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1.

Teora de la Ionizacin
CIDOS Y BASES

Segn la teora de Arrhenius, cido es toda sustancia capaz de dar iones


hidrgeno (H+) como uno de sus productos inicos de disociacin en agua :
HA(ac) H+(ac) + A-(ac)

El ion H+, denominado protn o hidrogenin, se encuentra hidratado en solucin


acuosa, pero al no conocer exactamente cuantas molculas de agua le rodean, se
utiliza la expresin H+(ac)
La teora de Brnsted-Lowry postula que un cido, HA, es una sustancia que, al
disociarse es capaz de ceder un protn a otra. En el caso de una disolucin
acuosa:
HA(ac) + H2O(l) H3O(ac)+ + A-(ac)

ion
hidronio

Ambas expresiones del equilibrio de disociacin indican esencialmente lo mismo,


es decir, que como productos de disociacin se tendr iones A- hidratados e iones
H+ hidratados, en equilibrio con las molculas de HA hidratadas sin disociar y el
agua lquida.
Segn Arrhenius, las bases son sustancias que producen iones hidrxido, OH-, al
disociarse cuando se disuelven en agua:

BOH(ac) +
B (ac) + OH-

Ion oxihidrilo
obsrvese que tanto los iones B+ como OH- estn hidratados.
La teora de Brnsted-Lowry postula que una base, C, es una sustancia capaz de
recibir un protn de otra. En el caso de una disolucin acuosa:

C(ac) + H2Ol CH +(ac) + OH-(ac)

Cada reaccin cido-base, segn la teora de Brnsted-Lowry, produce otro cido


y otra base, que son conjugadas, respectivamente, de la base y del cido que
constituyen los reactivos del proceso.
Ejemplo:
HA (ac) + H 2O(l) A-(ac) + HO+(ac)
(cido1) + (Base2) (Base1) + (cido2)

Par conjugado Par conjugado

Desde el punto de vista de esta teora, para considerar una sustancia como
cido o como base, no es necesaria su disolucin previa en agua, como ocurre
con la teora de Arrhenius; sin embargo, por ser las de mayor inters, se tratar
exclusivamente las soluciones acuosas.
Para algunas bases dbiles, como el amonaco, la concepcin de Brnsted-
Lowry es ms til que la de Arrhenius, aunque como veremos a continuacin,
son equivalentes en disolucin acuosa.
Para Arrhenius, el amonaco reacciona con el agua, formando hidrxido
amnico, NH4OH:
NH3 + H2O NH4OH

cuyo equilibrio de disociacin es :

NH4OH(ac) OH-(ac) + NH4+(ac)

Si se considera el amonaco como una base de Brnsted-Lowry:

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)


Es evidente que si consideramos la base como NH 4OH o como NH3, el
resultado es bsicamente el mismo: los productos de disociacin coinciden y la
expresin de la especie sin disociar, NH 3 NH4 OH no tiene demasiada
importancia, ya que su naturaleza, en realidad, no se ajusta a ninguna de las
dos formas.
Para sintetizar lo anterior, se puede escribir:
NH3 + H2O (NH4OH) NH4+(ac) + OH-(ac)
Las sustancias que, como el H 2O, pueden actuar como cidos o como bases
se llaman anfiprticas o anfteras.
Para que una sustancia sea aceptora de un protn (es decir, una base de
Bronsted-Lowry), esta sustancia debe tener un par de electrones no
compartidos para unirse al protn. Por ejemplo, hemos visto que el amonaco,
NH3, acta como aceptor de un protn. Utilizando estructuras de Lewis, se
puede expresar la reaccin entre el H+ y el NH3 de la siguiente manera:
+
H H
| |
H+ + : N - H H-N-H
| |
H H

Lewis fue el primero en observar este aspecto de las reacciones cido-


base. Propuso una definicin de cido y de base que enfatiza el par de
electrones no compartidos. Un cido de Lewis se define como el aceptor de
un par de electrones. Una base de Lewis se define como el donante de un par
de electrones.
Toda base explicada hasta ahora, ya sea OH -, H2O, una amina o un anin, es
un donador de un par de electrones. Toda sustancia que sea una base de
Bronsted-Lowry (un aceptor de protn) es una base de Lewis (un donador de
un par de electrones). No obstante, de acuerdo a la teora de Lewis, una base
puede donar un par electrnico a alguna sustancia diferente de un protn. La
definicin de Lewis, por consiguiente, aumenta el nmero de especies que se
pueden considerar como cidos. Por ejemplo, considere la reaccin entre NH 3
y BF3. Esta reaccin se efecta porque el BF 3 tiene un orbital vacante en su
capa de valencia y por lo tanto acta como aceptor del par electrnico que
posee el NH3:
H F H F
| | | |
H-N-B-
H-N: + B-F F
| | | |
H F H F

Fuente:
http://www.geocities.ws/iq_comision1/apuntes/problemas/Cap3_1.pdf
3. Producto inico de H20
En el estudio de reacciones de acido base, la concentracin del ion hidrogeno es
clave; su valor indica la acidez o basicidad de la solucin. Porque solo una
pequea fraccin de las molculas del agua son ionizadas, la concentracin del
agua [H2O] permanece casi sin cambios. Entonces, la constante de equilibrio de la
autoionizacin del agua, es:
H

3O

+



K C =

+ +
Porque usamos H ( ac ) y H 3 O de manera intercambiable para representar

al protn hidratado, la constante de equilibrio puede ser expresada:


H

OH
[ + ]
K C =

Para indicar que la constante de equilibrio se refiere a la autoionizacin del agua,


remplazamos a
KC por KW
(3.1)

H

OH
[ + ]
K W =

Dnde KW es llamada la constante del producto inico constante, que es


+
el producto molar de las concentraciones de los iones H y O H a una
determinada temperatura.
+
En el caso del agua pura a 25C las concentraciones de los iones H y
OH
H (3.2)
7
O H son iguales y tienen un valor de [ + ]=1.0 1 0 M y


Entonces la ecuacin 3.1 a 25C es:
H

OH

[ + ]
K W =

H


Cuando OH , se dice que la solucin acuosa es neutral. En una solucin
[ + ]=

H

+
acida existe exceso de iones H y OH . En una solucin bsica hay
[ + ]>

H


un exceso de iones hidroxilo, entonces se tiene OH
[ + ]<

Ejemplo:

La concentracin de iones O H en una solucin de limpieza de amoniaco es

0.0025M. Calcular la concentracin de los iones H +

Solucin
Acomodando la ecuacin 3.2, tenemos
H


OH


Kw
[ + ]=

Fuente: Qumica, Chang 10 edicin

5. Teora de la neutralizacin

Reacciones de neutralizacin

La neutralizacin es una reaccin entre un cido o una base que conduce a la


formacin de una sal y de agua:

La sal slo aparece si se cristaliza ya que se forma a partir del anin procedente
de la disociacin del cido y del catin procedente de la disociacin de la base,
que se encuentran en la disolucin, y realmente no experimentan ninguna
modificacin por lo que son meros iones espectadores de la reaccin. Por lo que
en esencia, la neutralizacin es la reaccin que tiene lugar entre el H3O+ y el OH,
que conduce a la formacin de agua:

Cuando la neutralizacin tiene lugar entre dos disoluciones, una de carcter cido
y otra de carcter bsico, se puede establecer la siguiente igualdad:

Esta expresin es de gran utilidad en las valoraciones acido-base


Las reacciones de neutralizacin son generalmente exotrmicas, lo que significa
que desprenden energa en forma de calor.

Podemos resumir el proceso as:

cido + base sal + agua

Neutralizacin Sal disuelta


cido Base
+ Agua + Sal Anin inerte + Catin inerte
fuerte fuerte
cido Base cido /Base conjugados + Anin
+ Agua + Sal
fuerte dbil inerte

cido Base cido/Base conjugados + Catin


+ Agua + Sal
dbil fuerte inerte

cido Base cido/Base conjugados +


+ Agua + Sal
dbil dbil cido/Base conjugados

Fuente:

https://lidiaconlaquimica.wordpress.com/tag/neutralizacion/

http://recursostic.educacion.es/newton/web/materiales_didacticos/acidosbases/rea
cacidobase.html

7. cidos y Bases Dbiles

Acido Dbil. La mayora de los cidos son dbiles, los cuales se ionizan en forma
limitada en el agua, en el equilibrio, las disoluciones acuosas de los cidos dbiles
+
contienen una mezcla de molculas de cido sin ionizar, iones H 3 O y la base
+
conjugada. Por ejemplo, el cido actico, el fluorhdrico y el in amonio N H 4
son algunos cidos dbiles. La ionizacin limitada de los cidos dbiles est
relacionada con la constante de ionizacin cida Ka:

Ejemplo

Cul es el ph de una solucin de cido clorhdrico 1.0*10 -6M?


+ +C l
Concentracin HCl H

inicial 1.0 1 06

6 6 6
Cambio1.0 10 1.0 1 0 1.0 1 0
6 6
final 0 1.0 1 0 1.0 1 0

H
[ + ]=1.1 1 06 M

Se tiene el pH de la solucin cida


6
pH=-log[H+]=-log[ 1.1 10 ]=5.96

Base Dbil.
Muchas sustancias se comportan en agua como bases dbiles. Estas sustancias
reaccionan con el agua removiendo protones de H20, formando as el cido

conjugado de la base e iones OH La base dbil comn es el amoniaco que se
disocia segn.

Ejemplo:
5
Calcular el ph en una solucin 0.2 M de NH 3 si Kb=1.8 1 0


++O H
Concentracin N H 3 + H 20 NH 4

inicial 0.2

Cambiox x x
final 0.2x x x

La constante de equilibrio segn la ley de accin de masas es:

x2 x2
K b= 1.8 1 05=
0.2 x 0.2x
Despreciando la constante de equilibrio debido a que la constante de ionizacin es
pequea, tenemos:

x 2=1.8 1 05 0.2=3.6 1 06 x=1.897 1 03

OH



Se tiene el pOH de la solucin bsica es


3
pH=-log[OH-]=-log[ 1.897 1 0 ]=2.72

pH=11.28

Fuente:

Qumica General, Leonardo G. Coronel Rodrguez.

9. Efecto del In Comn


Como notamos, la constante de solubilidad en el equilibrio es una constante, la
precipitacin de un compuesto inico ocurre cuando el producto inico K sp para
esa sustancia. En una solucin saturada de AgCl, por ejemplo, el producto inico
Ag Ag

+ +
es igual al K sp . Incluso, la simple estequiometria nos dice que ,
C l C l


pero esta igualdad no siempre es vlida para todas las situaciones.
Tal como lo establece el principio de Le Chatelier, el agregado de un in comn a
un sistema en equilibrio provocar el desplazamiento del mismo. En el caso de
equilibrios de solubilidad esto es importante cuando se agrega alguno de los iones
en solucin, es decir
Para el caso simbolizado, el agregado de la especie A+, provocar la disminucin
de la solubilidad del slido al desplazar el equilibrio hacia la formacin de este.

Ejemplo:
Si tuviramos cloruro de plata en agua pura, la solubilidad sera

Sin embargo si a este sistema en equilibrio le agregamos por ejemplo NaCl de


modo que la concentracin de esta sal fuera 0,1M
Entonces ahora habra que plantear

Donde x es la cantidad de in cloruro que proviene de la disolucin del slido, y


Cl+ag es la cantidad agregada al sistema en equilibrio. Dado que la cantidad que
proviene del slido ser muy pequea en comparacin con el agregado externo,
se puede despreciar esta cantidad, entonces se puede plantear

Kps = [s](0,1M)

De donde:

s = 1,8x10-9

De esta manera verificamos que el agregado de este in comn reduce la


solubilidad del AgCl en aproximadamente 2700 veces.
Fuente:

Qumica, Chang 10 edicin


http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaI/otros_equilibrios/factores.htm

11. Producto de Solubilidad Kps


Muchos compuestos son poco solubles en agua a los cuales se les conoce con el
nombre de compuestos insolubles, sin embargo, la mayora de los compuestos de
disuelven hasta cierto grado en agua. A continuacin, se consideran los que son
levemente solubles.
Como regla general los compuestos que se disuelven en agua hasta 0.020
moles/litro o ms se clasifican como solubles. Por lo general, la expresin del
producto de solubilidad de un compuesto, es el producto de las concentraciones
de los iones que lo constituyen, elevadas cada una a la potencia que corresponde
al nmero de iones en una unidad de la frmula del compuesto. La cntidad es
constante a temperatura constante para una solucin saturada del compuesto,
esto constituye el producto de solubilidad.
Para que haya un equilibrio entre una sustancia slida, y su solucin, sta debe
estar saturada y en contacto con el slido no disuelto. Por ejemplo, considere una
solucin saturada. De BaSO4 que est en contacto con BaSO4 slido. La
ecuacin qumica para el equilibrio se puede escribir:
2
2++ S O4
BaS O 4 ( s ) B a

La expresin de la constante de equilibrio para la disolucin del BaSO4 puede


escribirse:
2+
B a

K sp =

Ejemplo:
En 1 litro de agua pura a 25C se disuelven 0.0455g de sulfato de plomo. Calcular
el producto de solubilidad del PbS O4 a esta temperatura.

Solucin.
0.0455 gPbSO 4 1 molPbSO 4 4
[PbSO4]= =1.50 1 0 M
1 litro 303 g PbSO 4
2
2++ S O4
PbS O 4 ( s ) Pb

1.5*10-4 1.5*10-4 1.5*10-4


2+
P b

K sp =

Fuente:

Qumica General, Leonardo G. Coronel Rodrguez.

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