F acultad de Quimica nento de Fisicoquimica

--------~.----- ;~ahrra:Termodmamica

Agosto 2004.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA. (procesos fisicos)

- ....... -~

1. Calcule la energia necesaria (en Joules), parar calentar 250 gramos de agua

de 20°C hasta 90°C. Para el agua Cp = 4.184 J g-1 K-1.

2. Se mezclan 300 g de agua a 30°C con 500 g de agua a 80°C. Para el agua el Cp = 4.184 Jg-1 K-1. Calcule: q cedido, q absorbido y la temperatura de equilibrio.

3. Calcule la temperatura de equilibrio cuando se mezclan 40 g de hielo a su temperatura de fusion con 100g de agua a 20°C. Para el agua el Cp = 4.184 Jg-1 K-1 y el calor latente de fusion es Afus = 333 J g-1

b) calcule q cedido y q absorbido.

c) rep ita los calculosconsiderando que los 100 g de agua estan a 60°C.

4. La siguiente tabla muestra las capacidades termicas molares de varios metales:

Metal Cp ( J mol" K-1 ) Masa (g) T inicial (OC)
Aluminio 24.4 100 20
Zinc 25.4 200 60
Plata 25.35 300 10 Se ponen en contacto una barra de cada uno de estos metales y se permite que alcancen e1 equilibrio termico, (Considereque las barras estan aisladas de los alrededores ).

()

()

()

)

Calcule:

a) La temperatura de equilibrio

b) La cantidad de calor absorbida ocedida por cada uno de los metales

5. Ocho litros de oxigeno, inicialmente a 20°C y una presion de 6 bar se expanden en forma isotermica hasta que el volumen final es de 24 litros.

Suponiendo que el gas secojnporte idealmente calcule ~U, MI, q y w cuando la expansion se lleva a cabo:

a) en una etapa contra una presion de oposicion de un bar

b) en una etapa contra una presion de oposicion igual a la presion [mal del gas

c) en forma reversible.

6. Dos moles de nitrogeno se comprimen en forma isotermica desde 50 hasta 20 litros utilizando una presion constante de un bar. Calcule ~U, MI, q y w, considerando un comportamiento ideal

7. Dos moles de un gas (modelo ideal), cuyo Cv = 12.5 J mOrl K-I, se calientan a volumen constante desde 20°C hasta 100°C. Calcule ~U, MI, q y w, considerando un comportamiento ideal

8. Para el CO2 Cp/R= 3.205 + 5.083 x 1O-3T- 17.13 x 10-7T2. Calcule ~U, MI, q, cuando se calientan 100 g de este gas desde 50°C hasta 80°C. b) Calcule el Cp a 50 °C, considerando un comportamiento ideal.

9. Calcule eltrabajo minimo (en Joules), necesario para comprimir dos moles de un gas diatomico desde 20 hasta 5 L a temperatura constante (25°C). Suponga comportamiento ideal.

10. Para el CO2 las constantes de Van der Waals son a = 0.3640 Pa m" mor2 y b = 0.0427 dm3 mOrl. Calcule el trabajo minimo para comprimir un mol de este gas des de 20 L hasta 2.5 L a temperatura constante de 300 K.

11. Para el hidrogeno Cp = 28.82 J mOrl K-I. Suponiendo un compotamiento ideal, calcule el volumen [mal, la temperatura [mal, ~U, MI, q y w cuando 109 de este gas se expand en adiabaticamente desde una temperatura de O°C y presion de 12 bar hasta una presion de 3 bar.

a) para una expansion contra una presion de oposicion de 3 bar

b) para una expansion reversible

12. Un mol de gas monoatomico (modelo ideal), inicialmente a una presion de 8 bar y ocupando un volumen de 10 L sufre una expansion reversible hasta que su presion es de 4 bars y ocupa un volumen de 15 L. Calcule:

a) la temperatura [mal del gas

b) el tipo de proceso y el exponente politropico (~)

c) ~U, MI, q yw

13. La siguiente tabla muestra los diferentes estados que sigue un sistema durante una expansion reversible

P/(bar) 10.00 8.72 7.64 6.72 5.95 5.28 4.71 4.21 3.78
V/(L) 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 .•. 3.3 ~ l ,

Con esta informacion determine graficamente el tipo de proceso y el exponente politropico. Considere comportamiento ideal

14. Un mol de un gas diatomico ideal realiza el cicIo que se muestra en la figura de manera reversible. Complete la informacion de la Tabla.

! \ ..

T\i. ~"::~~"-'" ~ TA

.•......

1 - "1"" :::::::::: .. : !e

\ ...•....

P/(bar)

A r········· <, B

10 - ,...----------'te.

.............................. !.~

Proceso ilU zn Q W
I
II 0
III 0
CicIo ~. 2.5 V/(L)

15. Inicialmente 0.1 mol de metano se encuentra a una presion de un bar y 80°C.

El gas se comporta de manera ideal y el valor de Cp/Cv = 1.31. El gas se expande reversiblemente en forma adiabatica hasta una presion de 0.1 bar.

a) "Cmil es el volumen inicial y:fmal del gas?

b) "CuM es la temperatura :fmal?

c) Calcule ilU y Llli para el proceso.

16. Estimar (au] para el N2 gaseoso a 25°C y 1 atm de presion usando la av T

ecuacion de van der Waals y las constantes correspondientes.

17. 100 g de benceno se comprimen de lOa 100 atm a una temperatura constante de 20°C. La compresibilidad del benceno es KT = 94 x 10 -6 atm-l y aproximadamente constante en el intervalo de 1 a 100 atm. Si la densidad del liquido a 20°C es 0.88 g em", calculese el trabajo reversible realizado sobre el benceno en esta compresion,

18. Calculese el cambio de entalpia debido a una vanacion del volumen a temperaturaconstante, para una mol de gas que obedece ala ecuacion de van der Waals

19. Una mol de un gas de van der Waals a 27°C se expande isotermica y reversiblemente de 0.02 m3 a 0.06 m '. Para un gas de van der Waals,

(au] = a2 ; a = 0.566 Pa m6 mol -2 ; b = 64 X 10-6 m3 mol -I. Calcular q, w, av T V

.dU Y Llli para el proceso.

CD vC\ios.

-

E-:?J

yY)= ~SOg ~OtO

T,:: J..O·c: 1c\~. 10 to{ r;l_ -::. go . (: "3 (; "6 . \ 6 1,(

~p-:' 'i. tBY ~-K

<: "300<a

r; -=- 00·c.:: 603. \51-<'

Yl :. 500

H..o(.) 3

~(1.) :: 80·C.:: 06'6. \ 6 K ~p --l-f .18Y 3~. K

~~ed::. ?

~ obs :: ,=>

50 ~ u c. \ 0 N E 5 'PR\iv\fR/1 J...."E'f DE J-..A

'\ E f:Z l<-\ 00 I Nit H i c '1

Q ::: (:z 5 0 ~) ( Lj .18 Y ;J :OK) ( 3 b 3. (5 - :If-i6.1 S) k Q;:: 1 j ?_ A 0 ::) ::- 1 '3 . ~:t KJ

-_

Q cc d + Q 0 bs, ::: 0 ,- - 1I) (~\e..!:' mfl 0 Cp (Teq - if (2.»)

" " it)

Te ~ (5OO16'653,15k) t (300e' 603.15"'-)

~ 360~ i- 600g

Te~::. j3~. 4H:. 6 \. 2S~C

mf/~Of2-;r;(.2.) t VY}rl.,p T( nJw!,o ('!.) -I rn {-i'I,,o

"De ec (})

Qcecl = - 001.1,:;.

r;;,_o:: ?.O"'C: ')._ 93, i S K :p-:. 'i, I St-f 'J~14

Afus: 63 6 ~

",') ..(ce<l:·~

)o!)'s -_ ?

'f) J 0 . -~ ICO(J!

/'q.: (?) _)

rj.f~b("'_}: 60~C: 33'3,)51"

Oted i: Q Ob",· () - - - - (' ) o., :. fl\-I30 Cpt!e'1-Tu7-o)

GQ\v(;= n?K 1f"~ ~ 01 \-I Cf'(Te,:!-- i~v~

----------.--- ) I

( C -r ." C T. + 11 f) "m C Te rn c; I, :: 0 -;::;'

m H~fJ f le7 - ('()HP P H;tO t H J..rus I-f f' [t H I f&:>; vp

-r -- -()1 ~Q trn T

rYI Hq9 I e9- -t m Ii "\ e~: Y'Yj (1 I f'vs. H f vS (~~O tJa-0

C-y:>

J-;:~ (m i1JO -j m f-I ) :: rn ~I;"S -~~f<& -I VY1 f/;)-~'p Cp

J Tcq::. r

'Ill :_YOC\

Ii '-'

T, ::: 0 0: ;2_ 13 . I 5 I{

rV'S,

fYltl,.,ti: ! OO()

Y c e C U, \,1)

Q c-ed :: - 0 c bs

Teq ~ :(-6~, 6et II(

Oced:: 100S' 4. ISl.f '3jK . (264,6Q- 2<13,15) I<. ? ~ed:: - 11 qat. 6 6 J

• 4" 0 Q b&:: 1 190 -1. (; 6 J

m-1I':- I [t)~ /

Cp41": ?4, 4 1't)~1 ,1<-

VY72n:: ?"OClS

C :: 2.S-, LJ -L__

P2.tJ 1 mol' 1<

T:'O :_ It) ·c:: )_ 2, 2, . 15 }" TC1""?

041:?

,

~ I:) ~tf1 ::

~rm(}/Qs.

----

r-ve {as. formulas de lo~ p yo bleW/os 1./ 2 y 3 ,

se poede coel1erQII"2.ar pora C'CtSOS ~enerQles. en que Iy/Vo(UC-fcn UnfCQr)1Cf)je_ fa masa, (0 1emperafura (ril-

e l q I y &()s ca/orcs es p(_C\ ~(('o.s: ~

(IO08' Z L/. Li ~o\ k <N 3, 10k) + (;ZOOj. ?&. Y m~'I" 8 333.151<) t-{ 3003 • 15, ~ - _~.ISK) (IOOS' ?LJJi %,K) +(200S'25"Y-%I-K) t(3003 e, 25. 3S~

Te ~: 30 I. 5 c k:: :z. 8 e ~) eC

A.Oo~ '3 (

G6~ • :zs. y~. 301.bD - 3'33.15) I( -:: - ?. ~ 68,885

hlol

G)J

Totmulas

-----

v-= 8l 02_

T:: 10·(::1 q D ' 15 1<

I

p v:::_ IZ

I I

P::: \..(

;!. v?_.

~ =- c ben

Exp (-) IGOT V].. :: ~ ~ l

6 U. I -6 )4- J Cj_. / VI) :: ?

1) ~p::: ) bcr :_ _0 q ~ i q i m

8

iSOT

0.) \N:: - ~ p 6 \) Q-::-w

SI 1:;_c*e.

6 U::O

6) w:: - 'Po \> t: \J Q:_ - v.) ,6r4=O

6Gl_=O

<2-) 'P\J::nRl

. PV

'-n~ -

RT

W=-n RT In UI)

0-- - w

IJ 1.Jv= 0

t6H=o

, '-18 bOJ,L _ <2_bar :;l.. i-1 f..-

~)

W =-O.oQ2ri"aiVl\(14-9)lIOl.'32S:y

W,:--1.61q2-Q~m·Lx IQ~I'Y)L

w =- - 16o.J Q~ 160J

b)

vJ: - I.Q7L(crim (2Lf- 8)L

W=-3AOO. J_4:s Q::3~OO,)"_Lf'J c)

G 100:( • 8 t,

~:_ I.Q7rn.o/ O~

W= - l.q7",ol·8,3ILj';~'I· }c(3ISKln(~I{))._ VJ :. -5. ')_ 7- L.j • S 6 J

~-- 5~t4, fOGJ

CdVi'\f> C+) ISOT 'IJ -=-60 L

l

\} :: ')._O L J.

?: 160\(:_O·Q8?-ctfIY/ 6u/61-J Q \AJ=-?

/ J ,

-;}'

c, -:. I?", 6 ~

\SOC

T, :: )__O <> C:: J. q 3 , L 5' K

T?,_ -=- 100·C:: '673,15" 1<-

6(1/ 61-L Q" W =?

vs : 5 pd V 0- V::ch:

W-:::0

b U -:. l{) C; 6 1

Cp= Cv+R

T-:de /::'U:O .61-1:'0

\JJ :. -?ap 6, V

Q:; - W

To r fYJ a/aS

,6 1+ = n C r 6, l' Q\I=-Q=- AU

.'. Q~ - 0000 . :2..sJ

Cp = fr;,(, o~)< +- 8,314 f('~ol C F .: 2__ o. <6 \ Y ~!-<

/j H:: ;{ mo} - 20. BIl1t'::ol (373. fS- 293JS-) k ~~=- 3330r~4J

q:>~ tH

rn:: ((JOB COl..

f, -: [) 0 . C = "3 ';{ 3 . I 6 fZ r~-=-~O'C:. 353,t51<"

Cp:; ~(T): R~

p.._

6 H:: 26 80.0.2.. J

(p ~ 8,31~?:.C3.;Z03"' + 5:.083XI63(31._3'I~k) - 17,13.x/O-:t

C :: '3ra ,S f..:;J._ L3~?>')51<)j

17 fI1ol'/~ ,®

Co m p (_+ ) y z, l~) v\ -:: zO L

V A::_ {f "-

T= etc -=- 'ASoC:- :J..cr8, 15 k \SOT

f.{EVE ~

@)

~o.tos,

:A -=- 0 . 36 t..j 0 Po I'll ~ mo \

a . 6. 60Q1;( I-.'LCI~I'Y) vno)'2.

rz -:. \ ('fi 0 \ CO A.

Co YYlpl' (i)

V :..~. S L ;_

r -:_, 300'K ISOt Cte

- 3. GOQ7')__ L'2.CI+m mol"L

(_I __ I )

2SL 'A6J...

@

1)0. toS'

- "1

Cp:' ?.S, B ~ ,~~

\J ::?

;l

I :c?

A

6Ut 6 H/ Q Y \;V c ? Yh=: 105 H,__

1- ~ 5 V)'.ol f.f:2_

tx: p (-) A D I A e, r;-:-:O°c:: 273, [5 K

P:. \:z taQ}.J:: 11, 8,5 ex ~ (Y\

,

/;1.. :- 3 b~, -:. '2. q b ~tw\ :;_) Pop": 310M ,8 tV

b)R E VEV1

H?__D dlD.{ ",7=1.4

/jUv~ vJ::_ nev 61 ~ l~: r'\C(J 6T

Q} I~EVAOff-\ EXP Q::o

Cp -;:c_ C" t R

- -

;', Cv -:: c; - R

'P v:: n R 1 - - - {I \

V '=- (( rJ.. T,

\ ?

I

(J- - )_O C\~-

\_ v - I D VI'lol'l<.

\J -_. \Ynor~ 008:z_"o~I'Y\L ·116,15'1-<

..." 6\ . \<-

V I :: \ e Bq L

tjU-: -.c, 61 VV=- -? ~V

op

T ~ =- 2. \ L[ • 06 'K,

S'rr I 0 08'1 0-1", ,L I U 1/

~ -:. 10' , ,(._~I'O )',.06(\

?. ------=-- ._

;:{ ,(16 o-iW)

5 I '5 (:'7

6 H:. Tno·,z8. 8:t.w.,,", • - 59.ern

A I redvc I r ~

J ,

e ), sq L

T;(: I 8 8. ~ Z K , 'f ~ i .: _ 8 q . 33 K

W :_,/:;'L(:-Q/60.1Q] [)~:- I 28?:<.LfS-]

(0

8j

'DQto~

q, :c I yY)() 1 x:

?l-=- 8b~r =-1,Q qAI11 V \ :.. \0 ~

Ex P l--) R t. "

P2 -::_ 4 bQ'C = 3.q5q-t01

V')._:_\5l

To \ '\Y\ v l CL$.

PV:::nr:\1 1~1 ::: ?~\j'(_

'). I h K

I -? '?. -

¢~?

/)tJ / b I+)~ I W -= ?

tvlor)Q(A

Cp = ~ P-

- 30 Cv -:_ A r-

-

6(i: Y7 Cv 61

6 H::: n Cp 1ST V)P./~1 \;\J::::

~ - I

q~ 0(- vJ

T ==- q 0 '2..231<-

I

AU;_ Irrw(' 2-8.314/<-"5 . -140.50:[<

. ~. '~I

!Jl{~ -3000.0:2-,,)

S-"3 K

61-1::'_ \ YV10 t : ~ ''8'. ?llI ~(;( 0 - 2 Lf 0, S-G

.6B =-- 5 000. o YJ

1 I 8 '2}U_2__ • - 240,561<-

»10 - c J. I )(-""('1

w-=- -

} I t - I

Q =-- - 0000. 0'2;::) -t ':,2__ as:}· \ 1- _]

q:.. _i1Y:;(,85]-

5>

PV z: K

p:: ,-< \I - 9

In P =- \ n K + (Y) \I -§

\nf:: inK ~ ~ InV tnY=- -~\I'1VtlnK ~~ 101 x + b

YY7~ -§

v (L.)

A __ :I -=-_\ ~_O_B _

) I, Yl1::. - '0,5

~

'Da1-o~

1"'1= Imo\ )(zt~) R Ev£R

r [ba,)

- l D

- +

c p :: :;:_ P-

-- "<;

c, -=- ?: 11-

1:; I,Y

3,[)

J )

- A \)IAB

'T "Tf2, Pc

I , ::

C Pe:.

160G. ~)(P l-)

tIL:: n C" ~ \

IT - ISOC.

Q .: .611:: nCp t1

I

- - - ; - - - - - - - - ~ - c W -= -- fop fj \f

__j__----1-----------t----

O,492t- 6V:. 2.0 17 .:L~ v (_k)

I' 1::. Pa VA

• A V\ ~

\I,A _ V0, frt. - T~

'300. t 1< olbar

T::. _

c.

to bur

T('__--=- 30"o--=f K. \ \ &0 e,-

lJu=- Imol' ~ '~,sIY ,tfll(;\ > (&::o.1-68,06)k

6 U >00 'i 3. '2 f 3

Q::6H::ll'I'\ol· ; '8,'614 !<~.)·(.5C(}.".f-S-8,DG) k-

G :. 6 Ii ;_ -1 0 60 . 58 J

S o&, ~ I~VCJ 0'1') \ n .-ls 10 ox

V -.:_ e ).4 -t\Y)/.,S-

Q_ , i

~ -: 0, ~ 8 2+

T:: (0 bar 0 0, 482i-_~

A {rno I • 8 ;31 y .x 10 <-100.-1_

1<· "'. I

w~- ~8 2.8U

58.06 K· R'-~ $' L O· Lffd2'1- L

®

® ConLY)VQLLOn

~dCLS

\ 'S d C c~ m r P-. l + )

-

~=6U~nCI//'jl

61+-:.- 'f/ Cp tJT V\.J=- 0

4DIA0 Exp L-) fIIEv,

6 U,::. L{) -:: Y) Cj LS'"r 61-1=- n c; t61 Q-=-o

t I~ cicIo ={)

c '~(

@

'VoiDs

'Z -; {mo( C~L(

)=- I bor :: (j, q 812. ct I/Y)

I

r:

~:.-p1=1,31

JI/

cxP,L~) Rsv ADIAB,

r~ ~ 0, I 'oM,: o. Oq 3 72.ai ft., A)I/v/lp-:'('

0) If~' P

;,," 6 u: 6, /.,j

'-J. /

{SOC

Q:: ;1 ({_::-Imol • :- 08. '314 I/~O(· (30 .. Of - 200.?) k

Q': evL;; + s- 6 26 b 0 '-1-6 J

61+ ~ - I YYlO I ' ,-;__ - 8, '614 ~I • (30. 07- ;_Sao, i) f{

b If::- 78700 Ob J

1\ OlAf:, ,

/jC{:uJ=--/YYlO/' %.\i,3fL{j<:fY\O!· (5'S.OGi< - 30;O-:ff<) /jCL=vJ~ -681.1:t6J

Jj IJ - \ I 7-- 3 «/11 J_l_ . (58,OG- 36,0-=;)/"/

T - & \')) 11 I' _. • '-' '"1 c: • 0\0\ f""\..

A

100 Q, ISOC AOIA13

~ U I : - 5" 0 4 3. 1..?:5 -t Q6 2. 5', 0 Y 6 J - Q 8 L 7'16 J :: 0

ci c I\..[)

/j #- I : -'-7060,69:5 + 16 75;6S'} - 8 P'L fJ 7J =0

Cic 0

o

, J

o

-6SI, ?16J:: - l 06'-/ I bOS

SIJ .:J I <\ V CH) i') . .~

, =lmol.O,08Q.Q~~;~ ~53,15"'J<

VI

O. Q81'2.otl'11 ~,-::lq.33)._

V=-I ,31 j I 60. r I.. .2. a. 2> 34.. =- 170 .. 0 q l:

~ 0, I bClf

, 1.3/-1

t =- 35:3 15k f- JQ,33L) ~ ~O LJ ? q K

).. \170,Dc(L ' ,

, .6 H =-IYVLeJ(" 7;,5.:S) ~l' (ZOll. 7'1- '353.15) t-: ® !j Ii-: - 5' 2. 3 S. S' q J

6 L{ ::-1 rno I (3S.31 - 8,31'1) k:''':1 ( 'JOll. 79~ '35:3 .lsJk::.

/jr{ -= - 1-100 O. I 3 3" '/

a : I. 3Y 8 q I L '2. q~ VY)

n-,o I '"t

T-= ~s"C: 298,/5 K

p-= I cAm'

l: 'Yho I

, .

i i

o . 1- _Q_

Vl v"t-

( ~)'_ 0 T ( )!) - p - ,~ 2-

_- . I )1 V v

rV=nr.<l I, v--- h ~} P

@

Yo 011 "L-Y''lQ t'Y) 0.1 'fulQd ud~

S vJ\4UUOh

V";_ 1 VV\.o\· 0 .O?J;2_.~~~ ~ ').J1'B, (Gte

IOv+vv\

V=-lY.4Ll L

"7",

I q1

..:

Vet/o.> '

~--Imol

t: 'J f 0[; 360(16)<

J:O.O;(v"f)3 ','

I

I :; C. 06 t'Yl '.1 )..

P Ii

~ E\ r6" elM

J -: V.0 tI -;""J;J I

?

b ':. 6 £1 .xl 0 -~ YY! :.. f'I'UJ!

' .

.

\ I ' I

•

.. . ..

,

Sus J I Ju CJ on

---=-::.-----

A\ susi,\v\y lo-s' V')t~YY)eJos

W=1'12BJ'

6, Ii:: 32.. 3q}

6LL={~·8+:J q:: 17-46, S 7-3