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AI
Apunte para alumnos de Ingeniera
Metalrgica
Edelmira Galvez A.
Departamento de Ingeniera
Metalrgica
Facultad de Ingeniera y Ciencias
Geolgicas
Universidad Catlica del Norte
SERI E DE A P UNTES PA RA LOS A L
UM NOS
Pirometalurgia
I
Universidad Catlica
del Norte
Av. Angamos 0610, Antofagasta,
Chile. Telfono (56) 55 355662
Fax (56) 55 355664
Antofagasta, Mayo
2003.
i
ndice
NDICE .................................................................................
............................ 2
1.1.
TOSTACION.............................................................................................
.................................. 4
1.1.1. TIPOS DE
TOSTACION...........................................................................................
........ 6
1.1.2. PROCESOS DE
TOSTACION.........................................................................................
9
1.2. FUSION
.................................................................................................................
..................... 16
1.2.1. TIPOS DE FUSION
.......................................................................................................... 17
1.2.2. PROCESOS DE FUSION
................................................................................................ 26
1.3.
CONVERSION..........................................................................................
............................... 65
1.3.1. TIPOS DE CONVERSION
............................................................................................. 66
1.3.2. PROCESOS DE CONVERSION
................................................................................... 71
1.4. REFINACION
.................................................................................................................
......... 90
1.4.1. REFINACION A
FUEGO...............................................................................................
90
2 Pirometalur
gia I
1.4.2. PROCESOS DE REFINACION A FUEGO
............................................................... 93
1.4.3. REFINACION
ELECTROLTICA..............................................................................
108
1.4.4. PROCESOS DE REFINACION ELECTROLITICA
.............................................. 113
1.4.5. REFINACION QUIMICA
............................................................................................. 122
1.4.6. PROCESOS QUIMICOS DE REFINACION
........................................................... 124
1.5. METALES NO REACTIVOS, PROCESOS
EXTRACTIVOS...................................... 128
PIROMETALURGICOS ............................................................................
.................................. 128
2.1. TOSTACIN
.................................................................................................................
.............. 133
2.1.1. TIPOS DE
TOSTACION...........................................................................................
.... 133
2.1.2. PROCESOS DE
TOSTACION.....................................................................................
135
2.2. LIXIVIACION
.................................................................................................................
....... 137
2.2.1. TIPOS DE LIXIVIACION
............................................................................................ 140
2.2.2 PROCESOS DE LIXIVIACION
.................................................................................. 144
2.3. PRECIPITACION
.................................................................................................................
. 159
2.3.1. TIPOS DE PRECIPITACION
...................................................................................... 160
3 Pirometalur
gia I
2.3.2. PROCESOS DE PRECIPITACIN
............................................................................ 166
2.4. REFINACION
.................................................................................................................
....... 181
2.4.1. TIPOS DE REFINACION
............................................................................................ 181
2.4.2. PROCESOS DE REFINACION
.................................................................................. 182
2.5. METALES NO REACTIVOS,
............................................................................................. 189
PROCESOS EXTRACTIVOS HIDROMETALURGICOS
.................................................. 189
3.1.
TOSTACION.............................................................................................
.............................. 193
3.1.1. TIPOS DE
TOSTACIN...........................................................................................
.... 195
3.1.2. PROCESOS DE
TOSTACION.....................................................................................
199
3.2. FUSION
.................................................................................................................
................... 208
3.2.1 TIPOS DE FUSION
.........................................................................................................
209
3.2.2. PROCESOS DE FUSION
.............................................................................................. 209
BIBLIOGRAFA ................................................................
........................216
qumica. Estos procesos de
I. TRATAMIENTOS tratamiento se agrupan en sus
PIROMETALURGIC categoras principales en la
tabla 1.1
OS METALES NO
REACTIVOS:
1.1. TOSTACION
Los procesos
pirometalrgicos son los
mtodos ms antiguos y de
aplicacin ms frecuentes de
extraccin y purificacin de
metales. Los metales ms
comunes que se tratan por estos
mtodos incluyen cobre, nquel,
plomo cobalto; Son los
procesos que utilizan una
combinacin de tostacin,
fusin, conversin refinacin a
fuego, refinacin electroltica y
refinacin qumica.
La tostacin, que es el primer
proceso, se emplea para cambiar
los compuestos metlicos a
formas de tratamiento ms
fcil por las operaciones que
siguen, as como tambin para
remover algunas impurezas
voltiles en la corriente de gas.
Mediante la fusin y la
conversin se funden los
compuestos metlicos y se
forman nuevos compuestos en
estado lquido, los cuales se
separan en capas de valores
metlicos pesados y escoria ms
ligera que se forman con la
roca de desecho. Los valores
metlicos, a los que se les ha
separado la mayor parte de las
impurezas iniciales, se
purifican despus por procesos
de refinacin electroltica o
En la mayora de los casos el SO2 gaseoso y con los metales
concentrado metalfero no est para formar xidos metlicos. Al
en una forma qumica de la cual producto slido de la tostacin
pueda separarse el metal fcil se llama calcinado.
econmicamente por medio de
una reduccin directa simple. Es Tabla 1.1. Metales no
necesario cambiarlo primero en reactivos, tratamientos
algn otro compuesto que pueda pirometalrgicos.
tratarse con mayor facilidad. La
tostacion es un tratamiento
qumico preliminar que se Mtodos de
emplea con mucha frecuencia, y tostacion
que consiste especficamente en
la oxidacin de los sulfuros a Concentrados de sulfuros de
xidos, ya que muchos de los cobre-de hogar, de lecho
metales no ferrosos se presentan fluido, de sinterizacin.
en forma de sulfuros. Concentrados de sulfuros de
La tostacion de los sulfuros es un nquel-de hogar, de lecho
proceso (de reaccin de gas - fluido, de sinterizacin.
slido) en el que se pone en Concentrados de sulfuros
contacto aire en grandes de plomo- sinterizacin.
cantidades, a veces enriquecido
con oxigeno, con los Mtodos de
concentrados del mineral de fusin.
sulfuro. Esto se hace a una
temperatura elevada a la que se Sulfuros de cobre tostados-
combine el oxigeno del aire con reverbero, horno elctrico,
el azufre del sulfuro para formar horno de soplo.
Sulfuros de cobre sin tostar- Mata de convertidor de
reverbero, reverbero con nquel-tostacin y retortas,
oxigeno, horno elctrico, enfriamiento lento-tostacin y
fusin instantnea, fusin reduccin.
continua. Plomo metlico de horno de
Sulfuros de nquel tostados- cuba-dros- suavizado-
reverbero, reverbero con desargentizado-separacion del
oxigeno, horno elctrico, zinc-desbismutizado.
fusin instantnea.
Sulfuros de nquel sin tostar-
horno elctrico, fusin
instantnea, horno de soplo.
Garnierita de nquel-horno de
soplo de tiro bajo.
Oxido de nquel-horno de
cuba.
Sulfuros de plomos tostados-
horno de cuba.
Sulfuros de plomo sin tostar-
horno elctrico.
Minerales y concentrados de
xido de cobalto-horno
elctrico.
Concentrados arsenical de
cobalto- horno de soplo.
Mtodos de conversin
Mtodos de refinacin a
fuego
Cobre ampollado de
convertidor-horno de nodos.
partculas para el buen contacto
Mtodos electrolticos de con el aire. La agitacin de
refinacin la carga asegura tambin en
cierta forma la exposicin de
Anodos de cobre-sistema todas las superficies de las
mltiple. partculas al gas oxidante. La
Anodos de nquel metlico- nica excepcin a este
sistema mltiple-celda de procedimiento general es la
diafragma-bajo voltaje. tostacion con soplo
Anodos de mata de nquel (sinterizacin), en la cual se
metlico- sistema mltiple- funden parcialmente las
celda de diafragma-alto voltaje. superficies de las partculas y
Anodos de plomo no se hace agitacin de la carga.
suavizado-sistema mltiple. El grado de eliminacin del
azufre se controla regulando el
Mtodos qumicos de suministro de aire al tostador y
refinacin. por el grado de afinidad que
tiene los elementos minerales
Nquel metlico-extraccion de por el azufre y el oxigeno.
vapor de carbonilo. Consecuente, minerales tales
Espis de cobalto- como el sulfuro de hierro que
sulfatado- precipitacin tiene mayor afinidad con el
qumica. oxgeno que por el azufre,
Aleacin blanca de cobalto-
pueden oxidarse completamente,
lixiviacin- precipitacin mientras que un mineral de
qumica. cobre que vaya en la misma
alimentacin del tostador,
Esta oxidacin debe hacerse sin con mayor afinidad por el
fundir la carga, lo cual destruira azufre que por el
el rea mxima requerida en las
oxigeno, aparecer en el cede calor. Este calor de
calcinado todava como sulfuro. reaccin ayuda a mantener al
En el proceso de tostacion no tostador a la temperatura de
hay una etapa perfectamente tostacion requerida, con lo cual
definida en la que se oxide todo continua el proceso con el poco
el slfuro de hierro, y los calor extra aportado por la
minerales con menor afinidad combustin de un combustible.
por el oxigeno, como el sulfuro En ocasiones puede lograrse la
de cobre, permanecen como tostacin autgena, cuando se
sulfuros. La reacciones se tiene un material de
traslapan, y muchas tienen alimentacin al tostador de alto
lugar en forma simultanea a una contenido de sulfuros que
variedad de regmenes de genere
procesos.
La tostacion es, en esencia, una
reaccin heterognea, en la que
la capa de oxido que se forma
primero permanece como una
capa porosa a travs de la cual
puede pasar el oxigeno hasta la
porcin interna del sulfuro que
todava no ha reaccionado, en el
interior de la partcula, y
combinarse con el azufre para
formar gas SO2 y salir del
tostador. Este paso se vuelve
ms difcil al ir engrosndose la
capa porosa de oxido, y se
producen algunas reacciones
reversibles en el interior de la
partcula al ir aumentando las
concentraciones de SO2:
MS + 3/2 O2 == MO +
SO2
MO + SO2 == MS +
3/2 O2
Tostador de hogar
mltiple.
Alimentacin de sinter
Ancho de parrilla
2.5 m Longitud de parrilla
24.0 m Area efectiva de tiro ascendente
60.0 rn2
Velocidad de rejilla ~
1 in/min. Espesor de lecho (ignicin)
31 mm Espesor de lecho (total)
280 mm Produccin de sinter
1060 T/dia Rgimen de combustin del azufre
1.37 T/m2 /D Volumen de gases a planta de cido
708 m2/min Concentracin del gas (% de so2)
5.0 5.5
Tiempo de operacin .
75%
Anlisis
Ag% Pb% Cu% Si0 Fe% CaO% Zn% S%
9.05 43.0 1.0 10.6 11.3 7.1 5.4 5.1
1.2.
FUSION
La carga que se alimenta a un metlicos que contiene la carga,
horno de fusin est formada es necesario agregar fundentes,
principalmente por slidos, siendo los ms frecuentes el
aunque tambin puede cargarse Si02 o el CaO, para que se
en ciertas operaciones algo de combinen con estos xidos y
material fundido. El calor formen una escoria de menor
suministrado para fundir esta punto de fusin. Es necesario
carga slida puede provenir de que la escoria se funda y est
combustible fsil, electricidad, o completamente liquida a la
bien, si se cargan sulfuros, del temperatura de operacin del
calor producido por 1 reaccin horno para que los componentes
exotrmica de oxidacin de la metlicos puedan separarse
carga misma. La carga del horno fcilmente y asentarse en la
capa inferior, ms densa, as
debe fun- dirse para que sea
como para facilitar el manejo de
posible la separacin por
la escoria y extraerla del horno
gravedad de las capas de escoria en estado liquido.
y metal, tambin para facilitar la Adems de la escoria, los otros
circulacin y el contacto de los productos del horno son los
compuestos que reacciona en el componentes metlicos densos
seno de la carga. que forman la capa inferior en el
Los componentes de la escoria fondo del hogar del horno y
estarn formados por los xidos
que tambin se extrae en estado
de la carga, tanto los que se
liquido, y los gases de
encuentran en forma natural en
el mineral como la slice (Si02) y combustin, juntos con los
cuales se producen algunas
los que se han oxidado durante la
sustancias voltiles. Los gases
tostacin, como el Fe304. Ya que
llevan consigo algo de polvo del
estos xidos tienen altos puntos
material fino de la carga, pasan
de fusin, de hecho ms elevados
y salen por
que los de los compuestos
el sistema de ductos del horno pequeas cantidades de otros
hacia un colector de polvos en el metales bsicos se disuelven
que se separan los slidos para en la mata. La porcin restante
recircularlos y procesarlos de la carga, consistente en
nuevamente en el horno. xido de hierro, ganga y
fundente silceo, se combina
para formar una escoria.
1.2.1. TIPOS DE La fusin de mata se hace en
FUSION una variedad de tipos de hornos,
entre los que estn el horno de
Existen dos tipos principales de reverbero, el horno de cuba, el
fusin, la fusin por reduccin, horno elctrico, el horno de
que produce un me- tal fundido fusin instantnea y lo ms
impuro y una escoria fundida por reciente, el proceso de
la reaccin de un xido
metlico con un agente
reductor; y la fusin de mata,
que produce una mezcla
fundida de sulfuros metlicos y
escoria.
En la fusin por reduccin,
los valores metlicos de la
carga y los compuestos que
forman la escoria estn
presentes como xidos. En el
horno se provoca una con-
dicin reductora mediante la
cual estos valores metlicos,
que pueden reducirse ms
fcilmente a metales que los
xidos de la ganga, se reducen
a un metal impuro y dejan que
en la ganga permanezcan los
xidos que formarn parte de la
escoria. Cualquier tipo de horno
puede adaptarse a la fusin por
reduccin pero los que se
emplean ms comnmente
son el alto horno y el horno
elctrico. La fusin de mata es
algo diferente a la fusin por
reduccin, ya que en la primera
se forma la mata por la
combinacin de los sulfuros
lquidos de cobre, nquel, hierro
y cobalto en una solucin
homognea. Los metales
preciosos presentes y las
fusin continua, formado por tres horno y de la carga fundida, as
hornos en serie: en el primero como al efecto erosivo de los
ocurre la fusin, el segundo se gases calientes que arrastran
usa para limpieza de la escoria y partculas de polvo. Se
el tercero para la conversin a construye de ladrillo siliceo si
metal. se trata de un arco armado con
resortes, o de ladrillo de
Los hornos de reverbero se magnesita si el arco es
utilizan para la fusin de mata de suspendido. En los hornos
concentrados de granulometra grandes se prefieren los arcos
fina, para los que se desea una suspendidos, por el peso
operacin relativamente fcil en excesivo de los refractarios que
la que los gases de escape no requieren. Los hogares, las
arrastren una cantidad grande paredes de los extremos y las
de material fino alimentado. paredes laterales son de ladrillo
El horno es de forma rectangular, siliceo, con hiladas de ladrillo de
su hogar es poco profundo, el magnesita a la altura de la lnea
techo es abovedado y la longitud de escoria para reducir al
es aproximadamente el mnimo los efectos de la
cudruplo de su anchura. Las corrosividad de la interface de
dimensiones varan de 100 a 120 algunos hornos ms modernos,
pies (30.5 a 36.6 m) de longitud y se emplea magnesita para el
de 25 a 35 pies (7.62 a 10.67 m) hogar y el techo y magnesita con
de ancho. La seleccin del cromo en las paredes laterales y
refractario para el horno es de los extremos. Mediante
importante por las altas miembros verticales de acero
temperaturas y la naturaleza fijados con pernos a tirantes
corrosiva de la carga fundida. El horizontales por encima de la
techo est expuesto al calor parte superior del horno,
radiante de los quemadores del se
mantiene rgido todo el que hay en el hogar. La mata
conjunto del horno. que es mas pesada, se asienta
El horno de reverbero en esencia formando una capa inferior a la
un horno de fusin, y sta se de la escoria, que es ms
logra suministrando calor por ligera. La mata se
medio de quemadores dispuestos
en la pared del extremo del
horno. Pueden usarse Una
variedad de combustibles
(carbn pulverizado, gas natural,
petrleo) para producir una
flama larga que llegue hasta la
mitad de la longitud del horno.
Una parte del calor producido
por dicha flama es irradiado
directamente sobre la carga que
se encuentra abajo, sobre el
hogar del horno y otra parte es
irradiada hacia el techo y las
paredes, desde los cuales se
refleja tambin hacia abajo
sobre la carga. La tempera del
horno es aproximadamente de
2900o F (l600o C) en extremo de
la flama y de 2200 F (l200o C)
en el extremo de salida de los
gases como los gases de escape
del h orno llevan una cantidad
considerable de calor sensible,
se les hace pasar por calderas de
calor de desecho
economizadoras para recuperar
parte de ese calor. La
recoleccin de polvo se hace
tambin antes de liberar
finalmente los gases.
La carga se efecta dejando
correr hacia abajo la
alimentacin del horno a
travs del techo del horno, a
travs de bocas de carga
situadas en lnea a lo largo de
una orilla o a ambos lados. La
carga cae a lo largo de
cualquiera de los lados del
interior del horno, y al
calentarse , y fundirse pasa a
formar parte del charco liquido
extrae peridicamente por un autgeno, o sea que
agujero de picada (piquera) aprovecha la oxidacin de los
lateral, mientras que la escoria sulfuros que contiene la carga
se hace escurrir en forma para aportar el calor necesario
continua en el extremo de salida para fundir la carga del horno y
de gases del horno. Como alcanzar las temperaturas de
reaccin.
alimentacin puede usarse tanto
En estos procesos se conectan
los concentrados calcinado por hacia la cmara de reaccin
tostacion como los concentrados caliente del horno los
sin tostar y las flamas de los concentrados de sulfuros, secos
quemadores pueden y sin tostar, junto con el material
enriquecerse con oxigeno para fundente para que haga contacto
aumentar la capacidad de con oxigeno o aire precalentado
fusin y disminuir el que tambin se inyectan a
consumo de combustible por presin. Una parte de los
tonelada de material cargado. sulfuros de hierro que hay en la
carga reacciona inmediatamente
Los hornos de fusin y se oxida a FeO y SO2 en una
instantnea ( flash Smelting fuerte reaccin exotrmica.
Furnaces) son unos de los
desarrollos ms recientes 4CuFeS2 + SO2 => 2Cu2S*
(despus de la segunda guerra FeS + 4S02
mundial) para fusin de mata en +
gran escala, y son del tipo 2FeO
Tabla 1.5 Datos tcnicos de los hornos de fusin (unidades
inglesa)
%
de --- 20 ---- 32 ---
eliminacin
Fusin
especifica 1.10 0.50 0.2 --- ---
(Tcpd 6
/ pie2)
Escoria
lquida Ninguno 574 270 138 Ninguno
del (al
convertidor
Productos 920 1030 688 273 59
del
horno
% Cu 43 -45 33.0 30.2 44.2 97.3
%
de --- 20 ---- 32 ---
eliminacin
Fusin
especifica 10.8 4.9 2.6 --- ---
(Tmpd /m2)
Escoria
lquida Ninguno 521 245 125 Ninguno
del (al
convertidor
Productos 834 934 624 248 54
del
horno
% Cu 43 -45 33.0 30.2 44.2 97.3
C+O2 = C02
2C +O2 = 2C0
Material
%Cu %Fe %S %Ni %SiO2 %Al2O3 %CaO
%MgO %H2O
Concentrado
(base 26 28 30 0.42 6.5 1.8 0.5 0.7
seca)
Humedad en
el 6.0
concentrado
Calcinado
29 30 4 0.45
Secundarios
del 30.2 24.2 12.50 10.30
proceso
Escoria
de 0.41 43.2 1.0 0.08 33.4 7.5 1.5 2.1
desecho
Mata
43 29 24 2.7
Escoria
de 4 53 0.6 1.9 27 1.3 1.1
convertidor
Escoria de
cobre 45.05 13.8 1.0 15 9
ampollado
Fundente
para 2.06 85.1 2.42 0.83 0.51
convertidor
Cobre
ampollado 97.2 0.04 0.05 1.1 0.06
Polvillos
de 4 10 3 46 3.5
chimenea
de
Polvillos
de 45 7.5 13 4 6 0.3
chimenea
Barreduras
del 37 30 4 10 6
convertidor
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of
Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 204
Incremento de 25%
produccin
Consumo de oxigeno 1000 a 1200 pies3
est./tc de
Forma de uso del carga
oxigeno
Quemador convencional 22.5% a 24.0% de
Enriquecimiento o oxigeno
quemadores 10% a 15% del
suplementarios de rgimen de
Ahorro
oxigenode- combustible
combustible 0.6 a 1.0 MM
Btu/tc de
Incremento de gas de carga
1.0%
desecho,
SO2
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of
Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 6
Tipos 1 2 3 4 5 6 7
de Cu(Ni Ni(Cu (Ni) CuZn(P CuZn(P (Cu)(Zn) ZnCu(P
concentra ) ) (Cu) b) b) (Pb b)
dos
Anlisis )
del
concentrado
Cu 26.45 3.82 2.1 25.6 14.26 8.2 8-10
Ni 1.51 5.5 4.2 _ _ _ _
Co _ 0.14 0.13 _ _ _ _
Zn _ _ _ 10.00 8.75 7.0 20-23
Pb _ _ _ 1.7 2.46 1.6 32-43
Anlisis de mata
de cobre (%)
La fusin instantnea se
efecta alimentando
concentrados finos secos
juntos con una corriente de
oxgeno o de aire precalentado a
un horno de diseo especial, en
el que el concentrado se tuesta
y funde por s mismo en
una sola operacin autgena.
El concentrado de sulfuros se
funde en forma instantnea por
combustin parcial del azufre
contenido mientras se encuentra
suspendido en la atmsfera
oxidante del oxigeno o del aire
precalentado que se inyecta con
la carga. Las gotas de la
carga fundida caen entonces
al fondo del horno y se separan
excepto por una chimenea (3.14 x 11 m), junto con aire
central para escape de los precalentado. El aire es
gases: de este ltimo tipo son calentado por un quemador de
los hornos de la Finnish aceite y por los gases de escape
Ourokumpu Oy y de la del sedimentador del horno y
Canadian International Nickel entra a ste a
Company. 7800F (4160C). En algunas
instalaciones se
El primer horno del tipo de tiro enriquece el aire elevando el
se desarroll en Outokumpu, en contenido de oxgeno a 35%; en
Finlandia, y en la este caso se reduce el
actualidad se encuentra en precalentamiento del aire a
operacin o en construccin en 3900F (2000C). Una parte
18 localidades diferentes de 10 suficiente del azufre contenido
pases. La instalacin japonesa en las partculas alimentadas
Taunano es una de las ms se oxida generando suficiente
modernas y funde 500 calor para fundir el
toneladas por da de concentrado fino, el cual llega al
concentrado seco, despus de fondo del cuerpo de reaccin en
separar por cribado las forma de gotitas:
partculas de ms de 0.2
pulgadas (5 mm) de dimetro, 4CuFeS2 + 5O2 = 2Cu2S * FeS
las cuales son trituradas y + 4S02 +
recicladas. El concentrado seco 2Fe
y caliente se alimenta a la parte O
superior de un cuerpo vertical
de reaccin de 10.3 pies de Como una fina llovizna, las gotas
dimetro y 36 pies de altura fundidas caen al sedimentador
adosado a ngulo recto
respecto a la parte inferior del opuesto del sedi- mentador
cuerpo de reaccin y all se hacia la cmara de fusin, tiene
separan en capas de mata y una temperatura de 23500F
escoria. El sedimentador tiene (l29O0C) y por lo tanto contiene
40.5 pies de longitud, 12.5 pies una gran cantidad de calor
de ancho y pies de alto (12.35 sensible, el cual se recupera
x3.81 x 2.13 m). primero en una caldera
recuperadora de calor de
La mata y la escoria se extraen desecho que acciona una
del sedimentador por agujeros turbina de vapor, y luego en
de picada. La mata, con 48% de otro recuperador para
cobre, va a los convertidores, precalentar el aire que va al
mientras que la escoria, quemador del cuerpo de
demasiado rica para desecharse, reaccin del horno.
va a un proceso de horno Aproximadamente el 9% de la
elctrico, en el que se le agrega carga del
fundente y se refina. La escoria
final de desecho del horno
elctrico contiene
0.47% cobre y la mata
recuperada se agrega a la
procedente del sedimentador
del horno de fusin instantnea.
La escoria del convertidor con
un contenido de cobre de 4% no
se regresa al sedimentador del
horno de fusin instantnea para
su limpieza, sino, que se
trata en una operacin
separada de horno elctrico para
recuperar los valores que
contiene.
La magnetita es un problema
en el horno de fusin
instantnea debido a la gran
cantidad de cobre que arrastra
la escoria del sedimentador. La
escoria del horno de fusin
instantnea contiene 15% de
magnetita y la escoria de
segundo tratamiento en horno
elctrico contiene
13
%.
Los gases que salen del horno a
travs de una chimenea
ascendente de 5 pies de ancho
por 5 pies de altura (1.52 x 1.52
m) situada en el extremo
horno es arrastrada por los gases para separarse en capas de mata
de escape como polvo y sta se y escoria.
recupera en un sistema de Para limpiar la escoria producida,
ciclones y precipitadores se inyecta una pequea cantidad
electrostticos y se regresa al de pirrotita (sulfuro de hierro
secador de concentrado antes de prcticamente estril), junto con
hacerla llegar a la cmara de slice y oxigeno en el extremo
fusin. opuesto del horno la cual se
Las temperaturas comparativas funde instantneamente. Esto
en el proceso son de 21200F mantiene alta la temperatura en
(11600C) para mata del este extremo del horno, mientras
sedimentador y de 23000F la llovizna de las gotitas de
(l2600C) para la escoria del sulfuro de hierro fundido cae
mismo. sobre la escoria y se lleva consigo
las gotas de mata atrapadas en
El horno de fusin sta hacia la capa de mata que se
instantnea del tipo de encuentra abajo.
reverbero fue desarrollado por
la International Nickel Company. El sulfuro de hierro reacciona
Este horno funde 1500 toneladas tambin con el xido de cobre
por da y tiene juegos de que pueda haber formando Cu2S
quemadores de carga de el cual se combina con la mata y
inyeccin horizontal en ambos el FeO que se disuelve en la
escoria:
extremos, utilizando una
corriente de oxigeno como gas
Cu2 O + FeS = Cu2 S
oxidante. El concentrado fino
secado se inyecta en un extremo + FeO
del horno con una corriente de
Los gases de horno producidos
oxgeno, se funde
por ambos procesos de fusin
instantneamente formando
instantnea son muy
una suspensin y gotea al hogar
ricos en SO2 y constituyen por ao y la segunda en Canad
fuentes excelentes de materia en la Texasgulf, Inc., para
prima para plantas de cido producir 130,000 toneladas por
sulfrico; cuando su contenido ao.
es muy alto (80% SO2), pueden
El proceso permite lograr una
condensarse directamente y
venderse como SO2 liquido. proporcin de fusin muy alta
con alimentacin de
Hornos continuos de fusin y concentrados sin tostar, y
conversin de mata. Estos combina las ventajas de un
hornos son resultado de un horno de reverbero, al utili- zar
nuevo desarrollo logrado por la carga no calcinada con las de un
Mitsubishi Metal Corporation y horno de fusin instantnea, al
el proceso es conocido como usar aire enri- quecido con
proceso Mitsubishi. Dicho oxigeno. Esto da un rgimen de
proceso es el desarrollo ms fusin aproximadamente seis
importante en fusin continua de veces mayor que el del horno de
cobre, y existen dos de estas reverbero y de dos a cuatro
fundiciones con tres hornos; la
veces ms que el de un horno de
primera se construy en Japn y
produce 18,000 toneladas de fusin instantnea, por unidad
cobre de volumen del horno de fusin.
(T m/dia/m3 de
volumen
Proceso Mitsubishi del
4.7 horno)
Reverbero, calcinados 0.8
sin
tostar
Reverbero, calcinados 1.0
tostados
Fusin instantnea 2.0
Anlisis de la
mata
%Pb %Cu
62.3 20.48
3b.Concentrado no tostado
de sulfuro de plomo
1.3.2. PROCESOS DE
CONVERSION
.
Tabla 1.21. Datos de produccin convertidores de cobre, International
Nickel Co.
%Cu 73 73
%Ni 5 5
Chatarra de cobre 15 Tc 14 Tm
Fundente (70% SiO2) 35 Tc 32 Tm
Metal soplado (Cu+ Ni) 147 Tc 133 Tm
Cobre ampollado (blister) 106 Tc 96 Tm
Horas de ciclo (vaciada a vaciada) 24 horas 24 horas
Rgimen de soplo 18000 Pcme 29000 Nm3/hr
Presin de soplo 15 lb/pulg. 2 100 KPa
Contenido medio de oxigeno 30 % por peso 30 % por peso
Porcentaje de tiempo de soplo 40% 40%
Colados obtenidos por 110 das 110 das
campaa de
refractario
Metal soplado por campaa (Cu + 16170 Tc 14630 Tm
Ni)
Cobre ampollado producido por 11660 Tc 10560 Tm
Fuente campaa
J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of
Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.231
. Base seca
.
Entradas
Salidas
2. La mata de sulfuro de
nquel se convierte en sulfuro
de nquel en convertidores del
tipo Peirce-Smith, similares a los
usados para la conversin de
mata de nquel, soplando el
convertidor con aire o aire
enriquecido con oxigeno.
Tambin puede convertirse
directamente a nquel metlico
lquido en convertidores
rotatorios de soplo por arriba
inyectando oxigeno.
En todas las operaciones de
conversin, las primeras
reacciones son similares a las
encontradas al soplar la mata de
cobre, ya que la oxidacin del
rastrillado y se regresa al horno nquel metlico en estado
de fusin, mientras el S02 sale en lquido, y siendo mayor la
los gases de escape. Cuando se rapidez con que se oxida,
soplan los convertidores del el nquel metlico se
tipo Peirce-Smith con aire o transformara en NiO a medida
aire enri- quecido con que se fuera produciendo por
oxigeno, se acostumbra oxidacin del Ni3S2, en vez de
detener el soplado cuando se quedar como nquel metlico.
han formado FeO y 503 y En el convertidor rotatorio de
dejar el producto del soplo por arriba e inyectando
convertidor como sulfuro oxigeno, con cl bailo en
de nquel fundido o una turbulencia promoviendo la
solucin mixta de sulfuro de mezcla y la corriente de gas
nquel con algo de sulfuro de
dirigida hacia el bao, lo que
cobre, para ser tratado por
algn otro proceso. Este provoca una excelente
producto corresponde a la fase transferencia del calor, es
de metal blanco de la posible obtener las temperaturas
conversin de cobre y se le elevadas necesarias y oxidar
llama mata de convertidor, o a directamente el sulfuro de nquel
veces mata Bessemer. La razn lquido al estado de nquel
para suspender el soplo en metlico, en una sola etapa.
esta etapa es que el nquel
tiene un punto de fusin ms Ni3S2 + 202 = 3Ni
alto que el del cobre, 26500F + 2S02
(14550C) en comparacin con
19800F (10840C), y se oxida
con mucha mayor rapidez. Por
Los convertidores horizontales
tanto es ms difcil alcanzar y
mantener la temperatura del tipo Peirce-Smith que se
necesaria para conservar el utilizan para la conversin de
mata de nquel son de tamao
y construccin similares a los periodo de 24 horas, la mata
usados para la conversin de final del convertidor ascender a
cobre. El ciclo de carga, soplado 100 toneladas y ensayar de 75
y escoriado es tambin a 78% combinado de nquel y
semejante; se vacan 75 toneladas cobre adems de los metales
de mata del horno de fusin con preciosos. Los minerales de alta
13 a 18% combinado de nquel y
ley de nquel dan una mata de
cobre a 20000F (10900C) a un
convertidor de convertidor de hasta 75% de
13 por 35 pies (3.96 x 10.67 m) nquel y slo 3% de cobre,
o de 13 por mientras que los de baja ley
30 pies (3.96 x 9.15 m), y se de nquel y alta ley de cobre dan
sopla para producir FeO a partir una mata cercana a un 50%
del FeS que contiene la mata. Se de nquel y 25% de cobre.
agregan a intervalos, de 6 a 8
toneladas de fundente silceo
adems de algo de mineral
grueso segn se requiera para
formar la escoria de FeO*Si02,
y sta se separa por rastrillado
peridicamente para regresarse
al horno de fusin para su
limpieza, ya que contiene
alrededor de 2% combinado de
valores de nquel y cobre. Luego
se regresa el convertidor a su
etapa de operacin con mata de
horno fundida y fresca, y se
repite el ciclo de soplado y
escoriado.
1.4. REFINACION
mayor parte de la gran cantidad refinacin: el de refinacin a
de material de ganga asociado. fuego, el electroltico y el
La operacin de refinacin se qumico, y en ciertos casos una
considera por lo general combinacin de refinacin
separadamente del proceso preliminar a fuego con
extractivo, y en muchos casos las refinacin electroltica.
dos plantas estn alejadas entre
s, embarcndose el metal crudo 1.4.1. REFINACION A
de la fundicin para su FUEGO
tratamiento final a la refinera.
Esto resulta prctico a menudo La refinacin a fuego es la
por la gran reduccin de ltima etapa de purificacin
volumen que se logra en las para muchos metales; en sta
operaciones de fundicin, al se refina el producto metlico
separar la mayora de las crudo de la fundicin, o de una
impurezas de ganga en forma de fusin seguida de un proceso de
escoria y dejar slo un tonelaje conversin, para producir un
relativamente pequeo de metal grado comercial aceptable de
semipuro para ser embarcado a metal rela- tivamente puro.
la refinera. El tipo de refinacin Tambin puede ser un paso
a emplear para la purificacin intermedio de refinacin entre la
del metal impuro que se recibe fusin y el metal puro, cuando
de la fundicin depende de las hay una segunda etapa de
diferentes impurezas y de las refinacin que se realiza en
cantidades a separar, as como seguida de la refinacin a fuego.
de la pureza deseada del En cualquiera de los dos casos
producto metlico refinado sea siempre es una operacin
que se traten de recuperar o no intermitente.
las impurezas como Las impurezas que han de
subproductos. Para lograr esto, separarse en la refinacin a
existen tres tipos diferentes de fuego estn presentes por lo
general en cantidades combinaciones cristalizadas
relativamente pequeas, definidas. Adems, algunos
fracciones de uno por ciento. compuestos que tienen alto
Estas estaban presentes en grado de solubilidad unos en
el mineral original y otros y que forman soluciones
permanecen en el metal homogneas a alta temperatura y
durante los tratamientos se separa formando una mata o
previos de tostacin y fusin. desecho slido que flota sobre el
Aunque a menudo presentes metal lquido restante.
en cantidades muy pequeas,
estas impurezas imparten a los
metales propiedades muy
diferentes a las que se espera
que tenga el metal puro y
modifican considerablemente
propiedades tales como la
ductilidad, la conductividad
elctrica, la fragilidad, la
maleabilidad y la resistencia a
la corrosin. Esta clase de
impurezas se elimina por
oxidacin selectiva, para lo cual
se agregan aire o agentes
oxidantes al metal liquido
crudo y las impurezas se
separan en forma de escorias de
xidos o de gases voltiles
(como xidos o anhdridos),
ya que se oxidan antes que el
metal.
Los metales preciosos no pueden
separarse en esta forma debido
a que se oxidan con mucha
mayor lentitud que el metal que
se est refinando.
Cuando se aplica la refinacin a
fuego como paso intermedio de
refinacin, sta puede hacerse en
dos formas. La primera consiste
en separar algunas impurezas
que se oxidan fcilmente, dejando
las que no se oxidan con facilidad
para ser recuperadas por otro
tipo de refinacin. En la segunda
forma, la cristalizacin selectiva
que ocurre durante el
enfriamiento lento a partir
del estado fundido, permite que
se concentren ciertos valores en
1.6.1.1. TIPOS DE Las operaciones de refinacin en
REFIN A CION A F U EGO las que se separan las impurezas
en forma de escoria de xidos y
gases voltiles oxigenados, se
El objetivo de la refinacin a llevan a cabo en pequeos hornos
fuego es eliminar impurezas que de reverbero de construccin
son perjudiciales a las robusta. Estos son ms pequeos
propiedades fsicas del metal o que los hornos de reverbero para
que tienen en si un valor fusin por la menor cantidad de
comercial definido, y se separan material que ha de tratarse, y se
del metal crudo para construyen en formas robustas
recuperarlas como un por la mayor densidad del metal
subproducto. La cantidad de que se ha concentrado a travs
impurezas que se elimina es de las diversas etapas de fusin
relativamente pequea en en las que se le han separado los
comparacin con el metal crudo materiales de ganga que son ms
que se ha fundido o que se ha ligeros. En el bao lquido, se
fundido y convertido, y la efecta la oxidacin agregando
separacin del mayor volumen de de alguna manera oxgeno
impurezas de fcil eliminacin se gaseoso o un reactivo qumico
ha realizado ya en dichas oxidante. El volumen de la
operaciones anteriores. Por escoria producida es pequeo
la misma razn, el tonelaje de pero con alto contenido de
metal crudo por refinar es valores, y se somete a
tambin pequeo y una tonelada tratamiento para recuperar estos
corta de concentrado de flotacin ltimos.
que ensaye 22% de cobre,
disminuye a unas
420 libras (191 kg) de cobre La separacin, del dros o nata
ampollado de tiene lugar cuando el
99% para ser refinado enfriamiento precipita un
a fuego.
compuesto por dejar de ser Lo ms conveniente es que la
soluble al enfriarse el bao refinera est contigua a la
liquido; esta operacin se fundicin, para que el metal
efecta en pequeos hornos de lquido y caliente pueda ser
reverbero o en grandes pailas traspasado rpida y
metlicas con su parte superior directamente de una operacin
abierta que pueden calentarse a la otra. El tiempo requerido
por abajo. El dros se trata para la refinacin de una carga
tambin para recuperar sus de metal fundido en horno es de
valores. alrededor de 14 horas,
incluyendo el tiempo de carga y
El enfriamiento lento para vaciado. Si
la cristalizacin selectiva se
efecta en artesas aisladas en
las que puede controlarse la
temperatura durante el
enfriamiento. Los metales que
estn como sulfuros despus de
la fusin, se refinan a fuego en
dos etapas, siendo la primera
tostar por completo el sulfuro a
xido, y posteriormente reducir
el xido a metal en tostadores
con gases reductores tales como
hidrgeno o gas de agua, o con
carbn vegetal en retortas. En
este tratamiento slo se separan
las impurezas voltiles. La carga
no se lica, por lo que no se
forma escoria.
La alta temperatura de
tostacin, combinada con la
finura de la alimentacin (99%
menos 200 mallas), presenta
diversos problemas de
operacin. Uno de stos es el
excesivo arrastre de polvo en los
gases por la alimentacin tan
fina, a menos que la velocidad
del gas fluidizante se
mantenga baja, lo cual conduce
a una baja produccin y limita la
capacidad del tostador. Otro
problema es la alta temperatura
de tostacin de 20000F (10930C),
la cual es muy superior a la
temperatura de 1200oF (6500C) a
la que el sulfuro de nquel
comienza a ablandarse y a
volverse pegajoso aunque el
xido de nquel no se funde sino
hasta a una temperatura
bastante superior a la
temperatura de tostacin. La
gran rea superficial de la fina
alimentacin agrava ms el
problema, ya que la velocidad de
tostacin y el exceso de calor
generado por la reaccin causan
que las partculas finas se
fundan formando una masa
pegajosa, semilquida, que
dificulta toda tostacin ulterior.
Los problemas de operacin
vistos se superan aglomerando
la carga fina en pelets o bolitas
de 1/4 de pulgada (6.25 mm),
para no ser arrastrados afuera con 90% de Ni metlico y menos
del tostador, como lo seria el de 0.005%S, el cual se utiliza
concentrado ms fino de directamente como elemento de
flotacin, y el rgimen de aleacin en la fabricacin de
reaccin de tostacin se acero.
vuelve lo suficientemente lento
para que no haya una fusin Reduccin con hidrgeno-
excesiva. La mayor parte de los monxido de carbono. Un
pelets se oxidan rpidamente, segundo mtodo, ms comn
pero algo de azufre permanece para tratar el xido de nquel
en el ncleo, y slo se llega a un tostado, consiste en reducirlo a
contenido de 0.2% del azufre metal con una mezcla gaseosa
permitido en los calcinados, de monxido de carbono rica en
despus de un tiempo de hidrgeno en un tipo de tostador
retencin de hasta 8 horas en el de hogar mltiple, de 40 pies de
tostador. Este largo tiempo de altura y 6 pies de dimetro, con
residencia se obtiene 21 hogares (12.2 X 1.86m)
manteniendo un lecho fluido
profundo, de H2 +NiO = Ni
15 pies de espesor (4.57 m), +H2O
el cual contiene hasta 100
toneladas de material. El gas reductor, que contiene
A este calcinado se le puede dar 51% de hidrgeno y 40% de
otro paso de tostacin en lecho monxido de carbono, se
fluido y disminuir el contenido produce haciendo pasar vapor
de azufre a 0.01%, utilizando de agua sobre coque y carbn
aire enriquecido con oxigeno mineral calientes, y luego se
para fluidizar. Despus, el NiO alimenta a la parte superior de
resultante se reduce con los tostadores sellados junto
hidrgeno en otro reactor de con el xido de nquel por
lecho fluido para dar un producto reducir. Se
mantiene una temperatura de parte superior o en
reduccin de pequeos hornos de reverbero,
800oF (4270C) en el que tienen una capacidad de
tostador de 21 hasta 200 toneladas de metal
hogares quemando este gas liquido. La operacin consiste en
dentro de los hogares huecos. mantener el plomo fundido a
Unos brazos giratorios rastrillan una temperatura baja para que
el material slido las impurezas disueltas en el
transversalmente a los hogares y plomo a temperatura elevada
pasa por agujeros de cada al en el horno de cuba, se separen
hogar inmediato inferior. Los y eleven a la superficie al
slidos tostados que se disminuir su solubilidad en
descargan finalmente del fondo el plomo a menor
del tostador, se hacen pasar a
una segunda unidad similar para
completar la reduccin a
grnulos de nquel metlico.
Estos grnulos de metal impuro
se refinan posteriormente por un
mtodo qumico.
3. El plomo de horno de
cuba, el cual es el producto de
valor que se obtiene de dicho
horno, junto con algo de mata y
espis, contiene todava
pequeas cantidades de
impurezas de metales
bsicos, arsnico, antimonio,
estao, bismuto y cobre, que
tiene que separarse antes de que
este el plomo en su forma final,
es decir blando y apto para
venderse. Muchos minerales de
plomo contienen tambin plata,
un valioso subproducto que debe
extraerse. Todos estos elementos
se separan en una serie de
operaciones de refinacin a
fuego que se hacen en escala
relativamente pequea en pailas
o en pequeos hornos de
reverbero.
La formacin de un dros o
segregacin de las impurezas es
la primera etapa de la
refinacin, y se efecta en pailas
de hierro abiertas en su
temperat que funde 120 toneladas cortas
ura. por da. A este horno se agregan
El plomo de horno de cuba a carbonato de sodio y coque
17000F pulverizado como fundentes para
(9270C) se lleva a la planta para formar mata y espis, los cuales
formar un
se separan en dos capas, adems
dros y se vaca en pailas o en un de algo de escoria que flota
horno de reverbero pequeo. La encima. El plomo liquido se
temperatura se baja hasta 660o acumula en el fondo del horno y
F (350o C), apenas arriba del se saca peridicamente por las
punto de fusin del plomo, y piqueras para regresarlo a la
algunas de las impurezas, paila. La mata y el espis tambin
inclusive una porcin se extraen peridicamente y se
considerable del cobre, se elevan llevan a la fundicin de cobre. La
a la superficie, en donde se les escoria se regresa al horno de
rastrilla y extrae, mientras la cuba de plomo. Este horno de
temperatura se mantiene reverbero trabaja a
constante. Esta accin se facilita 23750F (13000C) y la operacin
por medio de agitacin mecnica de limpieza
o con aire; si hay todava cobre del dros se lleva de 5 a horas.
por remover, la agitacin, junto Los gases de escape pasan por
con la adicin de azufre colectores de polvo, y el polvo
elemental, hace que el cobre se recuperado se regresa a la planta
eleve a la superficie como polvo de sinterizacin.
negro de sulfuro de cobre, el
cual se separa tambin por
rastrillado. El reblandecimiento es el
El producto separado por segundo paso de la refinacin a
rastrillado se carga a un pequeo fuego; se hace a conti- nuacin
horno de reverbero calentado con de formar el dros y su objeto es
petrleo, de 22 pies de largo por remover el 1.5% restante de
9 pies de ancho (6.71 x 2.74 m), arsnico, anti-
monio y estallo que estn an El reblandecimiento puede
presentes en el plomo despus hacerse como operacin
de la operacin anterior. Estas continua o intermitente te-
impurezas vuelven al plomo duro
y frgil, en vez de blando y
maleable, como se requiere en el
mercado, y tambin interfieren
con la operacin de
desargentizacin que sigue a la
de suavizacin.
Puede usarse un proceso de
oxidacin selectiva para eliminar
estas impurezas, ya que todas
ellas se oxidan con mayor
facilidad que el plomo. Es
frecuente que tambin haya
bismuto, pero como este
elemento tiene menor afinidad
por el oxgeno que el plomo, no
puede separarse en esta etapa.
Despus de haber formado el
dros, la temperatura del plomo
se eleva y el bao se agita con
aire para inducir la oxidacin. El
estao, el arsnico y el
antimonio se oxi- dan, y los
xidos, que son insolubles, se
elevan a la superficie siendo
separados por rastrillado.
El reblandecimiento se hace en
pequeos hornos de reverbero
hasta de 300 toneladas de
capacidad, y miden 28 pies de
largo por 13 1/2 pies de ancho
(8.54 x
4.12m). Con frecuencia se
emplean chaquetas enfriadas
por agua, con ladrillo refractario
de alta almina en el interior de
ellas, evitando con esto activar
la corrosin que tiene lugar en la
lnea de escoria. El horno es de
construccin robusta para poder
contener el peso considerable de
la carga de plomo metlico, y la
profundidad del bao se
mantiene a unos 2 1/2 pies (0.76
m).
niendo lugar en ambos casos las estao, Sn3(Sb04)2 y puede
mismas reacciones generales de tambin estar mezclado con algo
la oxidacin del es- tao, el de estanato de plomo,
arsnico y el antimonio. 2PbO*Sn02, o antimoniato de
En la operacin por lotes, que plomo, 3PbO*Sb205. El segundo
puede durar hasta 24 horas para rastrilleo est formado por
tratar y descargar una carga antimoniato de plomo, y el
completa del horno, el plomo se tercero por arsenato de plomo,
bombea de las pailas al horno de 3PbO*As205, con algo de exceso
re- verbero, en donde se eleva la de PbO. En ocasiones se baja la
temperatura a temperatura del horno antes de
9300F (5000C) y por medio de hacer el rastrilleo para que se
lanzas de junten ms rpidamente los
aire comprimido se sopla el seno productos antes de rastrillarlos.
del bao para oxidar las En el reblandecimiento
impurezas. El arsnico, el estao continuo del plomo, se
y el antimonio junto con algo de mantiene un equilibrio entre el
plomo, se oxidan y elevan a la plomo liquido y la escoria liquida
superficie en forma de nata, la de xido de plomo en el horno de
cual se rastrilla. Se hacen uno, reverbero a alre- dedor de
dos o tres rastrilleos, 0
1470 F 0
(800 C). El plomo
dependiendo de las impurezas y impuro procedente de las pailas
de su orden de oxidacin. El
de segregacin se alimenta en
primero contiene la mayor parte
un extremo del horno, y se
del estado en forma de xido,
SnO, como antimoniato de sopla aire en el bao para
oxidar algo del
Dros 50
Mata 1
Plomo 35
Aleacion Pb-Ni-Cu 1
2.Anlisisa
Fuente: A metal for the Future, St. Joe Lead, St. Joe minerals
Corporation
%Ag Trazas
%Cu 0.0008
%Zn 0.0002
%Fe 0.0002
%As Trazas
%Sn Trazas
%Sb Trazas
%Bi 0.0002
%Pb 99.998 +
1. Anlisis
a. Descobrizado
b. Primera desargentizacin
Sosa custica .5
Nitro .1
Capacidad
Descobrizado 1 200
Desargentizado 3 250
4. Bombas de vaco
2 Modelo KT 300
Modelo KT500
1.4.3. REFINACION
ELECTROLTICA
El metal que va a refinarse se que emigran hacia el nodo. El
vaca en forma de placas, la cual metal del nodo que se disuelve
constituye el nodo del sistema est en la forma de iones
elctrico, mientras una lmina metlicos con carga positiva en
delgada del mismo metal puro el electrlito, y stos emigran
sirve de ctodo. Al sumergir hacia el ctodo, en donde se
estas dos piezas de metal en una neutralizan depositndose como
solucin capaz de conducir tomos metlicos.
apropiadamente la corriente El comportamiento de las
elctrica y se hace pasar al impurezas que contiene el
nodo una corriente directa (o nodo, depende de su situacin
continua) procedente de una en la serie electromotriz de los
fuente de energa elctrica, y metales respecto del metal que
luego de ste, a travs de la se est refinando
solucin electroltica al ctodo, y electrolticamente. Aquellas
finalmente del ctodo a la impurezas metlicas que estn
fuente de energa para cerrar el ms arriba en la serie, se
circuito, pasarn tomos de disolvern tambin como iones
metal del nodo al ctodo. Esta metlicos cargados, mientras
transferencia de metal del nodo que las que estn ms abajo
al ctodo, junto con algunas de en la serie no se disolvern,
las impurezas que contiene el sino que caern al fondo de la
metal del nodo tiene lugar al celda y formarn lodos andicos.
pasar la corriente por la celda. Las impurezas disueltas tambin
Se establece un campo elctrico pueden depositarse en el ctodo,
entre los dos electrodos si las hay en cantidad
metlicos, con una corriente de apreciable afectando la
iones cargados positivamente eficacia del proceso de
que emigran hacia el ctodo e refinacin.
iones cargados negativamente
La electromigracin entre los los metales del grupo del
electrodos por s sola seria platino, los seleniuros y los
demasiado lenta e ineficiente, telururos, tienen una posicin
por lo cual el movimiento de inferior en la serie de fuerza
iones es acelerado por una electromotriz que metales
variedad de mtodos fsicos con tales como el cobre o el plomo,
el fin de mantener al electrlito que son procesados
bien mezclado y en movimiento, ordinariamente por mtodos
as como haciendo circular al electrolticos. Estas
electrlito hacia afuera de la impurezas no se
celda, para purificarlo y
regresarlo.
1.6.3.1 TIPOS DE
REFIN A CION ELECTROLITICA
La refinacin electroltica
elimina pequeas cantidades de
impurezas que alteran las
propiedades fsicas de un metal
y permite que la mayor parte de
stas sean recuperadas como
subproductos, las que en
muchos casos tienen un valor
considerable. En la mayora de
los casos, el metal que va a ser
refinado electrolticamente, ha
sido parcialmente refinado a
fuego, en parte para que tenga
cierta pureza y un producto
homogneo y que se moldea a la
forma de nodos. Estos nodos
de metal impuro se cuelgan
alternadamente con ctodos de
metal puro a intervalos
cuidadosamente espaciados, en
el interior de una celda de
concreto que contiene la
solucin de electrlito. Al
aplicar la corriente directa, el
metal del nodo se disuelve en el
electrlito y al mismo tiempo en
el ctodo se deposita,
procedente de la solucin, una
cantidad equivalente de metal.
Muchas de las impurezas
usuales tales como oro, plata,
diluyen en el electrlito, sino que depura, y luego se regresa al
caen al fondo de la celda como compartimiento del ctodo para
lodo andico insoluble, que es que los iones metlicos se
extrado peridicamente y depositen en el ctodo.
tratado para recuperar los
valores que contiene. Las celdas normales con
Otras impurezas comunes como tanques rectangulares de fondo
el antimonio, el arsnico y el plano y la parte superior abierta,
bismuto tienen en la serie una se construyen de una variedad
posicin ms alta o prxima que de materiales, como concreto o
la del metal que se est madera, recubiertos siempre con
refinando y como resultado lmina de plomo, pez, asfalto, o
dichas impurezas se diluyen en algunos casos plstico. Este
con frecuencia junto con los recubrimiento resistente a la
iones de dicho metal. Estas y corrosin protege a los tanques
otras impurezas que siguen el contra el ataque de la solucin
mismo proceso contaminan al de electrlito la cual contiene
electrlito, dando un producto generalmente un cido o algn
impuro al depositarse en el Otro compuesto altamente
ctodo; es necesario sacar la corrosivo. El cido sulfrico es
solucin de la celda para uno de los componentes de
eliminar tales contaminantes, y electrlito de uso ms comn,
luego regresarla a la misma. as como el cido
Los electrlitos con impurezas hidrofluosilcico.
difciles se tratan en celdas Los nodos de metal impuro que
separadas mediante diafragmas se vacan en forma de losas o
en compartimientos, en las placas despus de haberse
cuales se extrae el electrlito del refinado hasta cierto grado
comparti- miento del nodo, se a fuego, son relativamente
grandes y pesados
pasan de 300 a 600 libras (135 a disposicin permite que cada
270 kg.), dependiendo de la nodo tenga un ctodo a cada
densidad del metal que se est lado, y la migracin de iones
tratando. Estos se moldean con metlicos del nodo al ctodo
superficies tan lisas como es sea eficiente.
posible para evitar salientes El sistema mltiple Walker es
que pudieran hacer contacto la disposicin elctrica de uso
con los otros electrodos, y ms comn; en este sistema la
ocasionar corto circuitos al corriente llega a una barra
colocarse en los tanques de conductora de cobre situada en
electrlito. Los nodos se uno de tos lados del tanque, y
moldean con del mismo metal en sobre ella se apoya una de las
la parte superior, que sirven orejas de soporte de cada uno
tanto para suspenderlo en la de los
como para transmitir la
corriente, ya que una de las
orejas se apoya sobre la barra
de conduccin de energa.
Los ctodos son de metal puro,
de rea ligeramente mayor que
los nodos, 1 2 pulgadas de
traslape (2.5 a 5 cm) en los
lados y la parte inferior, y se
hacen del espesor suficiente
(una fraccin de pulgada, unos
cuantos mm) para ser
suficientemente rgido y que
cuelguen planos y sin
alabearse, ya que de lo
contrario habra contacto entre
electrodos y cortos circuitos en
la celda. En uno de los
extremos del ctodo colocan
lazos de suspensin fijos, y una
varilla metlica que pasa por
dichos lazos sostiene a la hoja
metlica y tambin hace
contacto con una barre de
transmisin de corriente.
Los ctodos y nodos se
acomodan espaciados en un
armazn, con un ctodo ms que
cl nmero de nodos. La
separacin entre nodos vara
de 3 1/2 a 5
1/2 pulgadas (8.75 a 13.75 cm),
y se coloca un ctodo entre cada
dos nodos y un ctodo en cada
extremo del armazn. Esta
nodos de la celda. La corriente depositarse en el ctodo
pasa despus a travs de los disminuyendo la pureza del
nodos hacia la solucin de metal depositado. La
electrlito hasta los ctodos, y purificacin o depuracin se
sale por las varillas de hace co- mnmente por
soporte de stos hacia el cementacin selectiva o por
extremo de cada varilla de sostn precipitacin qumica de la
que descansa en una segunda impureza, y despus se regresa
barra conductora de cobre la solucin purificada a la celda.
situada en el lado opuesto de la La densidad de corriente es uno
celda. Esta segunda barra de los factores ms importantes
conductora alimenta corriente a en la refinacin electroltica; en
los nodos del segundo tanque y general, mientras menor sea la
se repiten en ste las conexiones densidad de corriente, mejor
y el paso de corriente. ser el grado del metal refinado
El electrlito que transmite la que se produzca y ms bajos
corriente entre los nodos y los sern los costos de energa para
ctodos de la celda y proporciona la electrlisis. Sin embargo, esta
un medio para el transporte de condicin requerira una planta
los iones de metal puro, es muy grande con una alta
por lo general una solucin inversin de capital, tanto en
cida. Peridicamente se sacan equipo como en metales, debido
de la celda porciones de la al bajo rgimen de produccin.
solucin para eliminar las Debe decidirse entonces un
impurezas disueltas procedentes punto ptimo en el que se logre
del nodo. Si no se separan, la la produccin mxima
concentracin de estas consistente con una pureza
impurezas puede elevarse en la aceptable del producto metlico
solucin hasta un nivel en el que refinado. Una refinera de cobre
se dificulte la operacin en las usara una
celdas, o bien pueden
densidad de corriente de 3 a 5 tendencia a que estas
amperes por pie cuadrado (0.09 impurezas se diluyeran y
m2) de superficie de ctodo para depositaran en cl ctodo,
la ms alta pureza, y 40 contaminando el metal
amperes para obtener la mxima
refinado. Para evitar esto, se
produccin; la mayora de las
refineras de cobre opera con instalan diafragmas de cajas
una densidad de corriente de 15 cubiertas con lona armadas en
a 18 amperes por pie cuadrado bastidores de madera en el
(0.09 ni2 de superficie de interior de la celda, y se
ctodos. colocan en tal forma que
Los ctodos se cambian se formen cmaras de nodos
aproximadamente cada 14 15 y de ctodos. La solucin de
das, y los nodos cada 28 la cmara de nodos, que
30 das, de tal forma que un contiene tanto iones del metal
conjunto de nodos de una celda a refinar como de las
cede iones metlicos a dos impurezas, se extrae y trata
grupos sucesivos de ctodos en para eliminar las impurezas
la misma celda. Los nodos no se que contiene, despus de lo
disuelven completamente; se cual se regresa al
remueven al final del ciclo con 8 compartimiento de ctodos para
15% del peso original para la- que en el ctodo depositen los
varse y regresarse al horno iones de metal puro. Debido al
de nodos como chatarra, la espacio que ocupan las cajas
cual se vuelve a fundir y a que forman los
moldear en nodos nuevos. Los compartimientos, los tanques
ctodos pueden cortarse con de las celdas de diafragma
cizalla y venderse directamente quedan un poco ms
en el mercado para fabricacin amontonados que los tanques
de aleaciones, o bien se funden y de celdas estndares del mismo
moldean en lingotes, barras o tamao. Por tanto, la celda de
placas y se venden en dichas diafragma tiene slo 30 nodos
formas. La porcin insoluble del y 31 ctodos, en comparacin
nodo que cae al fondo de las con
celdas para formar los lodos 38 nodos y 39 ctodos que
andicos, se extrae y se trata caben en un tanque de celda
para recuperar los subproductos estndar de las mismas
que contiene. dimensiones. El circuito de
sistema mltiple de Walter se
Las celdas de diafragma se aplica para ambos tipos de
emplean en casos especiales en celdas.
que las impurezas estn muy La operacin general de las
cercanas en la serie de fuerza celdas estndar y las de
electromotriz al metal que se diafragma es muy similar. Los
est refinando, caso en el cual nodos y ctodos se preparan y
habra una fuerte tratan en la misma forma, como
tambin ocurre con los
productos de metal refinado
depositado en los ctodos,
chatarra de nodos y lodos
andicos.
Tabla 1.30. Potenciales estndar de electrodos para metales no
ferrosos ms comunes.
112 Pirometalurgia
I
1.4.4. PROCESOS DE Las hojas de ctodos, que
REFINACION ELECTROLITICA forman la base para el
crecimiento de los mismos en la
1. El cobre de nodos se refina celda, son lminas delgadas de
electrolticamente para 1/16 de pulgada de espesor
producir el cobre de alta (1.56 mm) y pesan de 8 a 13
pureza que requiere la industria libras (3.64 a 5.91 kg); son de
elctrica y para recuperar los cobre puro depositado
metales preciosos que electrolticamente, formado
contiene, as como los dems sobre matrices especiales
subproductos metlicos, como pulidas y aceitadas, en celdas de
nquel, bismuto, selenio y deshojado. Los ctodos son 1 6 2
telurio. Cerca del pulgadas (2.5 a 5 cm) mayores
75% de la produccin mundial en longitud y ancho que los
de plata se obtiene como nodos. Lo ms frecuente es
subproducto de la refinacin del que los
cobre y el plomo, y muchos
metales preciosos se recuperan
a partir de minerales de
contenido muy bajo como para
hacer redituable su tratamiento
slo por el valor de sus metales
preciosos.
La materia prima para la
refinacin electroltica es el
cobre ampollado que se ha
refinado a fuego para separar la
mayor parte del oxigeno y del
azufre y cantidades menores de
metales bsicos. Al salir del
horno de refinacin a fuego, el
cobre se moldea en nodos con
dimensiones que varan de 28
por 18 por 3 pulgadas (70 x
45 x 7.5 cm) y 350 libras de
peso (159.1 kg) a 36 por 36 por
11/2 pulgadas (90 x 90 x 3.75
cm) y 600 libras de peso (270
kg), dependiendo de la prctica
operacional de las refineras. Los
nodos contienen alrededor de
99.4% de cobre y un total de
0.6% de
impurezas.
113 Pirometalur
gia I
tanques se fabriquen de concreto al horno de nodos para volver a
y se recubran con plomo, fundirlo y moldearlo en nuevos
asfalto y plstico, para resistir nodos.
la corrosin de la solucin de Se obtienen de 9 a 10 libras
electrlito. de lodos andicos de los
Dentro de sta se coloca un tanques (4.1 a 4.5 kg) por
bastidor de nodos y ctodos, tonelada de nodo disuelto.
con 38 nodos y 39 ctodos en Estos se extraen
un tanque de dimensiones de peridicamente y se remiten a
111/4 por 31/2 por 3 3/4 pies la refinera de metales
(3.39 x 1.07 x 1.14 m). Tanto los preciosos para recuperar los
nodos como los ctodos estn valores que contienen.
espaciados a una distancia entre Tericamente la solucin
nodos de 3 1/2 a 5 1/2 pulgadas electroltica, de
(8.75 a 13.75 cm), de centro a 40 gramos de CuSO4 por litro
centro, e introduciendo los y 200 gramos de H2S04 por litro,
ctodos centrados entre cada dos acta slo como medio en el que
nodos, adems de quedar uno tiene lugar la reaccin y no
en cada extremo del bastidor. debera ocurrir cambio alguno
Cada carga de nodos se en la concentracin de cobre que
utiliza para dos cargas de tiene la solucin. Sin embargo,
ctodos; el espesor de cada en la prctica tiende a aumentar
ctodo aumenta a 1/2 pulgada la concentracin del cobre, y es
(1.25 cm) y su peso aumenta a comn utilizar algunas celdas
250 libras (113.6 kg) al sacarlos (liberadoras) en el circuito con
despus de 14 das. El nodo, nodos insolubles de plomo y
despus de ctodos de cobre para que se
28 das, habr bajado al 8 deposite el exceso de cobre y
15% de su peso original, una mantener la concentracin del
vez que se le saca, lava y regresa electrlito al nivel deseado.
Tambin es necesaria la
114 Pirometalur
gia I
circulacin de la solucin, la cual sulfato de nquel y cido
se efecta generalmente sulfrico, se concentra en
admitiendo solucin en el fondo evaporadores de plomo
de la celda y extrayndola en la durante 6 7 horas hasta que
parte superior. Esta circulacin la concentracin de cido sube a
reduce al mnimo la tendencia 1000 gramos por litro. Al
de la solucin a estratificarse enfriarse, el nquel se precipita
debido al hecho de que en el en forma de sulfato anhidro de
nodo, en donde el cobre se nquel en estado impuro, cl cual
diluye, se tiene una solucin de se separa por filtracin. La
sulfato de cobre de alta solucin cida recuperada, ya
densidad, el cual se va al fondo purificada, se regresa al sistema
por gravedad. Mientras tanto, en de electrlito de la casa de
el ctodo el cobre se deposita y tanques.
queda una solucin de cido
sulfrico diluido, de baja
densidad, que va hacia la
superficie. Como resultado,
amenos que se propicie un
mezclado continuo, se formar
dos capas separadas de solucin
en la celda que ocasionarn
interferencia considerable para
la operacin satisfactoria.
Tambin se saca a intervalos
regulares solucin electrolitica
para depurarla con objeto de
que las impurezas principales de
nquel y arsnico no se
acumulen rebasando los limites
de tolerancia, ya que el grado
de impurezas solubles en el
electrlito tiene influencia
directa en la pureza del ctodo.
Se utilizan tres celdas con
nodos de plomo y ctodos de
cobre conectadas en serie para
el proceso de purificacin. La
primera celda produce buen
cobre catdico; la segunda
produce cobre catdico de
menor calidad que va al horno
de nodos para volverse a
fundir; y la tercera produce un
lodo de baja ley y alto
contenido de arsnico, que se
regresa a la fundicin. La
solucin descobrizada que
contiene ahora esencialmente
El sistema mltiple de Walker es en el fondo, en direccin
la disposicin de celdas que se opuesta a la corriente de
usa comn- mente para la asentamiento de lodos andicos.
refinacin del cobre. Los voltajes Sin embargo, esta corriente
de los tanques se mantienen a un ascendente de la solucin no es
mnimo con separacin pequea suficiente para afectar el
de los nodos, y en promedio es asentamiento de los
de 0.25 volt. aproximadamente. componentes insolubles de los
La densidad de corriente es del nodos que se juntan en el
orden de 16 a 20 amperes por fondo del tanque. Adems de
pie cuadrado (0.09 m2) de calentar la solucin para
superficie de ctodo, a una mejorar la eficiencia de la
eficiencia de corriente de ms celda, se agregan tambin cola
del 90%. El depsito de metal y sal en pequeas cantidades.
sigue la ley de Faraday, de La cola, en cantidades de 0.1
manera que con el 100% de libra (45.5 g) por tonelada
eficiencia en la utilizacin corta de cobre depositado,
de la corriente 1 ampere-hora mejora la calidad del depsito
deposita 1.186% gramos de catdico, mientras que la sal,
cobre, actuando ste como que se agrega en suficiente
metal divalente. El electrlito cantidad para mantener una
circulante se calienta en pozos concentracin de 0.0 12 a 0.03
mediante vapor de agua a gramos de cloruro por litro,
1400F (600C) y luego se bombea precipita la plata, el bismuto
a tanques elevados desde los y el antimonio que pudieran
cuales se hace llegar por estar
gravedad a cada tanque de presentes en la
depsito con un flujo de 2 a 4 solucin.
galones por minuto (9 a 18 El cobre catdico puede
litros). El electrlito que se est venderse directamente en
circulando se toma de la parte forma de ctodos cortados
superior del tanque y se agrega
con cizalla para usarse en
aleaciones, o bien puede el cobre. Los nodos son de 38
fundirse en hornos elctricos por 24 por
del tipo de arco o en hornos de 2 pulgadas (95 x 60 x 5 cm),
reverbero y moldearse en otras pesan 580 libras (264 kg), y
formas requeridas por los se moldean con dos orejas
compradores, como barras para para colgarlos en las celdas. El
estirado, lingotes, tochos o anlisis metlico de los nodos
placas. Se prefieren los hornos es un poco inferior al de los
elctricos porque no ocasionan nodos de cobre, y slo
contaminacin con el promedia un 95% combinado de
combustible, como la que ocurre nquel, cobre y cobalto.
en los hornos de reverbero; en El contenido de azufre del nodo
los primeros no son necesarias determina en gran parte la
las operaciones de soplado, cantidad de lodos andicos
reduccin con troncos de
madera verde y separacin de
escoria para remover los
contaminantes. Mediante una
cubierta de carbn vegetal se
evita la oxidacin en la olla de
vaciado que est situada junto al
horno de fusin, y el cobre
refinado que ensaya 99.98% de
Cu, es vaciado en moldes
colocados sobre ruedas de
vaciado horizontales. El
contenido de oxigeno del cobre
tenaz, de 0.03%, se disminuye
hasta este valor si se desea
durante esta etapa de fusin y
moldeado, inyectando aire en el
bao con un contenido de
0.9% de oxigeno, y reduciendo
luego el bao por medio de
troncos de madera para lograr el
porcentaje de 0.03%.
Ni3S2
=3Ni+2S
la bolda de dynel que circunda depositarse con mayor rapidez
al nodo. El cobre, el hierro y el en el ctodo a partir del
arsnico se disuelven en el electrlito purificado que con la
anolito junto con el nquel, y los que se disuelve el nodo. Esta
nodos se corroen con bastante situacin se corrige durante la
uni- formidad. purificacin del anolito
El mantenimiento de un depsito agregando hidrxido de nquel o
de alta pureza en el ctodo carbonato de nquel, tanto para
cuando se tienen nodos de mata aumentar la cantidad de nquel
necesita tambin que el en solucin como para
electrlito sea tratado neutralizar el exceso de cido
esencialmente en la misma forma elevando el pH a 4. La solucin
en que se hace para los nodos electrolitica purificada que se
de metal, para eliminar el cobre, bombea al compartimiento de
el hierro, el arsnico, el plomo ctodos contiene 60 gramos de
y el cobalto. La diferencia nquel por litro.
principal entre los dos proce- sos Los ctodos, que ensayan +
estriba en que la velocidad con 99.95% de nquel y pesan 140
que se disuelven los iones de libras (64 kg), se sacan de la
nquel es menor con el nodo de celda despus de 10 das y son
sulfuros que con el de metal, cortados con cizalla a tamao
ocurriendo que el potencial de apropiado y enviados al
nodos en los nodos de mercado. Los nodos, despus
sulfuros es lo suficientemente de haberse usado con tres
grande como para descomponer o cuatro ctodos, se lavan para
una parte del agua en desprender el lodo de azufre y
oxigeno gaseoso y cido metales preciosos que llevan
libre. Esto produce un anolito adherido, y luego se
cido, con pH de 1.9, deficiente regresan al convertidor para
en nquel, el cual puede fundirlos nuevamente.
Los slidos obtenidos en el concreto revestido con asfalto, y
lavado de la bolsa de nodos se semejantes a los que se
calientan a 2750F (1350C) para usan en la refinacin del
fundir el 97% de azufre cobre. Un tanque para 50
elemental, el cual se separa por electrodos, nodos y ctodos,
filtracin quedando sin mide alrededor de 9 por 2 1/2
disolver los sulfuros y
por 4 pies (2.74 x
metales preciosos. Estos
productos separados se tratan 0.76 x 1.22 m). Algunas plantas
pera recuperar los valo- res que tienen los tanques dispuestos en
contienen. cascada, instalados a
La eficiencia de corriente del elevaciones diferentes y el
depsito del ion nquel en cl electrlito pasa
ctodo es muy buena,
99.5% con una densidad de
corriente de 20 amperes por pie
cuadrado (0.09 m2) de superficie
de ctodos. Esta densidad de
corriente es algo mayor que la
de 16 amperes, empleada con los
nodos de nquel metlico.
1.4.5. REFINACION
QUIMICA
Ni + 4C0 = Ni
(CO)4
Ni(CO)4 = Ni +
4C0
Cobre
Sulfuros
A. Beneficio
Fusin a mata
Refinacin a fuego
B. Beneficio
Fusin a mata
Refinacin electroltica
C. Beneficio
Fusin a mata
Refinacin electroltica
Nquel
Oxidos
A. Sinterizado o briqueteado
a xidos
Garnierita
Beneficio
Sinterizacin
Tostacion a xidos
A. Beneficio
Tostacion parcialmente
oxidante
Fusin a mata
Enfriamiento lento
Moldeado de nodos de
sulfuro de nquel
B. Beneficio
Tostacin parcialmente
oxidante
Fusin a mata
Conversin de mata a etapa
de metal blanco
Enfriamiento lento
Separacin de sulfuros por
flotacin
Tostacin oxidante
Reduccin en horno del
C. Beneficio
Fusin a mata
Conversin de mata a etapa
de metal blanco
Enfriamiento lento
Separacin de sulfuros por
flotacin
Tostacin oxidante
Reduccin en horno del
oxido a nodos metlicos
D. Beneficio
Tostacin parcialmente
oxidante
130 Pirometalurgia
I
Conversin de mata a etapa
de metal
blanco
Tostacin oxidante
Lixiviacin cida de
impurezas Reduccin en
horno del oxido a nodos
E. Beneficio
Tostacin parcialmente
oxidante
Fusin a mata
Conversin de mata a etapa
de metal blanco
Tostacin oxidante
Lixiviacin cida de
impurezas Reduccin a metal
con gas de agua Formacin
de carbonilo de nquel con
F. Beneficio
Tostacin parcialmente
oxidante
Fusin a mata
Conversin de mata a
metal con oxigeno
Formacin de carbonilo de
nquel con monxido de
P L O M O
A. Beneficio
Oxidacin en doble
sinterizacin
Fusin a metal
Dros, humeado de
escoria Suavizacin
Desargentizacin
Separacin del Zinc
Desbimutacin
B. Beneficio
Oxidacin en doble
131 Pirometalurgia
I
Fusin a metal
Dros, humeado de escoria
Suavizacin
Refinacin electroltica
Plata de los lodos andicos
C. Beneficio
Fusin instantnea
a metal Conversin
Desargentizado
D. Beneficio
Fusin instantnea a metal
Refinacin
E. Beneficio
Peletizad
o
Conversi
C O B A L T O
Oxidos
Beneficio
Fusin a aleaciones, roja y
blanca Lixiviacin de
aleaciones blancas con cido
sulfrico
Precipitado del carbonato de
cobalto Calcinado de
carbonato a xido Reduccin
Arseniuros
Beneficio
Fusin a espis
Tostacin del espis a xido
Oxidacin de sulfatos
con cido sulfrico
Lixiviacin con agua
Precipitado del hidrxido de
cobalto
Calcinacin a xido
132 Pirometalurgia
I
solucin se purifica y luego se
II. METALES NO trata por medios qumicos o
electrolticos para precipitar los
REACTIVOS, metales o las sales metlicas. En
algunos casos, mediante una
TRATAMIENTOS operacin final de refinacin se
HIDROMETALRGICO realiza una purificacin
adicional del producto metlico.
S
El procesamiento qumico
acuoso es un nuevo desarrollo
que permite complementar a los
procesos pirometalrgicos ms
antiguos que se aplican para la
extraccin y recuperacin de
los metales. Este avance de
la metalurgia acuosa se ha visto
influenciado considerablemente
debido a que la demanda de
minerales en constante
crecimiento hace necesario
recurrir a minerales cada vez
ms pobres corno fuentes de
metales, algunos de los cuales,
por razones tcnicas o
econmicas, son ms
susceptibles de tratarse por
mtodos hidrometalrgico que
por mtodos pirometalrgicos.
Los metales comunes que se
recuperan por procesos
hidrometalalrgicos son:
cobre, nquel, cobalto, oro y
plata. Con algunas variantes
particulares, el mtodo usual de
procesamiento general consiste
en tostar los minerales para
convertirlos en compuestos
solubles e inmediatamente
lixiviarlos para ponerlos en
solucin y separarlos del residuo
insoluble por decantacin o por
filtrado; en caso necesario la
133 Pirometalur
gia I
Estos tratamientos de proceso fcilmente atacables por el
aparecen agrupados en sus disolvente de lixiviacin.
categoras principales en la Como la tostacin es una
tabla 2.1. operacin relativamente costosa,
slo puede aplicarse a material
2.1. Tostacin de alta ley que pueda justificar
los altos costos de este
La tostacin de los minerales o tratamiento. Sin embargo, puede
concentrados de los metales obtenerse el efecto de una
bsicos como paso preliminar tostacin oxidante o sulfatizante
para la lixiviacin, realiza la de mi- nerales de sulfuros de
funcin de oxidar los sulfuros a baja ley mediante su
xidos o a sulfatos, o de intemperizacin natural
reducir los silicatos y xidos a experimentada durante un
un estado metlico crudo. Esta periodo prolongado.
se hace con el propsito de Las reacciones de tostacin que
cambiar los compuestos aqu se muestran son las mismas
metlicos insolubles en otros que que se analizaron con
sean solubles en el agente anterioridad para el tratamiento
qumico lixiviante, as como para pirometalrgico de los metales
volatilizar ciertas impurezas no reactivos.
solubles que pudieran
contaminar a la solucin 2.1.1. TIPOS DE TOSTACION
cargada. Tambin es til para
volver porosos a los Los tostadores que se utilizan en
compuestos metlicos y los tratamientos preliminares de
hacerlos de esta forma ms minerales y concentrados para
lixiviar son de hogar
134 Pirometalur
gia I
mltiple y de lecho fluido, cuya Otra tostacin preliminar que
operacin se describi. se aplica en el tratamiento de
En un caso se requiere un sulfuros, es la oxidacin a la
tostador reductor para reducir forma de sulfatos solubles en
un xido o silicato a un estado agua o tostacin sulfatante. En
metlico impuro que pueda dicha operacin se utilizan
disolverse en amoniaco. Estos tostadores de ocho hogares,
tostadores son muy grandes, dando atencin especial al
miden 22 1/2 pies de dimetro control de la temperatura y la
(6.86 m) y 17 hogares de altura, admisin del aire, para
a los que se alimentan en su asegurarse de que el producto
parte inferior gas de reductor no se oxide ms all de la forma
producido por combustin de de sulfato deseada.
antracita. Para asegurar que El tercer tostador es el que se
haya una atmsfera fuertemente utiliza para concentrados de
reductora en el tostador, se sulfuros, transformndolos de
aporta slo la mitad del aire manera que sus valores sean
tericamente necesario para la solubles en cidos pudiendo
combustin del gas. usarse como solucin lixiviante
electrlito agotado.
Mtodos de tostacin
2.2.1. TIPOS DE
LIXIVIACION
La lixiviacin en tanques se
hace en dos formas muy
diferentes. Una se hace en
gran escala tratando varios
miles de toneladas de mineral
poroso a la vez en grandes
tanques de concreto mediante
una serie de operaciones de
lixiviacin y lavado. El segundo
sistema de lixiviacin en
tanques se efecta en menor
escala en recipientes en los que
minerales de ms alta ley que los cargarse el mineral y removerse
que se tratan por lixiviacin en el residuo mientras est el
pilas; stos son los que tanque fuera de servicio. Debido
contienen de 1 a 2% de metal a esto se necesita tener varios
en forma soluble que pueden tanques extra en el circuito, en
tratarse en un tamao vista de que su gran tamao
relativamente grueso, 3/8 de requiere cierto tiempo para su
pulgada (9.4 mm) y que pueden carga y descarga, y la operacin
lixiviarse completamente en total de lixiviacin no puede
pocos das. darse por cerrada mientras se
Los tanques que se usan para la espera a que se prepare un
lixiviacin son de concreto, tanque para el circuito.
revestidos con plomo o asfalto El principio de la lixiviacin es
para hacerlos resistentes a un flujo de la solucin a
los cidos, y estn dotados de contracorriente un tanto
fondos falsos filtrantes para complejo que se verifica en
facilitar la adicin y el retiro de varios pasos, en forma tal que la
la solucin de lixiviacin y el primera lixiviacin de mineral
agua de lavado. Los tanques son fresco se hace con solucin dbil
bastante grandes, de 150 por (gastada) que ya ha estado en
110 por 17 pies (45.7 x 33.5 x contacto con el mineral durante
5.2 m) y contienen de 10,000 a un periodo prolongado y que
12,000 toneladas de mineral por va a sacarse enseguida
lixiviar, el cual se lleva a ellos como solucin cargada final del
por bandas transportadoras y se circuito de lixiviacin para
extrae despus de lixiviarlo, bombearse al circuito de
mediante excavadores de precipitacin y recuperar los
canjilones. valores que contiene. La
La lixiviacin por percolacin es lixiviacin final del mineral que
esencialmente una operacin ya ha estado en contacto
de lote, ya que tiene que con
soluciones de diferente agua de reposicin o cido que
concentracin durante varios le haga falta. El circuito de
das se hace con solucin lixiviacin trabaja de cinco a
lixiviante fresca (la ms ocho das, con extraccin de
concentrada). Despus de esta metal del 87 al 93%.
lixiviacin final, los slidos
insolubles restantes se lavan, se 2. La lixiviacin por
extraen del tanque y se tiran. agitacin se utiliza en los
Este sistema utiliza la solucin minerales de leyes ms altas,
ms dbil (agotada) para ponerla cuando el volumen por tratar es
en contacto con el mineral fresco ms pequeo que para la
que contiene los compuestos lixiviacin por el mtodo de
ms fcilmente solubles, con el percolacin, y cuando el
fin de usar eficazmente el ltimo mineral deseado
licor remanente de lixiviacin.
Por otra parte, la solucin
lixiviante fresca (la ms
concentrada) se pone en
contacto con la porcin menos
soluble del mineral que queda
despus de varios das de
inmersin en soluciones de
concentracin gradualmente
creciente, y esta solucin fresca
disolver los valores metlicos
menos solubles que an queden.
El flujo a contracorriente de la
solucin de lixiviacin requiere
bombear la solucin de un
tanque a otro despus de una
residencia de un da en cada
uno, de manera que en cada
operacin de lixiviacin de un
lote, la solucin, al agotarse y
volverse ms dbil, est en
contacto con el mineral que se
lixivi durante un nmero de
das ms y ms cono. El liquido
puede agregarse en la parte
inferior del tanque para efectuar
la percolacin hacia arriba o en
parte superior para hacerla
hacia abajo. Despus de la
precipitacin de los valores, la
solucin agotada es regresada
como solucin fresca (la ms
concentrada) al circuito de
lixiviacin, y en este punto se le
agrega cualquier cantidad de
est molido a un tamao tan fino abajo hasta el fondo y ser
o est tan bien diseminado que levantada nuevamente por el
es necesario triturarlo y molerlo tiro de aire. El tanque
para liberar sus valores y Pachuca es de un diseo
exponerlos al disolvente eficiente, sumamente popular y
lixiviante. sencillo; no tiene partes en
Se recurre a la agitacin movimiento que fallen y funciona
mediante burbujeo o bien a la admirablemente bien en cuanto
agitacin mecnica para a circular toda la carga del
mantener la pulpa en circulacin tanque. Un tanque Pachuca de
hasta que se logra la disolucin fondo cnico mide 40 pies de
completa, siendo tiempo de altura y 10 pies de dimetro
contacto de los slidos con el (12.2 x 3.05 m), y un tubo
licor del orden de horas central de circulacin de 10
comparado con proceso de pulgadas (25 cm). Es de
percolacin que requiere das. madera o de acero, y cuando es
Los agitadores mecnicos son necesario protegerlo, se instalan
simplemente impulsores recubrimientos inertes
colocados en el interior del resistentes a la corrosin. De
tanque, mientras que los tanques modo semejante, los tanques con
agitados con aire son a menudo agitacin mecnica deben
tanques Pachuca que tienen un recubrirse de caucho o
tubo central que funciona como fabricarse de algn material
tiro de aire. En estos tanques, resistente a la corrosin, cuando
una lnea de aire comprimido sta es un problema. En casos
que descarga en la parte en que no se requiere gran
inferior del tubo empuja hacia agitacin, se usan espesadores
arriba a la solucin ya la como tanques de lixiviacin.
pulpa, hasta la parte superior La operacin de lixiviacin del
del tubo, desde la cual se tipo de agitacin puede ser tanto
derrama y se distribuye en el continua a contracorriente
tanque, para ir de nuevo hacia como intermitente
utilizando varios tanques mantenerse una presin
similares al sistema usado en la suficientemente alta para
lixiviacin por percolacin y forzar cantidades considerables
lavando enseguida los lodos no de oxgeno en la solucin
disueltos. Estos lodos se lavan lixiviante. Esto elimina el
con frecuencia en espesadores y tratamiento preliminar que se
luego se filtran antes de requiere para los sulfuros, en el
desecharse. La solucin cargada cual tiene que drseles primero
clarificada se decanta, filtra y una tostacin oxidante para
transporta al circuito de
precipitacin, y el licor agotado
se retorna al circuito de
lixiviacin para volverlo a usar.
La lixiviacin a presin se
hace con dos fines: para acelerar
la disolucin de todos los valores
que contiene la solucin de
lixiviacin y para mejorar el
rgimen de solubilizacin de los
slidos que, en el mejor de los
casos, slo son solubles lenta-
mente a la presin atmosfrica.
Los autoclaves cerrados que se
usan para la lixiviacin a
presin permiten tambin
temperaturas ms altas que las
que es posible tener con los
tanques abiertos, y esto acelera
tambin la rapidez de disolucin.
Los reactivos gaseosos como el
oxigeno, son con frecuencia
importantes para la disolucin
rpida de los componentes
metlicos, y la cantidad de estos
gases que puede mantenerse en
la solucin lixiviante depender
de la presin del gas en el
autoclave disolvindose una
mayor cantidad mientras ms
alta sea la presin y,
consecuentemente, mayor ser
la rapidez de disolucin de los
slidos. Los materiales tales
como los sulfuros, que son
relativamente insolubles en
condiciones normales de
lixiviacin en tanque abierto, se
vuelven solubles si puede
convertir los sulfuros en sulfatos concentrados de sulfuros est
solubles u xidos antes de dividido en cuatro
lixiviarlos. compartimientos, con un
Los autoclaves para impulsor accionado
lixiviacin a alta presin se mecnicamente en cada uno de
fabrican de metal de alta ellos para mantener los slidos
resistencia mecnica y de acero en suspensin. Tambin va
inoxidable o de titanio para provisto de serpentn de
resistir el severo ataque de la enfriamiento para mantener la
solucin lixiviante a temperatura reaccin de lixiviacin a la
y presin elevadas. Con temperatura ptima.
frecuencia son tambin La lixiviacin se efecta en
revestidos de vidrio, plomo o varios recipientes de reaccin
ladrillo para evitar la corrosin instalados en serie, y en
del equipo, y por lo general aproximadamente 90 minutos,
tienen algn tipo de agitador. entra en solucin el 95% del
Con frecuencia tambin se tienen contenido metlico que llevan
serpentines de enfriamiento o de los slidos. La solucin cargada
calentamiento interconstruidos se separa del residuo insoluble
para prever la necesidad de en espesadores y se dirige a la
remover o agregar calor a la planta de precipitacin para
solucin de lixiviacin dentro del recuperar los valores que
recipiente durante el proceso. contiene.
Se encuentran autoclaves de tipo
vertical u horizontal, siendo
ambos tipos de longitud varias
veces (cuatro o cinco) mayor que 2.2.2 PROCESOS DE
su dimetro. El autoclave de tipo
LIXIVIACION
horizontal que se usa en los
la. Los minerales y recuperarse por separado. El
concentrados de xido de mineral se carga al casco de
cobre se tratan por el mtodo lixiviacin en cantidades de
de lixiviacin en pilas, por 7500 a 11000 toneladas por
percolacin en tanques y cuba, y la cuba es hasta de
tambin por agitacin, 150 pies de largo, 110 pies de
verificndose todos estos
ancho y 18 pies de profundidad
procesos a la presin
atmosfrica. Algunos de los (45.7 X 33.5 X 5.5 m). Las cubas
cuerpos de minerales contienen se construyen de concreto
sulfuros a la vez que xidos, y revestido con ladrillo a prueba
cuando la ley total es lo de cido o
suficientemente alta cmo para
justificar tal tratamiento, se
separan y concentran los
sulfuros por algn mtodo de
beneficio, y se dejan los xidos
cuya concentracin es difcil,
para ser recuperados de la roca
de ganga mediante lixiviacin.
En un tipo reciente de
procesamiento, tal como se
aplica en la Planta El Paso de
Hecla, en Lakeshore, Arizona, la
porcin de sulfuros del mineral
se somete a tostacin y se
produce cido sulfrico con el
SO2 que llevan los gases de
tostacin. Despus se utiliza el
H2SO4 producido para lixiviar la
porcin oxidada del mineral.
La lixiviacin por
percolacin en tanques del
mineral de xido de cobre se
realiza en operaciones en gran,
escala con cido sulfrico a
contracorriente seguida por un
lavado con agua tambin a
contracorriente, este sistema se
aplica en Chuquicamata, Chile.
El mineral se tritura en molinos
sucesivos de producto grueso y
fino hasta un tamao mximo de
1/2 a 3/8 de pulgada (12.5 a
9.4 mm), despus de lo cual los
finos, que son perjudiciales por
no permitir la estratificacin
uniforme del material para la
lixiviacin, pueden removerse
en una planta lavadora para
de mastique y su fondo es de ya sea desde la parte inferior o
fibra de ma- dera. El mineral desde la parte superior del
no se estratifica al cargarlo, tanque, y el tiempo total de
sino que se carga en un punto lixiviacin es el mismo, de cinco
dado de arriba hacia abajo antes a seis das. Se necesitan varias
de avanzar el puente de carga cubas extras adems de las que
ms o menos de 12 a 15 en realidad se estn utilizando
pulgadas (30 a 37.5 cm), y se para la lixiviacin en
contina la carga en una determinado momento ya que
segunda posicin. Para cargar estos tanques extra habrn de
una cuba de 7500 toneladas de estar temporalmente fuera del
mineral se requieren 15 horas. circuito mientras se les carga
La lixiviacin del mineral, que con mineral fresco y se lavan y
ensaya del extraen los residuos para
1.4 a 2.1% de cobre, se realiza ya llevarlos al tiradero de desecho.
sea por percolacin intermitente Toma un da realizar cada una de
o por percolacin continua a estas operaciones.
contracorriente, logrndose por En la percolacin intermitente
ambos mtodos el mismo grado se sumerge el mineral en la
de lixiviacin y extraccin de solucin de tratamiento y se
metal, esto es, mayor del 90%. deja empapar durante el tiempo
Ambos tipos de lixiviacin se necesario, el cual es de 8 a 24
basan sobre el principio de horas. Luego se bombea la
lixiviacin de mineral fresco con solucin al siguiente tanque, en
cido dbil, lixiviacin del donde el tratamiento de
mineral parcialmente disuelto inmersin se repite. Las tres
con cido fuerte, y luego lavado primeras inmersiones de mineral
de los residuos insolubles con fresco produjeron soluciones que
agua antes de desecharlos. En contenan respectivamente 42,
cada caso la percolacin puede 32 y 22 gpl de cobre; dichas
efectuarse agregando la solucin soluciones se mezclaron y
enviaron al circuito de lixiviacin durante seis das,
precipitacin para efectuar la antes de que se lave y extraiga.
recuperacin del cobre. Dos Se bombea cido fuerte fresco al
inmersiones ms en solucin tanque que tiene mineral para
fuerte, empleada ahora en el su sexto da de lixiviacin y
mineral parcialmente disuelto, luego se hace avanzar da por
darn soluciones con contenido da hasta que despus de seis
de 19 gpl de cobre, y dichas das se extrae la solucin, que
soluciones, que todava contiene
contienen una cantidad 42 gpl de cobre de la cuba que
considerable de cido contiene mineral fresco lixiviado
utilizable, se bombean a los durante slo un da y se enva a
cascos 1 y 2 para usarlas en las la planta de precipitacin para
soluciones de lixiviacin primera recuperar el cobre que contiene.
y segunda. El residuo insoluble Los residuos insolubles se
que queda despus de la lavan varias veces,
quinta inmersin se lava varias
veces con agua, disminuyendo
las lavadas sucesivas su
contenido de cobre de
9 gpl en la primera a 1 gpl
despus de varias lavadas. Estas
soluciones se combinan y
extraen por bombeo para
separar su contenido de
cobre, mientras que los residuos
lavados se extraen de la cuba y
se tiran.
La percolacin continua a
contracorriente difiere de la
percolacin intermitente en
que en vez de sumergir
simplemente el mineral en la
solucin de tratamiento, se hace
circular en cada cuba la solucin
de lixiviacin y al mismo tiempo
se le hace avanzar lentamente
de una cuba a otra. El rgimen
de circulacin en una cuba es
de
2.5 toneladas de solucin por
cada 24 horas y por cada
tonelada de mineral, y el de
avance es de 0.7 toneladas de
solucin por 24 horas y por
tonelada de mineral.
Se usan seis cubas para
mantener el mineral en
contacto con la solucin de
dirigindose el agua de lavado a es la condicin en la que el
un circuito de recuperacin de mineral est formado por una
cobre, y luego se extraen los mezcla de xidos y sulfuros, en
residuos de la cuba y se tiran. cuyo caso se separan los
El cido fuerte fresco que se usa sulfuros por flotacin, pero el
para la lixiviacin contiene 75% mineral oxidado y la ganga
de cido sulfrico, y despus finamente molidos que quedan
de haber estado en contacto son de tamao demasiado
con el mineral, la solucin pequeo para que la lixiviacin
cargada final que se saca para por percolacin sea efectiva.
enviarla al circuito de Finalmente, algunos minerales
precipitacin tendr slo 14% de xidos contienen carbonatos
de cido sulfrico remanente. que liberan bixido de carbono
Estas soluciones corrosivas se al ponerse en contacto con las
conducen por tubos de plomo de soluciones lixiviantes, y este gas
plstico o de duelas de madera. liberado interfiere seriamente
con la percolacin, sea
La lixiviacin con agitacin ascendente o descendente.
en tanque se efecta de La lixiviacin se efecta en
preferencia a la lixiviacin por tanques Pachuca, o en tanques
percolacin en ciertos casos con agitacin com- binada de
especiales. Entre stos se aire y mecnica. En todos los
cuentan las situaciones en las casos las superficies del equipo
que los valores minerales estn se cubren con plomo, ladrillo
muy finamente diseminados y acidorresistente, caucho o
por lo tanto, se hace necesaria plstico para evitar la corrosin
una trituracin ms fina para rpida producida por la solucin
exponer los granos pequeos de lixiviante. El tiempo de
componentes metlicos a la retencin del mineral en la
solucin lixiviante. Otra situacin
seccin de agitadores es de 4 1/2 espesador No. 4 al No. 1, del
a 5 horas, y la extraccin del cual pasa la solucin cargada a
metal es bastante superior al ajuste del pH y luego al circuito
90%. La acidez de la solucin de concentracin S1X.
lixiviante se mantiene en 9 a Los lodos salen del recipiente
11 gpl de cido sulfrico, nivel despus de ajustar el pH con un
que es adecuado para llevar a contenido de slidos de
solucin a todo el cobre soluble alrededor del 10%, y se
en cido y disolver slo una clarifican en un sistema de
pequea cantidad de hierro, espesamiento de dos etapas, de
elemento que es contaminante. 400 pies de dimetro (120 m),
La planta de Twin Buttes, seguido por seis filtros de
Arizona, de la Anamax Mining arena de proceso por
Company (es propiedad conjunta
de Amax, Inc., y de la Anaconda
Company), tiene capacidad
para tratar
10,000 tpd de mineral de
xidos con ensaye de
alrededor de 1% de cobre
soluble en cido. El mineral,
que se muele a 95% menos 48
mallas, se lixivia con cido
durante 5 horas en cinco
tanques recubiertos de caucho y
agitados mecnicamente, de 30
pies de dimetro por 31 pies de
altura (9 x 9.3 m) dispuestos en
cascada, y produce 36,000
toneladas de cobre al ao. Se
utilizan hasta 250 libras (112.5
Kg) de cido sulfrico por
tonelada de mineral, el cido se
obtiene de una fundicin
cercana.
Los lodos de lixiviacin, con 50%
de slidos, se lavan a
contracorriente con producto
refinado de retorno (procedente
del circuito SIX* siguiente) en
una serie de cuatro
espesadores de 400 pies de
dimetro (120 m). Los slidos
(producto de la parte inferior)
avanzan del espesador No. 1
hasta el No. 4y luego hacia el
estanque de colas o desechos,
mientras el producto decantado
SIX* (derrame) avanza del
presin, de 12 pies de dimetro estndar para construccin de
(3.6 m), y se obtiene una caminos. Se forman un total de
solucin final que contiene 21 22 pilas de 20 pies (6.1 m)
aproximadamente de 4 a 10 de altura y se van atacando en
ppm de slidos en suspensin. rotacin segn se hace
El filtrado de los slidos necesario, para efectuar la
suspendidos da mejores lixiviacin, secado, adiciones de
eficiencias de mezcla- mineral nuevo y reentubado, de
sedimentacin durante la ex- modo que 11 12 de las pilas
traccin por disolventes as como estarn siempre bajo lixiviacin
menor atrapamiento y prdida activa en cualquier momento. La
del orgnico, un menor vida media de una pila en
transporte de hierro por los lixiviacin es de casi 120 das.
slidos suspendidos y tambin El rea destinada a formacin de
menor acumulacin de lodos en pilas tiene una red de tubos de
la interfase orgnica-acuosa. PVC de 2 pulgadas (5 cm)
separados 8 pies (2.44 m)
La lixiviacin en pilas est entre centros, y estos tubos
cobrando mas importancia y se estn dotados de pequeas
practica en la actualidad en vlvulas de aguja que gotean
escala relativamente grande para solucin lixiviante a razn de
tratar minerales de baja ley, tales 200 galones por minuto y por
como el mineral de cobre con 0.4 pila, haciendo un total de
a 0.45% de cobre beneficiado por 2400
la planta Bluebird de la Ranchers gpm.
Exploration and Development Durante los primeros 60 das de
Corporation, de Arizona. La un ciclo nuevo de lixiviacin, la
preparacin de nuevas reas solucin lixiviante est
para lixiviacin se realiza constituida por refinado
emparejando, dando pendientes acidificado (la solucin acuosa
y compactando luego la obtenida del recipiente
superficie natural con equipo
final de extraccin por amonio y es el ms reciente de
disolvente, a la que se agrega los procesos de lixiviacin.
cido de reposicin), la cual
contiene 20 gpl de H2SO4 y La lixiviacin en sitio es el
0.2 gpl de cobre. El licor mtodo menos costoso de
decantado solo, sin agre- garle lixiviacin y se hace sin remover
H2SO4, con contenido de 5 a 7
el mineral de las labores
gpl de H2SO4 se utiliza para los
segundos 60 das de cada ciclo. subterrneas. Los cuerpos de
La solucin desciende a travs mineral no desarrollados pueden
de las pilas y escurre hacia demolerse derrumbando los
una pileta, desde la cual se bloques, tumbndose en
conduce por tuberas hasta un
estanque de almacenamiento. La
solucin cargada contiene
alrededor de 1.9 gpl de cobre y
3 a 4 gpl de H2SO4, y se le saca
del estanque para recuperar sus
valores de cobre por
extracciones con disolvente.
La precipitacin electroltica
depende de la clasificacin de
la solucin cargada, la cual es,
de hecho, el electrlito que
contiene el metal valioso por
recuperar, y que se descompone
cuando se aplica un potencial lo
suficientemente alto de corriente
directa, el llamado voltaje de
descomposicin, para que pase
la corriente. Existe un voltaje de
descom- posicin definido para
cada metal, el cual varia de
acuerdo con la posicin del
metal en la serie electromotriz.
Si hay varios metales en la
solucin, el de menor voltaje de
descomposicin se depositar
primero en el ctodo, y los
dems metales permanecern en
solucin hasta que se eleve el
voltaje lo suficiente para
descomponerlos tambin. Por
ejemplo, el voltaje de
descomposicin de una solucin
acuosa de sulfato de cobre es
1.49 volts, y para una de sulfato
de zinc es de 2.35 volts, lo cual
significa que a un voltaje de 1.49
volts corriente directa, slo se
depositar el cobre de una
cualquier reduccin que se logre resistencia de la celda. La
en el uso de energa elctrica, y eficiencia que se obtiene en las
se realizan pruebas celdas puede calcularse si se
constantemente para verificar compara el peso real del metal
que no haya cortos circuitos en que se ha depositado con el peso
los electrodos ni fugas de que deba haberse depositado de
corriente. La cantidad de metal acuerdo con la ley de Faraday.
que se deposita es funcin del Es importante la temperatura de
tiempo y de la intensidad de la celda debido a que, al elevarse
corriente de acuerdo con la ley la temperatura de la solucin,
de Faraday, la cual establece que baja su resistencia, y con ella el
se depositar un peso voltaje de descomposicin. Sin
equivalente del metal (el peso embargo existe un limite en
atmico dividido entre la cuanto al grado de
valencia) en gramos por cada calentamiento que puede
96,500 coulombs (amperes X aplicarse al electrlito, y
segundo) de electricidad, o sea adems, los costos excesivos del
que 500 ampares da de calentamiento pueden ser
electricidad depositarn un peso mayores que el ahorro que se
equivalente de metal en libras. obtenga en electricidad. A veces
La cantidad de metal que tambin resultan efectos
tericamente debe depositarse laterales indeseables con la
por clculo no se alcanza nunca, temperatura excesiva, y puede
ya que la eficiencia de la celda es producirse crecimiento desigual
menor del 100% debido a las del ctodo, el depsito de
prdidas de corriente, a los impurezas indeseables y hasta la
cortos circuitos y a la vaporizacin del electrlito.
polarizacin de los electrodos La purificacin de la solucin
causada por las burbujas de gas mediante la eliminacin de los
que se juntan sobre el nodo o metales considerados
el ctodo elevando la
como impurezas que se electrodos, tanto nodos como
disolvieron en el circuito de ctodos, son usualmente de
lixiviacin junto con el metal 3 pies cuadrados (0.9 m2) y se
valioso, debe realizarse antes de disponen en
la electrlisis si existe la los tanques con separacin de
posibilidad de que dichas alrededor de
impurezas se codepositen con el 2 pulgadas (5 cm). Por lo
metal valioso que se est general, las celdas son de
reduciendo etectrolticamente, y madera o de concreto, con
lo contaminen. Por lo general revestimiento de plomo, de
estas impurezas se separan por plstico o de asfalto para
precipitacin qumica selectiva protegerlas contra la
seguida por filtrado, y luego la corrosin del electrlito que en
solucin purificada se bombea a general es sumamente
las celdas electrolticas. Si se cido. En la
separan las impurezas antes actualidad,
de la electrlisis no se producen
acumulaciones de estos
contaminantes en la celda, y el
electrlito gastado, despus de
haberlo separado el metal
valioso, se utiliza simplemente
una y otra vez como disolvente
en la etapa de lixiviacin.
Las conexiones elctricas de la
celda son del sistema mltiple,
similares a las usadas para la
refinacin electroltica, con la
excepcin de que en este
caso hay un nodo ms que el
nmero de ctodos en el
conjunto de electrodos de una
celda. Los nodos son insolubles,
por lo general de plomo o de
acero inoxidable, y slo se
usan para llevar la corriente a la
celda. Los ctodos, sobre los
cuales se precipita el metal al
salir de la solucin, pueden ser
lminas delgadas del mismo
metal que se est depositando, o
de un metal inerte diferente del
que se desprendan
peridicamente los depsitos. A
veces se utiliza una colchoneta
de lana de acero para
proporcionar el rea mxima de
depsito al ctodo. Los
tambin se utilizan celdas de obtienen en autoclaves, para
fibra de vidrio. Un tanque de que ocurran las reacciones de
dimensiones tpicas mide 11 pies precipitacin.
de largo, 3 1/2 pies de ancho y 3
1/2 pies de profundidad (3.55 x 1. La cementacin de un
1.07 x metal valioso a partir de una
1.07 m), contiene 30 nodos y 29 solucin de lixiviacin
ctodos En trminos generales cargada, depende de una
la precipitacin qumica se reaccin de desplazamiento en
efecta agregando un reactivo, la cual un metal ms activo
el cual puede ser un polvo reduce a los iones del metal por
metlico, un gas, un compuesto precipitar al estado metlico
qumico, o bien calor por medio puro; entonces ste sale de la
de vapor de agua, en diferentes solucin, y los iones del metal
circunstancias, para que ms activo entran en la solucin
reaccione y expulse el metal para sustituirlos.
valioso de la solucin en forma Por cementacin pueden tratarse
de un precipitado slido. soluciones tanto de alto como de
En algunos casos el precipitado bajo contenido de valores
ser un polvo metlico metlicos; y si bien se han
relativamente puro, mientras probado muchos mtodos
que en otros es un compuesto opcionales, este mtodo antiguo
que todava necesita de de precipitacin se aplica
considerable tratamiento para extensamente en numerosas
alcanzar el estado metlico situaciones extractivas, desde la
puro. La mayora de la recuperacin de valores metlicos
precipitacin qumica se de soluciones muy diluidas hasta
realiza a la presin atmosfrica, la separacin de valores de
pero hay casos en que es soluciones de alta ley,
necesario utilizar temperatura realizando la eliminacin
y presin altas, como las que se de
contaminantes antes de la Las soluciones con alto
precipitacin por algn otro contenido metlico, tambin
mtodo. pueden tratarse por
cementacin tanto para su
Las soluciones diluidas como las purificacin como para la
que se obtienen de la lixiviacin extraccin de los metates va-
en pilas de minerales de cobre, liosos. La mata de niquel-cobre
con contenido de slo de 1/2 a 2 con bajo contenido de azufre,
1/2 gpl de cobre, se tratan en con ensaye de 63% de nquel y
gran escala utilizando el hierro 28% de cobre, puede ponerse en
como metal cementante, en solucin para luego precipitar el
forma de chatarra delgada de cobre en forma selectiva, al
hierro y acero, latas de acero o agregar polvo de nquel para
hierro esponja, colocado en reemplazar al cobre que
tanques o canalones, y haciendo contiene la solucin. Esto se
que la solucin pase sobre estos efecta en tanques con agitacin
materiales. Entonces ocurre la mecnica, y despus de separar
cementacin, y el cobre sale de por filtracin el cobre
la solucin al entrar el hierro en cementado, se bombea la
ella. solucin, que todava contiene
El cobre cementado que se el nquel de la mata, a las celdas
forma se desprende para reducirlo
peridicamente por lavado de la electrolticamente.
superficie de la chatarra de El oro y la plata se separan de su
hierro, y el agua de lavado se solucin lixiviante por
filtra para recolectar el metal cementacin con polvo fino de
precipitado. La solucin zinc. El polvo se agrega en la
agotada se bombea de nuevo al succin de una bomba que
circuito de lixiviacin para alimenta a un filtro prensa con
volverse a usar como licor solucin lixiviante, y la reaccin
lixiviante. La operacin completa de precipitacin es lo
es de muy bajo costo; el equipo suficientemente rpida para que
que se requiere es bastante la prensa quede cargada con
limitado considerndose que el precipitado, el cual se separa as
gasto ma- yor lo representa la de la solucin ahora
chatarra de hierro para la agotada
precipitacin.
.
1. La cementacin es un mtodo
de tratamiento de bajo costo que
hace econmicamente viable la
extraccin de contenidos bajos
de cobre de soluciones de
lixiviacin de escaso valor o de
residuos insolubles de soluciones
de lavado que pueden contener
hasta 1/2 a 2 1/2 gramos por
litro de cobre.
La chatarra de hierro contina
siendo usada casi
universalmente para la cementa-
cin del cobre a partir de
soluciones diluidas y representa
el costo ms importante del
proceso. La mayor parte de la
lmina de acero de calibre
delgado, la cual tiene la mayor
relacin superficie de reaccin
contra peso, se encuentra
laqueada o estaada, y tiene que
quemarse para eliminar la
pintura y la soldadura, y cortarse
luego en fragmentos,
preparacin cuyo costo se
agrega al del metal. La chatarra
pesada es menos conveniente
El consumo de chatarra vara las soluciones que contienen
considerablemente de una planta hierro frrico es de dos libras de
a otra, y depende en gran parte chatarra (0.908 kg) por libra de
del contenido de hierro frrico cobre precipitado (0.454 kg).
de las soluciones preadas. Todo Se ha determinado por
el hierro frrico tiene que pruebas que la pirrotita es un
reducirse al estado ferroso y reductor muy eficaz de hierro
gran parte del cido libre debe frrico, y la adicin de pirrofita
consumirse en la reaccin antes en trozos a las soluciones
de que pueda tener lugar la preadas, durante unas cuantas
precipitacin del cobre. Las horas, reduce el hierro frrico a
reacciones generales son: ferroso, disminuyendo la
prdida de chatarra durante la
CuSO4 + Fe = Cu + cementacin en
FeSO4 un 35%
H2SO4 + Fe = H2 +
FeSO4 Fe7S8 + 32 H2O + 3l Fe2(SO4) =
Fe2(SiO4)3 + Fe = 69 FeSO4
3FeSO4 + 32
H2SO4
Las cuales ocurren
simultneamente. La La pureza del cobre cementado
cementacin del cobre es la depende en buen grado de la
nica reaccin til, mientras que limpieza de la chatarra de
las otras dos representan una hierro, ya que s sta est
prdida de hierro innecesaria; sucia y oxidada, contaminar al
as, mientras tericamente una cobre cementado. La pureza del
libra de cobre (0.454 kg) cobre determina en dnde puede
debera ser reemplazada en la agregarse durante el proceso; si
solucin por 0.89 libras de el material est muy
hierro (0.404 kg), en la prctica contaminado se regresa
una proporcin satisfactoria para
al horno de reverbero de la disminuye y la capacidad de
fundicin o al convertidor, y si el produccin de cobre cementado
precipitado es de alta pureza se aumenta debido a que de las
le funde en el horno de nodos tres reac- ciones qumicas
para producir nodos importantes en la cementacin
electrolticos. La mejor chatarra del cobre, se ha encontrado que
de hierro se agrega en las una de ellas,
operaciones finales de la planta
de cementacin para separar el CuSO4 + Fe = Cu +
cobre que an quede en la FeSO4
solucin y disminuir la
concentracin lo ms posible, tiene una rapidez de
quedando en solucin unos 60 reaccin mucho mayor si la
mg por litro. Esta solucin se superficie especfica del hierro
recicla al circuito de lixiviacin
para volverse a usar como
solucin lixiviante con alto
contenido de cido.
Se emplean diversos tipos de
equipo para la cementacin,
algunos ya antiguos y otros de
desarrollo reciente. Entre los
mtodos de uso comn, los
conos, los canalones planos, los
canalones en y, los tanques y las
celdas, todos trabajan sobre el
mismo principio bsico, y slo
difiere la forma fsica de los
equipos que se utilizan.
a. Los precipitadores de
tanque y cono, desarrollados
por la Kennecott Copper, son
unos de los precipitadores
ms recientes y eficientes; dan
de 90 a 95% de cobre en el
producto, utilizan menos
chatarra por libra de cobre
precipitado y recuperan el 99%
del cobre contenido en las
soluciones, el cual es del orden
de 0.4 a
4.0 gpl, en un sistema de alta
capacidad provisto de
controles automticos y
manejo de materiales
mecanizado.
En este sistema la cantidad de
chatarra de hierro consumida
es grande, y por lo tanto esta aproximadamente a dos tercios
reaccin habr terminado de la altura del tanque.
prcticamente antes de que las El cono se carga con chatarra de
otras dos reacciones que hierro cortada en tiras,
consumen grandes cantidades de desestaada y desprovista de
hierro, barniz, y la solucin preada se
bombea por el fondo. A medida
H2S04 + Fe = H2 + que se verifica la cementacin,
FeSO4 la turbulencia generada por el
movimiento de alta velocidad
y de la solucin en el cono
deslava el cobre precipitado de
Fe2(SO4)3 + Fe = la superficie de la chatarra y lo
3FeSO4 lleva hacia arriba, en donde cae
a travs de la criba de la parte
hayan alcanzado su propio superior del cono acumulndose
equilibrio. en el fondo del tanque de
El precipitador consiste de un madera para ser separado
tanque de madera de 14 pies despus. La solu- cin
(4.27 m) de dimetro y parcialmente descobrizada
24 pies (7.32 m) de altura, que derrama por la parte superior
tiene en el fondo un cono del tanque y se bom- bea el
invertido de acero inoxidable de fondo de un segundo
11 pies (3.35 m) de altura. Sobre precipitador, en donde se repite
la parte superior del cono lleva la operacin. El licor agotado de
ins- talada una criba cnica de 4 este segundo precipitador se
3/4 pies (1.45 m) de altura y regresa como solucin lixiviante.
malla de 1 pulgada (2.5 cm), la Un cono procesa alrededor de 2
cual contina el cono cilndrico 500 gpm
de acero hasta alcanzar la pared (11 250 lpm) de solucin de
del tanque de madera, lixiviacin.
b. Las celdas y tanques se emplean para la precipitacin, y
utilizan en series de varias consisten en canales de forma
unidades (de seis a diez) de artesa, con fondo plano,
situadas en desnivel para lograr hechos de concreto protegido
el flujo por gravedad de la contra cido o de madera; son
solucin de una a otra celda. de 32 pulgadas de altura por
Estas son de madera o de 32 pulgadas de ancho (80 x 80
concreto, protegidas contra cm) y hasta de 1600 pies de
cido, de 8 pies de ancho, 5 longitud (488 m). Una celosa de
de profundidad y 12 de largo madera con aberturas de 1/4 de
(2.44 x 1.52 x 3.66 m), con una pulgada (6.25 mm) se suspende
rejilla de te- la que detiene a la en ellos 17 pulgadas (42.5 cm)
chatarra de hierro para que no arriba del fondo de la
se vaya al fondo de la celda y
per- mita a la vez una buena
circulacin de la solucin. El
cobre precipitado se recupera
desconectando una celda del
circuito y separando por lavado
el cobre adherido a la chatarra
de hierro con mangueras de alta
presin para que pase a travs
de la criba del fondo y salga por
una vlvula hacia un tanque de
sedimentacin o un filtro de
vaco. Peridicamente, el cobre
asentado en el tanque de
sedimentacin se extrae, se seca
sobre el piso de concreto y
se embarca a una fundicin. Este
producto contiene alrededor de
82% de cobre.
Las primeras dos celdas del
circuito reciben siempre la
solucin preada con ms alto
contenido de valores y en ellas
se precipita alrededor del 60%
del total de cobre. En el
siguiente par de celdas se
separa otro 20% del total y en
las celdas ltimas se separa el
resto. Las celdas ms activas
deben lavarse con mayor
frecuencia y tambin agregarles
chatarra de hierro a intervalos
ms cortos.
Cu2+ +2S O3
2-
+H
2 O = CuS + 2H+ + SO2-4
La operacin de precipitacin se El carbonato cuproso amoniacal
efecta en autoclaves cerrados, que contiene la solucin preada
calentando hasta la temperatura se descompone al calentar la
requerida mediante inyeccin de solucin con vapor de agua
vapor de agua. Por medio de hasta una temperatura superior
agitadores mecnicos se al punto de ebullicin,
mantiene en suspensin el liberando el amoniaco, que se
sulfuro de cobre precipitado recupera separadamente. La
hasta que termina la reaccin; solucin preada de la
luego se filtra y se lava en filtros lixiviacin se trata en cilindros
de presin y se embarca a la de acero de
fundicin de cobre para 10 pies de dimetro (3.05 m) y
recuperar el contenido de cobre. 16 pies de altura (4.88 m) con
cubierta de domo y fondo cnico,
lc. El cobre nativo y los hasta que se reduce el nivel del
carbonatos de cobre se amoniaco a menos del 0.01%. En
precipitan de la solucin este punto, el amoniaco se ha
lixiviante amoniacal al expulsar separado ya y el cobre se ha
de ella el amoniaco, el cual se transformado y precipitado como
recupera para volverlo a utilizar xido negro de cobre:
en el circuito de lixiviacin.
+ SO 4
Ni(NH3)2SO4 + H2 = Ni +
Un tiempo de retencin de 20
minutos en el autoclave es (NH4)2SO4
suficiente para que tengan lugar
las reacciones requeridas, y Despus de completarse la
cuando stas se completan, la reduccin de una carga de
solucin se descarga y se solucin de lixiviacin, se pa-
enfra a 4000F (2040C) ran los agitadores de autoclave,
hacindola pasar por se deja asentar el polvo de
precalentador de la solucin de nquel y se retira la
alimentacin.
La solucin portadora de nquel
se bombea a un autoclave que
sirve de tanque de alimentacin,
el cual se mantiene a 400 0F
(2040C) y 220 lb/puIg.2 (1516
kPa), y es procesada en lotes
pasndola a los autoclaves de
precipitacin, los cuales trabajan
a 4000F (2040C) y 350 a 450
lb/puIg2 de hidrgeno (2412 a
3100 kPa). Las partculas finas
de nquel que hay en los
autoclaves actan como ncleos
para la precipitacin del nquel.
El nquel, reducido por el
hidrgeno procedente de la
solucin amoniacal de
lixiviacin, se deposita sobre
ellos:
requerida de polvo de nquel hidrgeno a presin atmosfrica
(50 lotes); en un circuito secundario.
entonces se retira toda la carga
de nquel como una pulpa con La mata de bajo contenido
95% de slidos y se alimenta a de azufre, como se trata en la
un tanque de expansin. El planta de Harjavalta de
polvo se haya, se filtra y se Outokumpu, se lixivia con cido
seca, despus de lo cual puede sulfrico para disolver el nquel,
embarcarse en esa forma o el cobre y el cobal- to,
conformarse en briquetas. purificando las soluciones
La recuperacin total del preadas resultantes primero
nquel es del orden de 90 a por cementacin y luego
95% con una pureza del 99 depositando el
9% cobre electrolticamente.
. Despus el cobalto se separa en
La solucin agotada contiene forma de hidrxido
todava algo de nquel y la mayor precipitndolo con hidrxido
parte del cobalto (0.8 gpl de negro de nquel:
cada uno), y stos se recuperan
precipitndolos con sulfuro de Ni(OH)3 + Co = Ni + Co(OH)3
La solucin de nquel ya se concentra la porcin de
purificada, conteniendo 75 gpl, sulfuro de cobalto por
se precalienta a 1450F (63 0C) y beneficio del mineral, se tuesta
el pH se ajusta a 3.2. Se aaden a la forma de sulfato soluble y
sulfato de sodio y cido brico, y se lixivia con agua tibia.
el electrlito se bombea a los La solucin contiene de 10 a 25
compartimientos catdicos de
gpl de cobalto, 7 a 10 gpl de
las celdas electrolticas. Se
utiliza una celda convencional de cobre y 0.3 gpl de
nquel, con una bolsa de terileno
de tejido cerrado en torno a la
hoja iniciadora de nquel del
ctodo, y en la bolsa se
mantiene una altura
hidrosttica de 1/2 pulgada (12.5
mm) de solucin arriba del nivel
del compartimiento de nodos.
Los nodos son de lmina de
plomo rolada. La densidad media
de corriente en la celda es de 17
amperes por pie cuadrado (0.09
m2) y el voltaje de la celda es de
3.5 volts.
En el ctodo se depositan 25 gpl
del nquel que contiene el
electrlito antes de pasar a
travs del diafragma de bolsa de
terileno hacia el compartimiento
de nodos. La so- lucin del
anolito contiene tambin ahora
40 gpl de cido libre, ya que en
el nodo se forman iones de
hidrgeno en cantidades
qumicamente iguales al nquel
depositado en, el ctodo, y esta
solucin cida se saca y se enva
de nuevo para usarse en la se-
gunda etapa del circuito de
lixiviacin procedente.
Los ctodos terminados
promedian +
99.95% de niquel y pesan 165
libras (75 kg).
NiSO4 + 2NH3 + H2 = Ni +
(NH4)2SO4
Anodos
Mltiple
Las celdas miden 16 pulgadas como residuo de alta pureza. El
de largo por bulin de oro se funde y se
11 pulgadas de ancho y 12 moldea en barras.
pulgadas de profundidad (40 x
27.5 x 30 cm) y son de
porcelana. En estas se alojan los
pequeos nodos de 8 pulgadas 2.5. METALES NO REACTIVOS,
por 4 pulgadas por PROCESOS EXTRACTIVOS
1/2 pulgada (20 x 10 x 1.25 cm)
vaciados de los residuos de la HIDROMETALURGICOS
refinacin de la plata y los
ctodos de oro laminado Los Hay menos diferencias globales
nodos y ctodos se conectan en el tratamiento de minerales y
mediante el sistema mltiple, concentrados por los procesos
con voltaje de celda de 1 volt y extractivos hidrometalrgicos
una densidad de corriente de 80 que por los mtodos
a 100 amperes por pie cuadrado pirometalrgicos, teniendo la
secuencia de tratamiento el
(0.09 m2). El electrlito se
mismo patrn para los
calienta a 1670F (75 0C) y se
principales metales que se
hace circular suavemente
procesan mediante este
inyectando aire. Este es una
mtodo. Sin embargo, existen
solucin acuosa de cido
algunas diferencias individuales
hidroclorourico, formada a
en el procesamiento, por lo
partir de una solucin de cloruro
que debe utilizarse una
de oro con contenido de 4 % de
operacin particular que se
oro y 5 % de cido clorhdrico.
adapte en forma ptima a la
A medida que pasa la corriente
separacin del material que se
elctrica, el oro andico va a la
trate, en ocasiones por razn
solucin y se deposita en el
de sus propiedades fsicas y a
ctodo, para dar un bulin de
veces por las reacciones
alta pureza, con 999 de finura.
qumicas deseables.
Los ctodos se sacan despus de
En la tabla 2.7, se presentan las
36 horas, se funden y se vacan
combinaciones de los procesos
en barras.
que utilizan mtodos
hidrometalrgicos para extraer y
Tambin se utiliza la refinacin
refinar el cobre, nquel, cobalto,
qumica para refinar el oro. En
oro y la plata procedentes de sus
uno de estos mtodos, los lodos
compuestos metlicos naturales
se hierven de oro con una
ms comunes.
solucin de cido sulfrico y
nitrato de potasio, el cual
disuelve a la plata y a los
metales del grupo del platino y
deja al oro
Tabla 2.7 Procesos extractivos hidrometalrgicos de metales no
reactivos
Cobre
Oxidos
Sulfuros
D. Beneficio
Lixiviacin a presin en solucin amoniacal
Precipitacin en tanques como sulfuros de cobre
Retorno a reverberos de fundicin o a convertidores
E. Beneficio
Lixiviacin a presin en solucin de oxgeno amoniaco sulfato de amonio
Extraccin por solvente
Precipitacin electroltica
Cobre nativo y carbonatos
Beneficio
Lixiviacin por percolacin en tanques con solucin amoniacal
190 Pirometalurgia I
Precipitacin en tanques como xidos de cobre
Nquel
Lateritas
A. Mineral alto en
MgO Beneficio
Tostacin reductora a metal crudo
Lixiviacin con agitacin en tanques como carbonato de nquel
Refinacin a fuego de xido de nquel a metal
B. Mineral bajo en
MgO Beneficio
Lixiviacin a presin en H2SO4
Neutralizacin de la solucin lixiviante
Precipitacin en autoclave como sulfuro
de nquel Oxidacin de slfuro a sulfato
de nquel en autoclave Lixiviacin a
presin de sulfato de nquel en agua
Sulfuros
A. Beneficio
Lixiviacin a presin en solucin amoniacal
Precipitacin en autoclave como nquel en polvo con hidrogeno
B. Beneficio
Fusin a mata
Lixiviacin con agitacin en tanques con solucin de H2SO4
Precipitacin electrolitica
Cobalto
Sulfuros
Beneficio
Tostacin a sulfato de cobalto
Lixiviacin con agitacin en
tanques con agua Precipitacin
qumica de cobre y hierro
Precipitacin qumica de hidrxido
de cobalto
Lixiviacin con agitacin en tanques con electrlito agotado
Oxidos
Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques con solucin de H2SO4
Precipitacin qumica de cobre y hierro
Precipitacin qumica de hidrxido de cobalto
Lixiviacin con agitacin en tanques, en electrolito neutralizado agotado
Precipitacin electrolitica
Refinacin a fuego de cobalto catdico
191 Pirometalurgia I
Oro y plata
Nativos
A. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques con solucin de cianuro
Precipitacin como metal mediante
sustitucin Refinacin a fuego a la forma
de nodo de bulin dore Refinacin
electroltica de la plata
Fusin y vaciado de nodos de oro a partir de lodos andicos
Refinacin electrolitica del oro
B. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques, con solucin de cianuro
Precipitacin como metal mediante
sustitucin Refinacin a fuego a la forma
de nodos de bulin dor Refinacin
electrolitica de la plata
Refinacin qumica del oro de los lodos andicos
D. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques, con solucin de cianuro
Adsorcin sobre carbn
activado Separacin en
circuito de desorcin
Precipitacin electroltica
Refinacin electroltica del oro y la plata
192 Pirometalur
gia I
tratamiento ms fcil, que luego
III. METALES se funden en retortas u hornos
en los cuales no haya contacto
REACTIVOS, con el aire. Muchos de estos
metales quedan en su condicin
TRATAMIENTOS final, comercialmente utilizables,
PIROMETALRGIC despus de la fusin, mientras
que otros todava pueden
OS purificarse despus por
refinacin a fuego y
Los tratamientos electrolitica.
pirometalrgicos se han usado En la tabla 3.1. se presentan
durante muchos aos para estos tratamientos en sus
procesar los metales reactivos categoras principales.
ms conocidos tales como
aluminio y zinc, y son tambin
los procedimientos comunes de 3.1.
procesamiento que se aplican TOSTACION
para extraer los metales
reactivos de uso ms reciente, La tostacin de los minerales de
magnesio y titanio. En todo el metales bsicos reactivos o de
procesamiento pirometalrgico sus concentrados previa a la
de los metales reactivos, se fusin, se lleva a cabo para
efecta la operacin sin cambiar los compuestos iniciales
contacto con el aire, por lo que en otros de tratamiento ms fcil
no se produce ninguna reaccin en el procesamiento que sigue, y
entre el material metlico tambin para transformar los
calentado y el oxigeno del aire. finos en trozos que puedan ser
Esta exclusin del aire se logra tratados en el horno de cuba.
mediante una variedad de Los sulfuros se tuestan a xidos,
mtodos, utilizando retortas y stos se reducen a vapores
selladas o retortas con presin metlicos voltiles en procesos
interna positiva, usando hornos de destilacin. Los carbonatos se
a vaco u hornos llenos de un gas calcinan a xidos y luego se
inerte, o haciendo que las convierten en cloruros mediante
reacciones de extraccin tengan una tostacin clorizante. A los
lugar en un bailo protector de xidos metlicos se les da
sales fundidas. tambin una tostacin
Los procesos que se emplean son clorizante; los cloruros
tratamientos que combinan producidos en los dos casos se
primero una tostacin, para reducen a metal en los procesos
convertir los compuestos subsecuentes de fusin.
metlicos en xidos o
cloruros de
Tabla 3.1 Metales reactivos, tratamientos pirometalrgicos
Mtodos de tostacin
Mtodos de fusin
MS + 3O = MO +
SO2
MO + 2C1 + C = MCl2
+ CO
La tostacin de accin
instantnea es un mtodo
3.1.1. TIPOS DE TOSTACIN
adicional a los que ya se han
visto, y es ms bien un mtodo
Los tipos de tostadores que se especifico que se utiliza cuando
usan para la conversin se requiere una tostacin
preliminar de los minerales y oxidante bastante completa y se
concentrados de metales desea que el contenido de azufre
reactivos son tostadores de en los calcinados sea menor
accin instantnea, tostadores del 1%. Este tostador se
de lecho fluido, tostadores de desarroll a partir del tostador
hogar mltiple y mquinas de convencional de
sinterizacin para la tostacin hogar mltiple, al observar
oxidante de sulfuros. Se emplean que gran parte de la tostacin
hornos para calcinar carbonatos real se efectuaba al caer las
a xidos, y doradores para partculas entre los hogares y
convertir los xidos en cloruros. que durante este breve intervalo
se produca el contacto ptimo
Los tostadores de lecho
gas-slido, estando las partculas
fluido, los de hogar mltiple y durante la cada circundadas
las mquinas de sinterizacin por aire caliente.
ya se describieron en la Los tostadores de accin
seccin que trata de la instantnea pueden construirse
tostacin oxidante de los quitando varios hogares a un
sulfuros de metales no reactivos, tostador de hogar mltiple, de
y el principio de operacin que manera que quede
se aplica es el mismo para ambos disponible una
tipos de compuestos metlicos, cmara de combustin grande
los reactivos y los no reactivos. y abierta para poder introducir
por soplado, los concentrados
finos y secos en la parte superior tostador. Un clasificador por
y se tuesten al ir cayendo hacia aire, seguido por un
el fondo de la cmara abierta. separador ciclnico separan los
Hay dos modelos principales de slidos de la corriente de aire
tostadores de accin que sale del molino de bolas, y
instantnea; ambos son de igual los slidos recolectados en
construccin bsica; casco una tolva de material seco
circular de acero revestido para, alimentacin, se inyectan
de ladrillo refractario, por soplado a travs de un
hogares refractarios sobre los quemador en la parte superior
que hay rastrillos giratorios de la cmara de combustin del
enfriados por aire e im- pulsados tostador. El encendido de los
desde un eje rotatorio central, sulfuros se realiza cerca de
y agujeros de cada en las la boquilla del quemador y
circunferencias interior y contina mientras las
exterior de cada hogar sucesivo. partculas finas caen a travs
El material de alimentacin de la
debe ser fino y estar seco para
que el tostador de accin
instantnea trabaje
eficazmente, y la diferencia
en cuanto al diseo de los tipos
que hay en uso comn
radica en la situacin de los
hogares de secado y la
cmara de combustin dentro
del tostador. Un tipo tiene la
cmara de combustin abierta
en la parte superior del
tostador y cuatro hogares
abajo de sta. El
concentrado de flotacin
hmedo se seca primero,
alimentndolo en forma
continua a los dos hogares
inferiores y secndose en stos
por medio de gases calientes
que van hacia la cmara
superior de combustin. El
concentrado seco se mueve por
rastrillos del hogar del fondo
hacia un molino de bolas
Marcy con arrastre de aire,
para romper las posibles
aglomeraciones, y en caso
necesario, para moler cl
concentrado a una mayor finura
antes de alimentarlo a la
cmara de combustin del
cmara abierta de combustin combustin. El concentrado
hasta que se asientan sobre el seco pasa entonces hacia un
hogar superior. molino de bolas con arrastre de
Los calcinados tostados se aire, se le recolecta despus de
rastrillan enseguida para que la molienda y el desmenuzado
pasen por los agujeros de de los trozos, y se le inyecta por
cada al segundo hogar accin de soplo en la parte
y luego descargan del superior de la cmara de
tostador. Los hogares se usan combustin a travs de un
en pares sin conexin alguna quemador. El encendido tiene
entre estos:los dos hogares lugar nuevamente cerca de la
superiores se emplean boquilla del quemador, y las
para untar y descargar partculas se tuestan al
los calcinados tostados, mientras descender en el interior de la
que los dos inferiores se usan cmara para ajustarse en los
ricamente para secar el hogares inferiores y descargarse
concentrado hmedo antes de la de stos.
tostacin. El segundo tipo de En ambos tipos de tostadores se
tostacin instantnea difiere en rene alrededor del 60% de los
que tiene la cmara abierta de calcinados tos- tados que cae en
combustin en su centro, con los hogares recolectores, y el
uno o dos hogares de secado otro 40% es arrastrado por la
arriba de la cmara y dos o tres corriente de gases que sale de la
hogares de recoleccin abajo de cmara de combustin. Este 40%
la misma. El concentrado se separa por colectores de
hmedo (3 a 4% de humedad) se polvo ciclnico o electrostticos.
alimenta a los hogares Este polvo tiene baj contenido
superiores de secado, y al irse de azufre, similar al de los
moviendo transversalmente a calcinados que se asientan en los
stos lo secan los gases calientes hogares, y es tambin un
que suben de la cmara de producto terminado, listo
para el siguiente paso del pulverizado y sus
proceso. respectivos quemadores.
La temperatura de Los tostadores de hogar mltiple
tostacin puede controlarse, que se usan para la calcinacin
en ambos tipos de tostadores, son de diseo similar a los que
regulando el rgimen de se han descrito ya.
alimentacin del concentrado. Los hornos rotatorios modernos
Este se inyecta a travs de los se construyen con un casco
quemadores de alimentacin, circular de acero maleable
junto con suficiente aire de recubierto con ladrillo
combustin, en la parte refractario para resistir la
superior de la cmara de accin mecnica y qumica de
tostacin caliente, y se la carga del horno, as como
produce el encendido rpido para soportar la temperatura
del azufre contenido en el elevada que hay en el extremo
concentrado seco alimentado, del quemador. Los hornos se
igual que si se estuviera usando instalan con una pendiente de
un combustible pulverizado. 1/4 a 3/4 de
El calor desprendido durante la
oxidacin es por lo general
suficiente para mantener
una temperatura de 18320F
(l000o C) que es la que se
requiere para la tostacin
completa. En el caso de que se
eleve la temperatura, se extrae
gas fro de la cmara de secado
y regresarse a la cmara de
combustin para ayudar a
mantener la temperatura bajo
control, as como para
recuperar el polvo que se
produce en la operacin de
secado. La calcinacin de
carbonatos a xidos puede
efectuarse en el
tostador convencional de
hogar mltiple, o con mayor
frecuencia en hornos rotatorios.
En cualquiera de los dos casos,
como es una reaccin
endotrmica, un combustible
externo debe proporcionar
el calor requerido para que la
reaccin se efecte a una
velocidad razonable, y esto se
logra mediante la utilizacin de
gas, petrleo o carbn
pulgada por pe desde el extremo la zona 1, el extremo elevado
de alimentacin (6.25 a 18.75 de alimentacin, la temperatura
mm por cada es relativamente baja, inferior a
0.3 m). Una velocidad de los 8000F (4270C), y el
rotacin tpica es recubrimiento de ladrillo
1 a 1 1/2 refractario debe ser duro y
rpm. denso para resistir la abrasin.
El casco del horno est diseado Esta zona incluira los primeros
para soportar el recubrimiento y 40 pies (12.2 m) del horno, en
la carga. Para lograr esto, donde se seca el material de
tiene anillos rodantes de alimentacin. La zona 2, que
soporte a intervalos, en abarca los siguientes 45 pies
(13.7 m), tiene tambin una
secciones reforzadas del casco a
temperatura relativamente baja,
travs de los cuales se transmite
de 1000 a 14000F (538 a
el peso del horno a rodillos de
7600C), y en esta zona
soporte instalados sobre una comienza el
cimentacin de concreto. El precalentamiento y la
mando rotatorio es impulsado calcinacin. La tercera zona,
por un engrane de corona que abarca los ltimos 40 pies
instalado sobre el casco, cerca (12.2 m), es la zona de
del centro del horno, y es combustin y es la que tiene el
accionado por un motor elctrico calor ms intenso, 1500 a
que transmite su movimiento a 20000F (816 a l0930C); los
travs de un reductor de quemadores que
velocidad. utilizan el combustible para
Un horno tpico tendra suministrar el calor necesario
alrededor de 125 pies de para la calcinacin estn
longitud y 10 pies de dimetro situados en esta zona. Esto
(38.11 x 3.05 m), con un impone condiciones severas a
recubrimiento refractario de 6 los refractarios de esta zona, y
pulgadas de espesor (15 cm) y
demanda que los recubrimientos
estara dividido en tres zonas. En
sean para alta temperatura,
de alto contenido de almina no genera el calor requerido. El
reactiva o de slice. otro tipo de dorador tiene un
Despus de atravesar el horno, solo grupo de electrodos
el xido calcinado cae en un introducido a travs del casco a
enfriador rotatorio inclinado ms un tercio de la distancia medida
pequeo, de unos 40 pies de desde el fondo, que se
largo por 4 pies de dimetro prolongan al interior de un lecho
(12.2 x 1.22 m), para enfriarlo de bloques de resistencia hechos
antes de que pase a la siguiente de carbn. La contracorriente
etapa del proceso. entre electrodos que tiene lugar
Los cloradores que se emplean a travs de dichos bloques
para las tostaciones de xidos a ocasiona calentamiento por
cloruros, son de dos tipos, resistencia, y la temperatura se
cloradores de lecho fluidizado y eleva al nivel requerido.
doradores de lecho esttico. El
clorador de lecho esttico
requiere que el material de
alimentacin sea briqueteado o
sintetizado antes de que pueda
usarse, mientras que con el
modelo de lecho fluido, los mate-
riales se alimentan
directamente al lecho, sin
combinacin previa, eliminando
el paso de briqueteado o
sinterizado.
El calor se aporta a los
doradores, en parte mediante
resistencias elctricas que pasan
entre electrodos de grafito
introducidos a travs de la
porcin inferior del casco del
dorador, y en parte
parcialmente por el calor de la
cloracin, para alcanzar el
intervalo de la temperatura de
operacin de 1472 a l8320F (800
a l0000C). Un tipo de clorador
tiene dos grupos de tres
electrodos introducidos en la
cuarta parte interior del casco,
un grupo en el fondo y el otro a
una cuarta parte de la altura
arriba del fondo. La resistencia
al paso de la corriente elctrica
a travs de la carga reducida a
briquetas que se encuentra
entre los grupos de electrodos,
Ambos cloradores son altos, del aproximadamente de dos
orden de quintas partes de la altura de
20 pies (6.1 m), formados por la abertura del reactor.
cascos de acero verticales de A travs de varias entradas
seccin circular y revestidos con situadas en el fondo, en
una capa protectora de ladrillo cualquier tipo de clorador, se
refractario para evitar el ataque alimenta cloro gaseoso o liquido,
del cloro al acero. el cual se precalienta antes de
La parte superior de cada que suba hasta hacer contacto
dorador tiene una tolva sellada con la carga. La proporcin de
adicin es del orden de 1/2 a 1
para cargar peridi- camente las
libra de Cl2 por libra de
briquetas horneadas, formadas
elemento metlico que hay en la
por xido calcinado, carbn
carga (227 g a 454 g de Cl2 por
mineral (coque) y un aglutinante
454 g del elemento metlico).
en la unidad de lecho esttico, o
En el clorador, el xido que
bien lotes separados de xido
contiene la carga se reduce
calcinado y carbn mineral
primero a un carburo por la
(coque) para el tipo de lecho
accin del carbn mineral o el
fluido. La carga llena
coque que tambin se carga, y
completamente el recipiente en
despus este carburo reacciona
la unidad calentada por dos
con el cloro para formar un
grupos de electrodos y forma un
cloruro metlico. El cloruro
lecho sobre la parte superior de
metlico puede extraerse del
los bloques calientes de
clorador como liquido, sacado
resistencia en el otro tipo. La
por piquete del fondo del
capa de bloques de resistencia y
recipiente, si tiene un punto de
el lecho de material de
ebullicin ms alto que la
alimentacin situado arriba de
temperatura de reaccin del
sta, son aproximadamente de
proceso. Si el cloruro producido
igual espesor, cada una
tiene un
punto de ebullicin menor que la reduce a sulfuro de zinc en la
temperatura de reaccin, saldr retorta y sale enesta forma,
en forma de vapor a travs de sin reaccionar como residuo.
una descarga que hay en la Siendo el peso atmico del zinc
parte superior. Este vapor pasa el doble que el del azufre, 65 en
primero por un colector de polvo comparacin con 32, cada libra
para reducir la cantidad de (454 g) de azufre del ZnS se
slidos en suspensin en la combinar con ms de 2 libras
corriente de gases, y de all (908 g) de zinc que sea
pasa a un condensador. Los retenida sin reduccin
condensadores son torres
verticales en las que se roca el
mismo cloruro metlico liquido y
fro, con lo cual se condensa el
vapor del cloruro metlico que
lleva la corriente de gases y se le
deja correr hacia un tanque de
sedimentacin en el que se
separan la materia insoluble
remanente y los lodos que
forman una capa en el fondo,
abajo del liquido condensado.
3.1.2. PROCESOS DE
TOSTACION
Operacin
1 2 3
Material nuevo de alimentacin Calcinad Calcinad Concentr
o o ad
Capacidad total de carga 240 400 550o
(T.C./da)
Tamao de la maquina (pies) 300
3.5 x 45 -450
6 x 97 600
12 x
Combustible agregado a la 6 10 - 11 1680-2
alimentacin 7
(%)
Azufre total en la alimentacin 8 2 31
nueva(%)
Reciclado (% de la alimentacin 35 75 40 70 80
nueva)
Temperatura de operacin (oF) 190 1900 1900
Polvos en gases de escape 0
5 5- 5 10
(% de 7
alimentacin)
Contenido de SO2 en gases de 1.5 2.0 0 1.7 2.4
escape
Fuente: (%)Bureau of mines, Circular de informacin 8629, 1974
U.S.
La mesa lleva a la mezcla a horno, y en esta primera zona
las zonas calientes, calentadas del horno se admite aire para
por quemadores, del quemar la materia voltil
cedida por el alquitrn de cada uno aproximadamente dos
carbn. El aire se limita en las quintas partes de la abertura
zonas subsecuentes para interior del clorador, y cada uno
restringir la oxidacin del tiene alrededor de 8 pies (2.44
carbn que hay en la mezcla. m) de altura.
Pero a pesar de esto hay El cloro gaseoso se alimenta
cierta prdida de carbn, y se en el fondo del recipiente a
agrega un exceso de coque en la travs de tubos de admisin
mezcla para retener suficiente y se precalienta hacindolo
carbn para reaccionar con el ascender a travs de los
xido de titanio durante la bloques calientes de
cloracin. La ltima seccin del resistencia de carbn, antes
horno no se calienta y sirve de que
como zona de enfriamiento,
despus de lo cual se rastrilla el
sinter terminado para bajarlo
de la mesa y conducirlo a
tolvas de almacenamiento antes
de ser cargado al clorador.
3.2.1 TIPOS DE
FUSION
Mquinas limpiadoras-extractoras
Los motores de la banda cargada son de 440 Volts, 60Hz, 1165 rpm,
5.6 KW, de marca
Westinghouse.
Los motores ded los reductores del elevador y la banda transportadoras
son de 746 W, 440V,
60Hz, 1800 rpm, marca U.S., con relacin de 14.4:1, 125 rpm a la
salida.
Las poleas de las bandas de carga son accionadas por tres bandas V de
seccin B (6 bandas,
3 por poleas)
Velocidad de la banda de carga, 704
m/min Velocidad de la banda del
elevador, 49 m/min Velocidad de la
banda transportadora, 38 m/min.
Peso de la mquina, 2500Kg
216
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