Propiedades Parciales Molares

3 PROPIEDADES PARCIALES MOLARES
Tabla de contenido
3 PROPIEDADES PARCIALES MOLARES...............................................................................1
3.1 INTRODUCCIN........................................................................................................ 2
3.2 VOLUMEN PARCIAL MOLAR....................................................................................... 3
3.2.1 MARCO TERICO................................................................................................ 3
3.2.2 EXPERIENCIA PRCTICA: VOLUMEN PARCIAL MOLAR..........................................6
3.3 CALOR DE DISOLUCIN.......................................................................................... 14
3.3.1 MARCO TERICO.............................................................................................. 14
3.3.2 EXPERIENCIA PRCTICA: CALOR DIFERENCIAL.................................................20
3.3.3 EXPERIENCIA PRCTICA: CALOR INTEGRAL......................................................28
3.4 REFERENCIAS......................................................................................................... 33
3.1 INTRODUCCIN
La termodinmica de las disoluciones se formula en trminos de las magnitudes molares

parciales. Las propiedades molares parciales son propiedades intensivas de la mezcla,
2 Captulo 2
pues depende en general de la temperatura, la presin y la composicin. (Atkins & De
Paula, 2008)
Las propiedades parciales molares son de gran utilidad en el estudio de disoluciones, en

donde el sistema no solo depende de P, T, V, E y S sino que tambin depende de la
concentracin de los distintos componentes de la disolucin. Para soluciones binarias, un
cambio muy pequeo en una propiedad termodinmica (X) se expresa:
dX = ( XT )
P , n 1,n 2
dT + ( XP )
T ,n 1,n 2
dP+
X
( )
n1 P ,T , n 2
( )
d n1 +
X
n2 P ,T , n 1
d n2 Ec .3.1
En condiciones de presin y temperatura constantes:
dX = ( Xn )
1 P ,T ,n 2
d n1+ ( Xn )
2 P , T ,n 1
d n2 Ec . 3.2
Donde X 1 y X 2 son las propiedades parciales molares de X con respecto a n 1 y n2

molares:
X 1= ( Xn )
1 P ,T ,n 2
; X 2= ( Xn )
2 P ,T ,n 1
Ec .3.3
Por lo tanto
dX = X 1 d n1 + X 2 d n2 Ec .3.4
Integrando esta ecuacin se obtiene:
X = X 1 n1+ X 2 n2 Ec .3 .5
Las propiedades parciales molares ( X ) , son propiedades intensivas que se consideran

como la contribucin por mol de cada constituyente al valor total de la propiedad X en el
sistema en cuestin. Algunas propiedades parciales molares tienen nombres particulares,
ejemplo:
3 Captulo 2
H i se llama calor diferencial de solucin de i y se le representa tambin por L i.
G i es el potencial qumico de i y se le representa con frecuencia por i.
Este captulo contiene conceptos como volumen parcial molar, calor diferencial e integral
de solucin.
3.2 VOLUMEN PARCIAL MOLAR
3.2.1 MARCO TERICO
La mayor parte de la qumica y la bioqumica tienen lugar en disolucin. Una solucin es

una mezcla homognea; es decir, un sistema monofsico con ms de un componente
(LEVINE, 2004). De manera similar a como la presin parcial es la contribucin de un
componente a la presin total, en la termodinmica de las soluciones se debe introducir
otras propiedades parciales anlogas (Atkins & De Paula, 2008). Una de dichas
propiedades es el volumen parcial molar.
El volumen parcial molar Vi, de una disolucin binaria se calcula a partir de las densidades
de soluciones cuya concentracin se conoce. Estas densidades se determinan con un
picnmetro, lo que la hace una propiedad fcil de calcular en el laboratorio.
Se define en palabras como el cambio en volumen causado cuando se agrega una mol de i
a una cantidad muy grande de solucin (a P y T constantes), de tal forma que la
composicin de esta solucin no cambia. El valor de Vi variar, naturalmente con la
concentracin de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual al volumen molar Vi de la sustancia
pura.
Para el caso del volumen se tiene:
V =V 1 n1 + V 2 n2 Ec . 3.6
( Vn )
V 1=
1 P ,T , n 2
; V 2= ( Vn )
2 P ,T ,n 1
Ec . 3.7
Donde V 1 se refiere al solvente y V 2 al soluto.
El volumen parcial molar podra obtenerse por va experimental utilizando alguno de los
siguientes mtodos:
mtodo de la pendiente
4Propiedades Parciales Molares
mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen.
En este caso se usar el mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen. El

volumen molar parcial para una composicin determinada de mezcla, se calcula
trazando la recta tangente a la curva que representa el volumen molar de la mezcla
frente a la composicin. Los puntos de corte de esta recta tangente con x=0 y x=1
son los volmenes molares parciales de cada uno de los componentes.
El volumen molar (Vm) de la mezcla, es el volumen que ocupa una mol de la solucin
x B M B +(1x B ) M A
V m= Ec . 3.8
mezcla
Donde xB es la fraccin molar del componente B, M A y MB son los pesos moleculares

del componente A y B respectivamente, y mezcla es la densidad de la mezcla
calculada por medio de los picnmetros.
FIGURA 3.1 VOLUMEN PARCIAL MOLAR MTODO DE LA INTERSECCIN
El trazo de la recta tangente a la curva se puede realizar de manera manual o por

tratamiento matemtico. El mtodo manual es muy inexacto por lo que se recomienda el
uso del mtodo matemtico. Es decir, obtener la ecuacin de las rectas tangentes a la
curva VM-x(B) a partir de un ajuste de los datos experimentales.
Suponiendo que la curva se ajusta adecuadamente a una funcin f(x) y se desea calcular
la ecuacin de la recta tangente para una composicin xi. La pendiente de esta recta se
obtiene directamente derivando la funcin f(x) y calculando su valor cuando x=x i. Es decir:
5 Captulo 2
p=
df ( x )
dx
pi =
df (x)
dx |
x=x i
Ec . 3.9
Por otra parte, para una composicin x la recta tangente y la curva del volumen molar
i
parcial tienen el mimo valor. Es decir:
y i=V m , i= pi x i +b i b i=V m , i pi x i Ec .3.10
Por tanto, una vez conocido el valor de p i en cada punto es posible calcular el valor de b i y
pi+bi que corresponden a los volmenes molares parciales de A y B respectivamente, para
una composicin xi
Haciendo esto mismo para cada valor de la composicin se obtienen los volmenes
molares parciales de A y B en funcin de la composicin. (Universidad de Santiago de
Compostela, 2010)
3.2.2 EXPERIENCIA PRCTICA: VOLUMEN PARCIAL MOLAR
3.2.2.1 OBJETIVOS
Determinar experimentalmente el volumen molar parcial V de componentes puros
en mezclas binarias lquidas de composicin conocida.
Comprometer al estudiante a desarrollar un pensamiento crtico mediante el

anlisis de datos y justificacin de resultados.
3.2.2.2 MATERIALES Y REACTIVOS
En la Tabla 3.1 se encuentran tabulados los materiales y reactivos necesarios para llevar a
cabo la prctica. Las cantidades de estos corresponden al volumen necesario para una
corrida de la experiencia. Teniendo en cuenta que en cada corrida de esta experiencia se
tomarn dos datos de cada concentracin.
TABLA 3.1 MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS
Picnmetro de 10 mL 1 Etanol puro 60 mL
Pipeta volumtrica de 10 mL 1 Agua destilada 130 mL
Erlenmeyer de 125 mL 1
Balanza analtica 1
Pipeta graduada de 10 mL 2
Propipeta o Pera 2
Calormetro 1
Termmetro 1
3.2.2.3 PROCEDIMIENTO
En esta experiencia se podr determinar el volumen parcial molar de cada uno de los
componentes de una mezcla binaria de lquidos a diferentes fracciones molares (depende
del docente y del estudiante) usando el mtodo de la interseccin con tratamiento
matemtico, los sistemas incluidos son: Agua y Etanol, Agua y cido Actico; sin embargo,
el sistema recomendado es el sistema Agua-Etanol. Para determinar el volumen parcial
molar primeramente se debe calibrar los picnmetros a utilizar ya que con ellos se
determinar la densidad de la solucin, por lo tanto, el volumen de estos debe ser el ms
exacto posible. Luego se debe seguir el procedimiento descrito ms adelante, en el que a
partir de las densidades y masas de las mezclas se calcula el volumen.
Los datos obtenidos durante la experiencia deber consignarlos en las Tablas 3.2 y 3.3 que
se encuentran en la seccin 3.2.2.4 Recoleccin de datos
CALIBRACIN DE PICNMETROS
1. Pesar el picnmetros vaco y seco con el tapn puesto. Anotar el peso en la Tabla
3.2 en la casilla peso del picnmetro vaco.
2. Llenar completamente el picnmetro con agua destilada evitando la formacin de

burbujas y colocar el tapn.
3. Introducir el picnmetro en el calormetro y dejarlo aproximadamente 15 minutos

con el fin de alcanzar una temperatura uniforme en el lquido.
4. A continuacin, se saca, se seca por fuera y se pesa, se procede a calcular la masa

de agua dentro del picnmetro por diferencia. Anotar el peso en la Tabla 3.2 en la
casilla que corresponde al peso del picnmetro con agua.
5. A partir de la densidad del agua a la temperatura de trabajo, se determina el

volumen del picnmetro.
6. Repetir el calibrado tres veces.
DETERMINACIN DEL VOLUMEN PARCIAL MOLAR
SISTEMA AGUA-ETANOL
1. Preparacin de soluciones:
Se va a determinar la densidad (y el volumen molar) de muestras binarias en varias

fracciones molares (0,2 0,4 0,6 0,8 1,0). Para ello se preparan aproximadamente 15
7 Captulo 2
ml de cada mezcla, haga solo una solucin a la vez, no las haga todas al mismo
tiempo.
Inicialmente se deben calcular los volmenes aproximados a utilizar de cada

componente, con la siguiente ecuacin:
V B=
[ B ]
xB M B

15 mL
Ec .3.11
x B
[ ]
MB
B [ ]
+ ( 1x B )
MA
A
En esta ecuacin xB es la fraccin molar del etanol en la mezcla binaria. Donde M

y hacen referencia al peso molecular y la densidad, respectivamente. Para el
etanol se denota con el subndice B y para el agua A.
2. Pesar un matraz Erlenmeyer de 125 mL vaco y tarar la balanza analtica con este
valor.
3. En dicho matraz, aadir el volumen de agua calculado, se pesa y se anota en la

casilla peso del agua en la Tabla 3.3.
4. Verter al matraz el volumen calculado de etanol. Pesar nuevamente (se debe anotar
en la casilla peso solucin en la Tabla 3.3) y determinar la masa de etanol.
5. Recalcular la fraccin molar de la mezcla a partir de la masa de agua y etanol

aadida.
6. Utilizando una pipeta volumtrica de 10 mL, llenar el picnmetro hasta rebozar con
la solucin preparada.
7. Colocar el picnmetro en el calormetro y dejarlo aproximadamente 15 minutos.

secarlo y posteriormente pesarlo anotando el valor obtenido en la casilla peso
picnmetro de la Tabla 3.3.
8. Repetir los pasos del 1 al 6 con las dems fracciones molares.
9. A partir del volumen calculado del picnmetro en el calibrado y la masa de la

solucin, determinar la densidad de las disoluciones.
SISTEMA AGUA-CIDO ACETICO
Los materiales que se necesitan son los mismos y la cantidad de reactivos necesarios son:
cido Actico puro 60 mL y Agua destilada 130 mL.
Seguir el procedimiento anterior, teniendo en cuenta que se reemplaza el Etanol por cido
actico. (Es decir, en el lugar del procedimiento donde diga Etanol use cido actico)
9 Captulo 2
EXPERIENCIA
:
NOMBRE:
GRUPO: FECHA: HORA:
3.2.2.4 RECOLECCIN DE DATOS
Complete la tabla 3.2 con los resultados obtenidos durante la calibracin del picnmetro
en las unidades que se indican. La densidad del agua debe ser a la temperatura del
laboratorio donde realiza la experiencia.
TABLA 3.2 DATOS EXPERIMENTALES DE LA CALIBRACIN DE PICNMETROS
Sustancia A: Agua Sustancia B:

Densidad del agua [g/mL] 0,997
Volumen
Peso Pic Masa de Promedio
Picnmetro n Peso Pic agua calculado
vaco [g] agua [g] del Vol
[g] pic [mL]
Complete la Tabla 3.3 los resultados obtenidos durante la experiencia en las unidades que
se indican.
TABLA 3.3 DATOS EXPERIMENTALES DETERMINACIN DEL VOLUMEN PARCIAL MOLAR
Peso
XB Peso Peso Masa de
Peso del Peso de B XB picnmetro
Terico solucin picnmetr solucin
agua [g] [g] real con solucin
[g] o [g] [g]
[g]
3.2.2.5 PREGUNTAS DE ANLISIS

1. Calcule las densidades para cada X B
2. A partir de las densidades, calcule el volumen molar de las soluciones.
3. Grafique Volumen molar (Vm) vs Composicin (XB).

11 Captulo 2
4. Utilizando el mtodo de la interseccin calcule el volumen parcial molar de cada

componente en todas las concentraciones, o en las indicadas por el profesor.
5. Hacer un comentario de la variacin observada en los volmenes molares parciales

de los dos lquidos con respecto a las concentraciones de los mismos.
13 Captulo 2
3.3 CALOR DE DISOLUCIN
3.3.1 MARCO TERICO
Cuando se forma una disolucin de una sustancia (soluto), sta se dispersa de manera
uniforme en otra (disolvente); tales disoluciones se forman cuando las fuerzas de
atraccin, que mantiene unidas a las partculas de soluto y disolvente, son de magnitud
comparable con las fuerzas de atraccin soluto-soluto y solvente-solvente.
En la formacin de algunas disoluciones, se absorbe o se libera calor del sistema a los

alrededores, es decir, algunos son exotrmicos y otros son endotrmicos, este fenmeno
se podra explicar dividiendo el proceso por etapas haciendo uso de la ley de Hess:
Primero, las molculas del disolvente deben separarse entre s para hacer sitio a las
molculas de soluto, las cuales necesitaran absorber energa, resultando sta
primera etapa del proceso endotrmica (Ha>0).
En la siguiente etapa las molculas del soluto tambin deben separase por lo que
esta parte del proceso ser endotrmica (Hb>0). (SAAVEDRA.C, 2009)
Finalmente se necesitar liberar energa para que las molculas de soluto y
solvente se atraigan entre s, por lo que a la suma de estos cambios trmicos
asociados al proceso disolucin que ocurren a presin y temperatura constantes se
le denomina calor de disolucin.
Este proceso ser exotrmico o endotrmico dependiendo de las fuerzas de atraccin

entre las molculas, si son ms dbiles entre molculas de soluto-solvente que en las
soluto-soluto o solvente-solvente este es un proceso de disolucin endotrmico
(Hdisol>0), o si las fuerzas atraccin entre las molculas diferentes exceden de las
molculas iguales por lo que el calor liberado ser mayor que el absorbido siendo este
proceso exotrmico. (5IXCAMPARIJ.J) Se puede concluir que la entalpia de disolucin es
igual a la suma de las entalpias de cada etapa que se lleva a cabo al realizar una
disolucin.
La medida del calor intercambiado durante un proceso de disolucin se realiza mediante

un calormetro que bsicamente es un dispositivo aislado con una cmara de reaccin
rodeada de agua donde se detectan los cambios de temperatura con ayuda de un
termmetro y a travs de estas medidas se mide la cantidad de calor intercambiado.
El calor desarrollado por reaccin u otro proceso fsico Q p en la cmara de reaccin que se
halla inicialmente a una temperatura T 1, se manifiesta como un cambio en la temperatura
obteniendo as una lectura final como T2. (5IXCAMPARIJ.J)
La calibracin del calormetro consiste en determinar la capacidad calorfica que presenta

el conjunto de materiales que forman las distintas partes del calormetro (vaso
calorimtrico, sistema de agitacin, dispositivos de medida de temperatura, recipientes
contenedores de reactivos, etc.) y que van a absorber una parte de la energa trmica
suministrada al sistema. Aceptando que las partes fsicas del calormetro son siempre las
mismas, la capacidad calorfica del calormetro ser una constante propia de cada
instrumento.
Existen dos formas de expresar el cambio de entalpa por mol de material disuelto: calor
integral y diferencial de solucin. Las dos convenciones surgen de la dependencia del
calor de solucin con respecto a la cantidad de solvente utilizado para disolver el soluto.
As, el calor integral de solucin describe el cambio de entalpa cuando se disuelve 1 mol
de soluto para dar una concentracin especificada, tal vez una solucin 1 molar, mientras
que el calor diferencial de la solucin representa el cambio de entalpa cuando la cantidad
de soluto disuelto es despreciable.
Una forma de comprender la diferencia entre estas representaciones, y tambin una forma
de recordarlas, es la siguiente:
El calor integral de la solucin da el cambio de entalpa para variaciones de forma
discreta o integral en la concentracin de la solucin
El calor diferencial de la solucin da el cambio de entalpa para una modificacin
esencialmente de cero a diferencial (dC) en la concentracin (Gennaro, 2003).
En la figura 3.2 se ilustran los anteriores conceptos.
FIGURA 3.2 CALOR INTEGRAL VS CALOR DIFERENCIAL

15 Captulo 2
3.3.1.1 Calor diferencial de disolucin
El calor diferencial de solucin puede interpretarse como la variacin de entalpia

resultante de la disolucin de 1 mol del componente considerado (soluto o solvente), en
una "cantidad muy grande" (en el lmite en una cantidad infinita) de solucin de la
concentracin especificada. La condicin "cantidad muy grande de solucin" es
importante ya que de esta manera la adicin de 1 mol del componente no cambia
significativamente la concentracin de la solucin.
Como
H exp=H sol ( n1 H 1n2 H 2 ) Ec . 3.12
Donde H exp es el calor de solucin experimental, es decir, el cambio de entalpia

durante el proceso. H sol es la entalpa de la solucin, y finalmente, H1 y H2 son
las entalpias del solvente y soluto puros.
El calor diferencial del soluto ser
H exp H sol
H dif ,2 = ( n 2 )T ,P ,n1
= ( n2 )
T , P , n1

H 2 Ec . 3.13
H sol
Donde ( n2 )
T , P , n1
= H 2 es la entalpa molar parcial del soluto
H dif ,2 =H 2H 2 Ec . 3.14
De manera similar para el solvente
H exp
H dif ,1= ( n 2 )T ,P ,n1

= H 1H 1 Ec . 3.15
El calor diferencial de solucin para un componente dado representa la diferencia entre la

entalpia molar parcial del componente en solucin y la entalpia molar del componente
puro. (Gmez, 1986)
La condicin de una cantidad muy grande se refiere en esta gua a una solucin
sobresaturada del soluto. Uno de los casos ms simples de equilibrio es el de una solucin
saturada en contacto con un exceso de soluto. En este equilibrio las molculas viajan del
slido a la solucin con la misma velocidad a la que las molculas en la solucin pasan al
slido. La concentracin del soluto que se encuentra en esa solucin saturada se
denomina solubilidad del soluto la cual es una escala arbitraria. En este experimento se
utilizar la escala molal, por ende, se denotar (m s) como la molalidad del soluto en la
solucin saturada.
Es posible establecer la constante para dicho equilibrio la cual est dada por
a2
K= Ec .3.16
a2

Donde, a2 representa la actividad del soluto en la solucin saturada y a2 la actividad
del soluto puro. La alternativa para el estado estndar del soluto puro a la temperatura y
presin que est envuelto, haciendo a2 igual a uno. La actividad a2 se relaciona a la
molalidad del soluto por promedio del coeficiente de actividad ( , funcin de T, P y

composicin.
Luego, K=m= s ms donde el subscrito s indica que la relacin aplica a la solucin

saturada. La ecuacin de Vant Hof
ln K H
( = )
T P R T 2
Ec . 3.17
Donde H es el cambio en entalpia de la solucin. Dicha cantidad no se mide

experimentalmente, es calculado indirectamente.
Teniendo en cuenta el efecto de la temperatura y la concentracin en s el resultado

para presin constante es
d ln ms ( H dif )
[ 1+ ( ln
ln m )
T , P , m=ms ] dT
=
RT
2
Ec . 3.18
Donde ( H dif ) es el calor diferencial de la solucin con saturacin a temperatura y

presin dada. Para los casos en el cual el coeficiente de actividad cambie poco con la
concentracin en el vecino intermediario de saturacin, el trmino de la izquierda de la
ecuacin se simplifica en:
17 Captulo 2
d lnm s ( H dif )
= Ec .3.19
dT R T2
Si se asume que el calor diferencial no vara con la temperatura en el intervalo de

temperatura de trabajo, al integrar la ecuacin 3.19 resulta la siguiente ecuacin que se
ajusta a una lnea recta, con la cual se determinar el calor diferencial en esta practica
( H dif ) 1
ln ms= + constante Ec . 3.20
R T
En esta aproximacin, el calor diferencial de la solucin saturada puede ser calculado a

una temperatura dada (temperaturas deben estar en Kelvin), multiplicando por R la
pendiente de la grfica de ln ms vs 1 /T .
Se debe tener en cuenta que con los datos experimentales raramente se obtendr una
lnea recta por lo que se debe realizar una regresin lineal de los datos y a partir de la
lnea recta resultante calcular el calor diferencial. (Santana, 2010)
3.3.1.2 Calor integral de disolucin
Como fue mencionada, la disolucin de una sustancia en otra (por ejemplo NaCl en agua)
est acompaada por absorcin o liberacin de energa trmica en forma de calor, este
efecto se denomina calor integral de disolucin de un mol de sustancia (soluto) que para
una presin y temperatura dadas, depende de la concentracin de solvente que hay en la
disolucin. (Gmez, 1986)
Para una disolucin con dos componentes, la magnitud Mez H /nB se denomina calor
integral de disolucin por mol de B en el disolvente A, y se simboliza por Hint,B
Mez H
H ,B = Ec .3.21
nB
H ,B
es una propiedad intensiva que depende de T, P, y X B. Fsicamente, el valor
H ,B
numrico de es igual al calor absorbido o liberado por el sistema cuando a T y P
constantes, se aade 1 mol de B puro a la cantidad suficiente de A puro como parar
formar una disolucin de la fraccin molar deseada X B. (SAAVEDRA.C, 2009)
Al mezclar dos cantidades de lquidos a distintas temperaturas se genera una

transferencia de energa en forma de calor desde el ms caliente al ms fro. Dicho
trnsito de energa se mantiene hasta que se igualan las temperaturas, cuando se dice
que se ha alcanzado el equilibrio trmico. La cantidad de calor (Q) que se transfiere desde
el lquido caliente, o la que absorbe el fro, responde a la expresin:
Q=m C p T Ec .3 .22
Donde; m = masa. Cp = Calor especifico. T = variacin de la temperatura.
La experiencia consiste en diluir una masa conocida de sal en una cantidad medida de
agua y, a partir de la variacin de temperatura, determinar el calor integral de disolucin.
Es preciso tener en cuenta que el calormetro, el termmetro y el agitador modifican
tambin su temperatura, por lo que ser necesario determinar el equivalente en agua del
calormetro y sus accesorios. Esto se lleva a cabo mediante una determinacin previa con
una sustancia cuyo calor de disolucin sea conocido; en este caso se utilizar Cloruro de
Amonio (NH4Cl) de calor de disolucin 14.783 kJ/mol a dilucin infinita.
Para determinar el equivalente en agua del calormetro y sus alrededores (k) se aplican las
siguientes ecuaciones con la sal de calor integral conocido.
La cantidad de calor generado por una mol de sustancia disuelta o calor integral de
H ,B
disolucin, puede expresarse, como:
C (T 2T 1) C M B (T 2T 1)
H ,B = = Ec . 3.23
nB mB
donde C es la capacidad calorfica del sistema incluyendo el calormetro y sus accesorios,

n el nmero de moles; n = m/M, y M la masa molecular de la sal. Como el valor de C es
desconocido, se despeja de la ecuacin
mB H , B
C= Ec . 3.24
M B ( T 2T 1 )
donde C se puede calcular con la siguiente ecuacin
C=m a c pa +k Ec . 3.25
Donde ma y c pa son la masa y el calor especfico del agua y K el equivalente en agua

del calormetro. Uniendo esas dos ecuaciones (Ec. 3.24 y Ec. 3.25) se despeja k y de esa
manera se puede determinar el equivalente en agua del calormetro que se usar.
Entonces, k es
m B H , B
k= ma c pa Ec . 3.26
M B ( T 2T 1 )
19 Captulo 2
Ya teniendo el valor de k se puede determinar el calor diferencial de otras sales con la
ecuacin (Ec. 3.27)
M B (T 2 T 1 )(ma c pa +k )
H ,B = Ec . 3.27
mB
Esta ltima ecuacin (Ec. 3.27) es la que se utilizar en esta prctica para determinar el
calor integral de las diferentes sales a trabajar.
3.3.2 EXPERIENCIA PRCTICA: CALOR DIFERENCIAL
3.3.2.1 OBJETIVOS
Calcular el calor diferencial de un sistema soluto-solvente

En la Tabla 3.4 se encuentran tabulados los materiales y reactivos necesarios para llevar a
cabo la experiencia. Las cantidades de estos corresponden a una corrida de la experiencia.
TABLA 3.4 MATERIALES Y REACTIVOS
Bureta de 25 mL 1 Hidrxido de sodio 10 g
Beaker de 125 mL 3 Fenolftalena
Papel filtro (circulo) 3 Ftalato cido de potasio 3g
Erlenmeyer de 25 mL 2 cido oxlico 30 g
Beaker de 1000 mL 3 Agua destilada 250 mL
Pipeta volumtrica de 25 mL 1
Pipeta volumtrica de 5 mL 1
Placa de calentamiento y 1
agitacin
Hielo
Matraz aforado de 50 mL 1
Matraz aforado de 100 mL 1
Pesafiltro 2
Balanza analtica 1
Propipeta 2
3.3.2.3 PROCEDIMIENTOS
En esta experiencia se podr calcular el calor diferencial de una solucin binaria saturada
a partir de la grafica ln ms vs 1 /T , como se explic anteriormente. Para ello se necesita
determinar la molalidad del soluto, lo cual se lograr titulando con Hidrxido de sodio
alcuotas de la solucin saturada a diferentes temperaturas. Se recomienda usar el
sistema Agua- cido Oxlico, sin embargo, en caso de no tener los reactivos, tambin se
puede determinar el calor diferencial del cido Benzoico en Agua.
se encuentran en la seccin 3.3.2.4 Recoleccin de datos.
SISTEMA AGUA-CIDO OXLICO
PREPARACIN DE SOLUCIONES
1. En un matraz aforado de 100mL preparar una solucin de hidrxido de sodio 0.8 M
ESTANDARIZACIN DEL HIDRXIDO DE SODIO
1. En un pesafiltro se pesa 0,2 gramos de ftalato cido de potasio y se agrega a un

Erlenmeyer de 125 mL. Tener en cuenta que antes de agregar el ftalato se debe
pesar el pesafiltro y anotar este peso o en la balanza analtica colocarlo como el
nuevo valor de cero. Anotar el peso en la Tabla 3.5
2. Se agrega 25 mL de agua destilada.
3. Se agita el Erlenmeyer hasta que el ftalato quede totalmente disuelto en el agua.
4. Se agregan 2 gotas de fenolftalena y se titula con hidrxido de sodio hasta obtener
un rosa plido.
5. Se anota el volumen gastado de hidrxido de sodio en la Tabla 3.5
6. Se realizan los clculos pertinentes para determinar la concentracin real de la
solucin de hidrxido de sodio.
7. Se repite el procedimiento 2 veces ms y se promedia el valor real de la
concentracin. Anote el promedio de la molaridad en la Tabla 3.6 en la casilla
correspondiente a la Molaridad del titulante [M]
CALOR DIFERENCIAL
1. Se rotulan los beakers de 125 mL as: solucin 1, solucin 2 y solucin 3

2. Se coloca un pesafiltro en la balanza, se tara, y se adicionan 6g de cido oxlico,
que posteriormente se agregarn al beaker solucin 1.
3. Se agregan 60 mL de agua en el beaker solucin 1, y se procede a la adicin del
soluto.
4. Se coloca a calentar la mezcla hasta ebullicin en la placa de calentamiento.
5. Mientras la solucin se calienta, se preparan 3 baos de agua a diferente
temperatura. Los baos se realizan en los beaker de 1 L. Para el primer beaker se
calienta agua a una temperatura entre 40-50C. El segundo beaker a 20C,
finalmente, el ultimo beaker a 10 C. para asegurar que los baos permanezcan a
estas temperaturas se les agrega hielo cuando sea necesario. Lo que se busca con
estos baos es hacer un tren de enfriamiento y optimizar el tiempo de realizacin
de este laboratorio. Las temperaturas 20 y 10C sern las temperaturas de
21 Captulo 2
referencia que se colocan en la Tabla 3.6 en la casilla Temp C. con estas
temperaturas no se realizan los clculos, slo son referencias
6. Cuando la mezcla llega a ebullicin, se retira del calentamiento y se introduce en el
primer bao.
7. Mientras se enfra la solucin 1 se repite los pasos 1, 2 y 3 cambiando la cantidad
de cido oxlico a 8 g y agregndolo al beaker solucin 2
8. Al quedar en equilibrio trmico solucin 1 se cambia al segundo bao.
9. Cuando solucin 2 llega a ebullicin se retira del calentamiento y se introduce al
primer bao de agua.
10.Mientras se enfran ambos beaker se repite los pasos 1, 2 y 3 cambiando la cantidad
de cido oxlico a 12,5 g y agregndolo al beaker solucin 3
11.Se revisan las temperaturas de ambos beakers y si estn en equilibrio se mueven a
la siguiente etapa, es decir, solucin 1 al bao N3 y solucin 2 al bao N2.
12.Al llegar a ebullicin solucin 3 se retira del calentamiento y se introduce en el
primer bao.
13.Se prepara el calormetro con un bao a 5C o menos. Esta tercera temperatura
completa las tres temperaturas que se deben llenar en la Tabla 3.6 en la casilla
Temp C.
14.El Beaker solucin 1 se introduce por unos minutos en la cava donde se tiene el
hielo, despus se introduce en el calormetro y se deja por 15 min para que alcance
el equilibrio.
15. Se pasa el beaker solucin 2 al bao nmero 3.
16.Al pasar los 15 min, estando dentro del calormetro se coloca un papel filtro
debidamente doblado en el Beaker solucin 1.
17.Se rotulan y pesan dos Erlenmeyer de 25 mL, anotar el peso de cada uno. Se
recomienda colocar los erlenmeyers en la cava con hielo por un minuto. Se anota el
peso de los dos Erlenmeyer en la Tabla 3.6 en la casilla correspondiente a Peso de
Erlenmeyer vaco [g].
18.Con una pipeta volumtrica de 5 mL, se toman dos alcuotas de solucin 1 y se
vierten en los erlenmeyers de 25 mL. Se mide la temperatura y el peso en cada uno
y se titula con hidrxido de sodio, anotando los volmenes gastados. Se anota la
temperatura, el peso y el volumen consumido de Hidrxido de sodio en la Tabla 3.6
en las casillas Temp alcuota [C], Peso del Erlenmeyer con alcuota [g] y Volumen
consumido de titulante [mL] respectivamente.
19.Para seguir con la siguiente muestra se debe aumentar la temperatura en el
calormetro a 15C o menos y se introduce el Beaker solucin 2. Dejndolo
reposar durante 15 minutos. Repetir los pasos del 16 al 18 con esta muestra.
20. Para seguir con la siguiente muestra se debe aumentar la temperatura en el
calormetro a 25C o menos y se introduce el Beaker solucin 3. Dejndolo
reposar durante 15 minutos. Repetir los pasos del 16 al 18 con esta muestra.
SISTEMA AGUA- CIDO BENZOICO
Esta experiencia tambin se puede realizar con cido benzoico. Se necesitan 10 g de este
reactivo. Esta cantidad corresponde a una corrida de la experiencia.
PREPARACIN DE SOLUCIONES
En un matraz aforado de 50mL preparar una solucin de hidrxido de sodio 0,1 M

ESTANDARIZACIN DEL HIDRXIDO DE SODIO
La estandarizacin se realiza de la misma manera que en el procedimiento anteriormente

descrito.
CALOR DIFERENCIAL
Seguir el procedimiento anterior, teniendo en cuenta que se reemplaza el cido oxlico

por cido benzoico. Tenga en cuenta que la cantidad que se debe agregar de cido son
diferentes. Los gramos de cido benzoico que se deben tomar en cada beaker son:
Solucin 0,5 g Solucin 2 1,5 g Solucin 3 2,5 g

1
Y las temperaturas del calormetro cambian a
Bao N1 10 C Bao N2 30 C Bao N3 50 C
EXPERIENCIA
:
NOMBRE:
GRUPO: FECHA: HORA:
Complete la Tabla 3.5 con los resultados obtenidos durante la estandarizacin del
Hidrxido de sodio. Tenga en cuenta las unidades que se le piden.
TABLA 3.5: E STANDARIZACIN DE HIDRXIDO DE SODIO CON FTALATO CIDO DE POTASIO
N Masa Moles Moles NaOH Volumen gastado NaOH Concentracin solucin

Ftalato [g] Ftalato [mol] [mol] [mL] [L] de NaOH [M]
1
2
3
Concentracin real de la solucin de NaOH [M] (promedio)
*Ftalato: Ftalato cido de Potasio
Complete la Tabla 3.6 con los resultados obtenidos durante la experiencia. Tenga en
cuenta las unidades que se le piden.
TABLA 3.6 RESULTADOS OBTENIDOS EN LA PRCTICA
Molaridad
titulante [M]
23 Captulo 2
Prome Promedi Volume Promedi
Peso del
Peso del Peso dio o Temp n o vol
erlenmeye Temp
Temp erlenmey sustanci peso alcuota consumi consumi
r con alcuot
[C] er vaco a sustan (K) do de do (mL)
alcuota a (C)
[g] [g] cia [g] titulante
[g]
(mL)

1. Calcule la molalidad a partir de los datos obtenidos.
2. Grafique los puntos experimentales de logaritmo natural de la molalidad en funcin

del inverso de la temperatura, realice la lnea de tendencia lineal de los puntos
experimentarles, calcule la pendiente de esa lnea de tendencia y a partir de dicha
pendiente calcule Hdif.
3. En el intervalo de temperaturas medido en el trabajo prctico Pueden considerar

que Hdif es independiente de la temperatura? Por qu?
4. Que recomendaciones adicionales a las establecidas en la gua puede usted hacer

para mejorar los resultados obtenidos durante esta experiencia (mnimo tres
recomendaciones).
25 Captulo 2
3.3.3 EXPERIENCIA PRCTICA: CALOR INTEGRAL
3.3.3.1 OBJETIVOS
Calcular el calor integral de un sistema soluto-solvente

En la Tabla 3.7 se mencionan los materiales y reactivos necesario para llevar a cabo la
experiencia. La cantidad de los reactivos corresponde a una corrida de la experiencia.
TABLA 3.7 MATERIALES Y REACTIVOS NECESARIOS PARA LA EXPERIENCIA
Calormetro 1 Agua destilada
Pesafiltro 1 Cloruro de amonio 10 g
Esptula 1 Nitrato de amonio 10 g
Termmetro digital * 1
Matraz aforado 50 mL 1
Balanza analtica 1
Cronometro 1
* En caso de no contar con un termmetro digital se debe usar algn termmetro que
tenga variaciones de temperatura de 0,01
3.3.3.3 PROCEDIMIENTOS
A continuacin, se describe el procedimiento que se debe seguir a la hora de realizar la

experiencia, se recomienda que el estudiante lea atentamente los siguientes pasos.
se encuentran en la seccin 3.3.3.4 Recoleccin de datos.
CALOR INTEGRAL NITRATO DE AMONIO
La primera parte del experimento consiste en calcular el equivalente en agua del

calormetro utilizado, lo cual se logra realizando los siguientes pasos con la sal ClNH4 cuyo
calor de disolucin es 14.783 kJ/mol a dilucin infinita. Tenga en cuenta que con esta sal
solo se deber hacer el procedimiento con una sola concentracin (0,5 M), as que no
tenga en cuenta los pasos que implican la repeticin de la experiencia con otra
concentracin, si desea puede repetir el procedimiento para corroborar, teniendo en
cuenta que la concentracin no vara.
1. En la balanza analtica se pesa el matraz aforada de 50 mL y se toma este valor
como cero en la balanza
2. Se llena el matraz aforado con 50 mL de agua destilada (hasta donde indique el
matraz)
3. Se pesa el matraz con el agua y se anota el peso, este peso corresponde a la masa
de agua en gramos
4. Se adiciona en el calormetro la cantidad de agua pesada y se deja reposar durante
5 minutos
5. Mientras se esperan pasen los 5 min, pesa en la balanza el pesafiltro y se toma este
valor como el nuevo cero en la balanza
6. Se calcula la cantidad de sal para conseguir una concentracin deseada. (las
concentraciones deben ser menor a 0,5 M). se adiciona esta cantidad al pesafiltro y
se anota el peso en la casilla correspondiente al peso de la sal en gramos.
7. Al finalizar el tiempo de espera se introduce el termmetro digital por el orificio de
la tapa del calormetro y en caso de no tener orificio se debe abrir la tapa e
introducir el termmetro. Se anota la temperatura y esta ser la temperatura T 1.
8. Se adiciona en el calormetro la cantidad pesada en el paso 6 y cierre el calormetro
9. Se agita durante unos minutos el calormetro para asegurar que la sal este
completamente disuelta
10.Con un cronometro se contabiliza 15 minutos despus de adicionar la sal
11.Al finalizar se repite el paso 7 y la temperatura tomada ser la T 2.
12.El procedimiento se repite con diferentes concentraciones, si es posible se
recomiendan realizar mnimo 5 concentraciones
Una vez obtenido el valor de k (equivalente en agua del calormetro) se procede a calcular
el calor integral de la sale problema y para ello se siguen nuevamente todos los pasos
anteriores.
CALOR INTEGRAL NITRATO DE POTASIO
El procedimiento para calcular el calor integral es igual al descrito anteriormente, siga los
pasos mencionados anteriormente. La cantidad necesaria de Nitrato de potasio es 15g.
CALOR INTEGRAL CLORURO DE SODIO
El procedimiento para calcular el calor integral es igual al descrito anteriormente, siga los
pasos mencionados anteriormente. La cantidad necesaria de Cloruro de sodio es 10g.
27 Captulo 2
EXPERIENCIA
:
NOMBRE:
GRUPO: FECHA: HORA:
Complete la siguiente tabla con los resultados obtenidos durante la experiencia. Tenga en
cuenta las unidades que se le piden. En la Tabla 3.8 se anota los datos obtenidos con el
Cloruro de Amonio. En la Tabla 3.9 se consideran que se trabajarn 5 concentraciones
diferentes, sin embargo, si en la experiencia se hicieron menos concentraciones se pueden
dejar en blanco los espacios.
TABLA 3.8 DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO PARA DETERMINACIN DEL EQUIVALENTE

EN AGUA DEL CALORMETRO CON CLORURO DE AMONIO
PM sal [g/mol]
masa de sal masa de agua

[g] [g] T1 [C] T2 [C]
TABLA 3.5 DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO PARA LA SAL PROBLEMA
Cp agua [kJ/K Kg] PM sal [g/mol]
Concentracin [M] Masa de sal [g] Masa de agua [g] T1 [C] T2 [C]

1. Calcule el equivalente en agua del calormetro (k)
2. Calcule el calor integral para las concentraciones que se realizaron en la experiencia

o las escogidas por el docente.
3. Grafique el calor integral de disolucin versus los moles de soluto agregados en las
diferentes molaridades.
29 Captulo 2
4. A partir de la grfica obtenida, realice una conclusin sobre la experiencia de

laboratorio.
5. Que recomendaciones adicionales a las establecidas en la gua puede usted hacer

para mejorar los resultados obtenidos durante esta experiencia (mnimo tres
recomendaciones).
3.4 REFERENCIAS
5IXCAMPARIJ.J. (s.f.). Calibracion de un calorimetro. En 5IXCAMPARIJ.J, Calibracion de un
calorimetro (pgs. 1-2). Guatemala: Universidad de San Carlos .
Atkins, P., & De Paula, J. (2008). Fsico Qumica. Buenos Aires, Argentina: Mdica
Panamericana.
Gennaro, A. R. (2003). Remington Farmacia, Volumen 1. Buenos Aires: Mdica

Panamericana .
Gmez, A. (1986). Calores de Solucin y Propiedades Termodinmicas Relacionadas: Un

mtodo Grfico general de Clculo. REVISTA COLOMBIANA DE QUIMICA, 15, 1-2 .
LEVINE. (2004). Fisicoquimica. Espaa: McGraw-Hill.
LUCELLY. (19 de Enero de 2005). Propiedades Parciales Molales. Obtenido de Propiedades

Parciales Molales: http://es.slideshare.net/LucellyReina/propiedades-parciales-
molales
SAAVEDRA.C, U. M. (2009). Calor integral de solucin. En U. M. SAAVEDRA.C, Calor integral

de solucin (pgs. 3-5). Universidad Nacional de Ingenieria F.C.
Santana, A. (2010). Calor diferencial de solucin. En A. Santana, Guias de laboratorio

(pgs. 50-61). Mayagez: University of Puerto Rico - Mayagez.
Universidade de Santiago de Compostela. (2010). Volumen molar parcial de una mezcla

binaria. En U. d. Compostela, MANUAL DE LABORATORIO DE QUMICA FISICA III
(pgs. 12-13). Santiago de Compostela: Universidade de Santiago de Compostela.

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3 PROPIEDADES PARCIALES MOLARES

La termodinmica de las disoluciones se formula en trminos de las magnitudes molares

Las propiedades parciales molares son de gran utilidad en el estudio de disoluciones, en

En condiciones de presin y temperatura constantes:

Donde X 1 y X 2 son las propiedades parciales molares de X con respecto a n 1 y n2

Integrando esta ecuacin se obtiene:

Las propiedades parciales molares ( X ) , son propiedades intensivas que se consideran

G i es el potencial qumico de i y se le representa con frecuencia por i.

3.2 VOLUMEN PARCIAL MOLAR

3.2.1 MARCO TERICO

La mayor parte de la qumica y la bioqumica tienen lugar en disolucin. Una solucin es

Para el caso del volumen se tiene:

Donde V 1 se refiere al solvente y V 2 al soluto.

En este caso se usar el mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen. El

Donde xB es la fraccin molar del componente B, M A y MB son los pesos moleculares

calculada por medio de los picnmetros.

FIGURA 3.1 VOLUMEN PARCIAL MOLAR MTODO DE LA INTERSECCIN

El trazo de la recta tangente a la curva se puede realizar de manera manual o por

parcial tienen el mimo valor. Es decir:

y i=V m , i= pi x i +b i b i=V m , i pi x i Ec .3.10

3.2.2 EXPERIENCIA PRCTICA: VOLUMEN PARCIAL MOLAR

Comprometer al estudiante a desarrollar un pensamiento crtico mediante el

3.2.2.2 MATERIALES Y REACTIVOS

TABLA 3.1 MATERIALES Y REACTIVOS

2. Llenar completamente el picnmetro con agua destilada evitando la formacin de

3. Introducir el picnmetro en el calormetro y dejarlo aproximadamente 15 minutos

4. A continuacin, se saca, se seca por fuera y se pesa, se procede a calcular la masa

5. A partir de la densidad del agua a la temperatura de trabajo, se determina el

6. Repetir el calibrado tres veces.

DETERMINACIN DEL VOLUMEN PARCIAL MOLAR

Se va a determinar la densidad (y el volumen molar) de muestras binarias en varias

Inicialmente se deben calcular los volmenes aproximados a utilizar de cada

En esta ecuacin xB es la fraccin molar del etanol en la mezcla binaria. Donde M

3. En dicho matraz, aadir el volumen de agua calculado, se pesa y se anota en la

5. Recalcular la fraccin molar de la mezcla a partir de la masa de agua y etanol

7. Colocar el picnmetro en el calormetro y dejarlo aproximadamente 15 minutos.

8. Repetir los pasos del 1 al 6 con las dems fracciones molares.

9. A partir del volumen calculado del picnmetro en el calibrado y la masa de la

SISTEMA AGUA-CIDO ACETICO

3.2.2.4 RECOLECCIN DE DATOS

TABLA 3.2 DATOS EXPERIMENTALES DE LA CALIBRACIN DE PICNMETROS

Sustancia A: Agua Sustancia B:

TABLA 3.3 DATOS EXPERIMENTALES DETERMINACIN DEL VOLUMEN PARCIAL MOLAR

3.2.2.5 PREGUNTAS DE ANLISIS

2. A partir de las densidades, calcule el volumen molar de las soluciones.

3. Grafique Volumen molar (Vm) vs Composicin (XB).

4. Utilizando el mtodo de la interseccin calcule el volumen parcial molar de cada

5. Hacer un comentario de la variacin observada en los volmenes molares parciales

3.3.1 MARCO TERICO

En la formacin de algunas disoluciones, se absorbe o se libera calor del sistema a los

Este proceso ser exotrmico o endotrmico dependiendo de las fuerzas de atraccin

La medida del calor intercambiado durante un proceso de disolucin se realiza mediante

La calibracin del calormetro consiste en determinar la capacidad calorfica que presenta

En la figura 3.2 se ilustran los anteriores conceptos.

FIGURA 3.2 CALOR INTEGRAL VS CALOR DIFERENCIAL

El calor diferencial de solucin puede interpretarse como la variacin de entalpia

H exp=H sol ( n1 H 1n2 H 2 ) Ec . 3.12

Donde H exp es el calor de solucin experimental, es decir, el cambio de entalpia

El calor diferencial del soluto ser

De manera similar para el solvente

El calor diferencial de solucin para un componente dado representa la diferencia entre la

molalidad del soluto por promedio del coeficiente de actividad ( , funcin de T, P y