Sustancias puras:

Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte se llama
sustancia pura. El agua, el nitrgeno, el helio y el dixido de carbono, por
ejemplo, son sustancias puras.
Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo elemento o
compuesto qumico. Una mezcla de varios de stos tambin puede ser una
sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea homognea.
la mezcla de aceite y agua no es una sustancia pura, ya que el aceite no es
soluble en agua, por lo que se acumula en la superficie y se forman dos regiones
qumicamente distintas. Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura se
sigue considerando una sustancia pura siempre que la composicin qumica de las
fases sea la misma (Fig. 3-2).
Una mezcla de hielo y agua lquida, por ejemplo, es una sustancia pura porque
ambas fases tienen la misma composicin qumica. No obstante, una mezcla de
aire lquido con otro gaseoso, no compone una sustancia pura debido a que la
composicin del aire lquido es distinta de la del gaseoso y por lo tanto la mezcla
ya no es qumicamente homognea.

Fases de sustancias puras:

Por experiencia se sabe que las sustancias existen en fases diferentes. A
temperatura y presin ambiental el cobre es un slido, el mercurio un lquido y el
nitrgeno un gas, pero en condiciones distintas, cada uno podra aparecer en
fases diferentes. Aunque son tres las principales slida, lquida y gaseosa,
una sustancia puede tener varias fases dentro de la principal, cada una con
distinta estructura molecular. Al estudiar dos fases o cambios de fase en
termodinmica, no es necesario poner el inters en la estructura molecular y el
comportamiento de las distintas fases, pero s es muy til comprender los
fenmenos moleculares de cada fase.
Los enlaces moleculares son ms fuertes en los slidos y ms dbiles en los
gases, debido en parte a que las molculas en los primeros estn ms prximas
entre s, mientras que en los gases se hallan separadas por distancias
relativamente grandes. Las molculas en un slido estn dispuestas en un patrn
tridimensional (red) que se repite por todo el slido (Fig. 3-3). A causa de las
pequeas distancias intermoleculares existentes en un slido, las fuerzas de
atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen en posiciones fijas (Fig.
3-4). Aunque las molculas en un slido permanecen en una posicin
relativamente fija, oscilan de manera continua respecto a sus posiciones de
equilibrio. La velocidad de las molculas durante estas oscilaciones depende de la
temperatura: cuando sta es muy alta, la velocidad (y en consecuencia la cantidad
de movimiento) alcanza un punto donde las fuerzas intermoleculares disminuyen
de forma parcial y en el que grupos de molculas se apartan (Fig. 3-5). ste es el
comienzo del proceso de fusin.
en la fase lquida es parecido al de la fase slida, excepto en que las molculas
ya no estn en posiciones fijas entre s y pueden girar y trasladarse libremente. En
un lquido, las fuerzas intermoleculares son ms dbiles en relacin con los
slidos, pero su fuerza es mayor comparada con la de los gases. Comnmente las
distancias entre molculas experimentan un ligero incremento cuando un slido se
vuelve lquido, pero el agua es una notable excepcin.
En la fase gaseosa, las molculas estn bastante apartadas, no hay un orden
molecular, se mueven al azar con colisiones continuas entre s y contra las
paredes del recipiente que las contiene. Sus fuerzas moleculares son muy
pequeas, particularmente a bajas densidades, y las colisiones son el nico modo
de interaccin entre las molculas. En la fase gaseosa las molculas tienen un
nivel de energa considerablemente mayor que en la lquida o la slida; por lo
tanto, para que un gas se condense o congele debe liberar antes una gran
cantidad de su energa.
Procesos de cambios de fase de sustancias puras:
Hay muchas situaciones prcticas donde dos fases de una sustancia pura
coexisten en equilibrio. Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla de
lquido y vapor en la caldera y en el condensador de una termoelctrica, y el
refrigerante pasa de lquido a vapor en el congelador de un refrigerador.
Liquido comprimido y liquido saturado:
Considere un dispositivo de cilindro-mbolo que contiene agua lquida a 20 C y 1
atm de presin (estado 1, Fig. 3-6). En estas condiciones el agua existe en fase
lquida y se denomina lquido comprimido o lquido subenfriado, lo cual
significa que no est a punto de evaporarse. Entonces, debido a esta expansin el
mbolo sube ligeramente. Conforme se transfiere ms calor, la temperatura
aumenta hasta alcanzar 100 C (estado 2, Fig. 3-7), punto en que el agua todava
permanece lquida, pero cualquier adicin de calor hace que se vaporice algo de
agua; es decir, est a punto de tener lugar un proceso de cambio de fase de
lquido a vapor. Un lquido que est a punto de evaporarse se llama lquido
saturado; as, el estado 2 corresponde al de un lquido saturado.
Vapor saturado y vapor sobre calentado:
Una vez que empieza la ebullicin, el aumento de temperatura se detiene hasta
que se evapora todo el lquido. Es decir, si la presin se mantiene constante,
durante el proceso de cambio de fase la temperatura tambin lo har. Es fcil
comprobar lo anterior al colocar un termmetro en agua pura que hierve sobre una
estufa. Durante un proceso de ebullicin, el nico cambio observable es un gran
aumento en el volumen y una disminucin constante en el nivel del lquido como
resultado de una mayor cantidad de ste convertido en vapor. Conforme contina
la transferencia de calor, el proceso de evaporacin continuar hasta evaporarse
la ltima gota de lquido. Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor har
que se condense (cambio de fase de vapor a lquido). Un vapor que est a punto
de condensarse se llama vapor saturado; por lo tanto, el estado 4 es un estado
de vapor saturado, y una sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce como vapor
hmedo o una mezcla saturada de lquido-vapor, debido a que en estos estados
las fases lquida y vapor coexisten en equilibrio. Un vapor que no est a punto de
condensarse (es decir, no es vapor saturado) se denomina vapor
sobrecalentado; por lo tanto, el agua en el estado 5 es un vapor sobrecalentado.
El ejemplo descrito de un proceso de cambio de fase a presin constante se ilustra
en la figura 3-11 a partir de un diagrama T-v.
Temperatura de saturacin y presin de saturacin:
A una determinada presin, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de
fase se llama temperatura de saturacin, Tsat. Del mismo modo, a una
temperatura determinada, la presin a la que una sustancia pura cambia de fase
se llama presin de saturacin, Psat. Para fundir un slido o vaporizar un lquido
se requiere una gran cantidad de energa. La cantidad de sta que es absorbida o
liberada durante el proceso de cambio de fase se llama calor latente.
Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante la fusin se llama
calor latente de fusin y equivale a la cantidad de energa liberada durante la
congelacin. De modo similar, la cantidad de energa absorbida durante la
evaporacin se llama calor latente de evaporacin y es equivalente a la energa
liberada durante la condensacin. Durante un proceso de cambio de fase, resulta obvio
que la presin y la temperatura son propiedades dependientes y que hay una relacin
definida entre ellas, es decir, Tsat f (Psat). Una grfica de Tsat en funcin de Psat, como
la ilustrada para el agua en la figura 3-12, se llama curva de saturacin de lquido-
vapor. Una curva de esta clase es caracterstica de todas las sustancias puras. Tras
observar la figura 3-12, tambin resulta claro que Tsat se incrementa con Psat y que, en
consecuencia, una sustancia a mayores presiones hervir
a temperaturas ms altas.
Diagramas de propiedades para proceso de cambios de fase:
diagrama t-v:
El proceso de cambio de fase del agua a una presin de 1 atm se describi con
detalle en la ltima seccin y en la figura 3-11 se represent mediante un
diagrama T-v. Ahora se repite este proceso a diferentes presiones para elaborar el
diagrama T-v. Los estados de lquido saturado que se presentan en la figura 3-16
pueden conectarse mediante una lnea llamada lnea de lquido saturado, y los
de vapor saturado mediante la lnea de vapor saturado. Estas dos lneas se unen
en el punto crtico formando un punto mximo en la curva (Fig. 3-18a), mientras
todos los estados de lquido comprimido se localizan en la regin a la izquierda de
la lnea de lquido saturado, conocida como regin de lquido comprimido, y los
de vapor sobrecalentado se encuentran a la derecha de la lnea de vapor
saturado, en la regin de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la
sustancia existe en una sola fase, lquida o vapor. Todos los estados que abarcan
ambas fases en equilibrio se localizan bajo la curva de saturacin, en la llamada
regin de mezcla saturada lquido-vapor o regin hmeda.
p-v:
La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la del
diagrama T-v, pero lneas de T constante en este diagrama presentan una
tendencia hacia abajo, como se ilustra en la figura 3-18b). Durante este proceso
de evaporacin, tanto la temperatura como la presin permanecen constantes,
pero el volumen especfico aumenta. Una vez que se evapora la ltima gota de
lquido, la reduccin adicional en la presin produce otro aumento en el volumen
especfico. Cuando el proceso se repite para otras temperaturas, se obtienen
trayectorias similares para los procesos de cambio de fase. Al conectar mediante
una curva los estados de lquido saturado y vapor saturado, se obtiene el
diagrama P-v de una sustancia pura, como ilustra la figura 3-18b).
p-t:
En la figura 3-23 se ilustra el diagrama P-T de una sustancia pura, el cual se
conoce como diagrama de fases porque las tres fases estn separadas entre s
por tres lneas: la de sublimacin separa las regiones slidas y de vapor, la de
evaporacin divide las regiones lquidas y de vapor, y la de fusin separa las
regiones slida y lquida. La lnea de evaporacin finaliza en el punto crtico
porque por encima de ste no es posible distinguir las fases lquida y de vapor.
Las sustancias que se expanden y contraen al congelarse difieren slo en la lnea
de fusin en el diagrama P-T.
p-v-t:
representa una superficie en el espacio, es posible representar el comportamiento
P-v-T de una sustancia como una superficie en el espacio, Todos los puntos sobre
la superficie representan estados de equilibrio. La totalidad de los estados a lo
largo de la trayectoria de un proceso de cuasi equilibrio yacen sobre la superficie
P-v-T, ya que tal proceso debe pasar por estados de equilibrio. Las regiones de
una sola fase aparecen como superficies curvas sobre la superficie P-v-T,
mientras que las de dos como superficies perpendiculares al plano P-T. Esto es de
esperarse porque las proyecciones de las regiones de dos fases sobre el plano P-
T son lneas. Las superficies P-v-T presentan de inmediato una gran cantidad de
informacin, pero en un anlisis termodinmico es ms conveniente trabajar con
diagramas bidimensionales, como los diagramas P-v y T-v.
tablas de propiedades:
Para cada sustancia las propiedades termodinmicas se listan en ms de una
tabla, ya que se prepara una para cada regin de inters, como las de vapor
sobrecalentado, de lquido comprimido y de saturacin (mezcla). Estas tablas
se presentan en el apndice del libro, tanto en unidades del SI como inglesas.