DETERMINACION DE CROMO TOTAL.

METODO COLORIMTRICO DE LA DIFENIL CARBAZIDA.

I. OBJETIVOS :
- Ilustrar el mtodo de la determinacin colorimtrica del cromo en agua y
aplicarlo en la determinacin en aguas de distinta procedencia.
- Determinar la concentracin de Cromo Total en agua residual.

II. FUNDAMENTO TEORICO:

El cromo en el agua puede estar presente en dos estados : Hexavalente y
Trivalente, aunque usualmente se encuentra en estado Hexavalente.
Las sales de cromo son frecuentemente utilizadas en las industrias de
Galvanoplasta, cermica, pintura, anilinas , minas y para controlar la
corrosin. Generalmente se utilizan las sales de cromo y dicromatos tanto de
sodio como de potasio.
Se ha encontrado que la forma Hexavalente es la mas txica para la
vida acutica y que su toxicidad vara con el pH, asimismo que su toxicidad
influye tambin en el Hombre, pudindole ocasionar tumores pulmonares
cuando se le inhala. Por ingestin el mximo permisible en suministros de
agua potable segn Stndares Internacionales es de 0,05 mg/L de Cromo
Hexavalente.
El presente mtodo permite determinar exclusivamente el Cromo (VI),
por lo tanto, para el cromo total se hace necesario convertir todo el cromo al
estado hexavalente mediante una oxidacin con KMnO 4 , en donde el Cromo
(VI) se determina colorimtricamente por la reaccin con la difenilcarbazida
en solucin cida, formndose un color rojo-violeta de composicin an
desconocida .
Para la determinacin del Cromo total se digiere la muestra con una
mezcla de HNO3 y H2SO4 y luego se le oxida con KMnO 4, antes de la reaccin
con la difenilcarbazida. El exceso de KMnO 4 se reduce con azida de sodio,
despus de lo cual, al adicionar un exceso de la difenilcarbazida produce un
compuesto de color rojo violceo, cuya absorbancia se mide en un
espectrofotmetro a 540 nm.

III. INTERFERENCIAS :
La reaccin con la difenilcarbazida es casi especfica para el cromo
hexavalente.
El Molibdeno hexavalente y las sales de Hg reaccionarn para formar color
con el reactivo, pero las intensidades son mucho ms bajas que las que se
desarrollan con el Cr al pH especificado.
Las concentraciones de Mo y Hg superiores a 200 mg/L pueden ser toleradas.
El Vanadio interfiere bastante pero en concentraciones 10 veces mayores que
las del cromo.
 La interferencia por KMnO4 se elimina por la adicin de Azida de sodio.
El Fe en concentraciones mayores a 1 mg/L ,pueden producir un color
amarillo, pero que no produce dificultad si la absorbancia se mide a la
longitud de onda apropiada.
Cantidades elevadas de Mo, V, Fe y Cu, pueden removerse por extraccin con
cloroformo( CHCl3) y Cupferron,, aun cuando este procedimiento debe usarse
slo que sea necesario pues el Cupferron residual y el cloroformo en solucin
acuosa dificultan la oxidacin, es por ello que despus se hace un tratamiento
adicional con cido fumante para descomponer esos compuestos.

SELECCIN DEL METODO DE ANLISIS: El mtodo colorimtrico se usa

para determinar cromo hexavalente en aguas naturales y tratadas.
Para la determinacin de cromo total en aguas y aguas de desecho se utilizan
los mtodos colorimtricos o de espectrofotometra de absorcin atmica.

MANEJO DE LA MUESTRA: Si solamente se requiere el contenido del metal

disuelto, filtre la muestra a travs de filtro de membrana de 0,45 micras en el
momento de muestreo. Despus de la filtracin acidifique el filtrado hasta
pH=2, con cido ntrico concentrado.
Si desea el contenido de cromo total, acidifique la muestra no filtrada hasta
un pH=2 con HNO3, en el momento del muestreo.

IV. EQUIPOS :
1. ESPECTROFOTOMETRO : Para usar a 540 nm, con un paso de luz de 1
cm o mayor.
2. FOTMETRO DE FILTRO : Provisto de un paso de luz de 1 cm o mayor y
equipado con un filtro amarillo verdoso de transmitancia mxima cercana
a 540 nm
3. EMBUDOS DE SEPARACIN : de 125 mL, con tapn y llave de vidrio o
tefln.

V. REACTIVOS: Utilice agua didestilada para preparar los reactivos :

1. SOLUCION MADRE DE CROMO : Disolver 0,1414g de K2Cr2O7 en agua y

diluir a 1000 mL. Esta solucin es de 50 ppm.

2. SOLUCION PATRON DE CROMO : Disolver 10 mL de la solucin madre en

100 ml. Esta solucin es de 5 ppm.

3. ACIDO NITRICO HNO3 (CC). GRADO REACTIVO.

4. ACIDO SULFURICO H2SO4 (CC). GRADO REACTIVO.

 5. PEROXIDO DE HIDRGENO, H2O2. AL 30%

6. AGUA BIDESTILADA.

7. HIDROXIDO DE AMONIO, NH4OH (CC).

8. SOLUCION DE KMNO4 : Diluir 4 g de KMnO4 en 100 mL de agua.

9. SOLUCION DE AZIDA DE SODIO : Disolver 0,50 g de NaN3 en 100 mL de

agua.

10. SOLUCION DE DIFENILCARBAZIDA : Disolver 0,15 g de 1,5 Difenilcarbazida

en 50 mL de acetona. Guardar en un frasco oscuro. Descartar cuando la

solucin se decolore.

11. CLOROFORMO, CHCl3 : evite o redestile el cloroformo que venga en

recipientes metlicos o que tengan tapas revestidas con metales.

12. SOLUCION DE CUPFERRON: Disolver 5 g de nitroso-beta fenil hidroxil

-aminato de amonio C6H5N(NO)ONH4.

13. ACIDO FOSFORICO, H3PO4, CC.

14. ACIDO SULFURICO H2SO4 0,20 N : Diluya 17 mL de H 2SO4 6N a 500 mL

con agua destilada.

VI. PROCEDIMIENTO :
1. PREPARACIN DE CURVA DE CALIBRACIN :
1. Tomar 6 fiolas volumtricas de 50 mL y enumerarlas.

2. Tomar 6 vasos de 100 mL y numerarlos .

3. Depositar en cada una de los vasos exactamente 0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8 y

1.0 mL de la solucin de trabajo y llevarlas hasta unos 20 mL con agua

destilada.

4. Adicionar H2SO4 0,20N hasta ajustar la solucin hasta un pH= 1 0.30.

5. Transfiera las solucines a las fiolas numeradas correspondientes.

6. Adicionar 2 mL de la solucin de difenilcarbazida. Aforar a la marca.

7. Dejar reposar de 5 a 10 minutos para desarrollar el color.

8. Leer la absorbancia a una longitud de onda de 540 nm.

 9. Con los datos de Absorbancia y Concentracin, construir la respectiva

curva de Calibracin para Cromo Hexavalente.

2. PREPARACIN DE LA MUESTRA:
SLO PARA EL CROMO HEXAVALENTE DIRECTO :
1. Filtrar unos 50 mL de muestra acidificada directa .

2. Tomar una muestra conveniente en vaso de precipitacin de 100 mL.

3. Ajustar el pH a 1 0.3 con H2SO4 0.20 N

4. Transferir a una fiola de 50 mL y llevarla a aproximadamente 40 mL .

5. Adicionar 2 mL de difenilcarbazida. Aforar a la marca.

6. Dejar reposar 5 min y leer su respectiva absorbancia.

7. Con el valor ledo determinar las ppm Cr6+ de la grfica.

8. Determinar la concentracin real de la muestra.

DIGESTIN ACIDA PARA CROMO TOTAL:

1. Tome un volumen determinado (50 mL)de muestra en un vaso

volumtrico y acidifique al anaranjado de metilo con H2SO4(cc) y a

continuacin adicione 5 mL de HNO3 cc y 2 mL de H2O2 al 30%.

2. Evaporar hasta unos 15 mL sin perder muestra por salpicaduras.

3. Adicionar 10 ml de H2SO4 cc y evaporar hasta la aparicin de humos

blancos densos de SO3.

4. Si la solucin todava no se clarifica, adicione 10 mL de HNO3 cc y

repita le evaporacin de SO3. Remueva todo el HNO3 observando que no

hay evidencia de humo oscuro.

5. Enfre y diluya hasta aproximadamente 50 mL con agua destilada.

Caliente hasta casi ebullicin para disolver las sales.

6. Filtrar recogiendo el filtrado en una fiola volumtrica de 50 mL, lavando

el papel filtro convenientemente.

7. Enfre y aforar a la marca.

 OXIDACIN DEL CROMO TRIVALENTE :
8. Pipetear una porcin de muestra digerida en un matraz de 125 mL.

9. Usando anaranjado de metilo adicionar NH4OH hasta coloracin

amarilla.

10. Adicioanar H2SO4 gota a gota hasta que nuevamente se torne cida y

adicionarle 1 mL .

11. Ajustar el volumen hasta aproximadamente 40 mL y calentar a

ebullicin.

12. Gota a gota KMnO4 oxidar completamente al Cromo trivalente.

13. Hervir la solucin y adicionar AZIDA hasta la desaparicin del color

del KMnO4.

14. Enfriar y adicionar 5 gotas de H3PO4.

NOTA : Si se sospecha la interferencia de Molibdeno, Vanadio, Hierro o

Cobre , stos debern ser removidos con Cupferrn.

TRATAMIENTO DE LA MUESTRA :
1. Tomar una alcuota de la muestra digerida y tratarla igualmente como

se hizo con las soluciones patrn .

2. Registrar su absorbancia y leer en la Curva de calibracin.

3. Realizar los clculos para expresarlo en funcin de la muestra directa.

VII. CLCULOS :

ppm Cr6+ total = (ppm Cr6+ total de grfica)* ( 50/ mL alcuota tomada).