UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN LUIS

FACULTAD DE INGENIERIA Y CIENCIAS AGROPECUARIAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA DE PROCESOS - AREA DE PROCESOS FISICOS
OPERACIONES UNITARIAS III

GUA DE TRABAJOS PRACTICOS

COEFICIENTES DE SEPARACIN
Conceptos para discusin
1. Que entiendes por equilibrio entre fases?
2. Dado un sistema de dos componentes en dos fases en equilibrio cuales podran ser las
variables independientes y las variables dependientes que describen su estado termodinmico?
3. De que depende el coeficiente de separacin en un sistema liquido - vapor?
4. Que aproximaciones se pueden hacer para relacionar las composiciones de una especie
que forma parte de un sistema binario en equilibrio liquido-vapor?
5. Qu representa el coeficiente de actividad?
6. Qu ecuaciones conoces para calcular el coeficiente de actividad?

Problema 1
Una mezcla liquida de composicin 0.25 moles de benceno/mol y 0.75 moles de etanol/mol se
calienta desde 60C hasta 90C a una presin de 1 atm.
a) A que temperaturas se produce cambio de fase?
b) Cul es la composicin de la primera burbuja de vapor?
c) Cul es la composicin de la ltima gota de lquido?
d) Cul es la composicin del lquido cuando se ha vaporizado un 75% de la mezcla inicial?
Utilizar los datos experimentales proporcionados en la siguiente tabla.

T x y
(C) (moles de benceno/mol de lquido) (moles de benceno/mol de vapor)
78.4 0.000 0.000
76.1 0.027 0.137
72.7 0.063 0.248
70.8 0.100 0.307
69.2 0.167 0.360
68.4 0.245 0.390
68.0 0.341 0.422
67.9 0.450 0.447
68.0 0.578 0.478
68.7 0.680 0.528
69.5 0.766 0.566
70.4 0.820 0.615
72.7 0.905 0.725
76.9 0.984 0.934
60.1 1.000 1.000

Profesor responsable: Ing. Blanca Hintermeyer 1

Responsable de Trabajos Prcticos: Ing. Silvia M. Mir E.
Problema 2
Los datos de Schoenborn y colaboradores, presentados en la Tabla 1, muestran que el
sistema tricloroetileno-tolueno sigue a las leyes de Dalton y Raoult. A partir de los datos de
presiones de vapor de los componentes puros, representar los siguientes diagramas a presin
absoluta de 760 mm de Hg.
a) Temperatura versus fraccin molar de la fase gaseosa y de la fase lquida
b) Fraccin molar de la fase gaseosa versus fraccin molar de la fase lquida
c) Coeficiente de separacin versus fraccin molar de la especie ms voltil en la fase lquida.
Dar las conclusiones
d) Fraccin molar de la fase gaseosa versus fraccin molar de la fase lquida, utilizando la
media aritmtica entre los valores extremos del coeficiente de separacin. Dar
conclusiones

Tabla 1; Presiones de vapor de tricloroetileno y tolueno

Temperatura P Tricloroetileno P Tolueno

(C) (mmHg) (mmHg)
86.9 760 365
90 840 410
95 970 480
100 1100 560
105 1340 650
110 1450 760

Problema 3
Las mezclas de n-hexano y n-octano se comportan idealmente obedeciendo a las leyes
de Raoult y Dalton. Con los datos de presin de vapor de los componentes puros, que se
muestran en la Tabla 2, representar los siguientes diagramas a 760 mm de Hg de presin
total:
a) Temperatura versus fraccin molar de la fase lquida (x) y vapor (y).
b) Equilibrio fraccin molar de la fase gaseosa (y) versus fraccin molar de la fase lquida
(x).
c) Coeficiente de separacin versus fraccin molar de la fase lquida (x). Dar el significado
de los valores del coeficiente de separacin.
d) Equilibrio, fraccin molar de la fase gaseosa (y) versus fraccin molar de la fase lquida
(x), usando la media aritmtica del coeficiente de separacin.

Tabla 2: Presiones de vapor de n-hexano y n-octano

T P n-hexano P n-octano
(C) (mmHg) (mmHg)
68.7 760 121
79.4 1025 173
93.3 1480 278
107.2 2130 434
125.7 3420 760

Problema 4
En la Tabla 3 se presentan los datos experimentales del sistema acetato de etilo(1)
etanol(2) a 1 atmsfera de presin a la que el vapor se comporta idealmente.
a) Utilizando los datos de la mezcla azeotrpica, calcular las constantes de la ecuacin de
Van Laar y con stas las composiciones de equilibrio lquido-vapor. Comparar los valores
calculados con los datos experimentales.
Profesor responsable: Ing. Blanca Hintermeyer 2
Responsable de Trabajos Prcticos: Ing. Silvia M. Mir E.
b) Repetir el tem a utilizando los valores de los coeficientes de actividad de las mezclas
infinitamente diluidas para el clculo de las constantes de dicha ecuacin.
c) Calcular los coeficientes de separacin para cada par de fracciones molares. Dar el
significado de los valores del coeficiente de separacin.

Tabla 3: Datos de equilibrio del sistema acetato de etilo-etanol a 1 atm

T x1 y1
(C) (fraccin molar) (fraccin molar)
77.1 100 1.000
74.7 0.90 0.837
73.0 0.80 0.726
72.2 0.70 0.644
71.8 0.54 0.540
72.1 0.40 0.457
72.8 0.30 0.389
73.9 0.20 0.305
75.5 0.10 0.187
78.3 0.00 0.000

Problema 5
Tasic y colaboradores encontraron para el sistema acetona-ciclohexano los datos
experimentales de su equilibrio lquido-vapor que se presentan en la Tabla 4. Se puede
suponer que la fase vapor tiene comportamiento ideal.
a) Calcular la composicin de la fase vapor en equilibrio a 298 K con una mezcla de
composicin molar 0.625 mol de acetona/ mol total haciendo uso de:
1. Ecuacin de Raoult
2. Ecuacin de Margules, justifique cual usa
3. Ecuacin de Van Laar
Comparar el resultado obtenido con el valor experimental.
b) Calcular el coeficiente de separacin con los datos experimentales. Dar conclusiones

Tabla 4: Datos de equilibrio del sistema acetona-ciclohexano

x1 y1 P x1 y1 P
(fraccin (fraccin (mmHg) (fraccin (fraccin (mmHg)
molar) molar) molar) molar)
0.0000 0.0000 97.45 0.5105 0.6940 257.45
0.0115 0.1810 118.05 0.5760 0.7050 259.40
0.0160 0.2250 124.95 0.6250 0.7095 260.50
0.0260 0.3040 137.90 0.6605 0.7170 261.10
0.0300 0.3450 145.00 0.6920 0.7250 261.50
0.0440 0.4100 160.30 0.7390 0.7390 262.00
0.0575 0.4580 172.90 0.7575 0.7460 261.90
0.0890 0.5330 195.70 0.8605 0.8030 258.70
0.1125 0.5670 207.70 0.8930 0.8280 255.70
0.1775 0.6110 227.70 0.9250 0.8580 252.00
0.2330 0.6325 237.85 0.9625 0.9160 243.80
0.3090 0.6550 246.35 1.0000 1.0000 230.40
0.4235 0.6800 253.90

Las fracciones molares corresponden a la acetona

Profesor responsable: Ing. Blanca Hintermeyer 3

Responsable de Trabajos Prcticos: Ing. Silvia M. Mir E.
Problema 6
Benceno y ciclohexano forman un azetropo a 52.5% fraccin molar de benceno, a
77.6 C y 760 mm de Hg. A esta temperatura, las presiones de vapor del benceno y
ciclohexano puros son 745 mm de Hg y 735 mm de Hg.
a) Usando esta informacin experimental ajuste los parmetros de Van Laar.
b) Obtenga el diagrama de fases para este sistema a 77.6 C.
c) Obtenga el diagrama de equilibrio a 77.6 C.
a) Obtenga los factores de separacin para cada par de fracciones molares. Dar el significado
de los valores del coeficiente de separacin.

Problema 7
El equilibrio lquido-vapor del sistema benceno-tolueno a bajas presiones, se interpreta
adecuadamente con la Ley de Raoult y la de Dalton. En la Tabla 5 se observan los datos de
equilibrio de este sistema.
a) Cules son las composiciones de las fases lquida y vapor en equilibrio a 90 C y 1
atmsfera de presin?.
b) Determine la temperatura y presin a las cuales las fases lquida y vapor en equilibrio
contienen 55% y 75% molar de benceno respectivamente.
c) Una mezcla gaseosa que contiene 30% molar de benceno y 70% molar de tolueno se
enfra a 100 C y 1 atm de presin total, cul es la fraccin de la mezcla que se licua y
cul la composicin del lquido formado. Repita el clculo para una composicin inicial
de la mezcla gaseosa de 40% molar de benceno.

Tabla 5: Presiones de vapor de benceno y tolueno a 1 atm

T P benceno P tolueno
(C) (atm) (atm)
88 1.268 0.501
90 1.343 0.535
94 1.506 0.608
98 1.683 0.689
100 1.777 0.732
104 1.978 0.825

Problema 8
Los datos de equilibrio de la Tabla 6, para el sistema agua (A)-clorobenceno (B)-
piridina(C) a 25 C, interpolados de los de Peake y Thompson, estn dados en porcentajes en
peso.

Tabla 6: Datos de equilibrio del sistema agua - clorobenceno piridina a 25 C

Fase extracto Fase refinado

piridina (C) clorobenceno. agua (A) piridina (C) clorobenceno. agua (A)
(B) (B)
0 99.05 0.05 0 0.08 99.92
11.05 88.28 0.67 5.02 0.16 94.82
18.95 79.9 1.15 11.05 0.24 88.71
24.10 74.28 1.62 18.90 0.38 80.72
28.60 69.15 2.25 25.5 0.58 73.92
31.55 65.58 2.87 36.10 1.85 62.05
35.05 61 3.95 44.95 4.18 50.87
40.60 53 6.4 53.2 8.90 37.90
49 37.8 13.2 49 37.8 13.2
Profesor responsable: Ing. Blanca Hintermeyer 4
Responsable de Trabajos Prcticos: Ing. Silvia M. Mir E.
A solvente transportador B: solvente de extraccin C: soluto

a) Grafique los datos en el equilibrio en los siguientes sistemas de coordenadas:

- Triangular: yC (masa C/masa total Extracto) versus yB (masa B/masa total Extracto) y xC
(masa C/masa total Refinado) versus xB (masa B/masa total Refinado).
- Rectangular yC (masa C/masa total Extracto) versus xC (masa C/masa total Refinado).
b) Calcule la selectividad o coeficiente de separacin del clorobenceno para separar la
piridina del agua. Dar el significado de los valores del coeficiente de separacin.
c) Grafique el diagrama de Janecke: NR ( masa B/ masa A+C)Refinado versus XR (masa C/masa
A+C)Refinado y NE ( masa B/ masa A+C)Extracto versus YR (masa C/masa A+C)Extracto.

Problema 9
Considerar el proceso de separacin de cido actico de una solucin de acetato de vinilo
(alimento) por extraccin del cido actico en agua (agente de separacin) a 25 C.
A: Acetato de vinilo (solvente transportador), B: Agua (solvente de extraccin), C:cido
actico (soluto)
Las dos fases lquidas parcialmente miscibles se ponen en contacto, agitndolas para llevarlas
al equilibrio y entonces se separan fsicamente en un sedimentador del que se extraen los
productos.
En la Figura 1 (Daniels & Alberty) se presente el diagrama triangular de miscibilidad y datos
de equilibrio (lneas de unin) para este sistema.
El punto P del diagrama (37% peso de acetato de vinilo 36% en peso de cido actico y 27
% en peso de agua) corresponde al punto crtico.

Figura 1: Datos de equilibrio del sistema acetato de vinilo cido actico agua a 25 C

a) Calcule la selectividad o coeficiente de separacin del agua para separar el cido actico
del acetato de vinilo. Dar el significado de los valores del coeficiente de separacin.
b) Representar grficamente el coeficiente de separacin versus la fraccin molar mol
cido actico/ (mol cido actico + mol de acetato de vinilo) en el refinado-.

Profesor responsable: Ing. Blanca Hintermeyer 5

Responsable de Trabajos Prcticos: Ing. Silvia M. Mir E.
Problema 10
Una mezcla lquida contiene 5% molar de naftaleno y 95% molar de benceno. La
mezcla es enfriada lentamente a presin constante. A qu temperatura aparece una fase
slida?. Se puede considerar la solucin lquida como ideal y la fase slida totalmente
inmiscible.

Datos:
benceno naftaleno
Tem. de fusin
278.7 353.4
(K)
Calor de fusin
9843 19008
(J/mol)

Problema 11
Construir la curva de solidificacin ideal del sistema benceno-heptano y determinar la
temperatura y composicin del punto eutctico. Se puede considerar la solucin lquida como
ideal y la fase slida totalmente inmiscible.

Datos:
benceno n-heptano
Tem. de fusin
278.7 182.6
(K)
Calor de fusin
9843 14067
(J/mol)

Problema 12
La Figura 2 es un diagrama de fases (Chivate & Shah) que muestra las condiciones de
equilibrio del sistema m-cresol p-cresol. Las curvas llamadas composiciones de solucin
muestran la temperatura a la que un slido en equilibrio puede coexistir con cualquier
fraccin molar dada de m-cresol en el lquido.
Por debajo de 40% de m-cresol en el lquido, el slido en equilibrio ser p-cresol puro.
Entre 40 y 90% de m-cresol en el lquido, el slido en equilibrio es un compuesto que
contiene dos molculas de m-cresol por cada molcula de p-cresol. Por encima de 90% de m-
cresol en el lquido, el slido en equilibrio es m-cresol puro. Por lo que se deduce que:
Para 0 < xL < 0.40 es xs = 0
0.40 < xL < 0.90 es xs = 0.67
0.90 < xL < 1 es xs =1
Donde:
xL es la fraccin molar de m-cresol en el lquido
xs es la fraccin molar de m-cresol en el slido

Las diversas regiones en el diagrama de fases tienen rtulos que indican las dos fases
que coexistirn en equilibrio si la composicin global de las dos fases combinadas estuviera
dentro de la regin correspondiente para una temperatura particular. Por ejemplo, si la
composicin global fuese 8% de m-cresol a 14 C, las dos fases presentes seran p-cresol
slido y un lquido que contiene 27% de m-cresol.
Los puntos E1 y E2 de la Figura 2 se conocen como puntos eutcticos, representan
mnimos en el grfico de punto de congelacin frente a la composicin. Para congelar
completamente cualquier mezcla de m-cresol y p-cresol es necesario enfriar la mezcla a una

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temperatura por debajo de la temperatura eutctica apropiada (1.6 C para una mezcla en el
intervalo 0 < xL < 0.67 y 4 C para una mezcla en el intervalo 0.67 < xL < 1).

Figura 2: Diagrama de fases para el sistema m-cresol p-cresol a 1 atm

Por lo tanto la fraccin molar de m-cresol en el slido (x s) en equilibrio es discontinua y

puede asumir slo tres valores.
a) Calcular el factor de separacin, m-cresol p-cresol ( xL/xs m-cresol / xL/xs p-cresol) .
b) Representar grficamente m-cresol p-cresol versus xL.

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