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INSTITUTO POLITCNICO

NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA


QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS.

PRCTICA 3: TITULACIN CONDUCTIMTRICA

NOMBRE FIRMA
Calva Rubio Miriam Itzel
Carrasco Maldonado Yesenia
Garca Prez Isela Mara
Terrazas Guzmn Israel

Laboratorio de electroqumica y corrosin

Departamento de Ingeniera Qumica Petrolera

Profesor: Ing. Roberto Casillas Muoz

EQUIPO 2
2PM51

1
OBJETIVO GENERAL:
El alumno determinar mediante el mtodo conductimtrico la concentracin de un
electrolito por titulacin con otra solucin de concentracin conocida.

OBJETIVOS ESPECFICOS:
Construir un grfico de conductancia vs volumen.
Reconocer y localizar el punto de equilibrio en una grfica conductimtrica.
Calcular el valor de la concentracin de una muestra problema utilizando el
grfico conductancia vs volumen.
Calcular la conductancia especifica (k) y la equivalente () de la muestra.

INTRODUCCIN:
En una solucin inica los aniones y cationes no transportan la misma cantidad de
corriente, de manera que se produce un gradiente de concentracin en la solucin.
Adems, la transferencia de carga elctrica a travs de la interfaz solucin-
electrodo va acompaada de una reaccin electroqumica en cada electrodo,
regidas por las leyes de Faraday.
En una celda de conductividad, que contiene dos electrodos de platino y al
introducirla en una solucin electroltica, se puede medir la resistencia de la
solucin utilizando el electrodo conectado a un equipo con un puente de
Wheatstone para corriente alterna.
Se puede determinar el punto de equivalencia al graficar las medidas de
conductancia tomadas durante la titulacin de un electrolito usando otro de
concentracin conocida.

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MARCO TERICO:
Titulacin Conductimtrica.
El agregado de un electrolito a una solucin de otro electrolito bajo condiciones
que no producen un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia de
la solucin dependiendo de si ocurren o no reacciones qumicas. Si no ocurre una
reaccin inica, tal como en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo,
agregado de cloruro de potasio a una solucin de nitrato de sodio), la
conductancia simplemente aumentar. Si ocurre una reaccin inica, la
conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el agregado de una base
a un cido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del ion hidrgeno
de alta conductividad por otro catin de conductividad ms baja. Este es el
principio subyacente en las titulaciones conductimtricas, es decir, la sustitucin
de iones con cierta conductividad por iones con diferente conductividad.
Consideremos cmo cambiar la conductancia de una solucin de un electrolito
fuerte A+ B- luego del agregado de un reactivo C + D- , suponiendo que A+ (que es el
analito) reacciona con D- del reactivo titulante. Si el producto de la reaccin AD es
escasamente soluble o escasamente ionizado, la reaccin se puede escribir:

En la reaccin entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la


titulacin. A medida que avanza la titulacin, la conductancia aumenta o disminuye
dependiendo de si la conductancia de C+ es mayor o menor que la de A+.
Una titulacin conductimtrica implica la medicin de la conductancia de la
muestra luego de sucesivos agregados de reactivo titulante. Se determina el punto
final en un grfico de conductancia o conductancia especfica en funcin del
volumen de titulante agregado. Estas curvas de titulacin tienen una variedad de
formas, dependiendo del sistema qumico en investigacin. En general, sin
embargo, estn caracterizadas por porciones de lneas rectas con pendientes
diferentes a cada lado del punto de equivalencia.
Mediciones de Conductancia
Para medir la conductancia de una solucin se utiliza un puente de Wheatstone. El
pasaje de corriente a travs de una solucin de un electrolito puede producir
cambios en la composicin de la solucin en la zona adyacente a los electrodos;
adems pueden desarrollarse potenciales con la consecuente introduccin de
errores serios en las mediciones conductimtricas, siempre que no se reduzcan
los efectos de polarizacin a proporciones desestimables. Estas dificultades se
eliminan generalmente empleando corrientes alternas para las mediciones de
manera que se reducen considerablemente los efectos de polarizacin y el grado
de electrlisis.

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Conductancia Electroltica
Conductancia, L
La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es
directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente
proporcional a la resistencia R del conductor:

La conductancia L de una solucin es la inversa de la resistencia elctrica y tiene


unidades de ohm-1 [-1] o siemens [S]. Es decir:

Conductancia Especfica, k La conductancia es directamente proporcional a la


seccin transversal A e inversamente proporcional a la longitud l de un conductor
uniforme; entonces:

Donde k es una constante de proporcionalidad llamada conductancia especfica o


conductividad. Si estos parmetros se expresan en centmetros, k es la
conductancia de un cubo de lquido de 1 cm de lado. Las unidades de la
conductancia especfica son -1cm -1.
Conductancia Equivalente,
La conductancia equivalente se define como la conductancia de un equivalente
electroqumico1 de soluto contenido entre electrodos separados 1 cm. No se

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especifica ni el volumen de la solucin ni el rea de los electrodos; estos varan
para satisfacer las condiciones de la definicin. Por ejemplo, una solucin 1,0 N
(1,0 equivalentes por litro) requerir electrodos con reas de 1000 cm 2; una
solucin 0,1 N necesitar 10.000 cm2 de electrodos.
Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos
relativamente grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de mediciones
directas. En cambio, se determina indirectamente a partir de datos de
conductancia especfica. Para deducir la relacin entre la conductancia
equivalente , la conductancia especfica k y la concentracin N, partimos de la
definicin de N.
Se define la Normalidad N como el nmero de equivalentes electroqumicos por
litro de solucin, es decir:

La siguiente ecuacin permite calcular la conductancia equivalente en -1 a partir


del valor experimental de k en -1cm -1 para una solucin de concentracin
conocida N en eq/l.

Control de Temperatura
Las conductividades inicas equivalentes aumentan marcadamente con el
aumento de la temperatura. Para iones diferentes de H+ y OH-, este aumento se
debe principalmente a la disminucin de la viscosidad del medio. En soluciones
acuosas en el intervalo de 0 a 100C, los cambios en las conductividades de iones
diferentes de H+ y OH- tienen un promedio aproximado del 2% por grado. Las
conductividades de H+ y OH- tienen coeficientes de temperatura ms grandes
(alrededor del 14% y 16%, respectivamente). Por lo tanto, se requiere algn
control de temperatura durante una titulacin conductimtrica. Frecuentemente, es
suficiente con sumergir la celda en un bao razonablemente grande de agua o de
aceite mantenido a temperatura ambiente. Claramente, aunque es necesaria una
temperatura constante, no es importante controlarla en un valor especfico para la
titulacin.
Cambios de Volumen

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Durante una titulacin el volumen de la solucin crece constantemente; a menos
que se corrija la conductancia por este efecto, resultan curvas de titulacin no
lineales. La correccin puede efectuarse multiplicando la conductancia observada
por el factor (V0+V)/V0, donde V0 es el volumen inicial de la solucin y V es el
volumen total del reactivo titulante agregado. La correccin presupone que la
conductividad es una funcin lineal de la dilucin; esto es cierto slo en una
primera aproximacin. Con el objeto de mantener V pequeo, el reactivo para una
titulacin conductimtrica es varias veces ms concentrado que la solucin que se
titula. Puede usarse entonces una micro-bureta para agregar el titulante.
Curvas de Titulacin
Las mediciones conductimtricas ofrecen un medio adecuado para la
determinacin de puntos finales en titulaciones. Para establecer un punto final
conductimtrico, se necesitan suficientes mediciones experimentales para definir
la curva de titulacin. Luego de corregir el cambio de volumen, se grafican los
datos de conductancia en funcin del volumen de reactivo titulante.
Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el punto de
equivalencia en la interseccin de ambas. Debido a que las reacciones no son
absolutamente completas, las curvas de titulacin conductimtrica muestran
invariablemente desviaciones con relacin a la linealidad rigurosa en la regin del
punto de equivalencia.
Las regiones curvas se vuelven ms pronunciadas cuando la reaccin en cuestin
se hace menos favorable y cuando la solucin resulta ms diluida. Las porciones
lineales de la curva se definen mejor a travs de mediciones suficientemente
alejadas del punto de equivalencia para que el efecto de los iones comunes
impulse la reaccin ms cerca de completarse; las mediciones en la proximidad
del punto de equivalencia, a diferencia de los mtodos potenciomtricos, no tienen
ningn significado.
El punto final conductimtrico es completamente inespecfico. Aunque el mtodo
es potencialmente adaptable a todos los tipos de reacciones volumtricas, el
nmero de aplicaciones tiles a sistemas de oxidacin-reduccin es limitado; el
exceso sustancial de ion hidronio tpicamente necesario para tales reacciones
tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados con la reaccin
volumtrica.
Titulaciones cido-Base
Las titulaciones de neutralizacin se adaptan particularmente bien al punto final
conductimtrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H 3O+ y OH-
comparada con la conductancia de los productos de reaccin.
Titulacin de Acido Fuerte con Base Fuerte y con Base Dbil

6
La Figura 3 muestra la curva de titulacin conductimtrica de una solucin 10-3 M
de cido clorhdrico con hidrxido de sodio.

Titulacin de cidos o Bases Dbiles

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8
DESARROLLO EXPERIMENTAL:
MATERIALES Y REACTIVOS:

Preparar la solucin
con el cido Colocar la solucin Agregar el volumen
correspondiente con cido en un suficiente de la base
(acido fuerte o vaso de precipitados (NaOH), hasta llenar
dbil), a la para tener suficiente la bureta
normalidad volumen de ste. correspondiente
requerida

Coloque en un vaso
con agua destilada
la celda de
Preparar el conductividad para
conductmetro calibrarla,
efectuando medicin
con el
conductmetro.

Titular con un
volumen de 0.1-0.2 Efectuar las lecturas
mL de NaOh (para de conductancia
cido dbil) y 0.5 mL (siemens)
(para cido fuerte)

Al terminar la
La celda debe
titulacin vuelva a
permancecer en la
introducir la celda de
solucin que se est
conductividad en el
valorando. Agitando
vaso con agua
cuidadosamente. 9
destilada
Bureta graduada de 50ml.
Papel milimtrico.
Celda de conductividad.
Soporte universal.
Pinza para bureta.
Solucin de NaOH.
Solucin de HCl.
Solucin de cido actico.

TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES:

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1) CIDO DBIL-BASE FUERTE
V
titulacin(m Conductancia, K
L) (mhos)
2) CIDO FUERTE- BASE DBIL
0 -
0.1
V 0.3039
Conductancia, K
titulacin(m
0.2 (mmhos)
0.44
L)
0.3 0.658
7.5
0.4 43.2
0.737
8
0.5 41.5
1101
8.5
0.6 38.99
1716
9.5
0.7 36.4
2854
10.5
0.8 31.48
5225
11.5 27.5
12.5 22.8
13.5 19.6
14.5 16.15
15.5 14.1
16.5 14.5
17.5 15.33
18.5 16.5
19.5 17.47
20.5 18.37
21.5 19.28
22.5 20.67
23.5 20.77
24.5 21.36
25.5 22.02

DIAGRAMA DEL EQUIPO:

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SECCIN DE CLCULOS:

CONCENTRACIN DE CIDO

12
cido dbil
V NaOH N NaOH
NC H O2 =
2 4
VC H O
2 4 2

.36 ml 0.03 eq/ L


NC H O2 =
2 4
10 ml

NC H
2 4
O2 =1.08 x 103 eq/ L

cido fuerte

V NaOH N NaOH
N HCl =
V HCl

.36 ml 0.03 eq /L
N HCl =
10 ml

N HCl =0.0453 eq / L

CONDUCTIVIDAD ESPECFICA
cido dbil

L
k =C
A

7 1 1cm
k =2.4 x 10 oh m
1 cm2

7 1 1
k =2.4 x 10 ohm cm

cido fuerte
L
k =C
A

13
1 1 cm
k =0.014196 oh m
1 cm2

1 1
k =0.014196 ohm cm

Conductancia equivalente para el cido dbil

1000k 10002.4 x 107


= = =2.8801 x 104 1cm 2eq1
N .8333 N

Conductancia equivalente para el cido fuerte


1000k 1000.014196
= = =7151 1cm 2eq1
N .01985 N

Normalidad equivalente cido dbil


V CH 3 COOH N CH 3 COOH 10 mL0.03 N
CH 3 COOH = = =0.8333 N
V eq 0.36 mL

Normalidad equivalente cido fuerte


V HClN HCl 10 mL0.03 N
HCl= = =0.8333 N
V eq 15.1064 mL

Volumen equivalente
Para conocer el valor del volumen equivalente y la conductancia correspondiente,
se determinaron las ecuaciones mediante regresin lineal que construyen las
lneas de tendencia de cada grupo de valores, y con estas resolver un sistema de
ecuaciones de dos ecuaciones con dos incgnitas y as calcular los valores ms
exactos.
Resolver

y=1 106x +6 107

y=9 106x3 106

x = Volumen equivalente = 0.36 mL


y = Conductancia = 2.4 X ^-7

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Resolviendo el sistema de ecuaciones
y=0.0038x+ 0.0716

y=9 104x+6 104

x = Volumen Equivalente =15.1064 mL


y = Conductancia = 0.014196 siemens

f(x) =
Titulacin Conductimtrica
0

0
f(x) = 0x - 0

Conductancia [=] ^-1 0

0
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

Volumen Titulado [=] mL

15
Titulacin Conductimtrica (cido Clorhdrico)

0.06

0.04
f(x) = - 0x + 0.07
Conductancia [=] ^-1
0.02
f(x) = 0x + 0
0
5 10 15 20 25
Volumen Titulado [=] mL

TABLA DE RESULTADOS:

CIDO Neq Veq k C


(g-eq/L) (ml) -1 -1
(ohm cm ) (ohm-1) cm-2 ohm-1 g-eq-
1

DEBIL 0.8333 0.36 2.4X10-4 2.4X10-4 2.8801x10-4


FUERTE 0.01985 15.1064 0.014196 0.014196 715

CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:
CONCLUSIN POR: Calva Rubio Miriam Itzel
La titulacin conductimetrica es de gran a ayuda para la determinacin de
concentracin de una disolucin, en este caso se obtuvieron curvas de
neutralizacin, para acido fuerte y acido dbil con una base fuerte

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respectivamente, para el cido fuerte la disminucin de conductividad al agregar
las primeras gotas de la solucin titulante se debe a que el ion hidrogeno del cido
se encontraba en mayor movilidad y debido a esto fue remplazado por el catin de
la base, el cual presenta una menor conductividad, por lo que ocurre dicha
disminucin, la disminucin de la conductividad continua hasta que ahora se
presenta una mayor cantidad de iones OH - lo que permiti la formacin de agua,
por lo que ahora la conductividad aumentara, por otro parte, para el cido dbil, al
ser precisamente un cido dbil tendr poca movilidad del ion H + y la disminucin
ser muy poca, como se puede observar en la grfica, al obtener el volumen
equivalente del cido, y con los datos de normalidad y volumen de la base
(NaOH) podemos obtener la concentracin del cido, la cual para el cido actico
fue de 6x10-4 eq/L

MIRIAM ITZEL CALVA RUBIO

OBSERVACIONES POR: Calva Rubio Miriam Itzel

Para la determinacin de la concentracin utilizando un conductimetro se debe


tener cuidado especial con la celda debido a que ser la que permita realizar una
medida correcta, antes de comenzar se debe lavar la celda en agua destilada para
asegurar el valor de referencia que debera de tener.
Al trabajar con cido dbil y base fuerte se requiere que las lecturas se realicen
cada 0.1 mililitros y as poder registrar los valores de conductancia al inicio, pues
en este caso el valor aumentara de forma rpida, por otra parte en el caso de
cido fuerte y base fuerte las lecturas se registraron cada 0.5 mililitros, referido al
volumen gastado en la titulacin, pues el cambio sera en un periodo mayor.

CONCLUSIN POR: Terrazas Guzmn Israel


En esta prctica determinamos la concentracin de dos electrolitos, un cido
fuerte y uno dbil mediante un mtodo condutimtrico, primero se neutraliz el
cido dbil, ya que este se disocia en menor proporcin, en cabio el cido fuerte
se necesit ms volumen de la base para neutralizarlo, ya que este se disocia a
un cien por ciento.

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Mediante una grfica se localiz el punto de equilibrio, fue mas alto en el cido
fuerte, ya que ara este se necesita ms volumen del NaOH para neutralizarlo. Las
concentraciones fueron ms altas para el cido fuerte.

ISRAEL TERRAZAS GUZMN

OBSERVACIONES POR: Terrazas Guzmn Israel


Antes de iniciar la experimentacin el saln se dividi en dos equipos para realizar
las mediciones para el cido dbil y el cido fuerte. Preparamos las soluciones a la
normalidad indicada, para el cido actico usamos otra normalidad, ya que era
muy poco cido y era difcil medirlo.

Para el cido dbil fue difcil medir el volumen de titulacin, ya que al ser dbil la
neutralizacin ocurri muy rpido, en cambio fue ms prctico ara el cido fuerte,
adems de que fue difcil controlar la celda de conductividad ya que por el
bastante uso el equipo no estaba calibrado.

BIBLIOGRAFA:

Ing. Dolores Ros M. (1978). Teora Bsica de Electroqumica por


Objetivos. Mxico, DF.
Departamento de Fisicoquimica. (2012). Conductividad elctrica.
Abril de 2017, de UNAM. Disponible en:
<<http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CONDUCTIVIDAD
,MOVILIDADIONICAYNUMERODETRANSPORTE_22623.pdf>>
M. R. Kiley. (1960). Circuitos electricos y ley de Ohm. mm:
Nebreda Hnos.

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