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TEMA 6
REACCIONES ACIDO BASE
HCl Cl- + H+
NaOH Na+ + OH-
El agua es un ejemplo de sustancia anftera y puede actuar como cido y como base
de Brnsted:
2.1.- El in hidronio
Cuando una molcula cede un protn a una molcula de agua, el producto que resulta
es el in hidronio, H3O+. Sin embargo, la estructura del H3O+ es, casi con toda certeza,
una descripcin muy simplificada del ion en agua, pues participa, ampliamente, en
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A 25 C, pKw= 14.00.
Las constantes de acidez sucesivas de los cidos poliprticos, que son especies que
pueden ceder mas de un proton, se definen de manera anloga. Para un cido diprtico
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H2A, como el H2S, por ejemplo hay dos cesiones sucesivas de protn y dos constantes
de acidez
La segunda constante de acidez Ka2 es casi siempre menor que Ka1. En oxocidos en
los que dos grupos OH estn unidos al mismo tomo, pKa2, es generalmente unas cinco
unidades mayor que pKa1, correspondiendo a una disminucin de la constante de
equilibrio en un factor de 10-5 aproximadamente. Esta gran disminucin es compatible
con un modelo electrosttico del cido, en el que en la segunda ionizacin, se debe
separar un protn de un centro que tiene una unidad de carga negativa ms que en la
primera ionizacin. Como se debe realizar ms trabajo electrosttico para separar el
protn positivo, la ionizacin es menos favorable.
En agua los cidos HI y HBr son igual de fuertes y estn completamente disociados:
HI + H2O I- + H3O+
HBr + H2O Br- + H3O+
El agua nivela o equipara su fortaleza como cidos. Para establecer cul es ms fuerte
como cido se necesita un disolvente no acuoso con carcter cido, para que as se
pueda establecer un equilibrio de competencia de cesin de protn entre ambos cidos y
discriminar quien tiene una mayor constante de acidez.
HI + CH3COOH CH3COOH2+ + I-
Ka=(| CH3COOH2+||I-|)/(|HI||CH3COOH|)
De igual manera, en agua las bases CN- y NH2- tienen niveladas sus fortalezas como
bases fuertes.
1.- Aquo-acidos, en los que el protn acdico acta en una molcula de agua
coordinada a un in metlico central.
Un ejemplo es el siguiente:
2.- Hidroxiacidos, en los que el protn acdico est en un grupo hidroxilo sin que
haya un grupo oxo (=O) vecino. Un ejemplo es el Si(OH)4 que es importante en la
formacin de minerales.
3.- Oxocidos, en los que el protn acdico est en un grupo hidroxilo con un grupo
oxo unido al mismo tomo. Un ejemplo es el cido sulfrico H2SO4 (O2S(OH)2).
Se puede considerar que las tres clases de cidos son etapas sucesivas de la
desprotonacin de un aquo-cido.
(-2H+) -H+
H2O-E-OH2 HO-E-OH HO-E=O3-
2-
Los oxocidos ms simples son los cidos mononucleares, que contiene un solo
tomo central. Entre ellos estn el H2CO3, HNO3, H3PO4 y H2SO4. Estos oxocidos los
forman los elementos electronegativos de la parte superior derecha de la tabla peridica.
Reglas de Pauling
Las fuerzas cidas observadas para los cidos mononucleares se pueden sistematizar
utilizando dos reglas semiempricas ideadas por Linus Pauling:
Un xido cido es aquel que en disolucin acuosa se une a una molcula de agua y
libera un proton que pasa al disolvente
Una interpretacin equivalente es que un oxido cido es aquel que reacciona con una
base acuosa
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5.2.- Anfoterismo
Un xido anftero es aquel que reacciona con los cidos y las bases
pocas especies, pero entre las caracterizadas hay dos monmeros, un dmero y un
polmero que contiene 90 tomos de hierro.
7.- Polioxoaniones
Los polioxoaniones se forman a partir de los oxocidos de los primeros elementos del
bloque d en estados de oxidacin altos. Estos procesos de polimerizacin son
importantes para V(V), Mo(VI), W(VI) y (en menor extensin) Nb(V), Ta(V) y Cr(VI).
Un cido de Lewis es una sustancia que acta como aceptora de un par electrnico y
una base de Lewis es una sustancia dadora de un par electrnico. La reaccin
fundamental de los cidos y bases de Lewis es la formacin de un complejo A-B,
enlazndose ambos tomos por el par electrnico aportado por la base.
El protn es un cido de Lewis porque puede unirse a un par electrnico. Por tanto,
cualquier cido de Brnsted dado que cede un protn exhibe tambien acidez de Lewis.
Todas las bases de Brnsted son bases de Lewis, porque un aceptor de proton es
tambien un dador de par electrnico.
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Ejemplos de reacciones que se pueden considerar como cido-base de Lewis son las
siguientes:
2.- Una molcula que tenga un octeto incompleto puede completarlo aceptando un
par electrnico.
3.- Una molcula o in con un octeto completo puede reorganizar sus electrones de
valencia y aceptar un par electrnico adicional.
4.- Una molcula o in puede expandir su octeto para aceptar otro par electrnico.
5.- Una molcula de capa cerrada puede utilizar uno de sus orbitales moleculares
antienlazantes para alojar un par electrnico que le sea cedido desde el exterior.
Para tratar de las interacciones de los acidos y bases que contienen elementos de toda
la tabla peridica es necesario considerar dos clases principales de sustancias. Los
acidos y bases duros y blandos. Esta clasificacin fue establecida por Pearson y es una
generalizacin de los dos tipos de comportamiento que originalmente fueron
donominados clase a y clase b, respectivamente por Arland, Chatt y Davis. Las dos
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clases se identifican empricamente por el orden contrario de fuerzas con los que forman
complejos con los iones haluro como base.
Los cidos duros se enlazan preferentemente con F->> Cl- > Br-, I- con R2O>> R2S y
R3N>>R3P.
As, los cidos blandos se enlazan preferentemente con F-<< Cl- < Br-, I- con R2O<<
R2S y R3N<<R3P.
Los cidos duros tienden a enlazarse con las bases duras y los cidos blandos tienden
a enlazarse con las bases blandas.
LUMO de baja energa. Una base dura tiene un HOMO de energa baja (enlazado
fuertemente). Como las estructuras electrnicas son apenas perturbables, su interaccin
es fundamentalmente electrosttica. Por el contrario, el LUMO y el HOMO de un par
cido-base blando se reorganizan sustancialmente para dar un enlace covalente.
Los cidos y bases duros y blandos tienen que ver con la distribucin terrestre de los
elementos. La preferencia de los cidos blandos por las bases blandas y de los duros por
las bases duras explica ciertos aspectos de la clasificacin de Goldschmidt de los
elementos en cuatro tipos, esquema que es muy utilizado en geoqumica. Dos de estas
clases son los elementos litfilos y los elementos calcfilos. Los litfilos, que se
encuentran fundamentalmente en los silicatos minerales de la corteza terrestre (la
litosfera) incluyen al litio, magnesio, titanio, aluminio y cromo (como cationes). Estos
cationes son duros y se encuentran asociados con la base dura O2-. Por otra parte, los
elementos calcfilos suelen encontrarse combinados como sulfuros minerales (y como
seleniuros y teluluros), y comprende el cadmio, plomo, antimonio y bismuto. Estos
elementos (como cationes) son blandos y se encuentran asociadas con la base blanda S2-
(o Se2- y Te2-).