Laboratorio de Equilibrio y Cintica

Cintica qumica. Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio: determinacin de la ley
experimental de rapidez.

PROBLEMA

Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de oxidacin de vitamina C con ferricianuro de potasio, mediante la
utilizacin del mtodo experimental de aislamiento de Ostwald y la aplicacin del mtodo integral para el anlisis matemtico
de los datos cinticos.

ANLISIS DE RESULTADOS

El propsito de este trabajo prctico fue determinar la ecuacin de rapidez de la reaccin de oxidacin de vitamina C con
ferricianuro de potasio. Para ello se dise un experimento en el que se prepararon cuatro mezclas de reaccin, cada una
con concentraciones iniciales de reactivos distintas, pero siempre manteniendo el ferricianuro de potasio como reactivo
limitante o aislado.

Esto permiti determinar, en primer lugar, el orden con respecto al ferricianuro (), es decir, el efecto de su concentracin
sobre la rapidez de la reaccin, pues al ser el reactivo limitante, su concentracin vari con el tiempo, mientras que la de la
vitamina C (el reactivo desbordado), se mantuvo constante. Cabe mencionar que otras variables que pudieron afectar la
rapidez de la reaccin, tales como temperatura, pH y fuerza inica, se mantuvieron constantes durante el experimento.
Para determinar el orden con respecto al ferricianuro, para cada mezcla de reaccin se obtuvieron datos cinticos, que en
este caso fueron de ______________ y _________________. Los datos de absorbencia se registraron a 418 nm, la cual
corresponde a la longitud de onda de mxima absorcin del ferricianuro de potasio. Posteriormente, los datos de
absorbencia se transformaron a concentracin aplicando la ley de Lambert-Beer: ______________, siendo A la absorbencia
de la muestra, C la concentracin, el coeficiente de absortividad molar y b el dimetro de la celda en que se coloca la
muestra. Para obtener el valor de b, que se utilizara como factor de conversin de absorbencia a concentracin, se
construy una grfica de __________________________________________________ (curva patrn). La pendiente de esta
grfica correspondi al valor de b, siendo en este caso de _____________ y cuyas unidades son __________. Es
importante sealar que esta curva patrn result una muy buena lnea recta, pues el coeficiente de correlacin obtenido del
anlisis de regresin lineal result de __________________.
Los datos de concentracin y tiempo se analizaron aplicando el mtodo integral, para lo cual se construyeron, para cada
mezcla de reaccin, las grficas correspondientes a las ecuaciones integradas de rapidez de orden cero
(__________________________), orden uno (__________________________) y orden dos
(__________________________). El anlisis de regresin lineal de las tres grficas de cada una de las corridas indic que
el orden con respecto al ferricianuro de potasio () es _____, pues las grficas correspondientes a este orden fueron las que
mostraron los mejores coeficientes de determinacin. Este resultado es congruente con la informacin que se encuentra en
la literatura, pues algunos investigadores han descrito que para esta reaccin el orden con respecto al ferricianuro de potasio
es 1 (Jattinagoudar et al., 2013; Tonomura et al., 1978).
Una vez determinado el valor de , a partir de cada una de las grficas de orden _____ se obtuvieron los valores de
constante de pseudoorden (Kps). Estas constantes tienen un valor diferente para cada corrida porque dependen de la
concentracin inicial de vitamina C, de acuerdo a la ecuacin Kps = _______________________
Posteriormente, para determinar el orden con respecto a la vitamina C (), se graficaron los logaritmos de 4 valores
obtenidos de Kps, en funcin de los logaritmos de las concentraciones iniciales de vitamina (TENDRN QUE EXPLICAR
PORQU ES NECESARIO ELIMINAR EL RESULTADO DE LA CORRIDA 2- vean el documento en Excel con sus
resultados). De esta manera, se obtuvo la siguiente ecuacin: ___________________________________________. A
partir de la pendiente de esta grfica, se pudo concluir que el valor de es __________, el cual es muy cercano a 1. El valor
de la constante de rapidez se obtuvo a partir de la ordenada de la misma grfica (10 ord), resultando ser
_____________________________.
Con base en el anlisis anterior se puede escribir la ecuacin de rapidez de la reaccin como sigue:
_______________________________________________________________ a una temperatura de __________________.
Cabe sealar que aunque esta ecuacin es congruente con la descrita en la literatura (Jattinagoudar et al., 2013; Tonomura
et al., 1978), para poder establecer una ley de rapidez de manera confiable, sera necesario realizar una mayor cantidad de
experimentos, controlando todas las fuentes de errores determinados y tratando de disminuir los errores indeterminados.
A continuacin se presentan algunos ejemplos de la utilidad que puede tener el conocimiento de la ley de rapidez de una
reaccin.

Aplicaciones de la ley de rapidez que se determin para reaccin en estudio (en todos los casos considera que el
orden con respecto a cada uno de los reactivos es 1):

1. Calcular la rapidez de la reaccin cuando la concentracin de cada uno de los reactivos es de 0.1 M.
_______________________________

2. Calcular la concentracin de reactivos que se tiene que utilizar para que la rapidez de la reaccin sea de 1 x10 -5 M min1.
_______________________________

3. Calcular el tiempo necesario para que la concentracin de ferricianuro de potasio sea de 1 x10 -5 M, considerando que la
concentracin inicial de cada reactivo sea 1 x10-3 M.
_______________________________

4. Calcular la concentracin de ferricianuro de potasio despus de 30 minutos de iniciada la reaccin, considerando que la
concentracin inicial de cada reactivo sea 1 x10-3 M.
_______________________________
Referencias consultadas:

Jattinagoudar, L.N., Byadagi, K.S., Shirhatti, N.M., Nandibewoor, S.T., Chimatadar, S.A. 2013 Oxidation of ascorbic
acid by hexacyanoferrate (III) in aqueous perchloric acid mdium-A kinetic and mechanistic study. Journal of
Chemical and Pharmaceutical Research 5(4):290-300.

Tonomura, B., Nakatani, H., Ohnishi, M., Yamaquchi-Ito, J., Hiromi, K. 1978. Test reactions for a stopped-flow
apparatus. Reduction of 2,6-dichlorophenolindophenol and potassium ferryanide by L-ascorbic acid. Analytical
Biochemistry 84(2), 370-383.