
por tanto: [ ]
pH = log H 3 O + = log 0,1 = 1
Se haberse tratado de un cido, tambin fuerte, con dos protones como por ejemplo el
H2SO4, el procedimiento sera el mismo, solo que en este caso, al disociarse tambin
completamente la concentracin de protones sera doble que la del cido:
por tanto: [ ]
pH = log H 3 O + = log 0,2 = 0,7
KOH + H2O K+ + OH
* Una vez conocida [OH ] calcular la [H3O+] teniendo en cuenta el valor del producto
inico del agua:
[H O ][OH ] = 10
3
+ 14
[H O ]0,1 = 10
3
+ 14
[H O ] = 10
3
+ 13
por tanto: [ ]
pH = log H 3 O + = log10 13 = 13
* O bien calculamos el pOH y a partir del mismo el pH teniendo en cuenta que la suma
de ambos es 14, lo que realmente viene a ser lo mismo puesto que esto ltimo se
deduce de lo anterior.
[
pOH = log OH = log 0,1 = 1]
pH = 14 pOH = 14 1 = 13
c) Cuando reaccionan el mismo volumen de un cido fuerte monoprtico con una base
monohidrxido que tienen la misma concentracin, obviamente se neutralizan
completamente y el resultado es agua y los iones espectadores (porque en este caso la
concentracin molar y normal coinciden), as que el pH ser el del agua pura, que
[ ]
como hemos visto anteriormente tiene H 3 O + = 10 14 = 10 7 M y por tanto su pH=7.
por tanto: [ ]
pH = log H 3 O + = log 0,05 = 1,3
Ejemplo: E4A.S2009
a) En este caso se trata de un cido dbil, por tanto (y lo mismo que ocurrira si fuese
una base dbil) no se disocia en su totalidad, por lo que no basta con saber su
concentracin inicial (co), adems debemos conocer la constante de disociacin (Ka) o
bien el grado de disociacin ().
La concentracin molar inicial del cido es fcil de calcular, ya que como se han
disuelto 3g en 500 mL, su concentracin es de 6 g/L y la molaridad sera:
g/L 6
M= = = 0,1M
Pm 60
Ka =
[CH COO ][H ] =
3
+
x2
[CH 3 COOH] co x
de donde:
x2
1,8 10 5 = x = 1,33.103 = [H3O+]
0,1 x
y
[ ]
pH = log H 3 O + = log1,33 10 3 = 2,88
5 x2 x2
1,8 10 = x = 1,34.103 = [H3O+]
0,1 x 0,1
[ ]
pH = log H 3 O + = log 1,33 10 3 = 2,87
que como ves es prcticamente el mismo resultado. Naturalmente la aproximacin es
tanto ms buena cuanto menor sea la constante de equilibrio.
b) Como sabemos que el grado de disociacin es lo que se disocia 1 mol de cido (lo
mismo sera teniendo en cuenta que x=co)
Ejemplo E1A.S2007
A 25 C, una disolucin de amoniaco contiene 017 g de este compuesto por litro y est
ionizado en un 424 %. Calcule:
a) La constante de ionizacin del amoniaco a la temperatura mencionada.
b) El pH de la disolucin.
Masas atmicas: N = 14; H = 1.
a) Este ejercicio es parecido al anterior. La diferencia es que se trata de una base dbil
en lugar de un cido y que adems de conocer su concentracin inicial (co), nos dan el
grado de disociacin () en lugar de la constante de disociacin (Kb)
g / L 0,17
M= = = 0,01M
Pm 17
Kb =
[NH ][OH ] =
4
+
(c o ) 2
=
(0,01 0,0424) 2
= 1,88 10 5
[NH 3 ] c o (1 ) 0,01(1 0,0424)
y el pH es pH = 14 pOH = 10,63
Ejemplo E6A.S2008
a) Esta es la tercera posibilidad. Que nos den la concentracin inicial del cido o base y
su pH, y a partir de ah calculemos la Kb y el grado de disociacin.
[
pOH = log OH ] [OH ] = 10
2 ,88
= 1,32 10 3 moles / L
[OH] = co
1,32 10 3 = 0,1
b) La constante de equilibrio:
Kb =
[NH ][OH ] =
4
+
(c o ) 2
=
(0,1 0,0132) 2
= 1,77 10 5
[NH 3 ] c o (1 ) 0,1(1 0,0132)
Ejemplo E1A.S2009
Concentrac. inic co
Concentrac. final 0 co co
Si el pH=13 quiere decir que su pOH = 1413 = 1, y por tanto que la concentracin de
iones hidroxilo, que como podemos ver, al tratarse de una base fuerte coincide con la
concentracin inicial de la base, es:
[
pOH = log OH ] [OH ] = 10
1
= 0,1 moles / L
Bueno, ahora lo que nos preguntan es tan simple como Cuntos gramos de LiOH
hemos de disolver en agua hasta tener 1L de disolucin de una concentracin 0,1M?
g/L g/L
M= 0,1 = g/L = 2,4 gLiOH/Ldisoluc
Pm 24
[ ]
b) Si queremos que el pH sea 12, la concentracin de OH = 10 2 = 0 ,01 moles / L ,
por tanto el ejercicio sera Qu volumen de agua hay que aadir a 1L de disolucin
0,1M de LiOH para que su concentracin sea 0,01M?
M V = MV
sustituyendo:
0,1.1 = 0,01.V V= 10 L de agua
Ejemplo E6A.S2009
Kb =
[NH ][OH ] =
4
+
(c o ) 2
=
(0,03 0,024) 2
= 1,77 10 5
[NH 3 ] c o (1 ) 0,03(1 0,024)
b) Lo primero tenemos que calcular la concentracin que debe tener la base para que el
pH se el que queremos, 10,5 y por tanto que su pOH = 14 10,5 = 3,5
[
pOH = log OH ] [OH ] = 10
3, 5
= 3,16 10 4 moles / L
Kb =
[NH ][OH ] =
4
+
x2
=
(3,16 10 4 ) 2
= 1,77 10 5
[NH 3 ] c o x c 0 3,16 10 4
de donde co = 0,006 M
Ahora el ejercicio sera Qu volumen de agua hay que aadir a 100 mL de disolucin
0,03M de NH3 para que su concentracin sea 0,006M?
M V = MV
Cuando se disuelve en agua una sal de cido dbil y base fuerte, como por ejemplo
carbonato sdico, presenta pH bsico. Por el contrario cuando se disuelve una sal de
cido fuerte y base dbil, como el cloruro amnico, presenta pH cido y solo las bases
de cido fuerte y base fuerte presentan pH neutro.
Si miras la tabla donde se representa la fuerza de los cidos y de sus bases conjugadas,
vers que:
Todos los cidos que estn por encima del agua son mas fuertes que ella y por
tanto pueden ceder un protn al agua que frente a ellos acta como base.
Todos los aniones que estn por debajo del agua son bases ms fuertes que ella,
as que el agua se comporta como cido frente a ellos y puede cederles un
protn.
Recuerda tambin que un cido fuerte tiene una base conjugada dbil y
viceversa. As, por ejemplo, el Cl es una base dbil porque proviene del HCl, o
tambin que el NH4+ es un cido fuerte porque proviene del NH3.
a) Sal de cido fuerte y base fuerte: Cuando la sal se disuelve el resultado primero son
sus iones:
NaCl Na+ + Cl
El Na+ no reacciona con el agua porque es muy estable y un cido mucho ms dbil que
el agua. Tampoco reacciona el Cl porque es una base ms dbil que el agua, por tanto
el resultado es simplemente eso, los iones Na+ y Cl y la disolucin es neutra y no hay
hidrlisis.
b) Sal de cido dbil y base fuerte: Cuando la sal se disuelve el resultado primero son
sus iones:
Na2CO3 2 Na+ + CO32
(base fuerte)
pero ahora, como el carbonato es una base ms fuerte que el agua (porque proviene del
H2CO3 o HCO3 que son cidos dbiles), el agua se comporta como un cido cedindole
un protn y teniendo lugar una reaccin cidobase de BrnstedLowry, que se llama de
hidrlisis:
Kh =
HCO 3 OH [ = Kb CO 2
][ ]
CO 3
2
[ 3
]
Podemos escribirla de forma general para la reaccin:
A + H2O HA + OH
Kh =
[HA][OH ] = Kb
[A ] A
Fjate que la constante de hidrlisis es igual a la constante de la base conjugada. Por eso
no se tabulan porque pueden obtenerse a partir de las constantes del cido y de la Kw
del agua, ya que si te das cuenta, al multiplicar la Kh por Ka se obtiene la Kw
Ka Kh =
[A ][H O ] [HA][OH ] = Kw
+
[A ]
3
[HA]
Si te das cuenta, como Kw=Ka*Kh al ser el valor de Kw muy pequeo (1014) las
constantes de hidrlisis son tambin muy pequeas, a menos claro que se trate de cidos
muy dbiles, que lgicamente tienen Ka muy pequeas. As que cuanto ms dbil sea el
cido ms se hidroliza.
Lo mismo ocurrira cuando se disuelve en agua acetato sdico o cianuro sdico, para los
que las reaccionas de hidrlisis de los aniones seran:
CN + H2O HCN + OH
c) Sal de cido fuerte y base dbil: Cuando la sal se disuelve el resultado primero son
sus iones:
NH4Cl NH4+ + Cl
(cido fuerte)
pero ahora, como el ion amonio es un cido ms fuerte que el agua (porque proviene de
NH3 que es base dbil) le cede un protn al agua, que se comporta como base, teniendo
lugar una reaccin cidobase de BrnstedLowry, que se llama de hidrlisis:
Igual que antes, si aplicamos la LAM a reaccin de hidrlisis, veremos que es igual a la
constante del cido
[NH 3 ][H 3 O + ]
Kh = = Ka
[NH ]4
+ NH 4 +
y como antes:
Kb Kh =
[NH ][OH ] [NH ][H O ] = Kw
+ +
[NH ] [NH ]
4 3 3
+
3 4
d) Sal de cido dbil y base dbil: Cuando la sal se disuelve el resultado primero son sus
iones:
CH3COONH4 NH4+ + CH3COO
En este caso se hidrolizar tanto el catin como el anin y la disolucin ser cida o
bsica dependiendo del valor de las Kh de cada uno.
Kh =
[NH 3 ][H 3 O + ] = Ka = 5,6 10 10
[NH ] 4
+ NH 4 +
Kh =
[CH 3 COOH][OH ] = Kb Kw
=
10 14
= 5,6 10 10
[CH COO ]
3
A =
Ka 1,8 10 5
En este caso, al ser igual las dos constantes de hidrlisis la disolucin del acetato
amnico tendr pH neutro.
Ejemplo E2B.S2009
a) Segn la teora de Brnsted y Lowryel NH3 es una base porque puede aceptar un protn del
agua dando lugar a ion amonio y un ion hidroxilo:
En una primera fase se solvatan los iones, puesto que se trata de una sal soluble:
En una segunda fase el ion acetato se hidroliza, es decir, reacciona con el agua
comportndose como una base, dando lugar a su cido conjugado y a los iones OH
responsables del pH bsico:
c) El cido nitroso, siempre dar lugar a un pH cido, por tanto menor que 7, ya que
con el agua reacciona comportndose como cido y cediendo un protn:
Ejemplo ampliacin:
Con este ejemplo vamos a ver como efectivamente da sal da lugar a un pH bsico y
vamos a calcular su valor. Realmente el ejercicio es prcticamente como que ya hemos
resuelto de cido base dbiles.
Kh =
[CH 3 COOH][OH ] = x2
[CH COO ]
3
co x
Kw 10 14
Kh = = 5
= 5,56 10 10
Ka 1,8 10
y ahora sustituyendo:
x2
Kh = = 5,56 10 10
0,1 x
[ ]
de donde x = OH = 7,45 10 6 moles / L
[ ]
pOH = log OH = 5,13 pH = 14 pOH = 8,87
Un cido dbil y su base conjugada que se aporta por una sal, por ejemplo una
mezcla de cido actico y acetato sdico
Una base dbil y su cido conjugado que se aporta por una sal, por ejemplo una
mezcla de amonaco y cloruro amnico.
Este tipo de disoluciones juegan un papel muy importante en los seres vivos, ya que
ayudan a mantener el pH constante. Por ejemplo del pH de la sangre es 7,4 y una
variacin de 0,6 podra matarnos.
Ka =
[CH COO ][H O ] [SalInicial][H O ] = Ka
3
3
+
3
+
Si por el contrario aadimos una base cualquiera, obviamente liberar iones hidroxilo
que reaccionarn con los H3O+ desplazando el equilibrio hacia la derecha, con el mismo
resultado que antes, es decir que los OH que aporta la base los amortigua el equilibrio
de la reaccin.
Ejemplo ampliacin:
por su parte el cido, al encontrarse ya con una concentracin tan grande de iones
acetato se disociar muy poco, de manera que casi mantendr su concentracin inicial.
el resultado de sumar las dos reacciones que se han explicado por separado sera
(omitiendo el sodio porque no tienen ningn efecto) que:
Ka =
[CH COO ][H O ] [SalInicial][H O ] = 0,1 [H O ] = 1,8 10
3
3
+
3
+
3
+
5
Fjate como el pH de 4,74 es bastante menos cido que 2,87 que es lo que obtendra si
solo se tratara de cido actico (puedes calcular como ejercicio el pH que tendra la
disolucin si solamente se tratada de cido actico 0,1M) siendo esta variacin debida
al efecto del in comn como ya hemos explicado.
( 0,1 x ) (9,9 10 4 x )
Ka = = 1,8 10 5
0,1 + x
x = 9,7.104 [H O ] = 2 10
3
+ 5
moles / L pH = 4,70
Como ves da lugar a una variacin de solo unas centsimas en el valor del pH.
Para que tengas un punto de comparacin, fjate que si a 100 mL de una disolucin de
HCl que tuviera un pH de 4,74 (como tena nuestra tampn) le agregsemos 1 mL de
NaOH 0,1M (que s lo equivalente a lo que hemos hecho) dara lugar a un nuevo pH de
11, es decir lo alterara en mucho ms de 6 puntos. Veamos como es:
pH = 4,74 [H O ] = 10
3
+ 4 , 74
= 1,8 10 5 moles / L
como todos esos protones lo aporta el HCl, ser tambin la concentracin inicial del
cido. Ahora le agregamos 1 mL de NaOH y naturalmente se producir una reaccin
hasta gastar uno de los dos reactivos.
Pero antes veamos el nmero de moles de HCl y de NaOH que inicialmente hay antes
de la mezcla:
100
n moles HCL = 1,8 10 -5 = 1,8 10 6 moles HCl
1000
1
n moles NaOH = 0,1 = 10 4 moles NaOH
1000
9,82 10 -5
Concentrac. final = 9,72 10 4 moles / L (Ten en cuenta que V=100+1 cm3)
0,101
NaOH Na+ + OH
Concentrac. inic co = 9,72 10 4 M
Concentrac. final 0 co co = 9,72 10 4 M
por tanto: [ ]
pOH = log OH = log 9,72 10 4 = 3 y pH = 143 = 11
INDICADORES
Los indicadores son cidos o bases dbiles que tienen la propiedad de tener un color
para su forma cida distinto del que tienen para su base conjugada. Por ejemplo el
tornasol que representaremos, de forma genrica, como HIn es de color rojo, mientras
que su base conjugada In es azul. En disolucin acuosa se establecer un equilibrio:
Los indicadores, por lo tanto, nos permiten conocer los cambios de pH, aunque con las
siguientes limitaciones:
En la siguiente tabla se muestran los mrgenes de viraje de los indicadores que hay en el
laboratorio:
Cuando un cido fuerte se neutraliza con una base fuerte, el pH experimenta una brusca
variacin justamente en el punto de equivalencia, que en este caso sera el de pH=7.
Supongamos que vamos a valorar una disolucin 0,1M de HCl y para ello utilizamos
una disolucin de NaOH 0,1M
Esto quiere decir que las 2/1000 partes de la base que han sido aadidas en las dos
ltimas adiciones han provocado un brusco cambio en el pH de 6 unidades, mientras
que anteriormente la neutralizacin del 99% de los moles del cido haba hecho variar
muy poco el pH.
Ncido.Vcido = Nbase.Vbase
Los cidos poliprticos presentan tantos puntos de equivalencia como protones capaces
de disociarse. Naturalmente, la valoracin completa necesitar que por cada mol de
cido se aadan tantos moles de OH como protones haya que neutralizar. Por ejemplo,
en el caso del cido fosfrico, que es triprtico, la valoracin precisa de la adicin de 3
moles de OH por cada mol de cido y tendr tres equilibrios de disociacin, cada uno
con su pKa caracterstico.
Cuando un cido fuerte como el HCl se neutraliza con una base dbil (NH3), el pH se
mantiene muy bajo mientras an exista cido libre y despus de alcanzar la neutralidad,
el ligero exceso de NH3 eleva paulatinamente el pH, sin provocar cambios bruscos hasta
llegar al punto de equivalencia, que se alcanza a un pH cido <7.
Si tenemos un cido dbil, por ejemplo cido actico, al aadir una base fuerte (NaOH)
el pH se va aproximando a la neutralidad sin cambios bruscos, pero una vez
neutralizado el cido basta aadir unas gotas de sosa en exceso para obtener un
incremento brusco en el pH como si slo hubiera base libre. En este caso, en el punto de
equivalencia se alcanza a un pH bsico.
Ejemplo E4B.S2009
neqcido = neqbase
Ncido.Vcido = Nbase.Vbase
Procedimiento:
Con la ayuda de la pipeta tomamos 20 mL de KOH 0,02M y los ponemos en un
erlenmeyer.
Le aadimos unas gotas de fenolftalena, que har de indicador, ponindose de
color rosa al contacto con la KOH.
Al tratarse de una neutralizacin entre cido fuerte y base fuerte, el punto de
equivalencia ser a pH 7, y aunque la fenolftalena vira a pH entre 8 y 9, el
error que cometemos no es muy significativo, porque, como puedes ver en la
grfica, en el punto de equivalencia se produce un salto muy grande de pH para
un exceso insignificante de cido. A cambio la fenolftalena vira del rosa (en
medio bsico) a incolora (en medio cido), lo que supone un cambio de color
muy fcil de detectar.