SNTESIS Y CUANTIFICACIN DE LOS OXALATOS DE CALCIO Y

ESTRONCIO MONOHIDRATADOS.
Christian Rueda
ruedachristian93@hotmail.com
Michel ngel Ospina
michel_angel94@hotmail.com
peso de los compuestos en la
volumen (ml) gastados en
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y determinacin de KMn
titulacin por KMn O 4
Exactas, Departamento de Qumica, Cali, Colombia O4 (g) 0,0001 g
Sr C 2 O4 . H 2 O
1.50
0.0087
SUMMARY:

It was synthesized strontium oxalates and calcium oxalates

from SrCO 3 , CaCO 3 and subsequently dissolved in

HCL. These reacted with

N H 4 2 C 2 O 4 . H O ,
2
Tabla No.2 Datos de la cuantificacin del oxalato de
then the solution was alkalinized with N H 4 OH, estroncio a partir de la titulacin por permanganometria
oxalates subsequently precipitated as white crystals. We
obtained a percent yield of 98,86 % for CaC 2 O 4 .
Tabla No.3 Pesos de los papeles filtros vacios, con las
H2O and 137,46% for Sr C 2 O4 . H2O . muestras y finalmente la cantidad de oxalato recuperado

Later we quantified, by using permanganometria techniques compuesto peso papel cantidad Cantidad
and complexometric. The first was made with a solution of peso de
obtenido filtro con el total terica
0,009M KMn O 4 and anion percentages were obtained papel
compuesto recupera
filtro
for CaC 2 O 4 . H 2 O , 108.37 and for da
Sr C 2 O4 . H 2 O , 90.87 %. on the other hand it was CaC 2 O 4
used a solution of 0,0233M AEDT for the quantification by . H2O 0,6579 0,6945 0,0366 0.037
using complexometric obtaining percentages of the metal ion
to calcium oxalate 476,286% and for strontium oxalate a Sr C 2 O4
714.63 % 0,6411 0.6888 0.0477 0.034
. H2O

Tabla No.4 Datos de la cuantificacin del oxalato de calcio

OBJETIVOS monohidratado a partir de titulacin por complejometria.

peso de los compuestos en la volumen (ml) gastados en

Determinar el porcentaje de rendimiento y pureza determinacin de AEDT titulacin
de los oxalatos hidratados de calcio y estroncio con (g) 0,0001 g AEDT
el fin de relacionar cual tcnica de anlisis es ms CaC 2 O 4 . H 2 O
efectiva 1,50
Comprender el por qu de la adicin de algunas 0,0072
sustancias tales como oxalato de amonio, NH4OH CaC 2 O 4 . H 2 O
en la sntesis de los oxalatos 1.50
Cuantificar los oxalatos hidratos de estroncio y 0,0071
calcio por medio de permanganometria y
complejometria con EDTA, para determinar as cual
fue el mejor mtodo Tabla No.5 Porcentaje de cuantificacin por medio de
Sintetizar los compuestos de oxalatos de calcio y solucin de permanganato 0.0107 M
estroncio hidratados.
Porcentaje de cuantificacin
Permanganometria
(%)
DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS Sr C 2 O4 . H2O 107.58

Tabla No.1 Pesos de los compuestos tomados inicialmente Tabla No.6 Porcentaje de cuantificacin por medio de EDTA
en la sntesis 7.7x10-3 M
compuestos peso (g) 0,0001 g
CaCO3 0,0258 Complejometria Porcentaje de cuantificacin
(%)
SrCO 3 0,0258 CaC 2 O 4 . H2O 23.60

Pg ina 1 | 5
 1mol CaCO 3
0,0258 g CaCO3 * = 2,57*
100,09 g CaCO3
Tabla No.7 porcentajes de pureza de los oxalatos 4
mol de CaCO3
monohidratados
10

compuestos Porcentaje de pureza (%)

CaC 2 O 4 . H 2 O 70.49 1 mol CaCl2
2,57* 104 mol de CaCO3 * *
Sr C 2 O4 . H2O 54.08 1 mol CaCO3
Ecuaciones de la sntesis del oxalato de calcio N H 4 2 C 2 O 4 . H 2 O N H 4 2 C 2 O 4 . H 2 O
monohidratado 1mol
* *
CaCO3 (s) + 2HCL (ac) CaCl2 (ac) + 1mol 1mol C 2 O 4
H2O (l) + CO2 (g) (1)
1 mol Ca C2 O4 . H 2 O
CaCl2 H2O N H 4 2 C 2 O 4 . *
(ac) + (l) + 1 mol C 2 O 4

H 2 O (ac) + N H 4 OH (ac) 2 N H4 Cl 146,1 g CaC 2 O4 . H 2 O
=
(ac) + H 2 O (l) + CaC 2 O 4 . H 2 O (s) + 1mol Ca C2 O4 . H 2 O
N H 4 OH (ac) (2)
0,0370 g CaC 2 O 4 . H 2 O *100 =3,70%
Ecuaciones de la sntesis del oxalato de estroncio % de rendimiento total
monohidratado 3,66
*100 =98,91%
3,70
SrCO 3 (s) + 2HCL (ac) SrCl 2 (ac) +
Para l % de pureza
H2O (l) + CO2 (g) (3)
Pureza
masa sustancia pura que contiene la muestra
Sr Cl 2 (ac) + H2O N H 4 2 C 2 O 4 .
(l) + =
masa de la muestra
H 2 O (ac) + N H 4 OH (ac) 2 N H4 Cl *100 (7)
(ac) + H 2 O (l) + Sr C 2 O4 . H 2 O (s) +
N H 4 OH (ac) (4)
% pureza para el oxalato de calcio monohidratado
Reaccin de cuantificacin por permanganometria
0,0258 g
+ *100 =70,49 %
2 MnO
2
(ac) + 5 C2 O (ac) + 16
2
(ac) 0,0366 g
4 H 4

2 M n (ac) + 10 CO2 (g)+ 8 H 2 O

+2
(l) (5)
Oxalato de estroncio monohidratado
Sr C 2 O4 .
H 2 O+ H 2 SO 4 H 2 C 2 O 4 (ac)+Ca SO 4 (ac ) + H 2 O 0,6888-0,6411 = 0,0477 (resta del papel filtro vaco
(l) (6) con el peso del oxalato en el papel filtro)

El porcentaje de rendimiento se obtiene por medio de a Rendimiento terico:

siguiente ecuacin 1mol SrCO 3
0,0258 g SrCO 3 * = 1.79*
147.62 g SrCO 3
104 mol de SrCO 3

Oxalato de calcio monohidratado 1 mol SrCl 2

1.79* 4
10 mol de SrCO 3 * *
1 mol SrCO 3
Rendimiento real
0,6945-0.6579 = 0,0366 (resta del papel filtro vaco N H 4 2 C 2 O 4 . H 2 O N H 4 2 C 2 O 4 . H 2 O
con el peso del oxalato en el papel filtro) *
1mol *
1mol 1mol C 2 O 4
0,0366 * 100 % = 3,66%
Rendimiento terico:
Pg ina 2 | 5
 1 mol Sr C 2 O 4 . H 2 O PORCENTAJE DE PUREZA
*
1 mol C2 O4
146,1 9.36 x 103 g de Sr C 2 O 4 H 2 O 0140 g de Sr C 2 O 4 H 2 O
193.6 g Sr C 2 O4 . H 2 O =
0.0087 g de Sr C 2 O 4 H 2 O
1 mol Sr C2 O 4 . H 2 O x100= 107.58%

0,0340 g Sr C 2 O4 . H 2 O *100 =3,40%

Estandarizacin de EDTA

Porcentaje de rendimiento total 0.01mol CaC O3

3
7 x 10 mL CaC O3 * *
4.77 1L
*100 =140.29% 1 mol EDTA
3,40
1 molCaC O3

Porcentaje de pureza 1
* 4 = 7.7 x 103 M = [EDTA]
9 x 10 L EDTA
0,0258 g
*100 =54,08 %
0,0477 g CUANTIFICACIN DE OXALATO DE CALCIO POR
MEDIO DE SOLUCIN EDTA 7.7x10-3 M

ESTANDARIZACIN DE KMNO4 3
7.7 x 10 mol EDTA *
0.0015 L EDTA *
1 mol Na 2 C 2 O4 1 L s/n
0,02528 g Na 2 C 2 O4 * =1.88* 1 mol Ca 1 mol CaC 2 O 4 H 2 O
134 g Na2 C 2 O 4. *
1 mol EDTA 1 mol Ca
104 mol de Na 2 C 2 O4 146.1128 g CaC 2 O 4 H 2 O
2,87* 104 mol de Na 2 C 2 O 4 * 1 mol CaC 2 O 4 H 2 O
O2
4
2 mol Mn
5 mol C 2 O 4 1.6876 x 103 g de CaC 2 O4 H 2 O

PORCENTAJE DE PUREZA
7.5 4105 mol de Na2 C 2 O 4
= 7.54103
0.010 L 1.6876 x 103 g de Ca C2 O4 H 2 O
M x 100 =
7.15 x 103 g de Ca C2 O4 H 2 O
1 mol Na 2 C 2 O4 23.60%
0,02195 g Na 2 C 2 O4 * *
134 g Na2 C 2 O 4.
2
O4 DISCUSION DE RESULTADOS
2 mol Mn
5 mol C 2 O 4 El calcio y estroncio estn situados en el grupo 2 de la tabla
peridica, llamados metales alcalinotrreos, estos se funden
6.55105 mol de Na2 C 2 O 4 a temperaturas altas, son menos reactivos, y son ms
= 6.68103 M densos que los elementos del grupo 1, estos tiene un menor
9.8103 L radio que los elementos de este grupo, debido a que tiene
una mayor carga nuclear efectiva. Mientras que al
[KMnO4]= 7.11103 M compararlos a ambos dentro del mismo grupo l, estroncio
al tener un mayor radio, posee una menor energa de
CUANTIFICACIN DE OXALATO DE ESTRONCIO POR ionizacin que el calcio y por ende una menor carga nuclear
MEDIO DE SOLUCIN DE PERMANGANATO 0.0107 M efectiva, tendra una alta tendencia a formar cationes y sera
ms reactivo que el calcio. Por lo general el calcio se le
considera menos reactivo qumicamente que los metales
7.11103 mol KMn O 4 alcalinos y que otros metales alcalinotrreos como el
0.0015 L KMn O4 * *
1 L s /n estroncio, y el magnesio. [1]
5 mol Sr C2 O 4 H 2 O Para la sntesis de oxalatos se utilizaron carbonatos de
1 mol KMnO4 calcio y estroncio, y posteriormente se adicionaron en agua
en la cual son insolubles en gran parte, posteriormente se
175.638 g de Sr C 2 O 4 H 2 O adiciono cido clorhdrico esto es con la finalidad de
=
aumentar la solubilidad de esta ya que al adicionar HCl se
1 mol Sr C 2 O 4 H 2 O
3
protona el ion carbonato formando acido carbnico y el
9.36 x 10 g de Sr C 2 O 4 H 2 O cloruro del metal correspondiente en la solucin (ver
reacciones 1 y 3 ) al adicionar HCl se observaron burbujas
Pg ina 3 | 5
en la solucin, esto es debido a que el cido carbnico se
encuentra en equilibrio con el CO2 (g) ya que este al
reaccionar con el agua forma el cido carbnico [2] . A esta
solucin se le calent levemente ya que esto sirve para
aumentar la solubilidad de los carbonatos.
A la solucin se le agrego oxalato de amonio que es el
agente precipitante de los oxalatos de estroncio y calcio,
este se adiciono poco despus de que la solucin
presentara una coloracin levemente rojiza es decir poco
acida, lo cual es favorable para la formacin de oxalatos ya
que estos precipitan en medio poco cidos, neutros o
bsicos debido a que presentan una baja solubilidad en
estos medios. El oxalato de amonio se agrega a la solucin
ligeramente caliente debido a que con esto se logra obtener
cristales un poco ms grandes por tanto fciles de filtrar ya
que si se agrega cuando la solucin esta fra se obtienen
precipitados difciles de filtrar[3]. En la sntesis este reactivo
precipitante se agreg muy despacio, con el propsito de
disminuir la sobresaturacin de la solucin y evitar la
formacin local de la concentracin de este reactivo
precipitante.
Se procedi a adicionar hidrxido de amonio 6M hasta que
el viraje de la solucin se torn de color amarillo que para el
indicador utilizado rojo de metilo es un medio bsico por
tanto esto favorece la precipitacin de los oxalatos como se
menciona anteriormente debido a su baja solubilidad en este
medio, cabe mencionar que el viraje de este indicador es en
el rango de pH 4.4-6.2. Estos oxalatos precipitan como
compuestos cristalinos blancos, hidratados y de composicin
especfica, la hidratacin de los oxalatos de estroncio y
calcio es debido a la mayor densidad de carga que poseen
los iones del segundo grupo, por tanto las molculas de
agua sienten una mayor atraccin hacia el catin, liberado
una mayor energa cuando se forma la esfera de solvatacin
[4]. Es decir que en su forma hidratada poseen una mayor
estabilidad.
La reactividad del estroncio mayor en comparacin con el
calcio se debe a sus niveles energticos elevados ya que
este posee un valor de numero cuntico igual a 5 en su capa
de valencia por tanto los electrones ubicados en ese
subnivel estn menos atrados hacia el ncleo, es decir
tienen una menor carga efectiva al ser comparados con el
calcio el cual en su capa de valencia tiene como numero
cuntico principal 4 por tanto para quitarle un electrn a el
tomo de calcio se requiere mayor energa de ionizacin,
por tanto es de esperarse que esta energa sea menor para
el estroncio. Explicando esto que la solubilidad del carbonato
de estroncio sea un poco mayor en comparacin con la
solubilidad del calcio.
El oxalato de estroncio tuvo un porcentaje de rendimiento
igual a 140.29, es decir que al analizar los valores de la tabla
No.3 se observa que el peso del oxalato recuperado es
mayor al compararlo con el peso terico que se deba
obtener, esto pudo ser debido a las impurezas presentes en
los oxalatos, obteniendo con esto un alto porcentaje de
rendimiento, esto tambin se evidencia en el 54.08% de
pureza que es bajo en comparacin con el oxalato de calcio,
otra interferencia presente es el hecho de que los oxalatos
se secaron durante 8 das a temperatura ambiente,
previamente guardados factores como el polvo pudieron
afectar el peso del oxalato dando resultados mayores,
aunque este precipitado se sec en un lugar fresco y limpio
las interferencias del ambiente no se pudieron evitar.
En la sntesis del oxalato de calcio se obtuvieron los
porcentajes de rendimiento tanto terico 3,70%, como
experimental 3,66% y el rendimiento total que fue de
98.91%. Con esta ltima cantidad se afirma que hubo un
buen rendimiento de la reaccin de sntesis del oxalato
queriendo decir que el oxalato de calcio se produjo en su
totalidad, habindose consumido completamente el reactivo
lmite, que fue el cloruro de calcio, ya que la cantidad de
este reactivo al inicio de una reaccin indica el rendimiento
terico de esta, es decir, la cantidad de producto que se
obtiene a partir de relaciones estequiometrias como se
observa en la ecuacin No 1
En la prctica, el rendimiento real, siendo este, la cantidad
de producto obtenido en una reaccin qumica, por lo
general este rendimiento es menor que el rendimiento
terico, en este caso se observa que si se cumple. El
porcentaje real 3,66% es menor que el terico 3,70%, esto
se debe a que algunos reactivos no alcanzan a reaccionar
completamente, a que el calor suministrado en las tcnicas
de permanganometria y complejometria fue insuficiente o
tambin, debido a que algunas de las reacciones
involucradas son reversibles. Los qumicos siempre buscan
aumentar el porcentaje de rendimiento para obtener
reacciones ms eficientes. Entre los factores que pueden
afectar el porcentaje de rendimiento se encuentran la
temperatura y la presin [5]
Cabe mencionar que en ambos mtodos antes de cuantificar
se calent la solucin a una temperatura entre 50 y 60 C
esto con el fin de separar las molculas de los oxalatos un
poco del agua y reaccionar as con el titulante respectivo. Ya
que si la solucin se calentara a temperaturas elevadas la
descomposicin del oxalato entrara a jugar un papel
importante (ver las siguientes reacciones) obteniendo
compuestos diferentes a los analizados en esta prctica [6]
CaC 2 O 4 . H 2 O 100226 C CaC 2 O 4
+ H 2 O (g)
CaC 2 O 4 300420 C CaCO3 +CO (g)
CaCO3 660840 C Cao + CO2 (g)
Para la cuantificacin por permanganometria primero se
procedi a realizar la estandarizacin del permanganato de
potasio con oxalato de sodio como patrn primario que se
disolvi en cido sulfrico al 5%, obtenindose con esto
acido oxlico, dixido de carbono y agua (ver reaccin 5)
esta estandarizacin se llev a una temperatura de 60C
debido a que la reaccin entre el permanganato y el cido
oxlico es lenta y compleja [7]
Sucede lo mismo al momento de cuantificar el oxalato de
estroncio ya que al disolverlo en cido sulfrico producen
acido oxlico y sulfato del correspondiente metal por tanto el
ion permanganato reaccionara con el ion oxalato (ver
ecuacin No 6) cuantificando de manera indirecta el oxalato
hidratado de estroncio; cabe mencionar que no se utiliz
indicador ya que el permanganato de potasio es un auto
indicador esto se debe a su color morado intenso al diluirse
es de color rosa[8], cuando l KMnO4 se adiciona este se
reduce al pasar de un estado inicial de +7 a +2 en el ion
manganeso, posteriormente un exceso del ion
MnO4
imparte la coloracin rosa.
Al observar la tabla No.5 el porcentaje para el Sr C 2 O4 .
H 2 O fue de 107.58 este porcentaje en exceso, indica
que se obtuvo ms oxalato del esperado
estequiomtricamente segn la cantidad de xido que se
us en la sntesis. Este exceso pudo deberse a la presencia
Pg ina 4 | 5
de impurezas en el oxalato debido a que en el proceso de
sntesis los oxalatos se secaron durante ocho das a
temperatura ambiente o al error en la determinacin del
punto de equivalencia al realizar la titulacin. En una
reaccin por lo general estn presentes las impurezas,
muchas veces son los reactivos los que estn
contaminados, o en el lugar donde se realizan dichas
reacciones no es el adecuado, pudiendo existir partculas de
polvo otros reactivos presentes en el ambiente.
Para la cuantificacin por complejometria se utiliz una
solucin de AEDT (acido etilendiaminotetraacetico) cuya
concentracin fue 7.7x10-3 M.
En esta tcnica se involucran reacciones con la obtencin de
complejos estables entre los cationes de calcio, donde el
AEDT interviene como ligando y tiene la capacidad de tener
enlaces multiples coordinados con este ion metlico por ser
hexadentado. Las reacciones no son ni tan rpidas, ni tan
lentas, la estequiometria es definida por lo general es 1:1 y
se utiliza indicadores que dejen observan unos buenos
puntos finales en la titulacin. [9]
El porcentaje que se observa en la tabla No 6, para el
CaC 2 O 4 . H 2 O es de 23.60, el cual es bajo lo que
indica que se produjeron perdidas de la muestra aunque se
evidencia una buena sntesis, esto pudo ser debido a
algunas fuentes de error causadas en el laboratorio, una de
ellas es que pudo haber un error en la determinacin del
punto de equivalencia en el momento de la titulacin y por
ende es de esperarse que el porcentaje de rendimiento sea
menor.
CONCLUSIONES
Para la sntesis de los oxalatos jug un papel importante la
solubilidad de estos en agua ya que como se observa el
oxalato de calcio es menos soluble en agua en comparacin
con el oxalato de estroncio, ya que se obtuvo una mejor
sntesis para el primer oxalato.
Se obtuvo un mejor porcentaje de rendimiento y pureza para
el oxalato de calcio hidratado (98.91 y 70.49) en
comparacin con el oxalato de estroncio hidratado (140.29 y
54.08) ya que este ltimo presentaba contaminacin en
cierto grado.
La cuantificacin por permanganometria tuvo mejor anlisis
ya que se obtuvo un porcentaje de pureza de Sr C 2 O4 .
H 2 O de 107.58 al estar cercano este valor a 100, no
sucede lo mismo en la cuantificacin por complejometria de
CaC 2 O 4 . H 2 O tuvo un porcentaje de pureza de
26.90 el cual es un valor demasiado pequeo. Es decir que
el agente oxidante KMnO 4 es ms efectivo para el
anlisis de oxalatos.
Las valoraciones con EDTA dependen en cierta medida del
indicador que se utiliza ya que este es determinante al
momento de obtener puntos finales claros y precisos, as
como tambin es conveniente medir el pH de la solucin ya
que estos indicadores son metalocrmicos, que son tambin
indicadores acido-base, un ejemplo de estos son el
murexida.
BIBLIOGRAFIA
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[En lnea]. Revisado 1/04/2013
[9] Harris D. analtica tercera (sexta edicin original Editorial
Revert e ` S.A.Espaa 2003 pg. 261.
Pg ina 5 | 5