Benzona

OBJETIVOS
Llevar a cabo la Condensacin Benzonica del Benzaldehdo con Cianuro de Sodio como
catalizador, con el fin de obtener un producto llamado Benzona.

ANTECEDENTES TEORICOS

La condensacin benzonica y acilonica son una condensacin de carbaniones cuyo

mecanismo es algo distinto del de las otras condensaciones catalizadas por bases, como la
aldlica, la de Perkin o la de Claisen-Schmidt. Este tipo de condensacin implica la
dimerizacin de un aldehdo, pero no a travs del carbono en alfa con la funcin carbonilo,
sino por el propio carbono carbonlico. De este modo, el dmero producido es una -
hidroxicetona, en lugar de un compuesto -hidroxicarbonlico como el procedente de la
condensacin aldlica. A continuacin se esquematizan estos dos distintos tipos de
reaccin para el acetaldehdo:

Como puede verse, aunque en ambos casos se produce un dmero, la condensacin

acilonica o benzonica son un tipo diferente de reaccin de formacin de enlaces carbono-
carbono. No obstante, esta reaccin no ocurre espontneamente en disolucin bsica,
como lo hace la aldolizacin, as, se precisa de un catalizador que active el carbono
carbonlico, de modo que puede tener lugar la dimerizacin.

El benzaldehdo no tiene hidrgenos alfa, y por lo tanto no se dimeriza (condensacin

aldlica). El benzaldehdo en solucin fuertemente bsica, como otros aldehdos que
carecen de hidrgenos alfa, pasa por la reaccin de Canizzaro, dando alcohol benclico y
benzoato de sodio, sin embargo en presencia de iones cianuro, el benzaldehdo sufre una
nica reaccin de condensacin, llamada condensacin benzonica, de la que se obtiene
una -hidroxicetona llamada Benzona.

En la sntesis de la Benzona a partir del benzaldehdo, el ion cianuro desempea un papel

esencial al estabilizar el anin que conduce al producto y finalmente acta como grupo
saliente. El cianuro es un nuclefilo excelente, un buen estabilizador de aniones y tambin
un excelente grupo saliente. Durante la sntesis de la benzona, por cada in cianuro que
inicia la secuencia de reacciones, se pierde un in cianuro al final de la misma. Se dice, por
lo tanto, que la reaccin esta catalizada por el cianuro.

En principio, la condensacin benzonica (o acilonica) puede utilizarse para dimerizar

cualquier tipo de aldehdo. El cianuro, adems de ser un buen nuclefilo, es tambin una
base. Si un aldehdo posee hidrgenos cidos en el carbono vecino al grupo carbonilo
(como sucede con el acetaldehdo en el siguiente ejemplo),

el cianuro puede actuar como base (y si lo hace), predominando la aldolizacin; en

condiciones de reaccin normales no se observa el producto procedente de la condensacin
benzonica o acilonica. Tambin en principio, cualquier aldehdo que no tenga hidrgenos
cidos en el carbono vecino al carbonilo podr dimerizarse por medio del cianuro. En el
caso de un aldehdo aromtico, el anillo aromtico, adems del grupo ciano, puede
estabilizar la carga negativa aportando as ms estabilidad al intermediario de reaccin.

Debido a estas dos restricciones, la condensacin benzonica se considera un

procedimiento sinttico para la dimerizacin de aldehdos aromticos y, en circunstancias
normales, no puede utilizarse como mtodo general para la dimerizacin de cualquier tipo
de aldehdos, ya que el in cianuro cataliza la reaccin nicamente para el caso de
aldehdos aromticos. Sin embargo, los aldehdos alifticos sufren el mismo acoplamiento
en presencia de sales de tiazolio.

Reaccin

El mecanismo completo para esta reaccin se lleva a cabo en dos pasos: primero, la
formacin de cianohidrina y, segundo, el anin de la cianohidrina sufre una adicin
nucleoflica a una segunda molcula de benzaldehdo.

O O OH

2
- CN
H

MECANISMO

El mecanismo de la reaccin de condensacin benzonica para el benzaldehdo se inicia con

el ataque nucleoflico del in cianuro al carbonilo. El alcxido resultante se transforma en
un carbanin mediante un proceso de transferencia intramolecular de protn (a). Este
proceso es posible porque el protn que se transfiere al oxgeno alcxdico es
anormalmente cido. De hecho, el carbanin resultante est relativamente estabilizado
porque deslocaliza la carga negativa sobre el grupo ciano y sobre el anillo aromtico, como
se pone de manifiesto en sus estructuras resonantes. El carbanin formado ataca a una
nueva molcula de benzaldehdo y el alcxido generado en este proceso (b), mediante
transferencia de protn y expulsin del ion cianuro, se transforma en una -hidroxicetona
(c), en el presente caso la benzona, el cual es un dmero del benzaldehdo. Este tipo de
reaccin no tendr lugar en ausencia de cianuro, aunque el mismo no se consume, pues
ayuda a la estabilizacin del anin que conduce al producto y finalmente acta como grupo
saliente.
ANALISIS DE LA TECNICA

La sntesis de la Dibenzalacetona en la sesin experimental a realizar, se llevar a cabo

siguiendo en principio el mecanismo de una reaccin de condensacin en Aldehdos
aromticos en condiciones especiales, siendo ms especficos, el mecanismo de la
Condensacin Benzonica.

Para efectuar esta reaccin, se parte del reactivo Benzaldehdo disuelto en Etanol,
posteriormente se agrega una solucin de NaCN en agua (nota 1). Inmediatamente la
mezcla de reaccin se lleva a reflujo durante aproximadamente 30 min (nota 2).

Una vez terminado el reflujo, cuando la mezcla resultante ha alcanzado la temperatura

ambiente, el matraz contenedor de la mezcla de reaccin se coloca en bao de hielo y al
mismo tiempo se agita fuertemente, todo esto para inducir la mayor precipitacin posible
del producto.

Habiendo precipitado el producto, este se filtra a vacio y se lava varias veces con agua
(nota 3). Finalmente se recristaliza con etanol absoluto, con el fin de hallar el punto de
fusin del producto obtenido y poder confirmar si se obtuvo exitosamente la
Dibenzalacetona.

Notas:

1.- Al adicionar el NaCN disuelto en agua al matraz que contiene al benzaldehdo disuelto
en etanol y despus del inicio del reflujo, comienza la reaccin en donde en primera
instancia, el nuclefilo, en este caso el in cianuro, el cual se adiciona a una molcula de
benzaldehdo, dando origen a un alcxido, el cual mediante la migracin intramolecular de
un protn se transforma en un carbanin, estabilizado tanto por el grupo ciano como por el
anillo aromtico. El carbanin resultante, reacciona con una segunda molcula de
benzaldehdo mediante un mecanismo de adicin nucleoflica en aldehdos. Posterior a
dicha adicin del carbanin (nuclefilo), una segunda migracin de protn ocurre en el
medio y posteriormente el grupo ciano sale de la molcula como buen grupo saliente que
es, al final de la reaccin, el cianuro de sodio se regenera, por lo que se dice que esta base
orgnica solo actu como catalizador.
2.- El tiempo en que se deja llevar a cabo el reflujo y el calor aplicado, es para asegurar la
mxima conversin de los reactivos en productos, ya que esta reaccin no es exotrmica, lo
cual nos dice que requiere para efectuarse cierta cantidad de energa y tiempo.

3.- Se lava con agua el producto, ya que la benzona es insoluble en ella y se utiliza el
agua fra, porque de esta manera nos aseguramos que a pesar de que es posible que una
mnima cantidad de producto se disuelva en agua, se disuelva aun menos.

DIAGRAMA DE FLUJO ECOLOGICO.

Disposicin de Residuos
D1: Despus de haber filtrado la Benzona formada, haga prueba para la deteccin
de cianuros. Tome 1 ml de solucin residual y aada 0.5 ml de solucin saturada de
sulfato ferroso, agite y acidule con solucin de acido sulfrico al 30%, la formacin
de un color azul indicara la presencia de cianuros. Si la prueba anterior resulto
positiva trate la solucin residual de la siguiente manera: si el residuo presenta
material insoluble, filtre. Lleve la solucin a la campana y aada una solucin de
hipoclorito de sodio al 10% de modo que tenga un exceso de 50% respecto a la
cantidad de cianuro que va a ser oxidada. Deje reposar 30 mins. Repita la prueba
anterior para cianuros, si es positiva aada nuevamente hipoclorito de sodio, si es
negativa deje reposar una hora ms y vierta al drenaje con abundante agua o
posteriormente realice el tratamiento adecuado de los otros componentes
residuales. Si al hacer la prueba de cianuros, da negativa, entonces el etanol se
puede recuperar por destilacin.

D2: Destile el etanol y compruebe la pureza para volver a utilizarlo, si no es as

envelo a incineracin.
FICHAS DE SEGURIDAD

-Benzona
-Benzaldehdo

-Sodio Cianuro
-Etanol
CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS
BIBLIOGRAFA

*Durst, H.; Gokel, G. (2007). Qumica orgnica experimental. Barcelona, Espaa:

Editorial Revert. Pgs. Consultadas: 337-338.