Presentación Ibañez Juan Patricio - Utfsm

Anlisis Histrico de la Sal
en la Industria Minera
Juan Patricio Ibez
II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Mayo 26 de 2016. San/ago - CHILE.
Contenido
Introduccin
Antecedentes de lixiviacin en medio cloruro
Propiedades del agua de mar
Aspectos termodinmicos
Aspectos cinticos
Conclusiones

Introduccin

K+S Chile - Lixiviacin
Ao Actividad
SPL inicia el suministro de sal a empresas mineras nacionales e internacionales para su

2010
uso en la lixiviacin de minerales sulfurados de cobre.
SPL encarga a la consultora nacional JRI Ingeniera S.A. un estudio sobre el alcance del
uso del cloruro de sodio y otras sales en la lixiviacin de minerales sulfurados de cobre y
2012-2013
sus concentrados, contrastado con procesos de biolixiviacin, as como las expectativas
de mercado (nacional e internacional).
Se inician actividades colaborativas con el Departamento de Ingeniera Metalrgica y
Materiales de la Universidad Tcnica Federico Santa Mara, principalmente en el
2013 desarrollo de propuestas de I+D orientadas a resolver problemas tcnicos planteados
desde la industria minera. Se proponen temas de memoria en lixiviacin y extraccin por
solventes.
K+S Chile solicita a Covarrubias & Silva un estudio sobre el Estado del Arte del
2013
Patentamiento en la Lixiviacin de minerales de cobre usando soluciones cloruradas.
Se concreta un convenio de cooperacin en Investigacin Aplicada entre la Universidad
Federico Santa Mara y K+S Chile, para profundizar en el conocimiento y establecer
procedimientos en la lixiviacin de la calcopirita y enargita (minerales y concentrados) a
2014 nivel de laboratorio y escalamiento a planta piloto, as como otras temas de inters para la
minera. En el marco de este convenio, se espera que la USM pueda convertirse en una
unidad que interacte con otros centros de I+D y universidades, que estn trabajando en
esta temtica.

Reactor de Mezcla Trifsica (RMT)
Pretratamiento de minerales refractarios de cobre y oro, entre otros

minerales y residuos. Est formado por una doble cmara que permite la
recirculacin de los gases producidos, mejorando significativamente la
extraccin del metal til de manera sostenible.
Prximamente ser utilizado en una campaa semi-industrial en Minera

Amalia Catemu.
II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la

Metalurgia del Cobre
Mayo 26 de 2016. Santiago - CHILE.
Antecedentes sobre Lixiviacin
en medio cloruro

Mantos Blancos (Chile), en 1961 lixivia en pilas mineral atacamita y
crisocola. Aglomerando en correa con NaCl. Logra 90% extraccin de
cobre; consumo cido: 3 kg H2SO4/kg cobre. La solucin rica contena
35-40 g/L Cu, 25-35 g/L Cl- y 2-3 g/L H2SO4.
La planta Broken Hills Associated Smelters Pty. Ltd. para el tratamiento de

la mata de cobre derivada de un alto horno puesta en operacin en 1984,
fue la primera planta de SX, habilitada para tratar una solucin de lixiviacin
de cido sulfrico con un contenido cercano a 1 M de ion cloruro.
La Planta de Tocopilla (Chile), puesta en operacin en 1987, lixivia su

mineral de cobre usando agua de mar y posteriormente SX.
La Planta Lince (Chile), que entr en operaciones a fines de 1991, supera

los problemas de transferencia de cloruro a EW, produciendo ctodos
grado A desde un PLS con un alto contenido de ion cloruro.

Minera Michilla (Chile), lixivia su mineral (xidos y sulfuros secundarios)
usando agua de mar y CaCl2 en medio cido sulfrico.
La Planta Chapi del Grupo MILPO (Per), a fines del 2005, lixivia minerales
de cobre secundario, usando altas concentraciones de cloruro en solucin
de cido sulfrico (Proceso Chapi-LIX).
El Proyecto Antucoya (Chile), despus de los estudios experimentales,

(2010-2011) decide lixiviar su mineral de limonitas de cobre, xidos verdes
y mixtos, usando agua de mar.
Otros proyectos que utilizan el agua de mar en sus procesos son:
Chile: Las Luces, Mantos de la Luna (Lixiviacin en pilas)

Australia: BHP RAVENSTHORPE Nquel (lixiviacin)

BHP Billiton, en la ltima dcada estudia a nivel industrial la adicin de
cloruro de sodio en sus minerales (existencia de varias patentes
industriales).
Enami, opera en procesos de lixiviacin con aguas saladas de pozo.

Propiedades del Agua de Mar

Escasez del recurso agua
El agua dulce disponible no supera el 3%.
La industria minera usa cerca del 2% del agua empleada por el hombre.
Consumo Unitario de Agua Fresca

Ao 2000 Ao 2006 Ao 2009 Ao 2010
Proceso
m3/ton mineral m3/ton mineral m3/ton mineral m3/ton mineral
1,1 0,79 0,72 0,7
Concentracin
(0,4-2,3) (0,3-2,1) (0,3-2,0) (0,3-2,9)
0,3 0,13 0,13 0,13
Hidrometalurgia
(0,15-0,4) (0,08-0,25) (0,07-0,92) (0,06-0,8)

El agua de mar
Todos los cloruros son solubles, excepto los de Ag+, Pb2+, Cu+ y Hg22+
Tabla . Composicin del agua de mar (CRC, 1993).

Elemento Concentracin Densidad especfica (a 15 C) kg/m3
Cloruro 19,0 g/l Agua de mar 1030
Sodio 10,5 g/l
Agua desalada (1 pase en OR) 1000
NaCl 29,5 g/l
Diferencia 3%
Magnesio 130 ppm
Azufre total 885 ppm
Calcio 400 ppm Viscosidad (a 15 C) Cps
Potasio 380 ppm Agua de mar 1.210
Bromuro 63 ppm Agua desalada (1 pase en OR) 1.122
Yoduro 60 ppb Diferencia 8%
Aluminio 10 ppb
Hierro 10 ppb
Como referencia:
(1)La densidad del PLS vara entre 1.050 y 1.200 kg/m3.
(2)La viscosidad del PLS est en el rango de 1.2 a 6.0 cps.

Aspectos Termodinmicos

Reacciones de lixiviacin
La lixiviacin se iniciara con la formacin de los complejos cpricos:
Reaccin K i =1:4
Cu2+ + Cl- = CuCl+ 100.474
CuCl+ + Cl- = CuCl2 10-4.53
CuCl2 (aq) +Cl- =CuCl3- 101.767
CuCl3- +Cl- = CuCl42- 10-2.301
Las especies Cu2+ y CuCl+ promueven la disolucin de los sulfuros de
cobre: -1 Reaccin G (kJmol )
Cu2S + Cu2+ +2 Cl- = CuS + 2 CuCl -46.3
Cu2S + CuCl+ + Cl- = CuS +2 CuCl -43.5
CuS + Cu2+ + 2 Cl- = 2 CuCl + S -25.8
CuS + CuCl+ + Cl- = 2 CuCl + S -23.0
CuFeS2 + 3 Cu2+ + 6 Cl- = 4 CuCl + FeCl2 +2 S -73.4
CuFeS2 +3 CuCl+ + 3 Cl- = 4 CuCl + FeCl2 + 2 S -65.3

Sistema Cu-Cl-H2O
Variacin con el pCl del potencial de equilibrio
del sistema del cobre. Concentraciones de
especies 10-2 M (0.6 g/L Cu2+) y 25 C.
E agua de mar = 0.25 V/ENH
Condiciones operacin
pCl= 2.6 Milpo (sulfuros).
2 CuCl + O2 + 2H+ = 2CuCl+ + H2O

G=-97.8 kJ mol-1

Especiacin Sistema Cu-Cl-H2O
Agua de mar Chapi Lix Michilla
Distribucin de la fraccin molar de especies de cloruros cpricos a 25C, [Cu(II)] : 1,18 x10-2 M en funcin
de la concentracin de g/l de cloruro. (Velsquez L-D. Y., 2009).

Especiacin Sistema Fe-Cl-H2O
Agua de mar (20 g/L de Cl- o 30 g/l aprox. NaCl)+ H2SO4:
[FeCl]2+(aq) > [FeCl2]1+(aq) >> [Fe(H2O)6]3+(aq)

Reacciones probables
N Reaccin K pKa (1)
1 H2SO4 H+ + HSO4- 2.4 x 106 -6.62
2 HSO4- H+ + SO4 2- 1.0 x 10-2 1.99
3 HCl = H+ + Cl- 1.0 x 109 -9
(1) Cuanto mayor es la fuerza de un cido, menor es su valor de pKa.
En relacin al H2SO4, se puede considerar que solamente la primera disociacin

del cido sulfrico contribuye de forma significativa al aporte de protones a la
disolucin.
Solubilidad: 359 g/l H2O (25 C) 1080 g/l H2O (25 C)
NaCl (s) + H2SO4 (c) NaHSO4 (aq) + HCl (g)

Exceso NaCl
NaHSO4 (aq) + NaCl (s) Na2SO4 (s) + HCl (g) Lixiviacin
2 NaCl (s) + H2SO4 (c) Na2SO4 (s) + 2 HCl (g)
Esta ltima reaccin tambin puede producir desprendimiento de Cl2 (g)

Potencial redox
Eh, Soln
para Lix Cpy
Regin de
dominio de
la cupla Cu2+/Cu+

Aspectos Cinticos

Cintica de la Lixiviacin
Con NaCl
La formacin de azufre no conductor y

estructuras cristalinas de jarosita semi-
conductor (diodos o pares n-p) podran limitar
la transferencia electrnica y con ello su
cintica (> 650 mV/ENH).
3 Fe3+ + 2 SO42- +6 H2O + M+ MFe3(SO4)2 (OH)6 + 6H+

Sin NaCl
Donde M=K+, Na+ NH4+.

Lixiviacin de la calcopirita sin cloruro
capa de azufre
calcopirita sin
reaccionar

Lixiviacin de (Cu2S y CuS)
NaCl + H2SO4
bacterial
En medio cloruro (NaCl o CaCl2)-

H2SO4 se puede alcanzar un 90%
de extraccin de cobre en 90 das.

Lixiviacin de concentrado de calcopirita
pH= 2,
Pretratamiento
70 C

Conclusiones

El medio Cu-Cl-H2SO4 provee un sistema acuoso con
potenciales redox menos oxidantes que un sistema Cu-
H2SO4 y mayor solubilidad del cobre.
Esta condicin es favorable para lixiviar copper wad

(predominancia del Fe2+ sobre el Fe3+) y calcopirita
(formacin de capas de So ms porosas y poco
adherentes).
Las soluciones de CuCl2 son ms eficaces que las de

FeCl3 debido a que la dupla o par Cu2+/Cu+ es ms
rpida y reversible que la dupla Fe3+/Fe2+ en la
superficie de los sulfuros de cobre en medio cloruro.

La velocidad de corrosin del hierro de fundicin en
agua de mar-cido sulfrico podra alcanzar valores del
orden de 2,0 mm/ao, significativamente alto respecto a
la corrosin en agua de mar (0,4 mm/ao).
En este sentido, resulta evidente la necesidad de buscar

las mejores soluciones y trabajar preventivamente desde
el diseo de los proyectos.
Los programas de pintado de estructuras metlicas y

equipos deben asegurar un espesor suficiente de la
pintura aplicada y de la adherencia al sustrato metlico.

Anlisis Histrico de la Sal
en la Industria Minera
Juan Patricio Ibez


Presentación Ibañez Juan Patricio - Utfsm

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Presentación Ibañez Juan Patricio - Utfsm

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Anlisis Histrico de la Sal

Juan Patricio Ibez

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Antecedentes de lixiviacin en medio cloruro

Propiedades del agua de mar

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

SPL inicia el suministro de sal a empresas mineras nacionales e internacionales para su

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Pretratamiento de minerales refractarios de cobre y oro, entre otros

Prximamente ser utilizado en una campaa semi-industrial en Minera

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

La planta Broken Hills Associated Smelters Pty. Ltd. para el tratamiento de

La Planta de Tocopilla (Chile), puesta en operacin en 1987, lixivia su

La Planta Lince (Chile), que entr en operaciones a fines de 1991, supera

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

El Proyecto Antucoya (Chile), despus de los estudios experimentales,

Otros proyectos que utilizan el agua de mar en sus procesos son:

Chile: Las Luces, Mantos de la Luna (Lixiviacin en pilas)

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Enami, opera en procesos de lixiviacin con aguas saladas de pozo.

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

El agua dulce disponible no supera el 3%.

Consumo Unitario de Agua Fresca

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Tabla . Composicin del agua de mar (CRC, 1993).

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

E agua de mar = 0.25 V/ENH

2 CuCl + O2 + 2H+ = 2CuCl+ + H2O

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Agua de mar Chapi Lix Michilla

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Agua de mar (20 g/L de Cl- o 30 g/l aprox. NaCl)+ H2SO4:

[FeCl]2+(aq) > [FeCl2]1+(aq) >> [Fe(H2O)6]3+(aq)

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

En relacin al H2SO4, se puede considerar que solamente la primera disociacin

NaCl (s) + H2SO4 (c) NaHSO4 (aq) + HCl (g)

2 NaCl (s) + H2SO4 (c) Na2SO4 (s) + 2 HCl (g)

Esta ltima reaccin tambin puede producir desprendimiento de Cl2 (g)

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

La formacin de azufre no conductor y

3 Fe3+ + 2 SO42- +6 H2O + M+ MFe3(SO4)2 (OH)6 + 6H+

Donde M=K+, Na+ NH4+.

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

En medio cloruro (NaCl o CaCl2)-

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Esta condicin es favorable para lixiviar copper wad

Las soluciones de CuCl2 son ms eficaces que las de

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

En este sentido, resulta evidente la necesidad de buscar

Los programas de pintado de estructuras metlicas y

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre

Juan Patricio Ibez

II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre