Influence of cement ageing and addition time

on the performance of superplasticizers

Frank Winnefeld
Empa, Swiss Federal Laboratories for Materials Testing and Research, Dbendorf/Switzerland

Summary: From construction practice it is known that the ageing of Portland cement may alter its properties due to prehydration.
This also affects the properties of the mortars or concretes produced. In this study, the influence of cement prehydration under
laboratory controlled conditions on the rheology, hydration heat flow and admixture adsorption was investigated on cement pastes
containing two different types of superplasticizers. It was found that cement ageing leads to the formation of early reaction products,
mainly ettringite and syngenite, on the surfaces of the clinker grains. Pastes made of prehydrated cement showed stronger retardation,
lower yield stresses and slightly lower amounts of superplasticizer adsorbed compared to pastes made of fresh cement.Thus, the ageing
of Portland cement due to prehydration may alter the properties of mortar or concrete to a large extent.

Einfluss der Zementalterung Influence du vieillissement La influencia del envejecimiento del

und des Dosierzeitpunkts auf die du ciment et du moment du dosage cemento y el tiempo de adicin en el
Wirkung von Fliemitteln sur leffet des fluidifiants efecto de los disolventes

Zusammenfassung: Aus der Baupraxis ist
bekannt, dass die Alterung von Portland
zement dessen Eigenschaften aufgrund
einer Vorhydratation der Zementpartikel
ndern kann. Dies betrifft auch die Eigen
schaften der aus dem Zement hergestellten
Mrtel und Betone. In der vorliegenden
Studie wurde der Einfluss der Vorhydrata
tion des Zements unter kontrollierten La
borbedingungen auf die Rheologie, den
Hydratationswrmefluss und die Adsorp
tion von Zusatzmitteln untersucht. Dabei
wurden zwei unterschiedliche Typen von
Fliemitteln eingesetzt. Es wurde festge
stellt, dass die Alterung von Zement zur
Bildung von frhen Reaktionsprodukten,
hauptschlich Ettringit und Syngenit, auf
der Oberflche der Klinkerkrner fhrt.
Pasten aus vorhydratisiertem Zement zei
gen im Vergleich zu Pasten aus frischem
Zement eine strkere Verzgerung, eine
niedrigere Fliegrenze und etwas gerin
gere Mengen an adsorbiertem Fliemittel.
Somit kann die Alterung von Portland
zement aufgrund der Vorhydratation die
Eigenschaften von Mrteln oder Betonen
deutlich verndern.
Rsum: Il sest rvl dans la pratique
que le vieillissement du ciment Portland
peut modifier les proprits de celui-ci
en raison dune prhydratation des par
ticules de ciment. Ceci vaut galement
pour les proprits des mortiers et des
btons fabriqus partir du ciment. Dans
la prsente tude, linfluence de la pr
hydratation du ciment sur la rhologie,
le flux de chaleur dhydratation et lad
sorption dadjuvants a t examine dans
des conditions contrles de laboratoire.
Deux types de fluidifiants diffrents ont
t utiliss pour cela. Il a t constat
que le vieillissement du ciment conduit
la formation prmature de produits de
raction, essentiellement lettringite et la
syngnite, la surface des grains de clin
ker. Des ptes de ciment prhydrat mon
trent par comparaison avec les ptes dun
ciment frais un plus grand retard, une plus
faible limite dcoulement et des quanti
ts de fluidifiants lgrement plus faibles.
Le vieillissement du ciment Portland peut
donc, en raison de la prhydratation, mo
difier nettement les proprits des mor
tiers et des btons.
Resumen: La experiencia en el sector de
la construccin muestra que el envejeci
miento del cemento Prtland puede alte
rar sus propiedades a causa de una prehi
dratacin de sus partculas. Esto tambin
afecta a las propiedades de los morteros y
hormigones producidos a partir del ce
mento. El presente estudio analiza la in
fluencia de la prehidratacin del cemento
bajo condiciones controladas de labora
torio en la reologa, el flujo de calor de
hidratacin y la adsorcin de aditivos en
mezclas que contenan dos tipos diferentes
de disolventes. Se observ que el enveje
cimiento del cemento conlleva la forma
cin de productos de reaccin temprana,
fundamentalmente etringita y singenita,
en la superficie de los granos de cemento.
Las pastas de cemento prehidratado mos
traron, en relacin a las pastas de cemento
fresco, un retardo ms acentuado, un lmite
de fluencia inferior y cantidades de disol
vente adsorbidas algo menores. Por tanto,
el envejecimiento del cemento Prtland
a causa de la prehidratacin puede modi
ficar considerablemente las caractersticas
de los morteros u hormigones.

68 ZKG INTERNATIONAL No. 11-2008 (Volume 61)


1 Introduction
Portland cements exhibit an ageing history between their pro
duction and their use as binders in mortars or concretes. This
process already starts in the cement mill, where the cement
comes into contact with water in the case of water cooling or
due to dehydration of the gypsum at high grinding tempera
tures [1, 2]. It continues during storage in the silo, transport and
until final use.
The changes in cement characteristics due to prehydration also
affect the properties of the mortars and concretes produced.
Especially when admixtures and complex binder formulations
are applied, a large influence of cement prehydration is found.
This is reported e. g. for premixed, rapid hardening dry mor
tars [3], shotcrete with alkali-free accelerators [4] and oil well
slurries [5]. The changes in properties involve mainly retarda
tion of setting [1], decrease of compressive strength especially
at early ages [6], decrease of heat of hydration [3, 6], a lower
consistency of prehydrated cements [3, 5], but also an increased
resistance to sulfate attack [6] compared to fresh cements. How
ever, some more complex systems may behave differently. In a
shotcrete system containing aluminium sulfate as accelerator
even a decrease of setting time is reported [4].The authors used
a Portland cement containing -hemihydrate, which was previ
ously exposed to moisture. This effect shows that a controlled
prehydration of the Portland cement might even be beneficial
in certain cases. This was already investigated in the 30ies by
Hornibrook et al. [6], who proposed prehydration as a way to
produce low-heat, high-sulfate-resistant cement for use e. g. in
dam construction instead of the coarse ground, low-alite and
high-belite cements used during that time as low-heat cements
(blended cements were not yet in use at that time).
Concerning the cement clinker phases, it is mainly the C3A
phase that is sensitive to moisture [1, 2]. It reacts to ettringite
or other hydration products like monosulfate, which cover the
clinker grains. After mixing with water, these covered surfaces
react slower with the calcium sulfates than fresh C3A surfaces
[1]. In addition, the prehydrated surfaces seem to further retard
hydration of the clinker grains [7]. Calcium and alkali sulfates
are involved in the prehydration process as well, leading to a
rehydration of hemihydrate or to the formation of syngenite
K2Ca(SO4)2H2O [1].
In order to get more information on the impact of ageing on
cement properties, a fresh sample of Portland cement was sub
jected to artificial ageing. As cement ageing is expected to al
ter the impact of admixtures on mortar or concrete properties,
as shown in the case study by Maltese et al. [4], two types of
superplasticizers in two addition modes (simultaneous and de
layed addition) were applied.
2 Materials and methods
2.1 Cement
A freshly bagged Portland cement CEM I 42.5 N was used. Its
chemical composition was characterized by X-ray fluorescence
and free lime analysis. One half of the cement was used as de
livered, the other half was aged as described in [3] by spreading
it in a layer of 35 mm thickness in a climate of 20C and
90% relative humidity for 48 hours. Samples of both cements
were ground to a fineness < 63 m and analysed by X-ray
diffraction (Panalytical XPert Pro system with XCelerator
detector, measurement between 5 and 80 2) and thermo [4] gezeigt, wurden zwei unterschiedliche Fliemittel mit zwei
ZKG INTERNATIONAL
Materials Science
1 Einleitung
Portlandzemente durchlaufen von ihrer Herstellung bis zu ih
rem Einsatz als Bindemittel in Mrteln und Betonen einen
Alterungsprozess. Dieser Prozess beginnt bereits in der Ze
mentmhle, wo der Zement durch die Khlung mit Wasser
in Berhrung kommt oder bei hohen Mahltemperaturen eine
Dehydratisierung des Gipses stattfindet [1, 2]. Dies setzt sich
whrend der Lagerung im Silo, beim Transport und bis hin zum
endgltigen Verbrauch fort.
Die nderungen der Zementeigenschaften aufgrund der Al
terung wirken sich auch auf die Eigenschaften des hergestell
ten Mrtels und Betons aus. Insbesondere wenn Zusatzmittel
und komplexe Bindemittelformulierungen verwendet wer
den, hat die Alterung von Zement einen groen Einfluss. Das
tritt zum Beispiel bei schnell erhrtenden Trockenmrteln [3],
Spritzbeton mit alkalifreien Abbindebeschleunigern [4] und
Zementleimen zur Verfllung von lbohrlchern [5] auf. Die
auftretenden Eigenschaftsnderungen sind hauptschlich eine
Abbindeverzgerung [1], eine Abnahme der Druckfestigkeit,
insbesondere bei frhen Prfterminen [6], eine Verringerung
der Hydratationswrme [3, 6], eine geringere Konsistenz bei
Verwendung gealterter Zemente [3, 5], aber auch eine erhhte
Widerstandsfhigkeit gegenber Sulfatangriff [6] im Vergleich
zu frischem Zement. Komplexere Systeme knnen sich jedoch
auch davon abweichend verhalten. Fr einen Spritzbeton, der
Aluminiumsulfat als Abbindebeschleuniger enthielt, wurde so
gar eine Verkrzung der Abbindezeit gefunden [4]. Die Auto
ren verwendeten einen -Halbhydrat enthaltenden Portland
zement, welchen sie vorher der Feuchtigkeit aussetzten. Dies
zeigt, dass in bestimmten Fllen eine kontrollierte Vorhydra
tation des Portlandzements sogar von Nutzen sein kann. Das
wurde bereits in den 30er-Jahren des vergangenen Jahrhunderts
von Hornibrook et al. [6] untersucht, die die Vorhydratation
als einen Weg vorschlugen, einen hochsulfatwiderstandsfhigen
Zement mit einer sehr geringen Hydratationswrme herzustel
len. Dieser sollte z. B. fr den Bau von Staudmmen anstelle
der grob gemahlenen Zemente mit geringem Alit- und hohem
Belitgehalt verwendet werden, die in jener Zeit als Zemente
mit einer sehr geringen Hydratationswrme (Zemente mit Zu
mahlstoffen wurden damals noch nicht verwendet) zum Einsatz
kamen.
Was die Zementklinkerphasen betrifft, ist besonders die Alu
minatphase gegenber Feuchtigkeit empfindlich [1, 2]. Sie re
agiert zu Ettringit oder anderen Hydratationsprodukten wie
Monosulfat, welche die Klinkerkrner bedecken. Nach dem
Anmischen mit Wasser reagieren diese bedeckten Oberflchen
langsamer mit den Calciumsulfaten als die frischen C3A-Ober
flchen [1]. Auerdem scheinen die vorhydratisierten Ober
flchen eine weitere Hydratation der Klinkerkrner zu ver
langsamen [7]. Auch Calciumionen und Alkalisulfate nehmen
am Prozess der Vorhydratation teil, was zu einer Hydratation
des Halbhydrats zum Dihydrat oder zur Bildung von Syngenit
K2Ca(SO4)2H2O fhrt [1].
Um mehr Informationen ber den Einfluss der Alterung auf
die Zementeigenschaften zu erhalten, wurde eine frische Probe
eines Portlandzementes einer knstlichen Alterung unterwor
fen. Da erwartet werden kann, dass die Alterung von Zement die
Wirkung von Zusatzmitteln auf die Eigenschaften von Mrteln
oder Betonen ndert, wie in der Fallstudie von Maltese et al.
No. 11-2008 (Volume 61) 69

1 Concentric cylindrical measuring system with a serrated surface for
rheological measurement of cement pastes
Konzentrisches Zylindermesssystem mit profilierter Oberflche fr
rheologische Messungen an Zementleimen
gravimetry (Mettler-Toledo TGA/SDTA 851, heating from
30C to 980C, heating rate 20 K/min under N2 atmosphere).
Unground samples were carbon coated and investigated by
scanning electron microscopy (FEI ESEM FEG XL30). Mor
tar compressive strength for both cements was determined
according to EN 196-1 at ages of 2 and 28 days.
2.2 Superplasticizers
Two commercially available superplasticizers, polycarboxylate
ether (PCE, solid content 32.0%) and sulfonated naphthaline-
formaldehyde-polycondensate (SNF, solid content 34.4%) were
applied in the experiments. All dosages refer to the solid con
tent of the admixtures.
2.3 Cement pastes
Cement pastes were prepared by blending 300 g cement with
105 g water (water/cement ratio 0.35) with and without ad
mixture (0.1%; 0.2%; 0.3% referring to cement weight) in a
kitchen blender (Braun Multiquick MR 5550 M CA 600 Watt)
for 60s. Two different ways of admixture addition were chosen.
In the first series the superplasticizer was dissolved in the mix
ing water (simultaneous or direct addition mode). In a second
series the cement was premixed 30s with 90% of the mixing
water, and then the superplasticizer was added with the remain
ing 10% of water, followed by 30s mixing of the entire paste
(delayed addition mode).
Directly after mixing, about 6g of paste were introduced in
a conduction calorimeter (TAM Air), and the heat flow was
recorded for 72 hours. Due to the external mixing, the initial
heat peak could not be detected. Total heat of hydration after
72 hours was determined by integration of the heat flow curve
between 30 min and 72 hours of hydration. Throughout the
paper, the onset of the acceleration period is referred to as set
ting.
70 ZKG INTERNATIONAL
unterschiedlichen Arten der Zugabe (direkte bzw. verzgerte
Zugabe) eingesetzt.
2 Materialien und Methoden
2.1 Zement
Es wurde ein frisch abgesackter Portlandzement CEM I 42.5 N
verwendet. Seine chemische Zusammensetzung wurde mit der
Rntgenfluoreszenz- und der Freikalkanalyse bestimmt. Die
eine Hlfte des Zements wurde so weiterverwendet, wie er ge
liefert wurde. Die andere Hlfte wurde wie in [3] beschrieben
gealtert, indem der Zement in Schichten von 3 bis 5 mm Hhe
bei 20C und 90% relativer Feuchtigkeit 48 h lang ausgebreitet
wurde. Proben beider Zemente wurden auf eine Feinheit von
< 63 m gemahlen und mittels Rntgenbeugung (Panalytical
XPert Pro mit XCelerator Detektor, Messung zwischen 5
und 80 2) und Thermogravimetrie (Mettler-Toledo TGA/
SDTAA 851, Temperaturintervall 30C980C, Aufheizge
schwindigkeit 20K/min unter N2-Atmosphre) analysiert.
Ungemahlene Proben wurden mit Kohlenstoff bedampft und
mittels Rasterelektronenmikroskopie (FEI ESEM FEG XL30)
untersucht. Die Mrteldruckfestigkeit wurde gem EN 196-1
nach 2 und 28 Tagen bestimmt.
2.2 Fliemittel
Fr die Experimente wurden zwei handelsbliche Fliemit
tel, ein Polycarboxylatether (PCE, Feststoffgehalt 32,0%) und
ein sulfoniertes Naphtalin-Formaldehyd-Polycondensat (SNF,
Feststoffgehalt 34,4%) eingesetzt. Alle Dosierungen beziehen
sich auf den Feststoffgehalt der Zusatzmittel.
2.3 Zementpasten
Die Zementpasten wurden 60 Sekunden lang in einem K
chenmixer (Braun Multiquick MR 5550 M CA 600 Watt)
gemischt. Hierzu wurden zu 300 g Zement 105 g Wasser
(Wasser-Zement-Wert 0,35) ohne bzw. mit Fliemittel (0,1%;
0,2%; 0,3% bezogen auf das Zementgewicht) gegeben. Fr die
Fliemitteldosierung wurden zwei unterschiedliche Metho
den gewhlt. In der ersten Versuchsreihe wurde das Fliemittel
im Anmachwasser gelst (direkte Dosierung). In der zweiten
Versuchsreihe wurde der Zement 30s lang mit 90% des
Zugabewassers vorgemischt. Dann wurde das Fliemittel mit
den restlichen 10% des Wassers hinzugegeben. In den folgenden
30s wurde die gesamte Paste gemischt (verzgerte Dosie
rung).
Direkt nach dem Mischen wurden 6g der Paste entnommen
und zur Messung des Hydratationswrmeflusses mittels isother
mer Wrmeflusskalorimetrie (TAM Air) verwendet. Die Mess
dauer betrug 72 h. Da die Pasten auerhalb des Kalorimeters
gemischt wurden, konnte der Initialpeak nicht gemessen wer
den. Die Hydratationswrme nach 72 h wurde durch Integra
tion der Wrmeflusskurve zwischen 30 min und 72 h Hydrata
tion bestimmt. Im vorliegenden Artikel wird der Zeitpunkt des
Endes der dormanten Phase als Abbinden bezeichnet.
Rheologische Messungen (Paar Physica MCR 300 mit kon
zentrischer Zylindergeometrie, profilierter Zylinder mit 100 m
Tiefe, siehe Bild 1) wurden fnf Minuten nach Mischbeginn
durchgefhrt, indem wie in [8] beschrieben eine Fliekurve im
Scherratenbereich zwischen 100 s 1 und 0,1 s 1 aufgezeichnet
wurde. Mithilfe der Bingham-Gleichung wurden die schein
bare Fliegrenze und die plastische Viskositt bestimmt.
No. 11-2008 (Volume 61)
 Materials Science

800 100 0.10

A = Aluminate E = Ettringite
E Aged AH = Anhydrite F = Ferrate A
B = Bassanite G = Gypsum F

Diff. weight loss [wt.-%/K]

Fresh C = Calcite C+E S = Syngenite
fresh
F B

Weight loss [wt.-%]

600 G A 95 0.05
S E aged
Intensity [a. u.]

E G F S
FA
400 90 0.00
A

F B
G hemihydrate/
G dihydrate
200 F 85 0.05
calcite
ettringite

0 80 0.10
8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
2 theta [] Temperature [C]

2 X-ray diffraction analysis of the fresh and the aged CEM I 42.5 N 3 Thermogravimetric analysis of the fresh and the aged CEM I 42.5 N
Rntgenbeugungsanalyse des frischen und des gealterten CEM I 42.5 N Thermogravimetrische Analyse des frischen und des gealterten
CEM I 42.5 N

Rheological measurements (Paar Physica MCR 300, con Die restliche Menge der Paste wurde verwendet, um die Poren
centric cylinder geometry, cylinder serrated with a depth of lsung durch Druckfiltration zu gewinnen. Das Filtrat wurde im
100 m, Fig. 1) were carried out 5 mins. after start of mixing by Verhltnis 1:200 (Zusatzmittelkonzentration 0,3%) bzw. 1:100
recording a flow curve in a shear rate range between 100s 1 and (alle anderen Proben) mit 0,01 molarer Salzsure verdnnt. Der
0.1s 1 as described in [8]. From the flow curve, yield stress and Gesamtgehalt an organischem Kohlenstoff wurde mithilfe eines
plastic viscosity were determined using the Bingham equation. TOC-Analysegerts (Sievers 5310C) bestimmt. Porenlsungen
ohne Zusatzmittel sowie wssrige Fliemittellsungen dienten
The remaining part of the paste was used to obtain the pore als Referenz. Aus den gewonnenen Daten wurden die Adsorp
solution by pressure filtration. The filtrate was diluted 1:200 tionsisothermen der Fliemittel berechnet.
(admixture concentration 0.3%) or 1:100 (all other samples)
with 0.01 molar hydrochloric acid. The total organic carbon 3 Ergebnisse
contents of these solutions were determined by a TOC analyser 3.1 Charakterisierung der Zemente
(Sievers 5310C). As references pore solutions without admix Tabelle 1 zeigt die chemische Zusammensetzung des verwen
ture addition and aqueous superplasticizer solutions were used. deten CEM I 42.5 N (Dichte 3,10 g/cm3 und spezifische
From the data, the adsorption isotherms of the admixtures were Oberflche 3000 cm2/g nach EN 196-6). Aus den analytischen
calculated. Daten wurde die potenzielle Phasenzusammensetzung mithilfe
der erweiterten Bogue-Berechnung bestimmt.
3 Results
3.1 Characterization of the cements Bild 2 zeigt die mittels Rntgenbeugung bestimmte Phasenzu
The chemical composition of the CEM I 42.5 N used (density sammensetzung der frischen und der gealterten Probe. Neben
of 3.10 g/cm3 and specific surface area of 3000 cm2/g accord den Klinkerphasen zeigt der frische Zement Reflexe des Ab
bindereglers (Gips, Halbhydrat, Anhydrit) und von Calcit. Im
gealterten Zement ist dagegen die Reflexintensitt der Calcium
Tab. 1: Chemical analysis and potential phase compositions of the sulfate etwas geringer. Als neue Phasen haben sich Ettringit und
CEM I 42.5 N used Spuren von Syngenit aufgrund der Wechselwirkung des Ze
Chemische Analyse und potenzieller Phasengehalt des verwen- mentes mit der Feuchtigkeit gebildet. Portlandit, welcher durch
deten CEM I 42.5 N
die Hydratation des Freikalks gebildet werden kann, wurde in
Content [wt.%] Content [wt.%] keiner der beiden Proben festgestellt.
Gehalt [M.-%] Gehalt [M.-%]
CaO 62.3 C 3S 51 Bild 3 zeigt die Ergebnisse der thermogravimetrischen Ana
SiO2 19.9 C 2S 19 lyse beider Zemente. Der frische Zement weist nur geringe
Al2O3 4.8 C 3A 8 Gewichtsverluste auf, hauptschlich im Temperaturbereich
Fe2O3 2.8 C4AF 9 zwischen 110 und 150C. Sie knnen dem Gips und dem
MgO 1.8 CaSO4 3.3 Halbhydrat zugeordnet werden. Portlandit, welcher bei ca.
K 2O 0.93 K2SO4 1.6 500C Wasser abgibt, konnte nicht identifiziert werden. Der
Na2O 0.17 Na2SO4 0.18 Gewichtsverlust zwischen 650 und 720C ist auf Calcit zu
SO3 3.0 Free lime/Freikalk 0.5 rckzufhren. Die gealterte Probe zeigt deutlich die Bildung
CO2 1.86 CaCO3 4.2 von Ettringit, was durch einen signifikanten Gewichtsverlust
L.O.I. 2.5 K2O (ss) 0.09 bei Temperaturen unter 110C belegt wird. Auch in der ge
Na2O (ss) 0.09 alterten Probe wurde kein Portlandit festgestellt. Die Alterung
MgO (ss) 1.8 fhrte zudem nicht zu einer Carbonatisierung, da der Gehalt an
SO3 (ss) 0.28 CaCO3 in beiden Proben ungefhr gleich ist, was gut mit den
L.O.I. = loss on ignition/Glhverlust Daten von [2] bereinstimmt.
ss = as solid solution in clinker phases/in Klinkerphasen eingebunden

ZKG INTERNATIONAL No. 11-2008 (Volume 61) 71

 Materials Science
4 Scanning electron micrograph of the fresh CEM I 42.5 N
Rasterelektronenmikroskopische Aufnahme des frischen CEM I 42.5 N
ing to EN 196-6) is given in Table 1. From the analytical data
the potential phase composition was determined by extended
Bogue calculation.
Figure 2 shows the phase composition of the fresh and the aged
samples as determined by X-ray diffraction. Besides the clinker
phases, the fresh cement exhibits reflections of the set regulator
(gypsum, hemihydrate, anhydrite) and calcite. In the aged ce
ment, the intensities of the reflections of the calcium sulfates are
slightly lower. As new phases, ettringite and traces of syngen
ite have formed due to interaction with the moist atmosphere.
Portlandite, which may form by hydration of the free lime, is
not detected in both samples.
Figure 3 displays the results of the thermogravimetric analysis
for both cements.The fresh cement exhibits only minor weight
losses, mainly in the temperature range between 110 and 150C.
Those can be associated to gypsum and hemihydrate. Portland
ite, which would lose water around 500C, cannot be detected.
The weight loss between 650 and 720C is due to calcite. The
aged sample clearly shows the formation of ettringite, detected
by a significant weight loss at temperatures below 110C. In the
aged samples also no Portlandite is found. The ageing did not
lead to carbonation, as the CaCO3 contents of both samples are
about the same, which agree well with the data in [2].
The corrected loss of ignition as a measure of cement pre
hydration was calculated for both cements from the results of
the thermal analysis according to the method of Theisen and
Johansen [2]. It is defined as the weight loss up to 500C, which
is not due to dehydration of hemihydrate and/or gypsum and
calcium hydroxide. For the fresh cement the corrected loss on
ignition is 0.18%, which is in good agreement with the values
of 0.150.30% given by [2] for fresh cements. It has to be kept
Tab. 2: Flexural and compressive strength of fresh and aged cement
Biegezug- und Druckfestigkeit des frischen und gealterten
Zementes
Age Fresh cement Aged cement
Alter Frischer Zement Gealterter Zement
Flexural strength 2d 5.2 2.8
Biegezugfestigkeit [MPa] 28 d 8.4 7.2
Compressive strength 2d 27.6 11.7
Druckfestigkeit [MPa] 28 d 53.6 37.8
72 ZKG INTERNATIONAL
5 Scanning electron micrograph of the aged CEM I 42.5 N
Rasterelektronenmikroskopische Aufnahme des gealterten CEM I 42.5 N
Der korrigierte Glhverlust als ein Ma der Vorhydratation
von Zement wurde fr beide Zemente aus den Ergebnissen
der Thermoanalyse nach der Methode von Theisen und Johan
sen [2] berechnet. Er ist als der Gewichtsverlust bis zu 500C
definiert, welcher nicht auf die Dehydratation von Halbhydrat
und/oder Gips und Calciumhydroxid zurckzufhren ist. Fr
den frischen Zement betrgt der korrigierte Glhverlust 0,18%,
was gut mit den Werten von 0,15 bis 0,30% bereinstimmt, die
von [2] fr frischen Zement angegeben werden. Es muss dabei
allerdings bercksichtigt werden, dass auch frischer Zement
aufgrund seiner Herstellung und Lagerung bis zur Auslieferung
bereits eine Alterung erfahren hat. Der gealterte Zement weist
einen korrigierten Glhverlust von 1,02% auf, was bedeutet,
dass eine zustzliche Menge von 0,84% Wasser whrend der
Alterung an die Hydratphasen gebunden wurde.
Im Rasterelektronenmikroskop erscheint die Oberflche des
frischen Zementes im Wesentlichen ohne Vernderungen und
frei von Hydratationsprodukten (Bild 4). In der gealterten Probe
(Bild 5) bedecken jedoch Hydratationsprodukte, hauptschlich
Ettringit, die Oberflchen der Klinkerpartikel.
Die Druckfestigkeit der mit frischem Zement hergestellten
Mrtel weist nach 2 und 28 Tagen Werte auf, die den Anfor
derungen der EN 197-1 entsprechen (Tabelle 2). Die Werte fr
den gealterten Zement sind geringer und entsprechen nicht
den Anforderungen von EN 197-1. Besonders die Festigkeit
nach zwei Tagen ist viel geringer (weniger als 50% des Werts
fr frischen Zement), wohingegen der Einfluss der Alterung
nach 28 Tagen weniger ausgeprgt ist. Bei der Biegezugfestig
keit wurden die gleichen Trends wie bei der Druckfestigkeit
beobachtet. hnliche Resultate, die von einem beachtlichen
Verlust, insbesondere bei der Frhfestigkeit, bei Zementen
mit Werten fr den korrigierten Glhverlust von mehr als
0,30,5% berichten, wurden durch [2] festgestellt. Auch ande
re Autoren sprechen von Festigkeitsverlusten, speziell zu frhen
Prfterminen [6].
3.2 Wrmeflusskalorimetrie
Bild 6 zeigt den Hydratationswrmefluss und die Gesamthyd
ratationswrme nach 72 h fr Pasten, welche mit dem frischen
Zement hergestellt wurden. Es sind Proben ohne Fliemittel
sowie mit 0,3% Fliemittel, bei direkter bzw. verzgerter Flie
mitteldosierung, dargestellt. Im Vergleich zur zusatzmittelfreien
No. 11-2008 (Volume 61)

10
reference
0.3% PCE direct
8 8
0.3% PCE delayed
Heat flow [J/(gh)]
0.3% SNF direct
6 0.3% SNF delayed
4 4
2 2
0 0
0 8 16 24 32 40 48 56
Hydration time [h]
6 Heat flow and total heat after 72 h (Q72h) for the pastes made of
the fresh cement without and with 0.3% of superplasticizer
Wrmefluss und gesamte Hydratationswrme nach 72 h (Q72h) der
mit dem frischen Zement hergestellten Pasten ohne und mit 0,3%
Fliemittel
in mind that even the fresh cement has an ageing history due
to its production and storage until delivery. The aged cement
exhibits a corrected loss on ignition of 1.02%, which means
that an additional quantity of 0.84% water has bound to the
hydrate phases during ageing.
In the scanning electron microscope, the surface of the fresh ce
ment appears mainly unaltered and free of hydration products
(Fig. 4). In the aged sample (Fig. 5) however, precipitates of
hydration products, probably mainly ettringite, cover the sur
faces of the clinker grains.
After 2 and 28 days, the compressive strengths of standard mor
tars prepared with the fresh cement exhibit values consistent
with the requirements of EN 197-1 (Table 2). The values for
the aged cement are lower and do not reach the requirements
of EN 197-1. Especially the 2-days strength is much lower (less
than 50% of the value for the fresh cement), whereas the ef
fect of ageing on the 28 days strength is less pronounced. The
same trends as for compressive strength are observed for flexural
strength. Similar results were found by [2], reporting a signifi
cant loss especially of early strength for corrected loss on ig
nition values above 0.30.5%. Other findings [6] also report
strength losses especially at early ages.
3.2 Conduction calorimetry
Figure 6 shows the heat flow development and the total heat
after 72 hours for the fresh cement pastes with and without
0.3% of superplasticizer in simultaneous and in delayed addi
tion mode. Compared to the plain paste, the pastes with admix
tures show a retardation of the setting and a delay of the main
hydration peak. In simultaneous addition mode, the SNF causes
less retardation than the PCE at the same dosage.
In the case of the PCE, the delayed addition mode causes al
most no alteration to the shape of the heat flow curve, when
compared to the direct addition mode. In the case of the SNF
however, the delayed addition causes a much stronger retarda
tion compared to the simultaneous addition. This is in good
agreement with the findings of Uchikawa et al. [9], reporting an
increase in setting time and a retardation of the heat flow curve
by delayed addition.The effect was found to be less pronounced
ZKG INTERNATIONAL
Materials Science
10
Q72h [J/g] Q72h [J/g]
248 reference 185
256 0.3% PCE direct 185
249 0.3% PCE delayed 183
Heat flow [J/(gh)]
261 0.3% SNF direct 190
252 6 0.3% SNF delayed 183
64 72 0 8 16 24 32 40 48 56 64 72
Hydration time [h]
7 Heat flow and total heat after 72 h (Q72h) for the pastes made of
the aged cement without and with 0.3% of superplasticizer
Wrmefluss und gesamte Hydratationswrme nach 72 h (Q72h)
der mit dem gealterten Zement hergestellten Pasten ohne und mit
0,3% Fliemittel
Paste weisen die Pasten mit Zusatzmittel eine Abbindeverz
gerung und eine Verzgerung des Haupthydratationspeaks auf.
Bei der direkten Dosierung verursacht bei gleicher Dosierung
SNF eine geringere Verzgerung als PCE.
Im Falle des PCE verndert die verzgerte Dosierung im Ver
gleich zur direkten Dosierung den Kurvenverlauf des Wrme
flusses praktisch nicht. Beim SNF verursacht die verzgerte
Zugabe jedoch eine deutlich strkere Verzgerung im Vergleich
zur direkten Dosierung. Das stimmt gut mit den Ergebnissen
von Uchikawa et al. [9] berein, welche ber eine Zunahme der
Abbindezeit und eine Retardation der Wrmeflusskurve durch
eine verzgerte Dosierung berichten. Dieser Effekt war weni
ger ausgeprgt, wenn ein Fliemittel auf Basis von Polycarbo
xylat-Ether im Vergleich zu einem Naphthalinsulfat verwendet
wurde. Die Autoren stellten auch fest, dass die Adsorption der
Zusatzmittel bei einer verzgerten Zugabe im Vergleich zur di
rekten Zugabe geringer ist. Die strkere Retardation bei der
verzgerten Dosierung wurde damit erklrt, dass sich eine gr
ere Fliemittelmenge in der Porenlsung befindet, wodurch
die Konzentration von Calciumionen durch Komplexbildung
verringert wird. Diese Tatsache wird jedoch kontrovers disku
tiert [8], da besonders im Fall der PCE-Fliemittel die Stabi
littskonstanten solcher Komplexe relativ gering sind und an
dere Verzgerungsmechanismen wie Oberflcheneffekte oder
Vernderungen der Keim- und Wachstumsgeschwindigkeit von
Hydratphasen ein wahrscheinlicherer Mechanismus sind.
Bild 7 zeigt die Ergebnisse fr den gealterten Zement. Im Ver
gleich zu den zusatzmittelfreien Pasten fallen Wrmefluss und
Hydratationswrme nach 72 h beim vorhydratisiertem Zement
deutlich geringer aus. Die dormante Phase ist erheblich lnger,
und der Haupthydratationspeak tritt deutlich spter auf. Das
stimmt gut mit den Ergebnissen der Druckfestigkeit (Tabelle 2)
berein und weist auf eine langsamere Hydratationskinetik
des gealterten Zements im Vergleich zur frischen Charge hin.
Dies kann auf eine Verzgerung durch die auf der Oberflche
der Zementpartikel ausgefllten Hydratphasen, wie Ettringit
(Bild 4) zurckgefhrt werden. [1,7].
Die Proben mit Zusatzmittel folgen beim gealterten Zement
demselben Trend wie beim frischen Zement, aber die Unter
No. 11-2008 (Volume 61) 73
 Materials Science
45
PCE direct
40 PCE delayed
SNF direct
35 SNF delayed
Apparent yield stress [Pa]
30
25
20
15
10
5 5
0 0
0,00 0,10 0,20 0,30
SP added [wt.-%] of cement
8 Influence of superplasticizer dosage on the yield stresses of pastes
prepared from the fresh cement
Einfluss der Fliemitteldosierung auf die Fliegrenzen der mit dem
frischen Zement hergestellten Pasten
when using a superplasticizer based on polycarboxylate ether
compared to a naphthalene sulfonate. The authors also found
that the admixture adsorption was lower in the case of the de
layed addition compared to the direct addition. The stronger
retardation in the delayed addition mode was explained by the
fact that there is more superplasticizer in the pore solution,
which lowers the calcium ion concentration by complexation.
However this fact is discussed controversially [8], as especially in
the case of PCE superplasticizers the stability constants of such
complexes are quite low and other retardation mechanisms like
surface effects or changes in nucleation and growth kinetics of
hydrates are more likely.
Figure 7 displays the results for the aged cement.When compar
ing the plain pastes, it is evident that the heat flow and also the
total heat after 72 hours are much lower for the aged cement.
The dormant period is prolonged, and the main hydration peak
is retarded. This corresponds well with the results of the com
pressive strength given in Table 2. It indicates a slower hydration
kinetics of the aged cement compared to the fresh batch, due
to the precipitates of hydrate phases like ettringite (Fig. 4) onto
the surface of the cement particles [1, 7].
The samples with admixtures follow the same trend for the
aged cement as for the fresh cement, but the differences be
tween PCE and SNF have diminished. In the case of the PCE,
the addition mode again has almost no influence on the shape
of the heat flow curves. In the case of the SNF, a stronger retar
dation is found in the case of the delayed addition, but the effect
is less evident as in the fresh cement pastes.
3.3 Rheology
Figure 8 shows the yield stresses of the pastes prepared with the
fresh cement. The plain paste exhibits a yield stress of 40 Pa; the
addition of superplasticizers lowers the yield stress. The PCE
is more effective than the SNF, as at dosages of 0.3% already a
low yield stress of below 5 Pa is reached. In simultaneous ad
dition mode, 0.2% of SNF is needed to lower the yield stress
significantly. The PCE shows almost no influence of the addi
tion mode on the yield stress; in delayed addition mode slightly
lower values are reached compared to simultaneous addition
74 ZKG INTERNATIONAL
45
PCE direct
40 PCE delayed
SNF direct
35 SNF delayed
Apparent yield stress [Pa]
30
25
20
15
10
0,00 0,10 0,20 0,30
SP added [wt.-%] of cement
9 Influence of superplasticizer dosage on the yield stresses of pastes
prepared from the aged cement
Einfluss der Fliemitteldosierung auf die Fliegrenzen der mit dem
gealterten Zement hergestellten Pasten
schiede zwischen PCE und SNF sind geringer. Beim PCE hat
die Art der Zugabe nahezu keinen Einfluss auf den Verlauf der
Wrmeflusskurven. Beim SNF tritt eine strkere Retardation
im Fall einer verzgerten Zugabe auf, aber der Effekt ist weni
ger deutlich als bei den Pasten aus frischem Zement.
3.3 Rheologie
Bild 8 zeigt die Fliegrenzen der mit frischem Zement herge
stellten Pasten. Die Paste ohne Zusatzmittel zeigt eine Flie
grenze von 40 Pa; durch die Zugabe von Fliemitteln wird die
Fliegrenze gesenkt. PCE ist wirksamer als SNF, da bereits bei
Dosierungen von 0,3% eine niedrige Fliegrenze unterhalb
von 5 Pa erreicht wird. Bei der sofortigen Zugabe werden da
gegen 0,2% SNF bentigt, um die Fliegrenze berhaupt deut
lich abzusenken. Beim PCE ist nahezu kein Einfluss der Art der
Zudosierung auf die Fliegrenze zu erkennen. Bei der verz
gerten Dosierung werden im Vergleich zur direkten Dosierung
leicht geringere Werte erreicht. Bei der direkten Dosierung von
SNF mit einer Zugabe von 0,3% liegt die Fliegrenze immer
noch bei etwa 12 Pa. Aufgrund ihrer sterischen Dispergierwir
kung sind PCE-Fliemittel weitaus wirksamer als die auf der
Basis von SNF [10]. Bei SNF verbessert allerdings die verzger
te Dosierung die rheologischen Eigenschaften weitaus strker
im Vergleich zum PCE, da bei allen Konzentrationen von SNF
bei der verzgerten Zugabe die Fliegrenze wesentlich nied
riger liegt im Vergleich zur direkten Dosierung. Beim PCE hat
dagegen die Art der Dosierung nahezu keinen Einfluss auf die
gemessenen Fliegrenzen. Diese Beobachtungen stimmen gut
mit denen in [9] berein.
Houst und Flatt [11] schlugen die Bildung von organominera
lischen Phasen (AFm-Phasen mit interkalierten Fliemitteln)
vor, wenn das Fliemittel direkt mit dem Anmachwasser zu
gegeben wird. Diese verbrauchen einen Teil des Fliemittels,
welcher dann nicht wirksam bezglich der Dispersion von
Zementpartikeln ist. Die Existenz solcher organomineralischen
Phasen wurde von Plank et al. nachgewiesen [12]. Ihre Bildung
ist wahrscheinlicher im Falle der ionischeren und kleineren
SNF-Molekle als fr die PCE. Bei einer verzgerten Zugabe
bilden sich weniger oder keine organomineralischen Phasen, da
die Zementoberflche bereits hydratisiert und weniger reaktiv
No. 11-2008 (Volume 61)
 Materials Science

0.30 0.30
PCE direct 100 % PCE direct
100 %
PCE delayed adsorption 72% PCE delayed adsorption
67%

SP adsorbed [wt.-%] of cement

SP adsorbed [wt.-%] of cement

SNF direct 69% SNF direct

65%
SNF delayed 79% SNF delayed
0.20 0.20
82% 73%
72%
90%
85% 52% 54%
56% 72% 63%
0.10 63% 0.10 72% 59%
62% 63%

64% 57%
60% 56%
0.00 0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.00 0.10 0.20 0.30
SP added [wt.-%] of cement SP added [wt.-%] of cement

10 Adsorption of the superplasticizers on the fresh cement; the per-
centage of superplasticizer adsorbed is given in the graph for each
data point
Adsorption der Fliemittel am frischen Zement; der Prozentanteil
des adsorbierten Fliemittels ist fr jeden Datenpunkt in der Grafik
angegeben
11 Adsorption of the superplasticizers on the aged cement; the per-
centage of superplasticizer adsorbed is given in the graph for each
data point
Adsorption der Fliemittel am gealterten Zement; der Prozentanteil
des adsorbierten Fliemittels ist fr jeden Datenpunkt in der Grafik
angegeben

mode. SNF in the simultaneous addition mode still shows a
yield stress of about 12 Pa, when applied at a dosage of 0.3%.
Due to their additional steric dispersion effect, PCE are much
more effective than SNF superplasticizers [10]. The delayed ad
dition mode improves the rheological properties much more
strongly in the case of SNF compared to PCE, as at all concen
trations of SNF the yield stress is remarkably lower for delayed
addition mode compared to simultaneous addition mode. For
PCE however, the kind of addition mode has almost no influ
ence on the measured yield stresses. These observations corre
spond well to those given in [9].
Houst and Flatt [11] proposed the formation of organomineral
phases (AFm phases with intercalated superplasticizers), when
the superplasticizer is added directly with the mixing water.
Those intercalates consume a part of the superplasticizer, which
then is not effective concerning dispersion of the cement par
ticles. The existence of such organomineral phases has been
verified by Plank et al. [12]. Their formation is more likely to
happen in the case of the more ionic and smaller SNF mol
ecules compared to PCE. In delayed addition mode less or no
organomineral phases form, as the cement surfaces are less re
active. Instead, the superplasticizer is adsorbed on early hydrate
phases, mainly on ettringite, which is to some extent dispersed
in the pore solution [13, 14].
Figure 9 displays the yield stresses of the pastes prepared with the
aged cement.The plain paste of the aged cement exhibits a yield
stress of 30 Pa, which is about 25% lower than the value of the
fresh cement paste. Also all pastes with admixtures, independent
of kind, concentration and addition mode of superplasticizer,
show lower yield stresses compared to the pastes made of the
fresh cement. PCE is more efficient than SNF, but now for
both superplasticizers (and not only for the PCE) no difference
concerning the impact of the addition mode on the yield stress
can be observed.
Concerning rheology, in principle, the prehydration of cement
has the same effect as a delayed addition of the superplasticizer,
ist. Stattdessen wird das Fliemittel an den frhen Hydratpha
sen adsorbiert, hauptschlich an Ettringit, welcher zum Teil in
der Porenlsung dispergiert wird [13, 14].
Bild 9 zeigt die Fliegrenzen der mit gealtertem Zement her
gestellten Pasten. Die zusatzmittelfreie Paste hat eine Flie
grenze von 30 Pa, was um ca. 25% geringer ist als der Wert fr
die Paste aus frischem Zement. Alle Pasten mit Zusatzmitteln,
unabhngig von Art, Konzentration und Art der Zudosierung
des Fliemittels, haben ebenfalls niedrigere Fliegrenzen im
Vergleich zu den Pasten, die aus frischem Zement hergestellt
wurden. PCE ist hier ebenfalls wirksamer als SNF, aber jetzt
kann fr beide Fliemittel (nicht nur fr PCE) bezglich des
Einflusses der Art der Zudosierung auf die Fliegrenze kein
Unterschied mehr beobachtet werden.
In Bezug auf die Rheologie hat die Vorhydratation des Zements
im Prinzip die gleiche Wirkung wie eine verzgerte Zugabe des
Fliemittels, da die reaktiven Oberflchen der Zementpartikel
(hauptschlich C3A) im Wesentlichen mit Hydraten (Ettringit)
bedeckt sind. Diese Hydrate verbrauchen weniger Fliemittel
durch Bildung geringerer Mengen organomineralischer Ver
bindungen [11] und/oder Dispergierung von geringeren Men
gen an Ettringit in der Porenlsung [13, 14].
3.4 Adsorption der Fliemittel
In der vorliegenden Studie wird die Adsorption der Zusatzmit
tel durch die Quantifizierung des in der wssrigen Phase noch
vorhandenen Zusatzmittels bestimmt (sog. solution depletion
method). Daher ist es nicht mglich, zwischen adsorbierten
und interkalierten Fliemitteln zu unterscheiden.
Bild 10zeigt die Adsorptionsisothermen der Fliemittel in Pas
ten aus frischem Zement. Mit einer Dosierung der Zusatzmit
tel von 0,3% wurde noch keine Sttigung der Zementoberfl
chen erreicht. SNF adsorbiert strker als PCE, was durch seine
hhere anionische Ladungsdichte verursacht wird. Die Art der
Zudosierung des Fliemittels hat bei beiden Produkten keinen
wesentlichen Einfluss auf die Menge des adsorbierten Poly

ZKG INTERNATIONAL No. 11-2008 (Volume 61) 75

 Materials Science
as the reactive surfaces of the cement particles (mainly the C3A)
are mainly covered by hydrates (ettringite).Those hydrates con
sume less superplasticizer by intercalation [11] and/or disper
sion of the ettringite in the pore solution [13, 14].
3.4 Superplasticizer adsorption
In this study, the admixture adsorption is determined by ana
lyzing the concentration of admixture present in the aqueous
phase (solution depletion method). Thus, it is not possible to
distinguish between adsorbed and intercalated admixtures.
Figure 10 gives the adsorption isotherms of the superplasticizers
in the fresh cement system. Saturation has not been reached at
an admixture dosage of 0.3%. SNF adsorbs to a larger extend
than PCE, which is caused by its higher anionic charge density.
The mode of admixture addition has no significant influence
on the amount of adsorbed polymer for both superplasticizers.
Thus, the difference in rheology between the SNF-modified
pastes in direct and delayed addition mode cannot be explained
directly by adsorption measurements. But if the formation of
organomineral phases containing a part of the adsorbed SNF
is taken into account in the case of direct addition, less super
plasticizer is then available to disperse the cement particles
compared to the delayed addition.
Figure 11 displays the adsorption isotherms of the superplasticiz
ers in the aged cement system. There is no difference between
fresh and aged cement concerning the adsorption behaviour of
the PCE. For the SNF a slightly lower adsorption to the aged
cement is found when compared to the fresh cement. As in the
case of the fresh cement, the impact of the addition mode on
the adsorption behavior is not significant.
4 Conclusions
The ageing of cement due to contact with moisture leads to
prehydration. Precipitates consisting mainly of ettringite are
formed on the surfaces of the clinker particles. This consumes
also a small part of the calcium sulfates. Compared to a fresh ce
ment sample, the aged sample shows a delayed setting, a loss of
strength, especially at early ages (12 days), and a lower yield stress.
The rheological measurements of cement suspensions revealed
that superplasticizers perform better with the aged cement than
with the fresh cement. Cement prehydration influences the
workability of pastes containing SNF more strongly than those
with PCE. There are almost no performance differences be
tween PCE and SNF in the aged cement. The mode of admix
ture addition also shows almost no influence on the workability
properties in the case of the aged cement. The strong impact of
cement prehydration cannot be explained by the superplasti
cizer adsorption measurement (solution depletion method), as
only a slightly lower admixture adsorption was found for the
aged cement compared to the fresh cement.
In the calorimetry experiments a strong delay of hydration ki
netics can be observed with and without superplasticizer when
prehydrated cement is used instead of fresh cement. There is
only a minor influence of superplasticizer type and mode of
addition on the hydration kinetics of aged cement.
Acknowledgement
The author expresses his thanks to Boris Ingold and Luigi
Brunetti for their assistance in the experimental work.
76 ZKG INTERNATIONAL
mers. Somit kann der Unterschied in der Rheologie zwischen
den SNF-modifizierten Pasten mit direkter und verzgerter
Zugabe nicht direkt durch Messungen der Adsorption erklrt
werden. Wenn jedoch im Fall der direkten Zugabe die Bildung
von organomineralischen Phasen, die einen Teil des adsorbier
ten SNF enthalten, bercksichtigt wird, ist dann im Vergleich
zur verzgerten Zugabe eine geringere Fliemittelmenge ver
fgbar, um die Zementpartikel zu dispergieren.
Bild 11 zeigt die Adsorptionsisothermen der Fliemittel in Pas
ten aus gealtertem Zement. Bezglich des Adsorptionsverhal
tens von PCE gibt es keinen Unterschied zwischen frischem
und gealtertem Zement. Bei SNF zeigt sich beim gealterten
Zement eine leicht geringere Adsorption im Vergleich zum
frischen Zement. Wie beim frischen Zement ist der Einfluss
der Art der Zudosierung auf das Adsorptionsverhalten nur sehr
gering.
4 Schlussfolgerungen
Die Alterung von Zement aufgrund des Kontakts mit Feuch
tigkeit fhrt zu einer Vorhydratation. Auf der Oberflche
der Klinkerpartikel bilden sich Hydratphasen, hauptschlich
Ettringit. Dadurch wird auch ein kleiner Teil der Calciumsul
fate verbraucht. Im Vergleich zu einem frischen Zement weist
eine gealterte Probe ein verzgertes Abbinden, einen Festig
keitsverlust, besonders zu frhen Prfterminen (12 Tage), und
eine geringere Konsistenz (niedrigere Fliegrenze) auf.
Die rheologischen Messungen von Zementsuspensionen zei
gen, dass die Fliemittel eine bessere Wirkungsweise bei geal
tertem als bei frischem Zement aufweisen. Die Vorhydratation
von Zement beeinflusst die Verarbeitbarkeit von Pasten mit
SNF strker als die von Pasten mit PCE. Bei gealtertem Ze
ment gibt es hinsichtlich ihrer Wirkung zwischen PCE und
SNF nahezu keinen Unterschied. Die Art der Zudosierung (di
rekt im Zugabewasser bzw. verzgerte Zugabe) der Fliemittel
zeigt bei gealtertem Zement ebenfalls fast keinen Einfluss auf
die Verarbeitbarkeit. Die starke Auswirkung der Vorhydratation
von Zement kann nicht durch die Adsorptionsmessungen der
Fliemittel nach der solution depletion method erklrt wer
den, da nur eine leicht geringere Adsorption der Fliemittel
bei gealtertem im Vergleich zu frischem Zement festgestellt
wurde.
In den kalorimetrischen Experimenten konnte mit und ohne
Fliemittel eine starke Verzgerung der Hydratation beobach
tet werden, wenn vorhydratisierter anstelle von frischem Ze
ment verwendet wird. Fliemitteltyp und die Art der Zudosie
rung haben im Gegensatz zu einem frischen Zement nur einen
geringen Einfluss auf die Hydratationskinetik von gealtertem
Zement.
Danksagung
Der Autor dankt Boris Ingold und Luigi Brunetti fr ihre Un
tersttzung bei den Laborarbeiten.
No. 11-2008 (Volume 61)

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