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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD.

DE FISICOQUMICA

02/05/17 11:00am -FQIQ- GRUPO: D

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

FISICOQUIMCA II

MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE pH

Profesora: ROJAS PREZ, Nora

Alumnos: Altes Nolasco Luz Melzi Cdigo: 15070043

Ramirez Contreras Luis Emilio 15070149

Fecha de realizacin de la prctica: 02/05/17

Fecha de entrega de informe: 09/05/17

Lima-Per
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2017-I

NDICE

1.-Resumen.III

2.-Introduccin1

3.-Principio tericos2

4.-Detalles experimentales..4

5.-Tabulacin de datos y resultados experimentales5

6.-Ejemplos de clculos7

7.-Anlisis y discusin de resultados..14

8.-Conclusin y recomendaciones..15

9.-Bibliografa 16

10.-Apndice.17
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RESUMEN

El objetivo de esta prctica es determinar el pH de diferentes tipos de soluciones diluidas

El mtodo utilizado es la valoracin potenciomtrica, ofrece varias ventajas por encima

del resto de los mtodos analticos ya que los electrodos ests considerablemente libre de
interferencias, es ms econmico rpido y seguro

Trabajamos a una presin de 756mmHg ,23C y 96%. Se utiliz el uso de un pH-metro

para hallar el pH experimental.

En los resultados vemos que los errores son pequeos excepto por la del HCl que es de
41.67%, esto probablemente debido a un error en la valoracin.

Finalmente la experiencia nos ense que si la solucin no est correctamente valorada

esto afectara de manera directa en el porcentaje de error, paro unos mejores resultados es
necesario calibrar el instrumento y lavar los electrodos al momento de medir cada solucin.
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INTRODUCCIN

Los cidos y bases son tan comunes como la aspirina y la leche de magnesia aunque
mucha gente desconozca sus nombres qumicos, cido acetilsaliclico (aspirina) e hidrxido
de magnesio (leche de magnesia). Adems de ser la base de muchos productos medicinales y
domsticos, la qumica de bases es importante en los procesos industriales y es fundamental
en los procesos biolgicos.

A finales del siglo XIX el qumico sueco Svante Arrhenius formul las definiciones de
cido y base, segn esto, un cido era una sustancia que se ionizaba en agua para formar
iones H+ y una base, una sustancia que se ionizaba en agua para formar iones OH-. Sin
embargo, estas definiciones presentaron muchos problemas y no eran definiciones generales
ya que, por ejemplo, esta teora no era aplicable a compuestos en estado slido.

En 1923 llega el dans Johannes Nicolaus Brnsted y pone fin al asunto, con su nueva
teora de cidos y bases, definindolos respectivamente como donadores de protones y
aceptores de protones.

Ahora bien, puesto que las concentraciones de los iones H y OH en disoluciones acuosas
con frecuencia son nmeros muy pequeos y, por tanto, es difcil trabajar con ellos, Soren
Sorensen propuso en 1909 una medida ms prctica denominada pH. El pH de una disolucin
se define como el logaritmo negativo de la concentracin del ion hidrgeno.
+
H
pH=log

En la actualidad la mejor forma de definir el pH es utilizando la actividad del ion

hidrgeno en vez de su concentracin:

H +
a
pH =log

En las ltimas dcadas se crearon instrumentos para medir el pH de forma directa. El

potencimetro se usa en la actualidad para medir el pH de distintas soluciones, su uso es
bastante simple, primero se tiene que calibrar y despus solo se tiene que introducir una
muestra de cualquier solucin que queramos analizar.
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En esta prctica veremos cmo usar un potencimetro y compararemos dichos resultados

con los de los clculos hechos tericamente a partir de las concentraciones de las soluciones.

PRINCIPIOS TEORICOS
La condicin de equilibrio de una partcula cargada presente en dos fases en contacto se
expresa mediante la igualdad de sus potenciales electroqumicos, condicin similar a la
planteada con la igualdad de los potenciales qumicos para un componente distribuido entre
fases no cargadas. Si sta es una condicin esencial que determinar la magnitud de la
diferencia de potencial entre estas fases, el hecho prctico es que las diferencias de potencial
en los electrodos aislados no pueden evaluarse experimentalmente. Cabe destacar que se
entiende por electrodo aislado a un sistema que presenta un metal en equilibrio con una
solucin compuesta por sus iones.

Es instructivo considerar cul sera la expresin de esta diferencia en la interfase metal

(M)-disolucin (S). Sea, por ejemplo, la interfase plata/nitrato de plata (aq) de concentracin
m:
Ag / AgN O 3 (m)

En equilibrio:

++ e( Ag)
A g( Ag) A g(ac)

Como la condicin de equilibrio entre fases cargadas en equilibrio requiere que el

potencial electroqumico del ion en una fase sea el mismo que en la otra, el metal debe
pesarse como un sistema de electrones ocupando la banda de conduccin del metal e iones
Ag+ en el retculo. En esas condiciones, internamente en el metal debe plantearse el equilibrio

M M
M S

e
Ag , reemplazando se obtiene la
. Luego, como se debe cumplir que
Ag u
Ag u
M
u Ag=u u

condicin equivalente:
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S
M

e

Ag u
M
u Ag=u

S

En esta expresin, Ag representa el potencial electroqumico del ion plata en la
u

M
solucin cuyo potencial de Galvani es
S
mientras que e el potencial electroqumico
u
M
del electrn en el metal cuyo potencial de Galvani es . El potencial electroqumico del
metal coincide con el potencial qumico del mismo, ya que el metal Ag no tiene carga, pero
esta condicin no se cumple para los potenciales electroqumicos del ion y del electrn.

S M
S + S M M
Ag + F e F
Al reemplazar Ag por por un lado y e por por el
Ag e
u

otro, se obtiene:

En esta ecuacin se puede introducir la expresin para el potencial qumico del ion en
trminos de las actividades. Cuando se trata de electrones en su estado normal y el metal es
puro, se tiene que sus potenciales qumicos son constantes. Por lo tanto resulta:

El signo de la ltima expresin puede variar dependiendo del tipo de carga con la que se
est trabajando (positiva o negativa). En este caso la carga es negativa, sin embargo, como en
la actual prctica se trabajar con iones H+ el signo puede cambiar tendiendo as la siguiente
forma:
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M
+
e
M
RT
ion metal
ln a
F F

M S
=

M S
Introduciendo la diferencia de potencial = se puede obtener:

+
RT
= ln a
F

Esta ltima ecuacin es conocida como la ecuacin de Nernst del potencial elctrico.
Ahora, el pH est definido como el logaritmo negativo de la actividad de iones hidrgeno,
por lo tanto, se puede deducir una ecuacin que unifica la diferencia de potenciales con el
pH:

RT
= +2.30 pH
F

Donde:

: Diferencia de potencial de Galvani para un sistema

: Diferencia de potencial de Galvani para el sistema en estado estndar
F : Constante de Faraday

T : Temperatura
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DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales: fiolas, buretas, pipetas, vasos, erlenmeyers, propipeta.

Reactivo: Soluciones reguladoras ya preparadas de pHs 4.0, 7.0 y 10.0., CH3COOH,

CH3COONa, NH4OH, NH4Cl, NaOH,HCl.

Procedimiento:
Para la prctica de medicin potenciomtrica del pH lo primero que hicimos fue valorar el
NaOH 0.1N con biftalato de potasio, teniendo ya el NaOH valorado lo utilizamos para valorar
el HCl, con el cido clorhdrico como solucin patrn ahora, valoramos el NH4OH y con este
ltimo valoramos el HAc.

Luego preparamos soluciones buffer de CH3COOH/CH3COONa y NH4OH/NH4Cl a partir

de sus sales en estado slido y sus soluciones puras.

Teniendo todas las soluciones preparadas pasamos a calibrar el potencimetro con 3

soluciones buffer que estaban ya preparadas antes de que nosotros entrramos al laboratorio
con pHs de 4.0, 7.0 y 10.0. Para esto, lo primero que hicimos fue enjuagar muy bien el
electrodo y luego metimos la solucin buffer de pH igual a 4.0, una vez que el potencimetro
nos dio el pH (4.0), pasamos a hacer lo mismo con las otras dos soluciones buffer de pH 7.0 y
10.0.

Cuando el potencimetro estuvo calibrado, medimos los pHs de todas las soluciones que
nosotros preparamos.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

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TABLA 1: Condiciones experimentales del laboratorio

TABLA 2: Datos experimentales de laboratorio

a) Valoracin de NaOH

b) Valoracin de cidos y bases

c) pH de soluciones

TABLA 3: Datos tericos

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TABLA 4: Clculos

a) Normalidades corregidas

b) Solucin buffer cido y bsico

TABLA 5: Resultados

Clculos
a) Determine las concentraciones exactas de cada una de las soluciones

NaOH 0.1N

Primero hallaremos la estandarizacin de NaOH utilizando el biftalado de potasio

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W biftalato
N NaOH x V NAOH
= P . E .biftalato

DATOS:

W BHK =0.2080 g
-
g
-
P . M .BHK =204.22
mol
g
-
P . E .BHK =204.22
eqg

0.2080 g
9.1 ml x 103 =
g
204.22
mol
Nx

N c =0.11 N

M NaOH =0.11 M

HCl
Para halla la normalidad de HCl debemos valorar con NaOH

N NaOH x V NaOH =N HCl x V HCl

Datos:
V NaOH =7.1mL
-
N NaOH =0.11 N
-
V HCl =10 mL
-

0.11 N x 7.1 mL=N HCl x 10 mL

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N HCl =0.078 N

M HCl =0.078 M

CH3COOH

El cido actico tambin se valora con NaOH

N NaOH x V NaOH =N HAc x V HAc

Datos:

V NaOH =7.6 mL
-
N NaOH =0.11 N
-
V HAc =10 mL
-

0.11 N x 7.6 mL=N HAc x 10.0 mL

N HAc =0.084 N

M HAc =0.084 M

NH4OH
El hidrxido de amonio se valorara con el cido clorhdrico

N NH 4 OH x V NH 4 OH =N HCl x V HCl

Datos:

V NH =10 mL
- 4 OH

N HCl =0.078 N
-
V HCl =9.6 mL
-
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00.078 N x 9.6 mL=N NH 4 OH x 10 mL

N HAc =0.075 N

M HCl =0.075 M

Solucin buffer cido

Se deben preparar 100 ml de la solucin con concentracin 0.1 N del cido actico y 0.1 N de
acetato de sodio, para esto tomamos un cido de una normalidad de 17,4 N y lo diluimos
hasta la concentracin deseada de 0.1 N con un volumen total de 100 ml, y el peso de la sal
para una concentracin 0.1 N lo obtenemos de clculos para luego disolverlo en la solucin.

N 1 x V 1=N 2 x V 2

0.1 x 100 mL=17.4 N x V

V =0.575 ml

W =N x V x P . E .

W =0.8204 g

Solucin buffer bsico

Se deben preparar 100 ml de la solucin con concentracin 0.1 N del hidrxido de amonio y
0.1 N de cloruro de amonio, para esto tomamos un hidrxido de amonio de 14.7 N y lo
diluimos hasta la concentracin deseada de 0.1 N con un volumen total de 100 ml, y el peso
de la sal para una concentracin 0.1 N lo obtenemos de clculos para luego disolverlo en la
solucin.
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N 1 x V 1=N 2 x V 2

0.1 x 100 mL=14.7 N x V

V =0.58 ml

W =N x V x P . E .

W =0.536 g

b)Usando las concentraciones exactas, calcule el pH terico de cada una de las soluciones
cuyo pH midi y determine el porcentaje de error.

NaOH

++OH
NaOH Na

Ci 0.11 M

Cf 0.11 M 0.11 M

C eq ( 0.11 M ) 0.11 M 0.11 M

(OH-)=0.11

pOH=log (OH )

pOH= 0.93

pH + pOH =14
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pH =13.07

%E= |13.0713.14
13.07 |X 100
%E=0.54 Error por defecto

HCl

+ +Cl
HCl H

Ci 0.078 M

Cf 0.078 M 0.078 M

C eq ( 0.078 M ) 0.078 M 0.078 M

(H ) = 0.78

pH =log (H )

pH= 1.08

%E= |1.081.53
1.08 |
X 100

%E=41.67 Error por defecto

CH3COOH

+ +CH 3 COO
CH 3 COOH H

Ci 0.084 M
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Cf x x x

C eq ( 0.084x ) x x

K CH COOH =1.75 x 105

3

+
H


CH 3 COO


K CH COOH =
3

X xX
1.75 x 105=
( 0.084X )

Por ser X muy pequeo se le desprecia en la diferencia

( 1.75 x 105 ) ( 0.0 .84 ) =X 2

+
H

X =

+
H
pH=
log

pH= 2.92

%E=|2.922.88
2.92 |
X 100

%E=1.37 Error por efecto

NH 4 OH

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++OH
NH 4 OH NH 4

Ci 0.075

Cf x x x

C eq ( 0.075x ) x x

K NH 4
OH =1.75 x 105

O H

+
NH 4


K NH OH =
4

5 XxX
1.75 x 10 =
( 0.075 X )

Por ser X muy pequeo se le desprecia en la diferencia

( 1.75 x 105 ) ( 0.075 )= X 2

OH

X =

+

OH
pOH=
log

pOH= 2.94

pH+pOH =14

pH= 11.06
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%E= |11.0611.17
11.06 |X 100
%E=1.0 Error por defecto

+ +CH 3 COO
Solucion buffer acida
CH 3 COOH H

Ci 0.1 M

Cf x x x

C eq ( 0.1 M x ) x x

++ CH 3 COO

CH 3 COONa Na

0.1 0.10.1

De esto:

+
H


CH 3 COO

sal

K a=

X x( X +0.1 M )
1.75 X 105=
(0.1 Mx)

x=1.75 x 105

pH=4.76
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%E= |4.764.37
4.76 |
X 100

%E=8.19 Error por efecto

NH4OH

++OH
NH 4 OH NH 4

Ci 0.1 M

Cf x x x

C eq ( 0.1 M x ) x x

++ Cl
NH 4 Cl NH 4

0.1 0.10.1

+
O H


NH 4

sal

K b =

X x( X +0.1 M )
1.75 X 105=
(0.1 Mx)

5
x=1.75 x 10

pOH=4.76

pH=9.24
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%E= |9.249.22
9.24 |
X 100

%E=0.22 Error por efecto

Anlisis y discusin de resultados

Al hallar los pH tericos de las sustancias de NaOH, HCl, CH3COOH, NH4OH, solucin
buffer cida, solucin buffer bsica, previamente valoradas con sus respectivas muestras
patrones al compararlos con el pH experimental que se hall en el laboratorio, observamos
que hay errores que son bajos como la solucin buffer bsico que tuvo un error de 0.22%,
esto nos muestra que se prepar correctamente la solucin , pero tambin observamos que
hay errores grandes como el de HCl que es de 41.67% ,esto se puede deber a que no se
realiz una correcta valoracin de dicha solucin . El caso del HCl es el nico en el que se
observ este error, ya que en las dems muestra el error no supera al 10%.

Al notar este error se puede tomar en cuenta para la prxima ves valorar como mnimos 2
veces cada solucin y as minimizar esta clase de errores a la hora de hallar la normalidad
corregida.
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A la hora de preparar las soluciones buffer debemos tomar en cuenta que las mediciones
de volumen y masa sean lo ms precisas posibles ya que esto puede alterar la normalidad de
dicha solucin.

Conclusiones

Si pH-metro estuvo correctamente calibrado entonces los valores obtenidos con muy exactos

Si la solucin no est correctamente valorada esto afectara de manera directa en el porcentaje

de error

Los indicadores dependen del pH que contenga la sustancia.

El pH terico depende de la cantidad de iones hidronio.

Los cidos y bases fuertes se ionizan completamente, mientras que los cidos y bases
dbiles se ionizan parcialmente, finalmente en las soluciones buffer acta el ion comn.
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Recomendaciones

Valorar como mnimo dos veces las soluciones para as tener una mejor precisin.

El volumen de cido actico concentrado y el hidrxido de amonio se realizan en la

campana.

En el momento de usar el pH-metro se debe lavar los electrodos con agua destilada.

Es necesario enjuagar los electrodos con la muestra antes de medir su pH.

Bibliografa

Marron y Pruton 1978 S.,Land J.,Fundamentos de la fisicoqumica 1 edicin .Ed. Limusa

Castellan G. 2000 Fisicoqumica , 1 edicin, Fondo Educativo Interamericano, Mxico

CRC, Handbook of Chemistry and Physics 1975,54 th Ed.

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CUESTIONARIO

1.-Explique el fundamento y aplicacin de las titulaciones potenciomtricas.

Titulacin potenciomtrica consiste en medir potencial por medio de un electrodo selectivo a

cierto analito en solucin. En este experimento el electrodo ser un electrodode vidrio
sensitivo a la concentracin de hidronio en solucin.

Entre las aplicaciones ms comunes de la potenciometra estn los estudios de contaminantes

en las aguas urbanas, la caracterizacin fsico qumica de productos de consumo humano,
titulaciones potenciomtricas, etc.
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2.-Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos de vidrio y de combinacin.

El electrodo de vidrio est formado por u tubo que termina en una ampolla de paredes
delgadas, con este objeto se emplea un vidrio especial de punto de fusin relativamente bajo
y elevada conductancia elctrica. La ampolla contiene una solucin de concentracin de iones
hidrogeno constante y un electrodo de potencial definido; generalmente se emplea un
electrodo de AgCl (s) en cido clorhdrico 0.1 molar, o un alambre de platino en una solucin
reguladora a pH 4.00 que contiene una pequea cantidad de hidroquinona. La ampolla se
introduce en la solucin experimental B y el electrodo de vidrio resultante se combina con un
electrodo de referencia, electrodo de calomel C, para formar la pila.

El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier tipo, siempre que
el pH este comprendido en el intervalo de 1 a 9; para los valores de pH superiores que llegan
hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.

El otro electrodo se llama electrodo de referencia y proporciona un voltaje estable y

reproducible cuando se sumerge en una solucin. Cuando los dos electrodos estn conectados
con un medidor de pH, la diferencia de voltaje se amplifica y se visualiza en un indicador
analgico o digital. Un electrodo que combine el bulbo de cristal sensible al pH y una celda
de la referencia en un cuerpo de electrodo se llama electrodo de combinacin y se utiliza de
la misma manera que un par de electrodos.

3.-Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer, indicando las

limitaciones para su uso.

Estas soluciones consisten en una mezcla de un cido dbil y su sal (base conjugada), o en
una base dbil y su sal (cido conjugado).

Consideremos el pH de una solucin de un cido dbil. HA y una sal soluble del cido, por
ejemplo NaA. Se comienza por escribir:
HA(ac) + H2O ----- H3O + A(ac)

O simplemente: HA(ac) ----- H + A(ac)

La constante de ionizacin est dada por:

Ka = [H+] [A-] / [HA]

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Reordenando:

[H+] = ka [HA] / [A-]

Al tomar el log negativo a ambos miembros se obtiene:

- log[H+] = - logKa - log[HA] /[ A-]

De manera que:

pH = pKa + log [A-] / [HA]

La ecuacin anterior se conoce como ecuacin de Henderson-Hasselbalch. La forma ms

general de esta ecuacin es:

pH = pKa + log ( [base conjugada] / [cido] )

Es importante recordar que la ecuacin de Henderson-Hasselbalch proviene directamente de

la expresin de la constante de equilibrio, y es vlida sin que importe el origen de la base
conjugada (es decir, pueda provenir solo del cido o del cido y de su sal). Por medio de
similares razonamientos se puede deducir la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para una
disolucin de una base dbil con su sal:

pH = pKa + log ( [base] / [cido conjugado] )