Conceptos fundamentales de la Física II

FISICA II 2011 TEMA I JUAN J CORACE
UNIDAD I: CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Definiciones y conceptos bsicos. Estado de agregacin del sistema. Propiedad y estado.

Propiedades extensivas e intensivas. Variables termodinmicas. Descripcin matemtica de un
sistema. Estado termodinmico y el equilibrio. Procesos. Frontera o lmite. Sistema homogneo
y heterogneo. Fases. Sustancia pura. Dimensiones y unidades. Cambio en las propiedades
de un sistema. Temperatura y la ley cero Equilibrio trmico. Temperatura emprica. Escala de
temperaturas. Tipos de termmetros
.
PROLOGO
El curso de Fsica II corresponde al captulo de las ciencias fsicas que estudia los
intercambios de materia y energa, comnmente se la denomina Fsica del Calor, sin
embargo es tradicional nombrar a esta rama de la Fsica como Termodinmica. Esta
disciplina comprende el estudio de las propiedades de sistemas de gran escala en
equilibrio, en las que la temperatura es una de las propiedades ms importante.
Varios vocablos que hemos usado aqu: sistemas, equilibrio y temperatura sern
definidos rigurosamente ms adelante, pero mientras tanto bastar con su significado
habitual.
La Termodinmica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:
Principio Cero: permite definir la temperatura como una propiedad.
Primer Principio: define el concepto de energa como magnitud conservativa.
Segundo Principio: define la entropa como magnitud no conservativa, una medida
de la direccin de los procesos.
Tercer Principio: postula algunas propiedades en el cero absoluto de temperatura.
Por ahora ninguna de estas formulaciones tiene una forma til, y las trataremos en
detalle solamente despus de haber presentado las definiciones rigurosas de los
conceptos necesarios. Un problema tpico entre aquellos que se tratan en
Termodinmica consiste en calcular un conjunto de propiedades de un sistema a partir
de otro conjunto de propiedades. Muy raramente se resuelven los problemas
mediante el mtodo (directo pero engorroso) de construir mentalmente hipotticas
mquinas de movimiento perpetuo, llamaremos mquina de movimiento perpetuo a
aquella mquina que produzca trabajo sin que tenga lugar otro efecto externo.
En cambio se suelen usar procedimientos matemticos abstractos que se obtienen de
una vez por todas y luego se utilizan para resolver los problemas. Estos
procedimientos indirectos son muy eficientes, pero no hay que olvidar que su
fundamento reside en las leyes bsicas. La Termodinmica se ocupa de estudiar
procesos y propiedades macroscpicas de la materia y no contiene ninguna teora de
la materia. Por lo tanto no nos dice nada acerca de la constitucin de la materia.
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Como las variables con la cuales se trabaja son siempre macroscpicas, no es posible
obtener de la Termodinmica la informacin a escala microscpica acerca del sistema,
sea en lo referente a su estructura como a sus procesos internos.
Si bien sta es una restriccin, en compensacin significa que la Termodinmica tiene
gran generalidad. El hecho de evitar deliberadamente toda referencia a la estructura
de la materia otorga a la Termodinmica clsica una dureza que a primera vista puede
parecer poco agradable. Pero este camino tiene la virtud de poner en evidencia
precisamente aquellas partes de una teora fsica que no dependen de teoras
particulares de la materia.
Por esto la Termodinmica tiene un aspecto extraordinariamente prctico, puesto que
se la puede aplicar con toda confianza a sistemas que son demasiado complicados
para ser analizados mediante otras teoras. Existe adems una rama denominada
Termodinmica Estadstica en la que se pueden relacionar las propiedades a escala
microscpica del sistema con propiedades macroscpicas que estudia la
Termodinmica clsica.
DEFINICIONES Y CONCEPTOS BSICOS
La Termodinmica clsica divide al universo en el sistema y el ambiente, separados

por una frontera. Esta visin simplificada permite estudiar la transferencia de energa
en el Universo. En esta primera unidad se vern las principales definiciones y
consideraciones que permiten la descripcin de los sistemas termodinmicos.
(rgon) es el padre de la energa; la energa, palabra de origen griego que
deriva del vocablo en (dentro) rgon (accin, trabajo), significa pues fuerza en
accin, o capacidad para producir trabajo, es el protagonista principal de la
Termodinmica. Es en consecuencia la Ciencia que estudia la conversin de unas
formas de la energa en otras. En su sentido etimolgico, podra decirse que trata del
calor y del trabajo, pero por extensin, de todas aquellas propiedades de las
sustancias que guardan relacin con el calor y el trabajo.
La Termodinmica se origin a partir de consideraciones acerca de calor y
temperatura, y emplea trminos y conceptos del lenguaje corriente. Sin embargo esas
mismas palabras y conceptos, cuando se usan en Termodinmica son abstracciones
de los conceptos ordinarios y tienen significados bien precisos que pueden diferir del
uso comn. Por eso hace falta introducir algunas definiciones y conceptos bsicos, de
los cuales quizs el ms fundamental es el de equilibrio.
La Teora divide al universo en forma simple considerando como el sistema a aquella
parte del universo que se encuentra en estudio. El sistema est rodeado por los
alrededores y el lmite de separacin entre ambos constituye la frontera.
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FIGURA 1.1.
Toda intercambio entre el sistema y los alrededores implica algn tipo de transferencia
que se realiza a travs de la frontera. De esta manera, los alrededores no estn
constituidos por todo el Universo, sino solamente por aquella parte del mismo que
afecta o se ve afectada por el sistema.
La definicin del sistema y de los alrededores constituye el punto de partida para el
anlisis de cualquier problema termodinmico.
Por ejemplo, consideremos el caso de un recipiente sumergido en un bao de agua.
FIGURA 1.2.
Si nuestro inters es estudiar la solucin contenida en este recipiente, entonces esta

solucin constituye el sistema. Lo que suceda en esta solucin podr afectar o ser
afectado por el bao de agua. Por ejemplo, si calentamos el bao, habr una
transferencia de calor desde el bao hacia la solucin a travs del vidrio. Por lo tanto,
el recipiente de vidrio constituye la frontera entre el sistema y los alrededores. Si por el
contrario la solucin experimenta un aumento de temperatura, entonces la
transferencia de calor se producir desde la solucin hacia el bao de agua.
La fraccin del universo que se encuentra por fuera del bao (la mesada del
laboratorio, el saln de clase, etc.) no se ve afectado por el sistema, y tampoco afecta
al mismo. Por lo tanto, los alrededores estn solamente constituido por el bao, y no
por el resto del universo tal cual lo entendemos intuitivamente.
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Por lo tanto sistema es aquella nica porcin del universo en la cual estamos
interesados. Tpicos sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta cantidad de gas,
un lquido y su vapor, una mezcla de dos lquidos, una solucin, un slido cristalino,
etc.
Luego definimos el ambiente o medio ambiente; todo lo que se encuentra en el

universo, con excepcin del sistema, se denomina ambiente. Es decir es la parte del
universo prxima al sistema y que se ve afectada en alguna medida por los procesos
que ocurren en el sistema.
El sistema y el ambiente estn separados por un lmite. Este lmite es la pared,
contorno o borde real o imaginario que separa el sistema del ambiente. En
Termodinmica se supone que el lmite de un sistema es una superficie matemtica, a
la que atribuimos ciertas propiedades ideales como rigidez, impermeabilidad y otras
que describiremos ms adelante. Los lmites reales tan slo se aproximan a las
propiedades de los lmites ideales de la Termodinmica. Un sistema se dice cerrado
cuando est rodeado por un lmite impermeable a la materia, y abierto cuando est
rodeado por un lmite permeable.
De modo que los lmites permiten establecer una clasificacin de los Sistemas.
Los sistemas se clasifican de acuerdo con la permeabilidad de la frontera al pasaje de:
materia, calor o trabajo. Un sistema abierto es aquel en el cual tanto la materia, el
calor y el trabajo pueden atravesar libremente. En nuestro ejemplo, basta con que el
recipiente est destapado para que sea un sistema abierto. Un sistema cerrado posee
una frontera que impide el pasaje de materia pero s permite el pasaje de calor y
trabajo. En nuestro ejemplo, si cerramos el recipiente podemos impedir que se
produzca un pasaje de materia, pero no impediremos que se de un intercambio de
calor y trabajo a travs de la frontera.
FIGURA 1.3.
En termodinmica, las paredes de separacin entre sistemas pueden clasificarse en

dos tipos extremos: paredes adiabticas y paredes diatrmanas o diatrmicas.
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Un sistema con paredes adiabticas impide el pasaje de calor y materia, aunque s

permite el pasaje de trabajo. Un ejemplo de este sistema es un termo, que tiene
paredes de un material tal que impide el pasaje de calor y materia a travs del mismo.
Finalmente un sistema aislado impide el pasaje de materia, calor y trabajo.
Luego corresponde definir el concepto de universo, es todo lo accesible a nuestro
experimento. Para el termodinmico, el universo est formado por el sistema
examinado y su entorno con el que es capaz de interaccionar en su evolucin:
UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO
Por convenio, el universo para el termodinmico es un sistema aislado. El Universo de

la cosmologa (con U mayscula) no tiene por qu coincidir con el universo de la
Termodinmica.
SISTEMA CLASIFICACIN COMENTARIOS

UNA HAY INTERCAMBIO DE MATERIA CON LOS ALREDEDORES,
ABIERTO
CLULA AS COMO DE CALOR Y TRABAJO
LA CSCARA DEL HUEVO PERMITE EL PASAJE DE GASES.

UN HUEVO
ABIERTO ESTE SISTEMA TAMPOCO ES ADIABTICO, PUES PERMITE
DE GALLINA
EL PASAJE DE CALOR DE LA MADRE.
UNA NO SE PERMITE EL INTERCAMBIO DE MATERIA CON EL

CPSULA CERRADO EXTERIOR, PERO S RECIBE ENERGA DESDE FUERA
ESPACIAL (COMO RADIACIN)
EL
AISLADO POR DEFINICIN.
UNIVERSO
ESTADO DE AGREGACIN DEL SISTEMA
La mltiple variedad de sustancias que forman nuestro planeta se encuentran en

diferentes estados de agregacin, o dicho de otro modo distinta arquitectura molecular,
que equivale a decir un ordenamiento caracterstico o particular. Estos estados son los
denominados slido, lquido y gaseoso. Los slidos constituyen un estado de alta
cohesin molecular y por lo tanto gran resistencia a los esfuerzos exteriores, esto
constituye una caracterstica que los hace dotar de forma propia y fundamentalmente
una estructura ordenada y cristalina. Los lquidos y gases, conforman lo que se
denominan fluidos y son para el ingeniero los dos estados de agregacin ms
importantes, puesto que el agua y el aire constituyen los elementos ms importantes
de sus actividades. Los fluidos no poseen fuerzas de cohesin intermolecular, los que
los hace menos resistentes a las deformaciones provocados por las acciones
exteriores. Pero poseen otras caractersticas notables como la adherencia, la
viscosidad y la tensin superficial; propiedades estas que a su vez por sus valores
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permiten a la vez establecer una lnea de separacin entre gases y lquidos, siendo los
primeros sensiblemente compresibles, en cambio los segundos son prcticamente
incompresibles.
Muchas veces, los diferentes materiales no permanecen indefinidamente estables en
la naturaleza, sino que cambian y a veces en forma cclica. Algunos ciclos involucran
transformaciones qumicas, otros solamente fsicas como el ciclo del agua que
involucra el pasaje de gas lquido slido.
Los slidos difieren de los fluidos por conservar su volumen, son incompresibles y
velocidades de difusin muy lentas. Las partculas que forman un gas se mueven
unas alrededor de otras libremente y en esencia son independientes unas de otras. En
un slido, en cambio, donde las fuerzas de atraccin entre molculas o iones, que lo
forman, son relativamente intensas; las partculas se encuentran formando una
estructura rgida que constituyen la red cristalina. Donde los nicos movimientos que
pueden ocurrir son vibraciones alrededor de una posicin promedio. Existen dos tipos
de slidos, los amorfos y los cristalinos. Si la temperatura a la cual se forma el slido
se alcanza lentamente, de manera que el arreglo de las partculas quede bien
ordenado el resultado es un slido cristalino. Si, por el contrario, la temperatura
disminuye bruscamente, hay oportunidad de que las partculas se congelen en un
estado catico. En este caso, las partculas se acomodan desordenadamente y se dice
que el slido resultante es amorfo, (esto es sin forma). El vidrio, el hule y la mayora
de los plsticos son ejemplos de sustancias amorfas. En el caso de los lquidos
cuando se agrega energa en forma de calor a un slido hay un aumento en la energa
interna de las molculas o los iones que ocupan los sitios de la red cristalina, como
consecuencia las partculas se mueven cada vez con mayor violencia hasta que
finalmente, las fuerzas de cohesin intermolecular no pueden mantenerlas fijas dentro
de la red y el slido se funde formando un lquido.
Un gas tambin puede condensarse a lquido, ya sea disminuyendo suficientemente
su temperatura o aumentando su presin, hasta cierto valor. El disminuir la
temperatura de un gas ocasiona una disminucin de la energa interna de las
molculas, provocando que estas se muevan ms lentamente y, a la temperatura de
condensacin, las fuerzas intermoleculares de atraccin permiten que los grupos de
molculas se unan unos con otros. Al aumentar la presin sobre un gas las molculas
se acercan; si las fuerzas de atraccin llegan a ser lo suficientemente poderosas, se
produce el paso al estado lquido.
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Un lquido est formado por molculas que estn en movimiento constante y de alguna
manera desordenada, donde cada molcula, choca muchos miles de millones de
veces en un segundo. Sin embargo, las intensas fuerzas de atraccin intermoleculares
de tipo dipolo-dipolo y enlaces de hidrgeno evitan que se muevan tan libremente y
estn tan separadas como se encuentran en un gas, esto hace a las caractersticas
propias de un liquido. Por otra parte las molculas de un lquido no estn tan juntas o
estructuradas como lo estn en un slido. Por estas razones, los lquidos presentan
caractersticas que los colocan entre el estado gaseoso completamente catico y
desordenado y el estado slido, con un alto grado de ordenamiento estructural.
En un lquido, las fuerzas de atraccin son an suficientemente intensas para de un
cierto modo limitar a las molculas en su movimiento dentro de un volumen definido
pero no son tan poderosas como para hacer que las molculas guarden una posicin
precisa dentro del lquido. De hecho las molculas, dentro de los lmites del volumen
lquido estn en libertad de moverse unas alrededor de otras, y de esa manera
permiten que fluyan los lquidos. Por lo tanto, los lquidos conservan un volumen
definido, pero, debido a su capacidad para fluir, su forma depende del contorno del
recipiente que los contiene. Las fuerzas de atraccin en un lquido causan que las
molculas permanezcan juntas, y el aumento de la presin casi no produce efecto
sobre el volumen debido a que hay poco espacio libre dentro del cual se puedan
aglomerar las molculas, esto genera la imposibilidad de ser comprimidos, es decir
son para expresarlos sencillamente prcticamente incompresibles. De manera
semejante, los cambios en la temperatura slo ocasionan pequeos cambios en el
volumen (comparndolos con un gas). El aumento del movimiento molecular va
acompaado de una elevacin de la temperatura y tiende a aumentar la distancia
intermolecular, pero a esto se oponen las poderosas fuerzas de atraccin.
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Existen otros dos estados de agregacin, ms complejos pero que dan a la materia
una particularidad especial, se trata del plasma un estado de agregacin de la materia
con la particularidad que sus componentes no son molculas, sino partculas
individuales y ncleos de tomos. Parece un gas, pero formado por iones (cationes -
ncleos y protones, neutrones y electrones), donde cada componente del estado de
plasma est cargada elctricamente y el conjunto ocupa un gran volumen.
Y el otro estado de agregacin es el condensado de Bose-Einstein en el cual todos
los tomos se encuentran en un mismo lugar, como si todos estn ocupando el mismo
el mismo espacio fsico, se da a baja temperatura y a un nivel de mnima energa, que
se caracterizan por la sperfluidez y superconductividad, la primera ocurre por
ausencia total de viscosidad; y la segunda por ausencia total de resistencia elctrica
PROPIEDAD y ESTADO
Las propiedades sern los atributos que permitirn diferenciar distintos tipos de
materia, as como el estado de agregacin. Llamaremos propiedad a cualquier
magnitud fsica evaluable de un sistema, es decir medible. Cada sistema puede ser
referido en funcin de un pequeo nmero de variables de estado o propiedades.
Solamente pueden ser clasificadas como propiedades aquellas caractersticas del
sistema que no dependen de la forma en que fue adquirida. En otras palabras, una
propiedad del sistema no depende de la historia del sistema ni de su entorno, sino de
las condiciones del mismo en el momento de la medida. Las propiedades pueden ser
extensivas o intensivas.
PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
Propiedad extensiva son aquellas que dependen del tamao del sistema, por
ejemplo: la masa, el volumen, y todas las clases de energa, son propiedades
extensivas o aditivas, de manera que cuando las partes de un todo se unen, se
obtiene el valor total. Si un sistema est constituido por N subsistemas, entonces el
valor de una propiedad extensiva X para el sistema total, siendo Xi la propiedad
extensiva del subsistema i, ser:
N
X = i 1
Xi
Para designar las propiedades extensivas se utilizan letras maysculas (la masa m es
una excepcin importante).
Las propiedades intensivas son aquellas que son propias del sistema, es decir no
dependen del tamao del sistema, si un sistema se divide en dos partes, una
propiedad intensiva mantiene el mismo valor en cada parte que posea en el total, por
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lo tanto se definen en un punto. Por lo tanto no son aditivas. Son independientes del
tamao, masa o magnitud del sistema: por ejemplo la presin, temperatura,
viscosidad, etc.
Las propiedades extensivas se convierten en intensivas si se expresan por unidad de
masa (propiedad especfica), de moles (propiedad molar) o de volumen (densidad
de propiedad).
Las propiedades intensivas se representan con letras minsculas, con la excepcin de
la temperatura T y P, que son propiedades intensivas por naturaleza.
Por ejemplo, la energa se puede definir de las siguientes maneras, la Energa es una
propiedad o variable extensiva, aditiva, E [J] la podemos expresar en forma
especfica.
Como energa especfica (energa por unidad de masa):
E E J
e = lim ,
m 0 m m kg
o como energa molar (energa por unidad de moles):
E E J
e = lim
N 0 N N mol
o tambin como densidad de energa (energa por unidad de volumen):
E E J
e = lim
V 0 V V m 3
VARIABLES TERMODINMICAS
Las variables termodinmicas son las magnitudes que estimamos necesario o

conveniente especificar para dar una descripcin macroscpica del sistema. La
mayora de esas magnitudes provienen de otras ramas de la fsica. Por ejemplo la
presin proviene de la Mecnica, las intensidades de campo elctrico y magntico del
Electromagnetismo, etc. Por consiguiente no podemos dar una definicin completa y
detallada del concepto de variable termodinmica, y por ahora nos tenemos que
conformar con algunos ejemplos. Para un sistema que consiste en un gas o un lquido,
o una mezcla de diferentes gases o lquidos, las variables termodinmicas son: las
masas de las diferentes sustancias presentes, la presin, el volumen y la temperatura.
En un sistema en que se consideran superficies o pelculas lquidas, las variables
correspondientes son la tensin superficial, el rea superficial y la temperatura.
El estudio termodinmico de un sistema magntico incluira probablemente como
variables la intensidad del campo magntico, la magnetizacin de la materia del
sistema y la temperatura.
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En estos ejemplos dimos slo tres variables (adems de la masa) para cada sistema,
pero puede haber ms. En todos esos grupos de variables la nica en comn es la
temperatura, que luego estudiaremos en detalle. Las dems provienen de ramas de la
fsica ajenas a la Termodinmica.
Algunos ejemplos de propiedades intensivas y extensivas se resumen en la siguiente
tabla:
TIPO EXTENSIVA INTENSIVA
Relacionadas con la Densidad
Masa
masa Concentracin de un soluto
Volumen especfico (Vol./masa)
Volumen molar (Vol./num.de moles)
P-V-T Volumen
Presin
Temperatura
Capacidad
Calor especfico (cap.cal/masa)
calorfica
Energa molar
Energa
Energa trmica Entropa molar
Entropa
Entalpa molar
Entalpa
Potencial qumico
Energa libre
Constante dielctrica
Otras propiedades ndice de refraccin
Viscosidad
DESCRIPCIN MATEMTICA DE UN SISTEMA

Una propiedad de un sistema puede ser definida en funcin de las restantes
propiedades a travs de una ecuacin diferencial. Esto equivale a decir una propiedad
o funcin de estado es una funcin de variables de estado.
Sea la propiedad de un sistema, que depende de las propiedades x e y. Si las
propiedades x e y definen completamente al sistema, entonces = (x,y) es una
funcin de estado. De esta manera, un pequeo cambio en la propiedad (d) puede
explicarse por pequeos cambios en las propiedades x (dx) e y (dy) de acuerdo con:

d = dx + dy
x y y x
Esta expresin se denomina diferencial exacta, y se caracteriza porque su valor (d)
depende exclusivamente de los valores iniciales y finales de sus variables (x e y). Esta
ecuacin diferencial total nos proporciona una forma de calcular los cambios de una
funcin de estado a travs de los cambios combinados de las variables
independientes.
Una diferencial inexacta es una funcin matemtica cuyo valor ya no depende
exclusivamente de los valores iniciales y finales de sus variables, sino que adems,
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depende del camino seguido para producir estos cambios en los valores de las
variables.
Para determinar si una diferencial es exacta o inexacta, se aplica el criterio de Euler.
Cualquier diferencial, independientemente de su exactitud o no, puede ser escrita
como:
d = M ( x , y ) dx + N ( x , y ) dy
donde M y N son funciones de las propiedades x e y.
Si d es una diferencial exacta, deber existir una funcin = (x,y) tal que se
cumpla que:

d = dx + dy
x y y x
Comparando las dos ltimas ecuaciones, se deduce que:

M( x , y ) = y N ( x , y ) = dy
x y y x
entonces d es diferencial exacta si y slo cumple que las segundas derivadas
cruzadas de estas funciones son iguales, pues:
M ( x , y ) N( x , y ) 2 2
= =
y x y x x y
Por lo tanto, el criterio de Euler para establecer la exactitud de una diferencial es:
M( x , y ) N( x , y )
=
y X x Y
Resumiendo: una propiedad o funcin de estado es una funcin de variables de
estado. Para que una funcin sea una funcin de estado, es necesario y suficiente
que la diferencial d sea una diferencial exacta. Las siguientes cuatro afirmaciones
son equivalentes; si una de ellas se cumple, las otras tres tambin se cumplen:
1. es una funcin de estado;
2. d es una diferencial exacta;
3. d = 0;
4. d = 1 2, independiente del camino recorrido.
ESTADO TERMODINMICO Y EL EQUILIBRIO
ESTADO DEL SISTEMA

Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se dice
que se ha particularizado el estado del sistema. Un sistema se encuentra en estado
definido cuando todas sus propiedades poseen valores especficos. Si a su vez estos
valores no cambian con el tiempo, el sistema se dice que est en equilibrio
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termodinmico, para el cual no existe un flujo de masa o energa. El equilibrio

termodinmico se establece una vez que el sistema alcanza otro tipo de equilibrios.
Para comprobar si un sistema est en equilibrio habra que aislarlo (imaginariamente)
y comprobar que no evoluciona por s solo. Un ejemplo de equilibrio mecnico: el
punto P tiene una posicin de equilibrio que viene dada por la magnitud de las tres
masas y la distancia entre las poleas (leyes de la esttica: equilibrio de fuerzas). El
punto no cambia de posicin si no interviene alguna interaccin desde el exterior. Una
pequea perturbacin (un pequeo aumento m de una de las masas, o un cambio x
de las posiciones de las poleas) desplaza la posicin de P, pero si cesa la accin
desde el exterior el punto vuelve a su posicin de equilibrio. (Figura 1.4.)
Cuando no hay ninguna fuerza sin equilibrar en el sistema y, por consiguiente, no se

ejercen fuerzas entre l y el ambiente que lo rodea, se dice que el sistema se
encuentra en equilibrio mecnico. Si no se cumplen estas condiciones, el sistema slo
o el sistema y su medio ambiente experimentarn un cambio de estado, que no cesar
hasta que se haya restablecido el equilibrio mecnico.
FIGURA 1.4.
Si un sistema en equilibrio mecnico no tiende a experimentar un cambio espontneo

en su estructura interna, tal como una reaccin qumica, o la difusin de materia de
una parte del sistema a otro (aunque sea lenta), el sistema se encuentra en equilibrio
qumico. Un sistema que no se halle en equilibrio qumico experimenta un cambio de
estado que, en algunos casos, es extremadamente lento. El cambio cesa cuando se
ha alcanzado el equilibrio qumico.
Existe un equilibrio trmico cuando no hay cambio espontneo en las variables de un
sistema en equilibrio mecnico y qumico si se le separa del exterior mediante una
pared diatrmica. En el equilibrio trmico, todas las partes del sistema se encuentran a
la misma temperatura, y esta temperatura es igual a la del medio ambiente. Si estas
condiciones no se cumplen, tendr lugar un cambio de estado hasta alcanzar el
equilibrio trmico.
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Para el caso en que las propiedades del sistema no cambien con el tiempo, pero igual
existe un flujo de materia y/o energa, se dice que el sistema se encuentra en estado
estacionario.
Si consideramos tres situaciones de equilibrio, como los del siguiente grfico es
posible detectar los siguientes casos:
Equilibrio estable, como aquel que posee el nivel ms bajo de energa, del cual es
imposible retorno a una situacin anterior en modo reversible.
Luego tenemos una situacin de equilibrio metaestable, que rene los atributos del
equilibrio estable pero no posee el nivel energtico mas bajo, lo cual implica que
deber existir una energa de activacin para superar la barrera y lograr una
estabilidad definitiva.
Finalmente tenemos el caso de equilibrio inestable, con dos situaciones particulares o
sub clases: la primera (1) como un caso de equilibrio indiferente, rene el primer
atributo de equilibrio pero no el segundo. Y el caso segundo (2) no posee ninguno de
los atributos del equilibrio.
Podemos expresar con sencillez que los sistemas naturales tienden a estados de
mnima energa.
El concepto de Equilibrio, es un concepto fundamental de la Termodinmica. La idea

bsica es que las variables que describen un sistema que est en equilibrio no
cambian con el tiempo. Pero esta nocin no es suficiente para definir el equilibrio,
puesto que no excluye a procesos estacionarios (principalmente varios procesos en
que hay flujos) que no se pueden abordar con los mtodos de la Termodinmica
clsica. En los procesos estacionarios debe haber continuamente cambios en el
ambiente para mantener constantes los valores de las variables del sistema. Para
excluirlos se usa entonces una definicin ms restrictiva: un sistema est en equilibrio
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si, y solo si, est en un estado desde el cual no es posible ningn cambio sin que haya
cambios netos en el ambiente.
La Termodinmica clsica se ocupa solamente de sistemas en equilibrio. Veremos

ms adelante cmo se pueden tratar sistemas fuera del equilibrio.
El equilibrio es una abstraccin pues los sistemas reales no estn nunca en estricto
equilibrio. Pero siempre y cuando las variables que describen al sistema y al ambiente
que interacta con l no varen apreciablemente en la escala de tiempo de nuestras
mediciones, se puede considerar que el sistema est en equilibrio y aplicarle las
consideraciones termodinmicas pertinentes.
Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se dice
que se ha especificado el estado del sistema. Un sistema se encuentra en estado
definido cuando todas sus propiedades poseen valores especficos. Si a su vez estos
valores no cambian con el tiempo, el sistema se dice que est en equilibrio
termodinmico, para el cual no existe un flujo de masa o energa. El equilibrio
termodinmico implica necesariamente, tres clases de equilibrio: el material, el
mecnico y trmico.
PROCESOS
Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado. Un

cambio de estado puede conseguirse por distintos procesos.
Proceso cclico: El estado final coincide con el inicial.
Proceso cuasiesttico: Todos los estados intermedios del proceso son estados de
equilibrio. Este proceso realmente no existe, es ideal o terico. Puede aproximarse
tanto ms cuanto la causa del proceso vara en cantidades cada vez ms pequeas.
Entonces cada nuevo estado producido, puede considerarse de equilibrio y viene
definido por sus coordenadas y puede aplicrsele las ecuaciones que las vinculen. La
representacin en un diagrama vendr dada por una curva continua, ver figura 1.5.a.
Proceso no esttico: Cuando no cumple las condiciones anteriores. Son los procesos
de igualacin, ver figura 1.5.b
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FIGURA 1.5a
Proceso cuasiesttico de expansin de un gas. La fuerza exterior (peso de la arena)
se va reduciendo infinitesimalmente. Todos los estados intermedios son de equilibrio.
FIGURA 1.5.b.
Proceso no esttico de expansin de un gas. Al retirar la fijacin, el
sistema deja de estar en equilibrio, y evoluciona por s solo hasta alcanzar un nuevo
estado de equilibrio. Los estados intermedios no son de equilibrio.
Proceso reversible: Es un proceso cuasiesttico, que puede ser llevado de nuevo al

estado inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y
sin que al final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningn efecto residual
que pueda revelar que se ha verificado el proceso. Para que esto ltimo suceda, no
debe haber rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por
ltimo, adelantaremos que no habr degradacin de la energa y por ello ninguna
generacin o produccin de entropa.
Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habr degradacin
de energa y generacin de entropa. Pueden ser de dos tipos:
a) Cuando se verifiquen por cambios no estticos (procesos de igualacin), tengan o
no efectos disipativos.
b) Cuando haya efectos disipativos, aunque se verifiquen a travs de cambios
cuasiestticos.
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FRONTERA O LMITE
Entre el Sistema y el entorno (medio ambiente), existe una separacin material que de
acuerdo a sus caractersticas permiten acotar el estudio del sistema, y a la vez
clasificarlo de a efectos de establecer su estado. Habr fronteras rgidas o no rgidas,
permeables o no permeable, como tambin aislantes o adiabticas y conductoras o
diatrmanas.
LMITE ADIABTICO
Se dice que un lmite es adiabtico cuando el estado del sistema se puede cambiar
nicamente moviendo el lmite o bien colocando al sistema en un campo de fuerzas
exteriores (por ejemplo campos elctricos, magnticos o gravitacionales). Esta nocin
ser crucial en nuestra prxima formulacin de la Primera Ley. A veces se suele definir
el lmite adiabtico como aqul que es impermeable al flujo de calor. Ambas
definiciones son finalmente equivalentes, pero preferimos la primera porque es muy
difcil dar a priori una definicin precisa del concepto de calor. Es mejor que la
definicin de calor dependa de la presente definicin de lmite adiabtico que no a la
inversa. Obsrvese que el movimiento que mencionamos en nuestra definicin incluye
tambin movimientos tangenciales y de corte. La eleccin de la pared no siempre es
trivial. Por ejemplo, una rueda con paletas que est agitando a un fluido (donde el
fluido es el sistema que estamos considerando); en este caso conviene acordar el
lmite en la superficie de las paletas, porque de esta forma podemos considerar a la
agitacin como resultado del movimiento del lmite.
LMITE DIATRMICO
Se dice que un lmite es diatrmico cuando permite que el estado del sistema se
modifique sin que haya movimiento del lmite. La manera usual de definirlo es que un
lmite es diatrmico cuando permite el flujo de calor a travs de l. De nuevo,
preferimos evitar esta segunda definicin debido a la dificultad de definir calor.
Las definiciones y conceptos precedentes son fundamentales para nuestra formulacin
de nuestra asignatura.
A continuacin daremos algunas definiciones no tan bsicas, pero importantes en
muchas aplicaciones.
SISTEMA HOMOGNEO
Un sistema se dice homogneo cuando (en ausencia de fuerzas exteriores) sus
variables termodinmicas son constantes a travs de todo el sistema. Si hay campos
de fuerzas, esta definicin se puede ampliar admitiendo que las variables pueden
variar de un punto a otro del sistema, siempre y cuando esas variaciones sean
16
continuas. Por ejemplo, una columna de gas en un campo gravitacional se puede

considerar homognea aunque su densidad no sea uniforme.
SISTEMA HETEROGNEO
Un sistema en el cual las variables termodinmicas varan de un lugar a otro en forma
discontinua se dice que es heterogneo. Por ejemplo, un sistema constituido por hielo
y agua en equilibrio es heterogneo. Las discontinuidades se producen en las
interfases slido-lquido.
FASES
Muchas veces conviene dividir un sistema heterogneo en subsistemas, llamados
fases, imaginando nuevos lmites en los lugares donde ocurren las discontinuidades.
En consecuencia, una fase es un subsistema homogneo. No es necesario que todas
las partes de una fase sean adyacentes. Por ejemplo, un sistema que consiste de hielo
y agua se considera un sistema de dos fases, sea que el hielo est en un nico trozo o
dividido en varios fragmentos.
SUSTANCIA PURA
Sustancia pura es un material formado por un slo constituyente, en oposicin a una
mezcla. Sustancia pura no significa sustancia qumicamente pura: sustancia pura es la
que, en el intervalo de propiedades estudiado, no se separa en sus componentes. Por
ejemplo, en procesos fsicos (calentamiento o enfriamiento, compresin o expansin) a
temperatura ambiente o superior, el aire puede considerase una sustancia pura; pero
en procesos qumicos (reacciones de combustin) o a bajas temperaturas (cuando se
forma aire lquido al licuarlo), es necesario considerar el aire como una mezcla de sus
componentes (oxgeno, nitrgeno, etc.).
DIMENSIONES Y UNIDADES
NOMENCLATURA DE MAGNITUDES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS
Las magnitudes extensivas, por ejemplo: V (volumen), E (energa), U (energa

interna) A (rea), se expresan con maysculas. La masa y el nmero de moles se
denominan m y N. (Emplearemos N mayscula para referirnos al nmero de moles
para evitar una conflicto de notacin con el llamado exponente politrpico n de
procesos en gases)
Las magnitudes intensivas especficas, por ejemplo: v (volumen especfico V/m),
(densidad m/V) u (energa interna especfica U/m), se expresan en minsculas.
Las magnitudes intensivas puras, presin y temperatura (P y T), en maysculas, son
las nicas excepciones.
17
Las magnitudes intensivas molares, por ejemplo: v (volumen molar V/N),

(densidad molar N/V) u (energa interna molar U/N), se emplean en minsculas y
con raya superior. No obstante, con frecuencia se prescindir de la raya superior, y las
unidades (molar o especfica) se deducen del contexto.
VOLUMEN, VOLUMEN ESPECFICO Y DENSIDAD

Estas propiedades se pueden definir de la siguiente manera:
Volumen (V) es el espacio que ocupa una sustancia; se mide en metros cbicos (m3).
Volumen especfico (v) es el espacio que ocupa la unidad de masa de una sustancia;
se mide en metros cbicos por kilogramo (m3/Kg.).
Densidad () es la masa de la unidad de volumen de una sustancia; se mide en
kilogramos por metro cbico (Kg. /m3).
Podemos generalizar diciendo que :
M( V )
= lim ,..., etc .
V 0 V
Aunque en realidad tal lmite no existe
De las definiciones se deducen las siguientes relaciones:
v = V/ m ; = m/V y v = 1/
PRESIN
La presin se define como la fuerza por unidad de superficie ejercida por un fluido
sobre una superficie real o imaginaria, en direccin normal a la superficie. En unidades
SI la presin se mide en newton por metro cuadrado (N/m 2), unidad denominada
Pascal (Pa). En relacin con la presin atmosfrica, que es una referencia habitual, el
N/m2 resulta una unidad demasiado pequea, por lo que se suele utilizar el bar, donde
1 bar = 105 N/m2 = 0,1 MPa = 100 kPa
1 atm = 101 325 N/m2 = 1,01325 bar = 101,325 kPa
En el caso de un gas, la presin es el resultado de los impactos de las molculas del
gas contra la pared: Como las molculas se mueven en todas las direcciones, la
presin es la misma con independencia de la orientacin de la pared donde se mide, la
presin es una magnitud escalar. (ver figura 1.6).
Para gases formados por mezcla de varias sustancias, la presin parcial es la

contribucin de cada gas a la presin total de la mezcla. Puede considerarse que la
presin parcial de un gas es el resultado de las colisiones de las molculas de ese gas
contra la pared del recipiente.
18
FIGURA 1.6.La presin de los gases es el resultado de las colisiones de las molculas con la
pared: depende del nmero de colisiones y de la componente normal de la fuerza de cada
colisin, por unidad de superficie. En ausencia de efectos gravitatorios, la presin es la misma
en todas las superficies, con independencia de su orientacin.
En el caso de lquidos, la presin se debe a la fuerza de la gravedad del lquido

(peso): se denomina presin hidrosttica. Atendiendo a la figura siguiente, la presin
en el punto 2 ser la presin atmosfrica P0 ms la fuerza ejercida por el peso de la
columna de lquido, por unidad de rea:
FIGURA 1.7. Manmetro para la medida de presiones. La medida se basa en que los puntos 1
y 2 estn a la misma presin: Pgas = P1 = P2 = Patm + gL
F m.g Vg
P2 = P0 + = P0 + = P0 + = P0 + gL
A A A
El trmino gL es en general el valor de la presin relativa del fluido, sea lquido o

gas.
Conviene distinguir entre presin absoluta y presin manomtrica. En la Figura 1.7.
se representa un manmetro para la medida de presiones. La medida de la presin se
basa en la igualdad de presin para puntos situados a la misma altura, como es el
caso de los vasos comunicantes, P1 = P2.
La presin manomtrica del gas es gL, siendo la densidad del lquido del
manmetro, g la aceleracin de la gravedad y L la altura manomtrica. L puede ser
negativo, luego la presin manomtrica puede ser negativa. La presin absoluta del
19
gas es la manomtrica ms la atmosfrica, cuando hacemos este razonamiento se

supone que la densidad del lquido manomtrico no cambia con la presin (lquido
incompresible), y que la presin hidrosttica del gas es despreciable (la presin del
gas es idntica a P1).
Pman = gL
P = P0 + Pman > 0
Hay medidores de presin cuya medida es la presin manomtrica (presin relativa), y
otros miden la presin absoluta.
PROPIEDADES QUE CARACTERIZAN A LOS FLUIDOS

La propiedad fundamental que caracteriza a los fluidos (lquidos y gases) es que
carecen de rigidez y en consecuencia se deforman fcilmente. Por este motivo un
fluido no tiene forma y diferentes porciones del mismo se pueden acomodar dentro del
recipiente que lo contiene. En esto difieren de los slidos, que en virtud de su rigidez
tienen una forma definida, que slo vara si se aplican fuerzas de considerable
intensidad. Esta rigidez est asociada a las fuerzas de cohesin intermolecular.
Sin embargo, la distincin entre slidos y fluidos no es ntida, pues muchos materiales
que se comportan como slidos bajo ciertas circunstancias, en otras circunstancias se
comportan como fluidos. Llamaremos slido simple a un medio en el cual las
posiciones relativas de sus elementos sufren cambios de pequea magnitud cuando
las fuerzas que actan sobre l tienen cambios pequeos. Es decir: pequeas fuerzas
producen deformaciones pequeas. Anlogamente, llamaremos fluido simple a un
medio en el cual las posiciones relativas de sus elementos sufren cambios no
pequeos, an cuando sean pequeos los cambios de las fuerzas que actan sobre
l. En otras palabras: fuerzas pequeas dan lugar a deformaciones de gran
magnitud.
Aqu conviene distinguir entre deformaciones con cambio de volumen pero sin cambio
de forma (expansiones o contracciones puras) y deformaciones con cambio de forma
pero sin cambio de volumen (distorsiones puras). En general, la deformacin es una
combinacin de ambas.
Llamaremos fluido a una porcin de materia incapaz de contrarrestar el efecto de
fuerzas que producen deformaciones sin cambio de volumen. Esto no quiere decir
que el fluido no opone resistencia a tales deformaciones, pero s significa que esta
resistencia tiende a cero cuando tiende a cero la rapidez con la cual se produce la
deformacin, independientemente de la magnitud de la deformacin. En consecuencia,
dicha resistencia limita la rapidez con la cual ocurre la deformacin, pero no su
magnitud.
20
Resumiendo, en un slido la deformacin tiende a cero si la fuerza que la produce

tiende a cero, mientras que en un fluido es la rapidez de la deformacin la que tiende a
cero cuando la fuerza tiende a cero.
La distincin entre lquidos y gases, en lo referente a su comportamiento dinmico, es
mucho menos fundamental. Tpicamente, la densidad de una sustancia en la fase
lquida suele ser mucho mayor (por varios rdenes de magnitud) que en la fase
gaseosa, aunque es bueno aclarar que cerca del punto crtico las densidades de las
fases lquidas y gaseosa son casi iguales, pero esto no afecta el tipo de movimiento, y
slo implica que se requieren fuerzas de diferente magnitud para producir la misma
aceleracin. La diferencia ms significativa (en cuanto a sus efectos dinmicos) entre
las propiedades mecnicas de lquidos y gases est en su compresibilidad. Los gases
se comprimen ms fcilmente que los lquidos: en consecuencia, cualquier movimiento
que involucre variaciones apreciables de presin est acompaado por cambios de
volumen que son mucho mayores en un gas que en un lquido. En general, podemos
decir que los lquidos son poco compresibles y que los gases son bastante
compresibles, o mejor dicho sensiblemente compresibles. Las propiedades mecnicas
de slidos, lquidos y gases estn directamente relacionadas con la estructura
molecular de la materia y con la naturaleza de las fuerzas entre molculas. Esto se
puede entender cualitativamente considerando la energa potencial de interaccin V(r)
entre dos molculas como funcin de la distancia r que separa sus centros. Para
valores pequeos de r (del orden de 108 cm) la interaccin entre las molculas es de
origen cuntico y puede ser atractiva o repulsiva, de acuerdo con la posibilidad de
intercambio de los electrones de los orbitales externos de las mismas. Cuando dicho
intercambio es posible, la interaccin es atractiva y da lugar a una reaccin qumica.
Cuando el intercambio no es posible, la interaccin es repulsiva.
Es bueno aqu plantearnos la primera cuestin, si los fluidos no se comportan como
los slidos por la falta de cohesin intermolecular al aplicar las ecuaciones de la fsica
clsica no podemos hablar de masa del fluido, y escribiremos la expresin de las
fuerzas gravticas como:
F = m.g = g dV
V
Donde m representa la masa contenida en V, representa la densidad y g es la

aceleracin de la gravedad, que incluye tambin las aceleraciones lineales y de
Coriolis.
El conocimiento del estado lquido todava es incompleto. No obstante, se sabe que el
arreglo de las molculas es parcialmente ordenado: las molculas forman grupos que
se mueven en conjunto y cambian continuamente, perdiendo molculas e
incorporando otras. Esta es la razn por la cual cualquier fuerza aplicada a un lquido
21
produce una deformacin sin lmite pero sin cambio de volumen. Veremos ms
adelante que el mecanismo microscpico por el cual un lquido opone resistencia a los
cambios de forma es diferente al que se tiene en el caso de un gas. Sin embargo a
nivel macroscpico los efectos son anlogos. Por lo tanto, en la descripcin
macroscpica del movimiento de gases y lquidos se emplean las mismas ecuaciones,
y se los trata conjuntamente en una disciplina denominada Mecnica de Fluidos.
Dentro de la Mecnica de Fluidos se distinguen ulteriormente dos ramas: la
Hidrodinmica, que estudia el movimiento de fluidos con densidad constante
(incompresibles), y la Dinmica de Gases, que hace lo propio con fluidos de densidad
variable (compresibles). Entonces es la Dinmica de Gases una seccin de estudio de
la Termodinmica. Un mismo fluido (por ejemplo el aire) se puede comportar como
compresible o como incompresible, segn las circunstancias. Para un ingeniero los
dos fluidos mas importantes son el agua y el aire, y ambos en ciertas condiciones se
tienen un comportamiento a veces incompresible y otras con comportamiento
compresible. Por lo tanto dicha distincin no se refiere a la naturaleza del fluido
(composicin qumica, densidad, temperatura, etc.) sino al tipo de movimiento que
est ocurriendo. Las condiciones bajo las cuales el movimiento de un fluido involucra
(o no) variaciones de su densidad, o sea, que pueda ser tratado como compresible (o
incompresible). Mientras tanto daremos a la compresibilidad o incompresibilidad del
flujo bajo estudio el carcter de hiptesis a priori, sujeto a establecer despus los
criterios para decidir cul hiptesis se debe aplicar en cada situacin concreta. Sin
embargo podemos adelantar que en la mayora de los casos de inters prctico, los
lquidos se comportan como incompresibles; en cambio, para los gases se pueden dar
ambos tipos de movimiento. Aqu vale la pena detenernos a clarificar un concepto, el
de fluido ideal.
Tambin caracterizan a los fluidos otras propiedades como la adherencia, cohesin,
tensin superficial, capilaridad y viscosidad.
ADHERENCIA, COHESIN Y TENSIN SUPERFICIAL

Si las fuerzas de cohesin son el resultado de la sumatoria de fuerzas
intermoleculares, que se desarrollan en la estructura interna de un sistema o cuerpo,
las fuerzas adherencia son las que se establecen entre sistemas diferentes, llmese
cuerpos diferentes; cuando las molculas estn en el interior del fluido las fuerzas de
cohesin se equilibran entre s y la molculas estn en equilibrio. Sin embargo las
molculas que comprenden la superficie libre estn en una situacin de desequilibrio,
y generan una fuerza de atraccin, lo que hace que aparezca una fuerza resultante
denominada tensin superficial, provocando una especie de membrana en la
superficie libre.
22
Esta fuerza de tensin superficial se puede expresar:

F = 2L + m g
Las fuerzas que se ejercen entre la molcula de un lquido y la superficie de alguna
otra sustancia, como las paredes de un tubo delgado, se denomina Fuerzas de
Adherencia.
En el caso de contacto de la superficie de un lquido con la superficie de un slido
actan simultneamente ambas fuerzas:
a) Fuerzas de Cohesin: entre las molculas del lquido.
b) Fuerzas de Adhesin: entre las molculas del lquido y las del slido.
Si las fuerzas de cohesin son mayores que las fuerzas adherentes, la resultante
estar dirigida hacia el seno del lquido y ste tratara de separarse del slido,
tomando una forma esfrica (gotas de agua sobre vidrio encerado, mercurio sobre
vidrio, etc.). Si, por el contrario, las fuerzas de adhesin son superiores a la fuerzas de
cohesin, la fuerza resultante estar dirigida hacia el slido, lo que provoca una
atraccin de ste sobre el lquido; en este caso se dice que el lquido moja al slido
(agua sobre vidrio limpio). Si al lquido se le agregan sustancias que reducen sus
fuerzas de cohesin, el valor de la tensin superficial disminuye, motivo por el cual a
esas sustancias se las llama agentes tensos activos (detergentes, jabones).
Facilitando as el mojado del slido. Por ejemplo para impermeabilizar superficies se
requiere, en cambio, reducir las fuerzas de adherencia o aumentar las fuerzas de
cohesin, colocando otra superficie que tenga gran cohesin entre sus molculas.
CAPILARIDAD
F F Aqu se presenta un propiedad relacionada con las

C C
anteriores denominada capilaridad, Cuando la
superficie de un lquido dentro de un tubo con
h
dimetro interior muy pequeo, del dimetro de un
cabello, denominado tubo capilar es cncava hacia
r arriba, al tensin superficial en la pared del tubo
tiene una componente hacia arriba; en
consecuencia, el lquido ascender por el tubo hasta que la fuerza ascendente neta
que acta sobre el lquido debido a la tensin superficial quede equilibrada por el peso
del propio lquido. Esta elevacin se denomina accin capilar o simplemente
capilaridad y el tubo se denomina tubo capilar. Los vasos sanguneos ms pequeos
son tambin capilares. Observando la figura de arriba, supongamos que el lquido se
ha elevado por un tubo delgado de radio r, abierto en su parte superior, hasta una
altura h. El lquido contenido en el tubo se encuentra sometido a la presin
23
atmosfrica en su parte superior por estar abierta. La fuerza que mantiene al lquido
en esa posicin es la componente vertical de la tensin superficial:
Fv = F . cos

Pero la fuerza F de la tensin superficial es:

F = .2 .r donde: 2 .r = longitud de la
superficie de contacto

Y por lo tanto: Fv = 2 r cos c
Si despreciamos la pequea curvatura de la superficie, el volumen del lquido dentro

del tubo, para una altura h, es:
V = .r2.h
El peso ser: P = m .g = v . .g Pvolumen = ..r2.h .g

Igualando ambas fuerzas: Fv = Pv tenemos:
2 cos C
2 r cos C = r 2 h g h =
rg
Donde h representa la altura a la que sube el lquido por accin de la capilaridad.
La capilaridad es la responsable de la elevacin del lquido que moja un papel
secante, de la elevacin del combustible en una mecha de una lmpara de aceite, de
la de la retencin de agua en el suelo dentro de pequeos huecos que existan entre
las partculas del mismo (sino la superficie siempre estara seca) de que la savia de las
plantas asciendan por las races hasta las hojas y de que la humedad del suelo suba
por las paredes de una casa si stas no han sido bien impermeabilizadas.
VISCOSIDAD
La viscosidad El concepto de viscosidad est vinculado a la propiedad que poseen los
fluidos de fluir con mayor o menor facilidad.
En general, podra decirse que el aumento de viscosidad de un fluido determina la
menor rapidez con la que fluye, y viceversa. La viscosidad de un fluido es una
propiedad del mismo que se mide o grada por la velocidad de salida que tiene el
fluido a travs de un tubo capilar.
Tambin podra definirse a la viscosidad como la resistencia que experimenta una
capa de fluido al moverse sobre otra capa.
Esta resistencia se debe al efecto de las fuerzas de cohesin. Tambin intervienen las
fuerzas de adherencia cuando el fluido se desplaza por el interior de una tubera.
24
Cuando se considera que en el fluido no existen fuerzas de rozamiento interno, al

fluido se lo denomina fluido perfecto o ideal. Aquellos en los cuales no se puede
despreciar el fenmeno de rozamiento interno se denominan fluidos reales.
Debido a que en los gases las fuerzas de cohesin son pequeas, los efectos de la
tensin superficial y de la viscosidad pueden despreciarse.
Imaginemos dos lminas muy delgadas en el interior de un fluido, cuyas superficies
llamaremos S, separadas por una distancia L (por una capa de fluido).
Lmina en movimiento
F
A
wv
L F
S
Lmina en reposo
Supongamos que la lmina superior se desliza paralelamente con una velocidad

uniforme v respecto a la lmina inferior, que suponemos en reposo.
La experiencia muestra que las velocidades de las lminas intermedias del fluido
disminuyen uniformemente, de una lmina a otra, desde v hasta cero.
El flujo de este tipo se denomina laminar porque las lminas o capas del fluido se
deslizan unas sobre otras en forma suave y ordenada, as como lo hacen los
naipes de un mazo colocados sobre una mesa cuando se aplica una fuerza horizontal
sobre el que est ubicado ms arriba.
Si el fluido considerado fuera ideal no hara falta aplicar ninguna fuerza para mantener
el movimiento uniforme de las capas superiores respecto a la que se encuentra en
reposo. La experiencia muestra que si el fluido es real, resulta necesario aplicar a la

lmina superior una fuerza F tanto mayor cuanto mayor sea la velocidad w, cuanto
mayor sea A que es la superficie de la lmina donde se aplica fuerza, y cuanto menor
sea L, la distancia entre lminas. Como la fuerza F tender tambin a arrastrar a la
lmina inferior, para que sta quede en reposo, ser necesario aplicar sobre ella una
fuerza igual a F y de sentido contrario.
La dependencia entre las magnitudes F, A y L, se expresan matemticamente as:
1
F w y A y F
L
A F .L
F= =
L .A
25
Donde: es un coeficiente de proporcionalidad llamada coeficiente de viscosidad del

fluido. El coeficiente de viscosidad es una medida de la resistencia interna que
experimenta un fluido al poner en movimiento una capa donde ha sido aplicado un
esfuerzo de corte o cizalladura.
CAMBIO EN LAS PROPIEDADES DE UN SISTEMA

Cuando un sistema cambia de un estado a otro, necesariamente alguna(s) de la(s)
propiedad(es) del sistema ha(n) sufrido algn cambio. Se denomina proceso al cambio
de alguna de las propiedades del sistema.
Para que un proceso tenga lugar, es necesario que algo atraviese la frontera del
sistema, ya sea calor, trabajo, materia o una combinacin de ellos. Como
consecuencia de este pasaje, las propiedades del sistema cambiarn.
Un proceso puede realizarse en forma reversible o irreversible. La diferencia entre
ambos es que un proceso reversible se lleva a cabo a travs de una sucesin de
equilibrios, cada uno de los cuales difiere del anterior en un cambio infinitesimal de
una variable de estado. Por su parte, un proceso irreversible se lleva a cabo
produciendo un cambio finito de una de las variables de estado, de manera que el
valor de las otras variables no puede ser especificado en todo momento. Obviamente,
un proceso reversible puede ser revertido en todo momento, mientras que una
irreversible no.
Cuando se lleva a cabo un cambio de las propiedades del sistema desde un estado
inicial a uno final, ya sea en forma reversible o irreversible, las propiedades del
sistema en el estado inicial y final son las mismas para ambos procesos. Sin embargo,
la cantidad de calor y trabajo que atraves la frontera son diferentes para ambos
procesos. Por lo tanto, las propiedades de un sistema no dependen de la forma en que
se lleg a ese estado, mientras que la cantidad de energa involucrada en un cambio
de estado depende de la forma en que se llev a cabo dicho proceso.
Tomemos el siguiente ejemplo. Consideremos una persona que desea bajar una
escalera. En principio existen dos formas en que lo pueda hacer: i) bajando escaln
por escaln, y ii) saltando desde el primer escaln hasta el ltimo. En ambos casos, la
diferencia en la energa potencial de la persona ser la misma, puesto que la altura
que ha descendido es la misma. Sin embargo, cuando baja la escalera paso a paso, la
persona puede ir un escaln hacia delante o hacia atrs, sin diferencias significativas
en su esfuerzo. Por otra parte, la posicin de la persona se conoce en todo momento.
Esta forma de bajar la escalera puede, entonces, aproximarse a un proceso reversible.
En el segundo caso, no existe la posibilidad de que la persona puede ir hacia atrs en
algn momento de su trayectoria, y su salto hacia el final de la escalera ser
irreversible.
26
TEMPERATURA Y LA LEY CERO
Del punto de vista histrico, los conceptos de calor y temperatura estn a la base de la
Termodinmica, pero aqu daremos una presentacin algo diferente. En nuestro
tratamiento, el calor tiene un rol subordinado y es una magnitud que se deriva de otras
debido a las dificultades lgicas que aparecen si intentamos definirlo a priori. La
temperatura, en cambio, sigue jugando un rol primario. Es una propiedad esencial en
nuestra materia Fsica II. Su determinacin cuantitativa (medida) se realiza con
instrumentos llamados termmetros. La Ley Cero de la Termodinmica postula que es
posible medir la temperatura, es decir, que la temperatura es una propiedad.
Es un hecho conocido que varias propiedades fsicas de los cuerpos cambian con la
temperatura.
Por ejemplo, los gases, lquidos y slidos se expanden y se contraen a medida que su
temperatura aumenta o disminuye, si la presin se mantiene constante. Las
variaciones de temperatura producen tambin cambios de otras propiedades, tales
como la resistividad elctrica de los materiales o la fuerza electromotriz entre
materiales dismiles, etc. Dichas propiedades, que se encuentran entre aquellas que
se aprovechan para disear termmetros, se denominan propiedades termomtricas.
EQUILIBRIO TRMICO
La temperatura T es aquella propiedad que determina la capacidad de un sistema para
intercambiar calor. Su unidad es el kelvin (K).
Suponemos dos subsistemas A y B cerrados de paredes adiabticas, definidos
respectivamente por sus variables de equilibrio x1A, y1A, x1B, y1B, ambos independientes
entre s. Si se sustituye la pared adiabtica que los separa por otra diatrmica se
observa experimentalmente que se rompe el equilibrio existente y cada sistema vara
su estado hasta alcanzar estados de un nuevo equilibrio, que llamaremos de
equilibrio trmico. Los nuevos valores de las variables de estado que definen dicho
equilibrio ya no son, como antes, independientes, sino que estn ligados por una
relacin
F ( x 2A , y 2A , x 2B , y 2B ) = 0
llamada ecuacin del equilibrio trmico.
27
FIGURA 1.8 Equilibrio trmico
LEY CERO
Consideramos ahora tres subsistemas A, B y C, separados dos de ellos, A y B, por

una pared adiabtica, y C separado de A y B por paredes diatrmicas. Se observa
experimentalmente que si, en virtud del equilibrio trmico, A-C y B-C estn en
equilibrio trmico, tambin lo estn A-B, a pesar de no estar separados por una pared
diatrmica, esto bien podra comprobarse permutando el tipo de pared entr e los
subsistemas A-B-C (ver Figura). Esto equivale a decir que la propiedad "equilibrio
trmico" es transitiva, es decir:
Si dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico cada uno de ellos con un

tercero C, los sistemas A y B estn en equilibrio trmico entre s.
Esto constituye el llamado Principio Cero de la Termodinmica, por el cual la

existencia del equilibrio trmico entre dos sistemas puede verificarse a travs de un
sistema intermedio llamado termmetro, sin necesidad de que los dos sistemas estn
necesariamente en contacto a travs de una pared diatrmica.
FIGURA 1.9 Ley Cero de la Termodinmica
TEMPERATURA EMPRICA
Temperatura emprica es aquella propiedad cuyo valor es el mismo para todos los
sistemas que estn en equilibrio trmico entre s.
La formulacin del Principio Cero es:
F( x A ,y A , xC , y C ) = 0
F( x B , y B , x C , y C ) = 0
F( x A , y A , x C , y C ) = 0
Es decir, el equilibrio trmico entre A y B puede establecerse a travs del equilibrio

trmico con un sistema intermediario C llamado termmetro.
Despejando de las formulas anteriores, tenemos
x C = f A ( x A , y A , y C ) = fB ( x B , y B , y C )
Si, para ms simplicidad, tomamos como fija la variable yC del sistema termomtrico,
28
Quedar:
x C = f A ( x A , y A ) = fB ( x B , y B )
La existencia de equilibrio trmico entre dos sistemas (A, B) viene medida por una
propiedad comn (xC) del sistema termomtrico que llamaremos variable termomtrica;
su valor est indisolublemente ligado a las propiedades fsicas del sistema medidor
(variable emprica).
La representacin grfica de
x C = f A ( x A , y A ) = fB ( x B , y B )
para cada sistema dar lugar a una familia de curvas no intersectantes que son los
lugares geomtricos del sistema para los que el termmetro seala un mismo valor de
la variable termomtrica, estas curvas son llamas isotermas:
FIGURA 1.10 Isotermas

Se puede establecer una relacin simple arbitraria (de tipo lineal, cuadrtico,
logartmico, etc.) entre la variable termomtrica x y una nueva variable llamada
temperatura emprica t del tipo:
t = ax + b o bien t = ax
que permite disponer de una escala ms sencilla de valores, llamada escala de

temperatura emprica, a travs de esta ecuacin termomtrica. Esta ecuacin debe
cumplir las siguientes condiciones:
1. que sea continua, sin discontinuidades ni puntos angulosos;
2. que sea biunvoca, que a cada valor de x corresponda uno slo de t y viceversa;
3. que sea montona (ordinariamente de derivada positiva) para que sean del mismo
signo el crecimiento de t y de x.
La combinacin de [2.03] y [2.04] conduce a la expresin:
t = f(x, y)
29
para un sistema dado, ecuacin de estado trmica del sistema, cuya forma depende
de la escala de temperatura considerada. No debe pues extraar que el valor de t sea
diferente, para un mismo valor de x e y del sistema, segn cul sea el sistema
termomtrico utilizado, es decir, el valor de t es emprico.
Los sistemas ms usados como termmetros son:
Los de lquido cuya propiedad fija es la presin, y variable el volumen o mejor la
longitud del fluido en el tubo (al ser la seccin calibrada);
Los de gas que toman como propiedad fija bien la presin o bien el volumen.
Los termoelctricos que toma como propiedad la resistencia elctrica de un
material conductor.
Las termocuplas que toman como propiedad la f.e.m. generada en la unin de
dos materiales conductores de diferentes caractersticas.
Algunos puntos fijos que se han empleado histricamente son: alcohol hirviendo
(~80C), hielo fundindose (0 C), agua hirviendo (100 C), temperatura del cuerpo
humano (37 C), nieve con sal (18 C), etc.
La Ley Cero permite una definicin provisional de la temperatura (temperatura
emprica), hasta que el Segundo Principio nos permita formular una definicin
termodinmica.
ESCALA DE TEMPERATURAS
Para cuantificar el valor de la temperatura emprica es necesario establecer una escala

de temperaturas. La escala Celsius emplea dos puntos fijos (los puntos de fusin y de
ebullicin del agua pura, a 1 atm de presin), a los que da arbitrariamente los valores
numricos de 0 y 100 C.
Sin embargo, cualquier magnitud fsica debe requerir de un solo punto fijo para su
definicin. Esto se consigue con el termmetro de gas a presin constante o a
volumen constante. Explicaremos el de presin constante por su mayor simplicidad.
El termmetro se introduce en un sistema cuya temperatura se desea medir. En el
termmetro de gas a presin constante la propiedad termomtrica es el volumen
ocupado por el gas, manteniendo constante la presin de dicho gas. Gay-Lussac
realiz medidas del volumen ocupado por el gas cuando el sistema analizado era hielo
fundente (t = 0C), y cuando el sistema era agua hirviendo (t = 100 C). Comprob
que, con independencia de la cantidad de gas introducida, la relacin entre ambos
volmenes variaba poco segn qu gas introdujera en el termmetro:
N2: V100 = 1,3749 V0
Aire: V100 = 1,375 V0
O2: V100 = 1,3748 V0
30
H2: V100 = 1,3752 V0

Gas cualquiera (media): V100 = 1,375 V0
FIGURA 1.11 Termmetro de gas a presin constante. La variable termomtrica (es decir, la
propiedad que vara con la temperatura) es el volumen ocupado por el gas.
La presin del gas (el peso del pistn ms la atmsfera) se mantiene constante.
Es decir, el coeficiente de expansin trmica de los gases (incremento relativo de

volumen por unidad de aumento de temperatura) es:
1 V 1 V100 V 0
= = . = 0,00375 C 1
V0 t P V 0 100 0
Se comprob que la semejanza entre los gases era tanto mayor cuanto:
a) el gas es ms permanente; gas a una presin y temperatura muy alejadas de su
estado lquido
b) la presin del gas es menor.
De este modo, se puede hacer una abstraccin denominada gas ideal, que slo
necesita un punto fijo de temperatura conocida (V0) para la medida de cualquier otra
temperatura:
1 V
V = V 0 ( 1 + .t ) = V 0 ( + t ) = V 0
1
+ t

El punto fijo que se toma no es el punto de fusin del agua, sino el punto triple del
agua (0,01 C y 0,611 kPa), en el que coexisten en equilibrio hielo, agua lquida y
vapor. En ese estado, el valor experimental ms exacto por el momento es =
0,0036609 C1. Si creamos una escala de temperaturas = 1/ + t, la medida del
volumen ser simplemente proporcional a la temperatura del sistema en esa escala:
31
V
= V0 Siendo = t (C) +273,15

La escala es una medida independiente de la sustancia, directamente proporcional a
la medida del termmetro, y con un cero fsico. Es la escala de temperaturas del gas
ideal; en el tema 6 veremos que esta escala coincide con la temperatura absoluta
(Kelvin). Al punto de referencia (punto triple del agua) se le da un valor de la
temperatura de 273,16, con unidades de Kelvin (K).
El termmetro es vlido solamente para gases a muy bajas presiones; slo entonces,
el termmetro resulta ser independiente del gas contenido en el bulbo, y por tanto
vlido para establecer una escala universal (emprica) de temperaturas.
V
= 273 ,16 lim
P 0 VPT
Tambin puede medirse la temperatura emprica con un termmetro de gas a
volumen constante; se mide la presin del gas manteniendo constante el volumen
que ocupa. El razonamiento es totalmente paralelo al del termmetro de gas a presin
constante.
OTRAS ESCALAS DE TEMPERATURAS
Celsius: t [C] = T [K] 273,15; t [C] = T [K]

Fahrenheit: t [F] = t [C]*1,8 + 32; t [F] = t [C]*1,8
Rankine: T [R] = T [K]*1,8 = t [F] + 459,67; T [R] = T [K]*1,8 = t [F]
TIPOS DE TERMMETROS
Los Principios Fsicos en los que se basan los instrumentos de medicin de
temperatura se pueden clasificar en:
Mtodos Mecnicos:
a) Variacin de Volumen (Lquidos, Gases, Slidos)
b) Variaciones de Presin a Volumen Constantes
Mtodos Elctricos:
c) Variaciones de Resistencia de un Conductor (Sondas de Resistencia)
d) Variacin de Resistencia de un Semiconductor (Termistores).
e) Diferencia de Potencial creada a partir de la unin de dos Metales. (Termopares).
Mtodos Basados en Radiacin:
f) Intensidad de Radiacin emitida (Pirmetros de Radiacin o Infrarrojos)
Otros mtodos especiales:
32
Indicadores de Color, Lpices, Pinturas

Sensores Fludicos. Sondas Neumticas
Sensores Ultrasnicos. Velocidad del Sonido en un Gas
Termmetros Acsticos. Frecuencia de Resonancia de un Cristal.
Indicadores de Luminiscencia. Termografa
Sinteticemos algo sobre campos de aplicacin usuales en el medio nacional:
SISTEMA RANGO en C
TERMOCUPLAS -200......2800
SISTEMAS DE DILATACIN -195........760
TERMO RESISTENCIAS -250........850
TERMISTORES RTD -195........450
PIRMETROS DE RADIACIN -40........4000
TERMMETRO DE VIDRIO
Funciona por la dilatacin de un lquido alojado en un bulbo, que se visualiza en un

capilar cuyo pequeo dimetro permite apreciar grandes variaciones de la longitud del
fluido dilatado para un determinado volumen.
La expresin del volumen total del fluido encerrado es: V = Vo (1+ t)
LIQUIDO DESDE C HASTA C
MERCURIO Hg -35 +280
AMALGAMA MERCURIO TALIO -55 +ND
MERCURIO Y CAPILAR LLENO DE GAS -35 +450
PENTANO -200 +20
ALCOHOL -110 +50
TOLUENO -70 +100
Errores:
1. Los que se generan por la dilatacin del tubo de vidrio.
2. Los que se deben al tiempo de inmersin del bulbo.
3. Los que se deben a la falta de uniformidad de la superficie transversal del capilar.
4. Los que se deben a la profundidad de inmersin, etc.
En aplicaciones industriales se protege los termmetros con una vaina o cubierta de

metal que puede ser acero (generalmente inoxidable) o bronce, latn, aluminio,
nquel. El vidrio tiene una forma convexa que permite ampliar mediante efecto ptico
el ancho del capilar lleno de fluido al efecto de visualizar ms fcilmente la
temperatura. El espacio entre el bulbo y la vaina se rellena de algn material
altamente conductor trmico como un aceite de silicona, o fino polvo de cobre o
bronce para obtener constantes de tiempo lo mas pequeas posibles, por ejemplo del
orden del medio segundo. En los ltimos aos se han desarrollado encapsulados
33
transparentes de tefln a fin de evitar contaminaciones en caso de rotura. Los

termmetros se calibran para ser usados de diversos modos por ejemplo:
Inmersin Parcial, se sumerge el bulbo en el fluido cuya temperatura se quiere medir.

Inmersin Total, se sumerge toda la columna de lquido de medicin.
Inmersin completa, se sumerge todo el termmetro.
Los termmetros de mercurio pueden tener electrodos que le permitan una o ms

salidas elctricas puntuales, uno de los electrodos va en el bulbo y los otros a distintas
temperaturas fijas. Los termmetros de mxima tienen una restriccin a la salida del
bulbo que impide el fcil retorno del mercurio a l mismo. Se debe agitar en forma
violenta el termmetro para lograr este retorno. Aplicacin clsica de lo antedicho es el
termmetro clnico.
TERMMETRO BIMETLICOS
Se basa en la diferencia de dilatacin de los metales tales como: Aluminio bronce,

Cobre, Latn, Nquel, Nquel Cromo, Monel (aleacin de Nquel Cobre 2:1), Acero,
Aleacin Hierro Nquel (36%) llamada Invar., Porcelana, Cuarzo. El aluminio tiene el
mayor coeficiente de dilatacin de los mencionados. Se obtienen exactitudes del orden
del 1% de la medicin.
FIGURA 1.12
Las combinaciones ms usuales son:
PAR BIMETALITO TEMPERATURA MXIMA DE USO

ALUMINIO INVAR 250 C
NQUEL CUARZO 600 C
BRONCE - INVAR 600 C
NQUEL CROMO PORCELANA 1000 C
En general se colocan dentro del tubo dos espirales concntricos de sentidos

contrarios para eliminar efectos no deseados, y tener longitudes grandes para obtener
elevadas sensibilidades.
34
TERMMETROS DE BULBO METLICO Y CAPILAR CON DEFORMACIN DE UN

TUBO EN ESPIRAL (Tipo Bourdn):
CLASE CAMPO C ESCALA FLUIDO

I 150 500 LINEAL LIQUIDO
II ---------------- CRECIENTES VAPOR
III ---------------- ---------------------- GAS
IV ------------------ ------------------------ MERCURIO
Se transforma la medicin de temperatura en una medicin de presin que resulta en

relacin directa con la misma, en base a distintos principios por lo que se los clasifica
en clases I, II, III y IV.
CLASE I corresponde al termmetro lleno de lquido no metlico.
CLASE IV, Son similares a los anteriores respecto de las compensaciones, pero estn
llenos de Mercurio Hg. La temperatura ambiente acta sobre el capilar y el espiral por
lo que hay que efectuar una compensacin de las variaciones de la temperatura
ambiente que actan sobre esos tramos que no son el bulbo.
Los termmetros que compensan la influencia del espiral (en general con un Bimetal)
son Clase I tipo B. Esta se denomina compensacin en caja.
FIGURA 1.13
La accin del bimetlico se contrapone a la que produce la temperatura ambiente
sobre el capilar y el bourdn de manera que efecta una compensacin, al efecto
ambiental.
CLASE I tipo A
Los termmetros de bulbo y Bourdn clase IA compensan la influencia de la
temperatura ambiente sobre el volumen del lquido en el Bourdn (espiral) mediante
un segundo espiral de accin inversa de manera que ambas se compensan. El capilar
debe ser compensado en el caso de capilares largos (mas de 5 metros como
referencia).
35
FIGURA 1.14
Los lquidos usados en los Clase I son normalmente Alcohol y ter. Hay un tercer
mtodo de compensacin que consiste en agregar un alambre de Invar dentro del
capilar de manera que el volumen de lquido en el es muy pequeo de donde las
variaciones del volumen del capilar son de segundo orden y prcticamente no influyen
en la medicin. El Invar, tambin llamado Fe Ni 36, el Invar o Nivarox, es una aleacin
de hierro (64%) y nquel (36%) con muy poco carbono y algo de cromo, cuyo nombre
es la contraccin de la palabra INVARIABLE, en alusin directa a su invariabilidad ante
las condiciones trmicas.
Estos termmetros tienen en general respuesta lineal, bulbos chicos lo que implica
respuesta rpida, y son insensibles a las variaciones de presin ambiente y al error de
elevacin.
FIGURA 1.15
Los sistemas que tienen lquidos que pueden contaminar se deben excluir si los
productos son alimenticios, farmacuticos etc.
CLASE II (Actuados por Vapor)
Se basa en que la presin de un lquido en equilibrio con su vapor depende de la

temperatura, como esa presin no depende de la temperatura que hay en el capilar y
en el bourdn de medicin, no es necesario realizar las compensaciones.
36
FIGURA 1.16
Cuando la Temperatura del Bulbo superior a la ambiente y el fluido en el capilar y en el
Bourdn no se vaporiza, y estn llenos de lquido, se dice que es un termmetro
CLASE II tipo A:
FIGURA 1.17a y b
En este caso si hay diferencia de alturas entre el bourdn y el bulbo hay que corregir
esa diferencia de presiones generada por dicha diferencia de alturas. Una presin
interna alta disminuye el error relativo generado por h.
CLASE II tipo B:
En estos termmetros la temperatura del bulbo es inferior a la ambiente entonces el

capilar y bourdn se llenan de vapor.
FIGURA 1.18 a y b
37
La clase II C pueden trabajar como II A y II B.
CLASE II tipo D
Esta clase rellena el capilar y el bourdn de otro lquido de relleno para transmitir la
presin de vapor y pueden funcionar temperaturas inferiores,
Como el fluido de relleno no se vaporiza dentro del rango de funcionamiento del
termmetro siempre se mantiene lquido independientemente del valor de la
temperatura exterior. T2 puede ser igual mayor o menor que T1
Los bulbos de los termmetros deben tener un tamao inversamente proporcional al

rango de temperaturas a medir, a mayor rango mas chico el bulbo.
V = Vo (1+ (T To))
(V Vo) /Vo = (T To)
(V Vo) es proporcional a la diferencia de presiones y si el Bourdn fuese el mismo el

pmx es constante, entonces T.Vo = P / =CTE
FIGURA 1.19
CLASE III
Estos sistemas son semejantes a los anteriores, operan a gas a volumen

prcticamente constante el bourdn se deforma gracias al aumento de presin del gas.
Basndonos e la Ecuacin de Estado para los gases ideales vemos que si esta se
cumple tendremos una relacin lineal entre la presin en el sistema y la temperatura,
siendo la posible fuente de error la falta de constancia de V y la suposicin de Gas
Ideal.
PV = nRT
El volumen necesario para el Bulbo se puede despejar segn el rango de
temperaturas que se quiere medir:
38
T1 T T T1
V = nR = nR 2 = nR 2
P1 P2 P2 P1
Tabla Comparativa de Algunas Caractersticas
CARACTERISTICA CLASE I CLASE II CLASE III CLASE IV

FLUIDO LIQUIDOS LIQUIDO/VAPOR GAS MERCURIO
TIPO DE SALIDA LINEAL NO LINEAL LINEAL LINEAL
SENSIBILIDAD MUY BUENA BUENA BUENA ELEVADA
MAYOR QUE MAYOR QUE
BULBO PEQUEO GRANDE
CLASE I Y IV CLASE I
MENOR QUE MAS LENTA QUE
VELOCIDAD MUY BUENA BAJA
CLASE I Y IV CLASE I
CORRECCIN DE
SI NO NO SI
ALTURA
LIMITE INF. ---- -50 -100 -36,8
LIMITE SUP. ---- 350 500 500
El capilar en los termmetros de Gas debe mantenerse en longitudes menores a los

100 m. El dimetro interior del capilar es del orden de 0.3 a 0.4 mm. El dimetro
exterior es del orden de 1.5mm. En general se los protege mediante un blindaje de las
acciones ambientales, a efectos de evitar las influencias producto de la radiacin
circundante y de los movimientos relativos de aire atmosfrico.
CONCLUSIONES
Hemos visto, entonces, que el Universo puede ser adecuadamente descrito desde el
punto de vista termodinmico si lo consideramos dividido en dos partes, el sistema y el
ambiente, separadas entre s por una frontera. El sistema, la parte del Universo que
nos interesar estudiar, puede ser descrito a travs de sus propiedades, las que se
relacionan entre s a travs de ecuaciones de estado. A su vez, el sistema puede
experimentar diversos procesos que produzcan cambios en el valor de sus
propiedades.
Cuando un sistema se encuentra completamente descrito por sus propiedades, se
obtiene una funcin de estado, cuyo valor depende exclusivamente del valor de sus
propiedades en los estados inicial y final.
La energa sea como calor o como trabajo, no caracteriza a un sistema, sino que
constituye el medio por el cual se puede modificar los valores en las propiedades de
un sistema. En este sentido, pueden fluir a travs de la frontera entre el ambiente y el
sistema y viceversa. El valor del calor y del trabajo que se ha intercambiado depende
de la forma en que se hizo este intercambio, y por lo tanto, no puede ser expresado a
travs de una diferencial exacta, como lo veremos en el captulo 4.-
39
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA PARA ESTA UNIDAD
ROLLE, KURT TERMODINAMICA. EDITORIAL PEARSON. 6TA EDICION 2006

HECHT EUGENE FSICA EN PERSPECTIVA. EDITORIAL PEARSON, 1999
HUANG, FRANCIS INGENIERIA TERMODINAMICA. EDITORIAL CECSA, 2006
POTTER Y SCOTT TERMODINAMICA, EDITORIAL THOMPSON, 2004
TORREGROSA HUGUET INGENIERIA TERMICA. EDIT. ALFAOMEGA.-UNIV.DE
VALENCIA, 2004
WARK, K. (H); RICHARDS,D TERMODINMICA 6A EDICIN. EDITORIAL MCGRAW-HILL,
2001.
40
FISICA II 2009 TEMA II JUAN J CORACE
UNIDAD II: EQUILIBRIO TERMODINMICO
El equilibrio termodinmico. Diagramas PV y PT para una sustancia pura. Superficie PVT.

Gases ideales. Leyes de los Gases Ecuaciones de estado. Coeficientes trmicos: de
dilatacin volumtrica y compresibilidad isotrmica. Gases Reales. Ecuacin de Van der
Waals. Factor de compresibilidad
A menudo los sistemas macroscpicos presentan cierta `memoria' sobre su historia reciente;
pero al cabo de cierto tiempo, el sistema decae a un estado simple (homogneo, sin
turbulencias, etc.) absolutamente estacionario. A estos estados nos referimos cuando
hablamos de equilibrio termodinmico.
Postulado I: existen estados llamados de equilibrio que pueden caracterizarse
completamente a nivel macroscpico por U, X, ni; donde U representa la energa del
sistema, X alguna variable (P, v, T, etc.) y ni la composicin.
Este postulado puede parecer elemental, pero encierra una tautologa que hace a la esencia
de esta ciencia: la termodinmica es la ciencia que se ocupa de describir sistemas en
equilibrio, al tiempo que un sistema se encuentra en equilibrio si es descrito correctamente
por la termodinmica.
En esta unidad, las relaciones entre presin, volumen especfico y temperatura se

presentarn para una sustancia pura. Una sustancia pura es homognea. Puede existir en
ms de una fase, pero cada fase debe tener la misma composicin qumica. El agua es una
sustancia pura. Las diversas combinaciones de sus tres fases tienen la misma composicin
qumica. El aire, en su fase gaseosa, es una sustancia pura, pero el aire lquido tiene diferente
composicin qumica. El aire no es una sustancia pura si existe en ms de una fase. Adems,
aqu slo se considera una sustancia simple compresible (es decir, una sustancia que est
esencialmente libre de efectos de tensin magntica, elctrica o superficial).
Concepto bsico: Durante el cambio de fase de lquido a vapor, la temperatura permanece
constante cuando se agrega calor a presin constante.
LA SUPERFICIE P-V-T
Una sustancia pura puede existir en tres fases diferentes: slida, lquida y gaseosa. Si
consideramos el caso en el que un slido (hielo) est contenido en una mquina con un
pistn y un cilindro, de modo tal que la presin se mantiene a un valor constante. Se agrega
calor al cilindro, de tal manera que la sustancia experimente las tres fases. Nuestro
experimento se muestra en varias etapas en la figura 2.1:
1
Figura 2.1. Fases slida, lquida y de vapor de una sustancia.

Si registramos la temperatura y volumen especfico durante el experimento, y comenzamos
con el slido a cierta temperatura baja, por ejemplo el punto A de la figura 2.2; si a
continuacin agregamos calor hasta que apenas empieza a derretirse en el punto B; y luego
ms calor derretir por completo el slido, conservando constante la temperatura hasta
alcanzar el punto C. Una vez que todo el slido se haya derretido, la temperatura del lquido
sube otra vez hasta que empieza a formarse calor en el punto D, que es el estado lquido
saturado. De nuevo, durante el cambio de fase de lquido a vapor, llamado vaporizacin, la
temperatura permanece constante cuando se agrega calor. Por ltimo, todo el lquido se
vaporiza y existe entonces el estado de vapor saturado en el punto E, despus de lo cual la
temperatura sube otra vez si se agrega calor. Cada volumen especfico del slido y lquido es
mucho menor que el volumen especfico del vapor. La escala est exagerada en esta figura
para que las diferencias sean aparentes.
FIGURA 2.2 Diagrama T-v

Si el experimento se repite varias veces y se utilizan diferentes presiones, resulta un diagrama
T-v, como se ve en la figura 2.2.b. A presiones que excedan la presin del punto crtico, el
lquido simplemente cambia a vapor sin un proceso de vaporizacin a temperatura constante
Los datos obtenidos en un experimento real podran presentarse como superficie
tridimensional con p = p (v, T). La figura 2.3 muestra un diagrama cualitativo de una
sustancia que se contrae al congelarse. Para una sustancia que se expande al congelarse, la
superficie slido-lquido estara a un volumen especfico ms pequeo que para la superficie
slida. Las regiones donde slo existe una fase se marcan como slido, lquido y vapor.
2
Donde simultneamente existen dos fases, las regiones estn marcadas como slido-lquido
(S-L), slido-vapor (S-V), y lquido-vapor (L-V).
A lo largo de la lnea triple, que es una lnea de temperatura y presin constantes, coexisten
las tres fases.
Concepto bsico:
son necesarias dos
propiedades para
establecer el estado
de una sustancia
pura
FIGURA 2.3 Diagrama p-v-T de una sustancia que se contrae al congelarse(arriba).

Proyecciones en los planos PV-PT-TV(abajo)
La superficie p-v-T puede proyectarse sobre el plano p-v, y el plano TV, y el p-T, con lo cual se
obtienen los diagramas p-v, T-v y p-T que se ven en la figura 2.4. El proceso de fusin,
vaporizacin y sublimacin (la transformacin de un slido directamente a vapor), se ilustran
en la parte (c).
Se puede observar que cuando la lnea triple de la figura 2.3 se ve paralela al eje v, parece ser
un punto, razn por la cual se denomina punto triple. Se muestra una lnea de presin
constante en el diagrama T-v y una lnea de temperatura constante en el diagrama p-v, que son
los dos diagramas que con frecuencia se trazan en problemas referentes a cambio de fase.
3
Debemos familiarizarnos muy bien con estos dos diagramas; pues sern muy tiles cuando
se analicen problemas de esta naturaleza.
FIGURA 2.4 Diagramas p-v, T-v y p-T.

El inters prctico principal est en situaciones que comprenden las regiones lquido, lquido-
vapor y vapor. Un vapor saturado se encuentra sobre la lnea de vapor saturado y un lquido
saturado sobre la lnea de lquido saturado. La regin a la derecha de la lnea de vapor
saturado es la regin sobrecalentada; la regin a la izquierda de la lnea de lquido saturado
es la regin de lquido comprimido (tambin llamada regin de lquido subenfriada). Se
encuentra un estado supercrtico cuando la presin y temperatura son mayores a los valores
crticos.
REGIN LQUIDO-VAPOR
En cualquier estado (T, v) entre los puntos saturados f y g, mostrados en la figura 2.5,
lquido y vapor existen como una mezcla en equilibrio. Representemos por vf y vg,
respectivamente, los volmenes especficos de lquido saturado y vapor saturado. Sea m la
masa total de un sistema (como el que se muestra en la figura 2.1c), mf cantidad de masa en
la fase lquida y mg la cantidad de masa en la fase de vapor. Entonces, para un estado del
sistema representado por cualquier (T, v), por ejemplo el estado 1, el volumen total de la
mezcla es la suma del volumen ocupado por el lquido y el ocupado por el vapor, o sea:
V = V f + Vg o mv = m f v f + m g v g [2.1]
La razn entre la masa de vapor saturado y la masa total se

denomina calidad de la mezcla, designada por el smbolo x;
es:
mg
x= [2.2]
m
FIGURA 2.5 Diagrama T-v que muestra los puntos de lquido saturado y vapor saturado
4
Con frecuencia nos referimos a la regin bajo las lneas de saturacin como la regin de
calidad, la regin de mezcla, o la regin hmeda; es la nica regin donde la calidad x tiene
significado. Si reconocemos que mf = m - mg, podemos escribir la ecuacin 2.1, con el uso
de nuestra definicin de calidad, como:
v = v f + x (v g v f ) [2.3]
Como la diferencia en valores de vapor saturado y lquido saturado aparece con frecuencia
en clculos, regularmente denotamos esta diferencia con el subndice "fg"; esto es:
v fg = (v g v f ) [2.4]
Por lo tanto, la ecuacin 2.3 es:

v = v f + xv fg [2.5]
Las palabras gas y vapor a menudo se utilizan como sinnimos y comnmente a la fase de
vapor de una sustancia se le llama gas cuando su temperatura es ms alta que la
temperatura crtica. El vapor normalmente implica un gas que no se encuentra muy alejado
del estado de condensacin.
GASES IDEALES y ECUACIN DE ESTADO
Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especfico de una

sustancia se denomina ecuacin de estado. Las relaciones de propiedades que comprenden
a otras pertenecientes a una sustancia que se halla en estados de equilibrio, tambin se
conocen como ecuaciones de estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y
otras muy complejas: la ms sencilla y mejor conocida para sustancias en la fase gaseosa
es la ecuacin de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T de un gas
con bastante exactitud, dentro de cierta regin elegida adecuadamente
Con el termmetro de gas se encuentra experimentalmente que todos los gases, a baja
presin y lejos de la regin de la lnea de condensacin, se comportan de la misma manera
en lo que se refiere al efecto de la temperatura (siempre y cuando no tengan lugar
reacciones qumicas).
Si se usa como propiedad termomtrica el producto PV de la presin por el volumen de una
masa fija de gas, se apreci que cuando se usan diferentes gases aparecen solamente
diferencias muy pequeas entre las temperaturas indicadas (en la prctica no se suele usar
el producto PV; o se mantiene constante V y se usa P como propiedad termomtrica, o
viceversa). Por ejemplo, un termmetro de hidrgeno y uno de nitrgeno a
5
(aproximadamente) 1 Atm de presin, calibrados de la manera antes relatada, concuerdan

entre s dentro de un margen de 0.02 C en todo el intervalo de 0 a 100 C.
Esto es ciertamente til del punto de vista prctico, pero la verdadera importancia del
termmetro de gas se debe a que se puede demostrar que las mediciones que con l se
efectan, cuando se las extrapola al lmite de muy bajas presiones, dan una realizacin
experimental de la temperatura termodinmica absoluta.
Si partimos de la expresin:
PV
lim = [2.6]
P 0 (PV ) r
r
donde (PV) y (PV)r se refieren a la misma masa de gas a dos diferentes temperaturas, y
r, una de las cuales ha sido elegida arbitrariamente como punto fijo o punto de referencia.
El primer miembro de la ecuacin contiene variables que se pueden medir directamente y da
un cociente numrico bien definido. Por lo tanto, si asignamos un nmero a r, queda
determinado . Luego todas las temperaturas de la escala quedan fijadas asignando un
nico nmero.
Es til ampliar algo ms la frmula [2.6] y obtener una ecuacin de estado para un gas ideal.
Se encuentra experimentalmente que, a temperatura constante, el producto (PV) es (en el
lmite P 0) proporcional a la masa m del gas. Podemos entonces definir una constante K
como:
K = lim
(PV )r
[2.7]
P 0 m r
y en dicho lmite podemos escribir la [2.6] en la forma:
PV =mK [2.8]
Aqu, si expresamos m en unidades de masa (por ej. kilogramos), K tiene un valor diferente
para cada gas. Podemos conseguir que la constante que figura en la expresin [2.8] sea la
misma para todos los gases (esto es, sea una constante universal) definiendo una nueva
unidad de masa llamada el mol. Por definicin, 1 mol de un gas es aquella masa del gas que
tiene el mismo valor de (pV) que el que tienen 32 kg de oxgeno ordinario, a la misma
temperatura y para p 0. La ecuacin de estado de un gas ideal se puede entonces
escribir finalmente en la forma:
PV =nR [2.9]
6
donde n es el nmero de moles del gas y R es la constante universal de los gases.

Obsrvese que el valor de R depende de las unidades usadas para p y V, y del particular
valor que se asign a r . Es usual elegir:
r = 273.16 K (Kelvin, o grados absolutos) [2.10]
como la temperatura a la cual el hielo, el agua lquida y el vapor de agua estn en equilibrio
entre s (el punto triple del agua, que por definicin corresponde a 0.01 C).
La razn de tomar como punto fijo de la escala el punto triple es que las tres fases pueden
coexistir en equilibrio solamente para un nico valor de la temperatura y la presin. De esta
forma no hay ambigedades en la definicin de la escala. En cambio, la
temperatura de fusin del hielo y la de ebullicin del agua (donde coexisten dos fases)
dependen de la presin. Se encuentra entonces experimentalmente que:
joule
8,3143 [2.11]
mol.K
Podemos escribir la ecuacin de estado de un gas ideal en una forma equivalente a la

ecuacin pV = nR, si recordamos que 1 mol contiene:
N0 = 6.021023 molculas [2.12]
cantidad que se denomina nmero de Avogadro.

Luego la ecuacin de estado de un gas ideal se escribe en la forma:
PV = Nk [2.13]
donde N =nN0 es el nmero de molculas presentes en el gas y la constante universal k

se denomina constante de Boltzmann
R J
k= = 1.38 x10 23
N0 K
ESCALA DE TEMPERATURA PRCTICA INTERNACIONAL
La determinacin exacta de la temperatura por medio del termmetro de gas es engorrosa y

difcil, y se realiza slo en laboratorios. En consecuencia esos dispositivos solo se suelen
emplear en el trabajo cientfico, para determinar las propiedades termomtricas de otras
clases ms convenientes de termmetros y para determinar las temperaturas
termodinmicas de varios puntos fijos de inters, como ser puntos de fusin y ebullicin. En
7
la gran mayora de los trabajos tcnicos y cientficos, los patrones de uso corriente son
termmetros calibrados respecto de esos puntos fijos. Las frmulas de interpolacin para
esos patrones prcticos se obtienen midiendo sus propiedades termomtricas con
termmetros de gas.
Hay convenciones internacionales acerca de cada tipo particular de termmetro, su diseo,
las temperaturas que se deben asignar a los varios puntos fijos y las correspondientes
frmulas de interpolacin. La escala as definida se denomina escala prctica internacional
de temperatura.
Esta escala se elige de modo que las mediciones efectuadas con instrumentos
correctamente calibrados concuerden con la temperatura termodinmica dentro de un
margen de tolerancia de 0.01 K en la mayora de los casos. Peridicamente se llevan a
cabo revisiones de esta escala en lo que respecta a procedimientos y valores.
LEYES DE LOS GASES IDEALES

LEY DE BOYLE-MARIOTTE
A temperatura constante, los volmenes de una masa gaseosa son inversamente

proporcionales a las presiones que soporta
P1 V2
P1.V1 = P2V2 = ordenando P.V = C [2.14]
P2 V1
FIGURA 2.6 esquema de la ley de Boyle para un gas
FIGURA 2.7 Isoterma. Grfico PV
8
LEY DE CHARLES- GAY-LOUSSAC
a presin constante, los volmenes de una masa de gas son directamente proporcionales a
las respectivas temperaturas absolutas, Experimentalmente Gay-Loussac obtuvo:
Vt V0 1 T1 V1
= = = 0,003665 Vt = V0 (1 + .t ) =
V0 .t 273,16 T2 V2
V1 V2
o bien = = cte [2.15]
T1 T2
LEY DE AVOGADRO
Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones

de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de partculas"
La cantidad de material se describe en funcin del nmero de moles. Esta unidad de materia
se corresponde a un nmero de partculas dado por la constante de Avogadro
23 -1
N = 6.022 x 10 mol [2.16]
Simblicamente la Ley de Avogadro se describe como:
Vn [2.17]
De acuerdo con la Ley de Avogadro, el volumen ocupado por un mol de cualquier gas es el
mismo a una temperatura y presin fijas. Cuando T = 0C y P = 1 atm, este volumen es de
22.4 litros. Las condiciones antes mencionadas, T = 0C y P = 1 atm, se denominan
condiciones estndar, y se representa como PTE (presin y temperatura estndar).
El volumen de 1 mol de gas se representa como el volumen molar (Vm). Por lo tanto, la Ley
de Avogadro se representa por la siguiente igualdad:
Vm = 22.4 lts a PTE [2.18]
Si denominamos n al nmero de moles de un cierto gas, entonces el volumen ocupado por

esta cantidad ser:
V = n.Vm [2.19]
9
Al igual que con las otras leyes, la Ley de Avogadro slo se cumple para un gas poco denso.
CONCLUSIN
Las observaciones anteriores generalizan un comportamiento para los gases poco densos.
Estos gases poco densos y que cumplen con las leyes de Boyle, Charles y Avogadro se
denominan gases perfectos.
Combinando las conclusiones de las leyes que describen al gas perfecto:

V 1/P o PV = CTE Ley de Boyle
V T Ley de Charles
V n Ley de Avogadro
se puede concluir que
PV nT [2.20]
Para poner esta expresin como una igualdad, es necesario definir una constante de
proporcionalidad, que llamaremos constante molar del gas perfecto o, como se la conoce
usualmente, constante de los gases, simbolizada por R. El valor de R es independiente de la
-1 -1
naturaleza del gas, y vale 0.082 L atm mol K .
Con esta definicin, llegamos a una ecuacin que describe el comportamiento del gas
perfecto:
PV = nRT [2.21]
Obsrvese que la expresin [2.21] es equivalente a la [2.13]
MEZCLA DE GASES
Dalton describi la mezcla de gases perfectos en funcin de la presin y su composicin.

Consideremos nA moles de un gas A encerrado en un recipiente de volumen V a la
temperatura T. De acuerdo con la ley del gas perfecto, la presin ejercida por ese gas ser:
( ) RT
PA = n A .
V
Anlogamente, para nB moles de un gas B en las mismas condiciones:
PB = nB . ( ) RT
V
10
Qu sucede cuando en el mismo recipiente, y a la misma temperatura, se mezclan los dos

gases? Dalton concluy, a partir de sus experimentos, que ambos gases actan
independientemente sin afectarse mutuamente. Esto es, cada gas ejercer la presin PA y
PB, de manera que la presin total (PT) del sistema ser la suma de ambas presiones:
PT = PA + PB
La presin que ejerce cada gas (PA y PB) se denominan presin parcial. Retomando la
ecuacin anterior, y sustituyendo por las definiciones de PA y PB,
RT RT
PT = n A + nB .
V V
Reordenando
PT = (n A + nB ).
RT
V
Donde (nA + nB) representa el nmero total de moles gaseosos, nT
PT = (nT ).
RT
V
La cantidad de materia correspondiente a cada una de las sustancias gaseosas se puede
expresar en funcin de la cantidad total a travs de las fracciones molares, x, de acuerdo
con:
nA nB
xA = xB =
nT nT
y de donde es viable demostrar que

PA = x A .PT y PB = xB .PT
Generalizando, para una mezcla de i gases, la presin parcial de cada uno de ellos en la
mezcla puede calcularse como:
ni
Pi = .P = x P
ni T i T
[2.22]
i
La ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos.
Por lo tanto, a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es vlida
para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un
recipiente.
11
MODELO MOLECULAR PARA EL GAS PERFECTO
Hasta ahora hemos llegado a establecer un modelo matemtico que describe el

comportamiento del gas perfecto. Este modelo nos permite realizar clculos y realizar
predicciones numricas para las diferentes propiedades del gas perfecto.
Es conveniente ahora desarrollar un modelo molecular para el gas perfecto. En qu
consiste esto? Un modelo molecular es una imagen que nos permite visualizar las
molculas, y de esta manera facilitar la interpretacin de los resultados.
Para el gas perfecto, se ha desarrollado un modelo molecular que se basa en los siguientes
supuestos:
el gas se describe como una coleccin de partculas idnticas de masa m en
movimiento aleatorio continuo
se considera que las partculas son como puntos, es decir, no tiene volumen
las partculas se mueven sin interactuar unas con otras, excepto por las colisiones
derivadas de su continuo movimiento
todas las colisiones (de las partculas entre s y con el recipiente que las contiene)
son elsticas, es decir, que mantienen su energa traslacional despus del choque.
TEORA CINTICA
Con base al modelo presentado en el apartado anterior, se puede demostrar que la

ecuacin del gas perfecto puede representarse de acuerdo con la siguiente ecuacin:
[2.23] 1
PV = N .m.c 2
3
donde N es el nmero de partculas presentes, m es la masa de cada partcula, c2 es la
velocidad cuadrtica media y los otros smbolos tienen su significado frecuente.
Con la definicin de nmero de moles (n), la ecuacin anterior puede expresarse tambin
como:
PV = n(PM ).c 2
1
[2.24]
3
donde PM es la masa molar. De acuerdo con el modelo de gas perfecto empleado, todas
las partculas colisionan a la misma velocidad si la temperatura se mantiene constante, por
lo que corresponde a una expresin del tipo PV = constante, es decir, est de acuerdo con
la Ley de Boyle.
Si comparamos la expresin anterior con la ecuacin correspondiente al gas perfecto,
12
PV = n.R.T, podremos obtener un significado para la velocidad cuadrtica media de las

partculas. Igualando ambas expresiones:
1
n( PM ).c 2 = nRT
3
3RT
c2 =
PM
y definiendo la raz cuadrada de la velocidad cuadrtica media , velocidad rcm (crcm)
_
3RT
c rcm = c 2 = [2.25]
PM
llegamos a esta expresin que nos permite sacar algunas conclusiones:

En primer lugar existe una proporcionalidad (no directa) de la raz cuadrada de la velocidad
cuadrtica media con la temperatura: a mayor temperatura, mayor ser esta velocidad; y en
segundo lugar, la velocidad rcm tienen una proporcionalidad inversa con la masa de las
partculas, es decir, las partculas con mayor masa se mueven ms lentamente que las de
menor masa.
DENSIDAD DE LOS GASES
Una de las caractersticas de la materia es su densidad, que se define como la masa de una
sustancia contenida en una unidad de volumen. Es una propiedad macroscpica que refleja
las caractersticas microscpicas de la sustancia. As, los gases, con una separacin muy
importante entre sus molculas, tienen valores de densidad que son unas 1000 veces
menores que la de los lquidos y los slidos. Las dimensiones de la densidad son:
[] = gmL-1 [2.26]
El clculo de la densidad de una sustancia requiere de la medida experimental de la
magnitud de su masa y de su volumen. La masa es una magnitud que no depende de
variables externas, pero el volumen es dependiente de la temperatura y de la presin, por lo
que la densidad tambin depender de estas variables, vale decir que la densidad es una
funcin de la temperatura y la presin.
13
COEFICIENTES TRMICOS EN UN SISTEMA TERMODINMICO
En la unidad I habamos introducido las ecuaciones de estado, que daban una variable
conjugada fuerza generalizada Yi en funcin de la temperatura y las coordenadas de trabajo
Xi. (Ver unidad I).
Los coeficientes trmicos son derivadas de estas ecuaciones. As, en un sistema hay una
ecuacin de estado, que podemos escribir en la forma:
f (P,V,T) = 0
A partir de aqu pueden definirse seis derivadas parciales (dos para cada variable) de las
que tres son en principio independientes, y son bsicamente los siguientes coeficientes:
Coeficiente de dilatacin isobrica (o trmica, o cbica):
1 L 1 L 1 1 V 1 V
L = ( ) o bien V = ( 1 )
L T P L T V T P V T
(El subndice P indica que la derivada se calcula a presin constante). Es funcin de T y P,
aunque en slidos y lquidos es casi constante en intervalos moderados.
Coeficiente de aumento de presin a volumen constante (o coeficiente piezotrmico)
1 P 1 P 1
= ( )
P T V P T
Es funcin de T y V, aunque en slidos y lquidos es casi constante.
Coeficiente de compresibilidad isotrmica, kr:
1 V 1 V
kT = [ Pa 1 ]
V P T V P
Es funcin de P y T, aunque en slidos y lquidos es casi constante (y muy pequeo).
En realidad, estos tres coeficientes no son independientes, sino que hay una relacin, en
virtud del teorema de reciprocidad:
= P. .kT [2.27]
Un coeficiente distinto a estos, pero que suele asociarse con ellos, es el coeficiente de
compresibilidad adiabtica, kad igual al anterior pero para procesos adiabticos, en lugar
de isotermos.
Los coeficientes trmicos se miden experimentalmente, y su conocimiento permite
determinar la ecuacin trmica de estado, saber la variacin de una coordenada
termodinmica en un proceso, calcular el trabajo en procesos cuasiestticos (pues este
es funcin del cambio de volumen), etc.
Otro coeficiente termodinmico, es el del Calor especfico a presin constante, que lo
estudiaremos ms adelante en la unidad IV .
14
CP =
1 Q
=
h

1 Q
m T P T P m T
[
J .kg 1 K 1 ]
En todos los casos vistos los coeficientes termodinmicos son relaciones entre propiedades
termodinmicas. Matemticamente son derivadas parciales de una variable respecto de
otra.
GASES REALES
Un gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece a la relacin Pv = RT

Experimentalmente, se ha observado que la relacin de gas ideal se aproxima mucho al
comportamiento P-v-T de los gases reales a bajas densidades: ya que bajo condiciones
que implican presiones bajas y temperaturas altas la densidad de un gas disminuye y
se comporta como gas ideal.
En los gases reales las molculas estn sujetas a una interaccin mutua, caracterizada por
una cierta energa potencial E(r) funcin de la distancia intermolecular r.
En general, se puede pensar en la existencia de una ecuacin de estado de la forma,
N PV
P = f , T , con lim = kT [2.28]
V N / V 0 N
ya que en el campo de densidades muy bajas se tiene que obtener de nuevo la ecuacin de
los gases perfectos, por lo que conviene realizar el siguiente desarrollo en serie de
potencias de (N/V):
n N2 N3
P = kT + a 2 + b 3 + ...
V V V
donde los coeficientes a(T), b(T), etc., son los denominados coeficientes del virial que
pueden determinarse experimentalmente.
ECUACIN DE VAN DER WAALS
La ecuacin de estado que Van der Waals propuso en 1873, tiene dos constantes que se
obtienen del comportamiento de una sustancia en el punto crtico, y est dada por:
a
(P + ).(v b) = RT [2.29]
v2
RT a
P= 2
(v b) v
Recordemos el concepto de punto crtico: Temperatura y presin por encima de la cual no
se puede condensar un gas.
15
FIGURA 2.8 Punto Triple y Punto Crtico

Van der Waals intent mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir dos de los efectos
no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atraccin intermoleculares y el
volumen que ocupan las molculas por s mismas. El trmino a/v2 toma en cuenta las fuerzas
intermoleculares y b el volumen que ocupan las molculas de gas. En una habitacin a presin
y temperatura atmosfricas, el volumen que en realidad ocupan las molculas es de alrededor
de un milsimo del volumen de la habitacin. A medida que aumenta la presin, el volumen
ocupado por las molculas se vuelve una parte cada vez ms importante del volumen total.
Van der Waals propuso corregir esto reemplazando v en la relacin del gas ideal por v- b,
donde b representa el volumen que ocupan las molculas de gas por unidad de masa.
La determinacin de las dos constantes que aparecen en esta ecuacin se basa en la
observacin de que la isoterma crtica en un diagrama P-V tiene un punto de inflexin horizontal
en el punto crtico. As, las derivadas primera y segunda de P con respecto a v en el punto
crtico deben ser cero. Es decir:
P 2P
( )T =0 y ( )T = 0
V V 2
Resolviendo estas derivadas es posible obtener los coeficientes a y b.

sta y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones de estado vinales, mientras los
coeficientes a (T), b (T), c (T), etc., que son funciones nicamente de la temperatura se
llaman coeficientes vinales. stos s determinan de forma experimental o terica a
partir de la mecnica estadstica, de donde resulta obvio que a medida que la presin
se aproxima a cero, los coeficientes vinales desaparecern y la ecuacin se reducir a
la de estado de gas ideal. El comportamiento P-v-T de una sustancia se puede
representar con precisin con la ecuacin virial de estado en un mbito amplio gracias a
la inclusin de suficientes trminos. Las ecuaciones de estado analizadas aqu son
16
aplicables slo a la fase gaseosa de las sustancias; por lo tanto, no se deben usar para
lquidos o mezclas lquido-vapor.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Este factor nos da una medida de la desviacin del comportamiento de un gas respecto a un
gas ideal. La ecuacin de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de usar.
Pero los gases se desvan de manera importante del comportamiento de gas ideal en
estados cercanos a la regin de saturacin y el punto crtico. Esta desviacin a temperatura
y presin especficas se explica con exactitud mediante la introduccin de un factor de co-
rreccin llamado factor de compresibilidad Z, definido como:
PV
Z= [2.30]
RT
Vactual
o bien PV=ZRT donde Z =
Videal
donde Videal = RT/P. Es evidente que Z = 1 para gases ideales, mientras que para los reales
puede ser mayor o menor que la unidad. Cuanto ms lejos se encuentra Z de la unidad,
mayor es la desviacin que el gas presenta respecto al comportamiento de gas ideal.
Se ha dicho que los gases siguen la ecuacin de gas ideal a bajas presiones y altas
temperaturas, pero qu es exactamente lo que constituye baja presin y alta temperatura?
Es - 100C una temperatura baja?. Definitivamente lo es para muchas sustancias, pero no
para el aire. El aire (o-el nitrgeno) puede tratarse como gas ideal a esta temperatura y a la
presin atmosfrica con un error inferior a 1 por ciento. Esto se debe a que el nitrgeno est
por arriba de su temperatura crtica (- 147C) y lejos de la regin de saturacin. Sin em-
bargo, a esta temperatura y presin la mayor parte de las sustancias existiran en la fase
slida. Por consiguiente, la presin o temperatura de una sustancia es alta o baja en
relacin con su temperatura o presin crticas.
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y presin, pero se
comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto a
sus temperaturas y presiones crticas. La normalizacin se efecta como
P T
PR = y TR =
Pcrit Tcrit
En la que PR es la presin reducida y TR la temperatura reducida. El factor Z para todos los
gases es aproximadamente el mismo a iguales presin y temperatura reducidas, lo cual
recibe el nombre de principio de estados correspondientes. Al parecer los gases obedecen
bastante bien el principio de estados correspondientes.
17
18
FISICA II 2009 TEMA III JUAN J CORACE
UNIDAD III: DILATACIN

Dilatacin de slidos. Binomio de dilatacin lineal. Interpretacin de los fenmenos de
dilatacin trmica. Esfuerzos desarrollados por la dilatacin en una viga. Dilatacin
Superficial. Dilatacin en lquidos. Mtodo para determinar el valor del coeficiente de
dilatacin cbica absoluto. Dilatacin en gases. Generalizacin del fenmeno de dilatacin.
Problemas de aplicacin.
INTRODUCCIN
Los efectos ms comunes que ocasionan las variaciones de temperatura en los cuerpos o
sustancias, son los cambios de sus dimensiones y los cambios de fase. Nos referiremos a
los cambios de dimensiones de los cuerpos sin que se produzcan cambios de fase.
Llamamos dilatacin al cambio de dimensiones que experimentan los slidos, lquidos y
gases cuando se vara la temperatura, permaneciendo la presin constante. La mayora de
los sistemas aumentan sus dimensiones cuando se aumenta la temperatura.
DILATACIN DE LOS SLIDOS

La dilatacin es el cambio de cualquier dimensin lineal del slido tal como su longitud, alto
o ancho, que se produce al aumentar su temperatura. Generalmente se observa la
dilatacin lineal al tomar un trozo de material en forma de barra o alambre de pequea
seccin, sometido a un cambio de temperatura, el aumento que experimentan las otras
dimensiones son despreciables frente a la longitud. Si la longitud de esta dimensin lineal
es Lo, a la temperatura to y se aumenta la temperatura a t, como consecuencia de este
cambio de temperatura, que llamaremos t se aumenta la longitud de la barra o del
alambre produciendo un incremento de longitud que simbolizaremos como L
Experimentalmente se encuentra que el cambio de longitud es proporcional al cambio de
temperatura y la longitud inicial. Lo. Podemos entonces escribir:
L Lo. t o bien que L =ot. Lo. t
figura 3.1.
Donde es un coeficiente de proporcionalidad, que denominado coeficiente de dilatacin
lineal , y que es distinto para cada material. Por ejemplo: Si consideramos que el
1
incremento de temperatura, t = 1C y la longitud inicial de una cierta pieza, Lo = 1 cm

consecuentemente el alargamiento ser: L = .1cm .1C
Si efectuamos el anlisis dimensional, advertimos que las unidades de , estarn dadas por :
= cm / cm. C = 1/C o bien C-1 ( grado -1); luego:
1 L [3.1]
=
L0 t
Operativamente, si designamos Lo a la longitud entre dos puntos de un cuerpo o de una
barra a la temperatura de 0 C y L la longitud a la temperatura t C podemos escribir que:
L = L Lo y t = t 0 = t C Luego L Lo = ot. Lo t
De donde ot = L Lo . 1 [3.2]
Lo t
A ot se le denomina coeficiente de dilatacin lineal entre las temperaturas 0 y t, su valor,
como se expres anteriormente, es caracterstico de la naturaleza de las sustancias que
forma el slido.
La experiencia demuestra que el coeficiente de dilatacin lineal depende de la temperatura.
Se puede definir el coeficiente de dilatacin lineal medio t, como "el aumento que
experimenta la unidad de longitud inicial, que se encuentra a una temperatura t cualquiera,
cuando se aumenta en un grado dicha temperatura, por eso este coeficiente de dilatacin
medio, depender del incremento de temperatura. El coeficiente de dilatacin lineal medio a
una temperatura t , puede ser deducido a partir de la ecuacin [3.1]
1 L 1 L 1 dL [3.3]
t = lim . = lim . t = .
t 0 t1 L0 t t 0 L1 t Lt dt
Donde:
ot = f(t) coeficiente de dilatacin o expansin lineal
t = f(t) coeficiente de dilatacin lineal medio a una temperatura t
Resumiendo:
ot = L Lo . 1 y t = L Lo . 1 a presin constante
Lo to Lo t
En general t es igual al inverso de la longitud inicial por dl/dt, a presin constante. Donde
el cociente diferencial dl/dt, representa la derivada de la longitud con respecto a la
2
temperatura a P = cte y t ser el coeficiente de dilatacin lineal real a cualquier

temperatura t.
omo la longitud del slido es funcin de la temperatura: representando grficamente dicha
funcin resulta que t es el coeficiente angular de la recta tangente a la curva L = f(t) en el
punto de abscisa t, dividido por la longitud correspondiente a dicha temperatura, figura 3.2
figura 3.2
Estrictamente hablando, como se ha visto, el valor de depende de temperatura, sin

embargo su variacin es muy pequea y ordinariamente despreciable dentro de ciertos
lmites de temperatura, o intervalos que para ciertos materiales no tienen mayor incidencia.
Si despejamos L de la ecuacin [3.2]
L - Lo = ot. Lo.t
L = Lo + ot. Lo.t
L = Lo ( 1 +ot. t )
si la temperatura inicial fuera t0 0C
L = Lo ( 1 + . t ) [3.4]
denominndose Binomio de dilatacin lineal al factor (1 + .t) [3.5]

Rescribiendo esta frmula obtenemos
1 L
= [3.6]
L T
3
de modo que , representa el cambio fraccional de la longitud por cada cambio de un grado
en la temperatura.
Hablando rigurosamente, el valor de depende de la, temperatura real y de la temperatura
de referencia que se escoja para determinar L. Sin embargo, casi siempre se puede ignorar
su variacin, comparada con la precisin necesaria en las medidas de la ingeniera.
Podemos, con bastante seguridad, suponerla como una constante independiente de la
temperatura en un material dado. En la Tabla 1 se presenta un detalle de los valores
experimentales del coeficiente de dilatacin lineal promedio de slidos comunes.
Tabla 1: Valores* de
SUSTANCIA C-1 SUSTANCIA C-1
Plomo 29 x 10-6 Aluminio 23 x 10-6
Hielo 52 x 10-6 Bronce 19 x 10-6
Cuarzo 0,6 x 10-6 Cobre 17 x 10-6
Hule duro 80 x 10-6 Hierro 12 x 10-6
Acero 12 x 10-6 Latn 19 x 10-6
Mercurio 182 x 10-6 Vidrio (comn) 9 x 10-6
Oro 14 x 10-6 Vidrio (pirex) 3.3 x 10-6
* En el intervalo de 0C a 100C, excepto para el hielo, que es desde 10C a 0C.
En todas las sustancias de la tabla, el cambio en el tamao consiste en una dilatacin al

cambiar la temperatura, ya que es positiva. El orden de la magnitud es alrededor de 1
milmetro por metro de longitud en un intervalo Celsius de 100 grados.
INTERPRETACION DE LOS FENOMENOS DE DILATACION TERMICA

Para comprender la dilatacin, es conveniente visualizar el fenmeno a nivel microscpico,
la expansin trmica de un slido sugiere un aumento en la separacin promedio entre los
tomos en el slido. La curva de energa potencial de tomos contiguos en un slido
cristalino, en funcin de su separacin internuclear, es de trazado asimtrico, como la que se
indica en la Figura 3.3. Conforme los tomos se van aproximando, su separacin
disminuye respecto del valor de equilibrio ro, entonces intervienen fuerzas repulsivas
intensas y la curva de potencial aumenta rpidamente, recordemos que el valor de dicha
fuerza est dado por la expresin: F = - dU/dr. Conforme los tomos se alejan, sus
4
separaciones aumentan respecto del valor de equilibrio y entonces intervienen fuerzas un

tanto ms dbiles y la curva de potencial aumenta de una manera ms lenta. Para una
energa vibracional dada, la separacin de los tomos cambiar peridicamente de un valor
mnimo a uno mximo y la separacin promedio ser mayor que la separacin de equilibrio,
debido a la naturaleza asimtrica de la curva de energa potencial. Cuando la energa
vibracional es mayor an, la separacin promedio ser tambin ms grande. El efecto es
aumentado por el hecho de que al tomar el promedio temporal del movimiento, se debe
tomar en cuenta el mayor tiempo transcurrido en las separaciones extremas (en donde la
rapidez vibracional es menor). Debido a que la energa vibracional aumenta conforme lo
hace la temperatura, la separacin promedio entre los tomos aumenta con la temperatura
y el slido como un todo se expande. Recordemos, que la energa potencial molecular, se
puede expresar como la suma de las energas cintica media, rotacional y vibracional:
Em = Ekmed + Er + Ev,
Donde Ekmed, representa la energa cintica media, Er, la energa rotacional, y Ev la energa
vibracional.
figura 3.3
Debemos hacer notar que si la curva de Energa potencial fuese simtrica en torno a la
separacin de equilibrio, la separacin promedio correspondera a la separacin de
equilibrio, sin importar que tan grande fuese la amplitud de la vibracin. Por lo tanto, la
expansin trmica es una consecuencia directa de la desviacin de la simetra (es decir, de
la asimetra) de la curva de energa potencial caracterstica de los slidos.
Algunos slidos cristalinos pueden contraerse, en ciertas regiones de temperatura, conforme
la temperatura aumenta. El anlisis anterior sigue siendo vlido slo si se supone que
nicamente existen modos de vibracin compresional, (es decir, longitudinales) y que esos
5
modos son predominantes. Sin embargo, los slidos pueden vibrar en modos transversales
(es decir, cortantes) al igual que en modos vibracionales y esto permiten que el slido se
contraiga con los aumentos de la temperatura, disminuyendo con ello la separacin
promedio de los planos atmicos. En ciertos tipos de estructura cristalina, y en ciertas
regiones de temperatura, estos modos transversales de vibracin pueden predominar sobre
los longitudinales, dando lugar a un coeficiente de expansin trmica total negativo.
Existe por lo tanto una relacin directa entre las fases y la estructura molecular, o dicho de
otro modo una relacin directa entre el estado de agregacin y la energa potencial
molecular, y como consecuencia tambin entre la energa vibracional y la dilatacin.
Fsicamente tiene importancia esta relacin entre el coeficiente de expansin o dilatacin
con la estructura atmica o molecular. Debemos aclarar que los modelos microscpicos
presentados son una sobresimplificacin de un fenmeno mucho ms complejo, que puede
tratarse con mayor detalle al relacionar la termodinmica y la teora cuntica.
El cambio porcentual de la longitud de muchos slidos, llamados isotrpicos, asociados con
un cambio dado de la temperatura, es el mismo sobre cualquier lnea del slido. La
dilatacin es totalmente anloga a una amplificacin fotogrfica, excepto en que el slido es
tridimensional. Si tenemos una lmina delgada en la que se practica un orificio, el cambio
L / L = para una T dada es el mismo para la longitud, el espesor, la diagonal de una
cara, la diagonal del cuerpo y el dimetro del orificio. Cualquier lnea, sea recta o curva, se
alarga en la relacin por aumento de un grado de temperatura. Si se escribe un nombre
rayando la lmina, la lnea que representa dicho nombre tiene el mismo cambio fraccional de
figura 3.4 Imagen fotogrfica de una misma regla graduada a diferentes temperaturas ta < tb
longitud que cualquier otra lnea. En la Figura 3.4 se muestra la analoga con una
amplificacin fotogrfica. Si observamos la regla de acero de la Figura 3.4, a dos
temperaturas diferentes, la regla a) a una temperatura to y la regla b) a una temperatura t1, tal
6
que t1 > to. En la dilatacin, todas las dimensiones aumentan en la misma proporcin: la
escala, los nmeros, el orificio y el espesor aumentan todos en el mismo factor, (la dilatacin
mostrada, est obviamente exagerada, ya que correspondera a un aumento imaginario de
unos 100 000 C en la temperatura. Teniendo en cuenta estas ideas, podramos demostrar
con un alto grado de precisin, que el cambio fraccional en el rea A por cada cambio de un
grado en la temperatura en un slido isotpico es 2, es decir:
A = 2. A.t, [3.7]
y que el cambio fraccional en volumen V por cada cambio de un grado de temperatura en un
cuerpo isotrpico es 3, es decir,
V= 3.V.t [3.8]
ESFUERZOS DESARROLLADOS POR LA DILATACIN EN UNA VIGA

Si la barra de la Figura E, est fija en uno de sus extremos, por ejemplo empotrada, a causa
de la dilatacin trmica, se desarrollan esfuerzos en la misma, que se deben tener en
cuenta para los clculos del diseo de la pieza o de su instalacin.
La deformacin en la barra debido a las tensiones desarrolladas puede ser expresada como,
F .L0
= = L [3.9]
A.E
Donde F es la fuerza que acta en la seccin de la barra, Lo es la longitud original, A es el

rea de la seccin y E es el mdulo de elasticidad del material de la barra
Figura 3.5
Si a la relacin F/A se expresa como (sigma) ; L = .L0 [3.10]

E
7
Si consideramos la dilatacin debido a la temperatura, L = ot.Lo.t [3.11]

e igualando las expresiones [3.10] y [3.11], tendremos:
.L0
= 0t .L0 .t
E
y finalmente = ot. E.t [3.12]
Las tensiones desarrolladas a causa de una variacin de temperatura, son directamente
proporcionales al coeficiente de dilatacin, al mdulo de elasticidad y a la temperatura.
DILATACION SUPERFICIAL
Cuando tomamos un plano dentro de un cuerpo slido, de modo que el rea de la superficie
de dicho plano esta dada por la expresin: S = L1.L2, se determina que:
St = So ( 1 +2.t), [3.13]
Con ( 1 +2. t) llamado binomio de dilatacin superficial
Si S = L1.L2
L1 S
L2 figura 3.6
derivando a S respecto de t:
dS dL dL
= L1 . 2 + L2 . 1
dt dt dt
dividimos m.a. m. por S
1 dS L dL L dL
= 1 . 2 + 2 . 1
S dt L1 .L2 dt L1 L2 dt
8
1 dS 1 dL2 1 dL
= . + . 1
S dt L2 dt L1 dt
queda:
Observando el segundo miembro se puede establecer que:
1 dS dS = 2 .S .dt
= 2 + 1
S dt
Integrando entre So y St
Por ser istropo 1=2=
St t
dS = 2S dt
So o
St = So ( 1 +2 t), [3.14]
con (1 + 2. t) como binomio de dilatacin superficial.
Como ejercitacin se propone a los alumnos demostrar que para un slido V = Vo, tal
que el coeficiente de dilatacin volumtrico = 3 L
DILATACIN EN LQUIDOS
Como la forma de un fluido no est definida, solamente tiene sentido hablar del cambio del
volumen con la temperatura. La respuesta de los gases a los cambios de temperatura o de
presin es muy notable, en tanto que el cambio en el volumen de un lquido, para cambios
en la temperatura o la presin, es muy pequeo. representa el coeficiente de dilatacin
volumtrica de un lquido,
1 V
= [3.15]
V T
Los lquidos se caracterizan por dilatarse al aumentar la temperatura, siendo su dilatacin

volumtrica unas diez veces mayor que la de los slidos.
Sin embargo, el lquido ms comn, el agua, no se comporta como los otros lquidos. En la
figura F, se muestra la curva de dilatacin del agua. Se puede notar que, entre 0 y 4C el
agua lquida se contrae al ser calentada, y se dilata por encima de los 4C, aunque no
linealmente. Sin embargo, si la temperatura decrece de 4 a 0C, el agua se dilata en lugar
9
de contraerse. Dicha dilatacin al decrecer la temperatura no se observa en ningn otro

lquido comn; se ha observado en ciertas sustancias del tipo de la goma y en ciertos
slidos cristalinos en intervalos de temperatura muy limitados, un fenmeno similar. La
3
densidad del agua tiene un mximo a 4C, donde su valor* es de 1 000 kg/m . A cualquier
otra temperatura su densidad es menor. Este comportamiento del agua es la razn por la
que en los lagos se congela primero la superficie, y es en definitiva lo que hace posible la
vida subacutica.
figura 3.7
Esta propiedad es importante en la ingeniera, recordemos que los dos fluidos ms
importantes para un ingeniero son el agua y el aire, el primero prcticamente incompresible y
el segundo sensiblemente compresible.
Como el lquido carece de forma propia, solo puede tener sentido hablar de dilatacin cbica,
pues sus dimensiones dependen del recipiente que lo contiene, observndose un ascenso
del nivel del fluido debido a que en general, los lquidos se dilatan ms que los slidas y en
particular, que el vidrio.-
En consecuencia. Para determinar la dilatacin absoluta o verdadera de un lquido se deber
considerar la dilatacin que experimenta el recipiente que lo contiene. Si Vo es el volumen
que ocupa el fluido a la temperatura de 0 C, es evidente que deber ser Vo o Vro, si se
aumenta la temperatura en t C, el volumen verdadero del lquido a esa temperatura, ser:
Vt = Vo (1 + r.t), volumen verdadero del lquido
10
Vrt = Vro (1 + r. t), volumen del recipiente dilatado
Vrt Vt = Vro.r. t = Vr, diferencia de volumen

Como el volumen aparente es menor que el volumen verdadero que ocupa el lquido debido
a que el recipiente se ensancha al dilatarse, por lo tanto el nivel del lquido disminuye, el
volumen verdadero del lquido a temperatura t ser la suma del volumen aparente medido
ms el aumento del volumen que experimenta el recipiente.
Vt = Vot + Vr [3.16]
Si reemplazo en cada trmino de esta igualdad sus correspondientes expresiones
equivalentes, tendremos:
Vo (1 + r.t) = Vao (1 + a.t) + Vro (1 + r.t)
Como los volmenes iniciales a 0 C son iguales al del recipiente Vo = Vao = Vro, simplificando
Vo, la unidad y la temperatura, se tendr:
v = a + r [3.17]
o sea el coeficiente de dilatacin cbica absoluto o verdadero de un lquido es igual a la
suma de los coeficientes aparente y del recipiente que lo contiene
MTODO PARA DETERMINAR EL VALOR DE V

Anteriormente concluimos que: Vt = Vo (1 +.t), y considerando el volumen como la
relacin de la masa sobre la densidad V = m /, reemplazando en la expresin anterior:
(m/)t = (m/)o(1 + .t) t = o/ (1 + .t) aplicando el principio fundamental de la
hidrosttica:
t. ht = o.ho = 1/t.( ho/ht 1 )
expresin que me permite calcular el coeficiente de dilatacin cbica de un lquido
independientemente de la dilatacin del recipiente que lo contiene
DILATACION EN GASES
Para el caso de un gas, corresponde algunas consideraciones:
El coeficiente = 1/Vo.(V/T)P = 1/To = 1/ 273,16 K,
si to = 0C, To = 273,16 K, esto fsicamente significa que a 0C el volumen de un gas
aumenta 0,3661 % por cada grado de temperatura a presin constante.
Haciendo uso del mismo procedimiento, es fcil verificar que el coeficiente de tensin del gas
a volumen constante, ser:
11
= 1/Po.(P/T)v = 1/To
y son iguales para la mayora de los gases que toman valores muy prximos a los
valores de los gases ideales, es decir aquellos en que sus fuerzas intermoleculares son
despreciables, con presiones muy bajas y distancias intermoleculares muy grandes,
recordemos la expresin F = dU/dro , pero si T disminuye, y la densidad aumenta, entonces
el gas deja de ser ideal ya que su comportamiento no es el mismo.
GENERALIZANDO EL PROBLEMA
Sea un sistema fsico cualquiera, (gas, lquido o slido), que tiene la propiedad X (longitud,
volumen, densidad, presin, resistencia elctrica, etc.), que vara con la temperatura, si se
expresa con Xo a la propiedad a cierta temperatura To, si sta temperatura cambia de To a
T, entonces tendremos que T = T To; y cuando se produce este cambio, la propiedad Xo
cambia a X, entonces tendremos,
X = X Xo, entonces el coeficiente trmico ( kappa) de la propiedad Xo a la temperatura
To est definido como:
1 X
=
X0 T [3.18]
Esta expresin es vlida si X = L (unidimensional), o si X = A ( bidimensional), o si X = V

(tridimensional), es decir sea X una longitud, una rea, o un volumen.
En el primer caso = L= 1/Lo. ( L /t )
Recordamos nuevamente, que L no es constante sino que depende de la temperatura
inicial to, por lo general este coeficiente de expansin o dilatacin lineal est dado para una
to = 0C
Debido a que el coeficiente de dilatacin es una constante para cada material, la dilatacin
va a depender nica y exclusivamente de t y L 0 , L t
Si tenemos dos barras de un mismo material, una de mayor longitud que la otra, si le
aplicamos la misma t los L van a ser distintos para cada una de las barras, siendo en la
de mayor longitud el L experimentado mayor.
Para la misma barra supongamos igual L 0 para distintas t como es constante solo va a
depender la dilatacin de t . Como la temperatura ambiente en los distintos puntos del
planeta, sufre cambios: diurno, nocturnos, estacionales, climticos, etc... Las construcciones
12
u obras de arte existentes en esos lugares se dilataran o se contraern. Para evitar que
estos fenmenos produzcan daos en los materiales; por ejemplo en las vas de ferrocarril,
en las estructuras metlicas o en el hormign armado, se dejan juntas de dilatacin que son
simplemente espacios que permiten a las piezas desplazarse relativamente para compensar
el efecto de la dilatacin. Los vidrios con muy grandes, como es el caso del vidrio comn
9.0 x10 -6 al sufrir una dilatacin parcial, aparecen tensiones en la zona que no se dilata
provocando su rompimiento, en el laboratorio se debe usar vidrio refractario por ejemplo
pirex. vidrios con borosilicato, que tiene un coeficiente de dilatacin mucho menor que el
vidrio comn.
PROBLEMAS DE APLICACIN
1. Escribir las expresiones que definen los coeficientes de expansin o dilatacin trmica
Volumtrica . Verificar si L es el coeficiente de expansin o dilatacin lineal entonces = 3.
L
2. Encontrar el cambio de volumen de una esfera de aluminio (Al) de 10,0 cm de radio,
cuando se calienta de 0 hasta 100C.
3. Sea un bloque de cobre de 0,3 kg. de masa. Calcular su cambio de volumen, cuando se
calienta de 27C a 100C
4. Las vas de un ferrocarril se tienden cuando la temperatura es de 0C, en ese caso la
longitud normal de un tramo de riel es de 12,0 m Qu espacio o junta de dilatacin debe
dejarse entre rieles para que no exista una compresin cuando la temperatura es de 42C.
5. Una varilla de acero tiene un dimetro de 3,000 cm. Un aro de cobre tiene un dimetro
interior de 2,992 cm. A que temperatura comn podr deslizarse exactamente el anillo
sobre la varilla?
6. La densidad es la masa por unidad de volumen. Si el volumen V depende de la
temperatura, tambin lo har la densidad . Demostrar que el cambio de densidad
correspondiente a un cambio en la temperatura , est dado por: = . , donde es
el coeficiente de dilatacin cbica. Explicar el porqu del signo negativo.
7. Ejercicio asociado al laboratorio: analizar el TP N, termmetro de aire a volumen
constante, el error relativo porcentual que se comete si no se considera la dilatacin del
recipiente y la influencia que tendra sobre la medicin efectuada.
13
8. Calcular el alargamiento de una barra de Aluminio de 1m de longitud a 0 C, cuando

aumenta su temperatura a 100C.
9. Investigar como el mtodo de Hope, permite hallar el valor de mxima densidad del agua,
o mnimo volumen.
10. Explicar operativamente el mtodo de Dulong y Petit, que permite hallar el coeficiente de
dilatacin cbica absoluta de un lquido independiente de la dilatacin del recipiente que lo
contiene.
BIBLIOGRAFA DE CONSULTA
ZEMANSKY, MARK W.- CALOR Y TERMODINMICA. EDIT. AGUILAR S.A 1979

SEARS, FRANCIS W.- TERMODINMICA. EDITORIAL REVERT, S.A. 1969
WILSON, JERRY D.- PHYSICS. EDIT.HEAT. SEGUNDA EDICIN, 1983
RESNICK Y HALLIDAY.- FISICA ,EDITORIAL CECSA, PARTE I, 1990
14
FISICA II 2010 TEMA IV JUAN J CORACE
UNIDAD IV: PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Introduccin. Trabajo y Calor. Conservacin de la Energa. Interpretacin molecular de los cambios energticos.
Cantidades que pueden ser medidas. Expresin del primer principio para un sistema circulante. Propiedades de
la funcin Entalpa. La capacidad calorfica y la trayectoria. Relacin de Mayer entre los calores molares de un
gas perfecto. Entalpa de los gases perfectos. Generalizacin del primer principio de la termodinmica aplicado a
sistemas abiertos. Consecuencias del Primer Principio de la Termodinmica
INTRODUCCIN
El primer principio de la Termodinmica expresa principio general de conservacin de la
energa. Este principio, es universalmente admitido y est en la base de todas las teoras
fsicas. Puede enunciarse afirmando que la energa ni se crea ni se destruye, solamente se
transforma y se transmite.
Existen numerosas evidencias experimentales de la validez de este principio, que se
remontan a los inicios de la fsica. Desde un punto de vista termodinmico, debe mencionarse
el descubrimiento por Thomson de que el trabajo puede transformarse en calor, idea que fue
posteriormente cuantificada por Mayer y Joule.
Evidentemente, el principio de conservacin se aplica indistintamente a todas las formas de
energa imaginables (energa elctrica, qumica, etc.), pero nosotros, consideraremos
nicamente las energas almacenadas y en trnsito.
La Primera Ley de la Termodinmica es entonces el principio de conservacin de la energa
aplicada a los sistemas. El sistema posee una energa intrnseca denominada energa
interna, que es una funcin de estado. Esta energa interna puede verse modificada por la
energa transferida como calor y/o trabajo con el medio. Hay una analoga entre los
sistemas termodinmicos y los sistemas mecnicos conservativos, para los cuales se
cumple la ley de conservacin de la energa (mecnica).
En un sistema mecnico conservativo se distinguen dos tipos de energa: cintica y
potencial, que se definen en trminos de las velocidades y las posiciones de las partculas
que integran el sistema. La energa mecnica es la suma de ambas, y se mantiene
constante en ausencia de fuerzas exteriores que realicen trabajo sobre el sistema. Si hay
fuerzas externas, el incremento de la energa mecnica es igual al trabajo realizado sobre el
sistema por dichas fuerzas. La analoga consiste en imaginar que los sistemas
termodinmicos reales son sistemas mecnicos conservativos cuyas partes (tomos,
molculas, etc.) son demasiado pequeas como para ser percibidas. Se supone que si se
toman en cuenta los movimientos a escala microscpica, la ley de conservacin de la
energa sigue valiendo, pero que las energas cintica y potencial asociadas con los
movimientos puramente microscpicos se manifiestan en la escala macroscpica del
experimento como calor. Luego, el calor es una forma de energa, y la energa (total) se
conserva.
I
TRABAJO Y CALOR
Ya hemos visto, en el tema I, que para que un sistema se encuentre en equilibrio
termodinmico, deben satisfacerse las siguientes condiciones:
Equilibrio mecnico: la fuerza ejercida por el sistema es uniforme y est equilibrada

por las fuerzas exteriores.
Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es uniforme e igual a la del ambiente
Equilibrio qumico: la estructura interna y la composicin permanecen constantes
Una vez alcanzado el equilibrio termodinmico, y si el ambiente permanece invariable, no se

realizar ningn trabajo.
Si desde el ambiente se ejerce una fuerza sobre el sistema, ya no se cumple la condicin de

equilibrio, lo que puede dar lugar a los siguientes fenmenos:
Las fuerzas dentro del sistema ya no sern uniformes y pueden producirse

turbulencias
Como resultado de estas turbulencias puede originarse una distribucin no uniforme
de temperaturas, de manera que el sistema, globalmente, posea una temperatura
diferente a la del ambiente
El cambio en la distribucin de fuerzas y de temperatura puede producir un estado

que no corresponde al equilibrio qumico, y dar lugar a una reaccin qumica.
TRABAJO
Desde el punto de vista mecnico, el trabajo W se define como el producto de la fuerza

aplicada (F) y el desplazamiento realizado (x):
W = F.x
En forma diferencial, un pequeo trabajo produce un pequeo desplazamiento:
W = F. dx
El trabajo puede ser realizado por el sistema sobre el ambiente o por el ambiente sobre el
sistema; en ambos casos el trabajo fluye a travs de la frontera. Por convencin, cuando el
trabajo lo realiza el ambiente sobre el sistema, es positivo. Esto implica que un trabajo
positivo significa un flujo de energa hacia el sistema.
Supongamos que se tiene un gas encerrado en un cilindro, sobre el cual se tiene un pistn
que puede moverse libremente (sin rozamiento). Sobre este pistn se ejerce una fuerza
constante F, que producir un desplazamiento del pistn una distancia dx, comprimiendo el
gas. En este caso, los alrededores estn realizando un trabajo (trabajo de compresin)
sobre el gas.
II
Si A es el rea de la seccin transversal del cilindro y P la presin ejercida por el sistema

sobre el pistn, la fuerza sobre el pistn ser P.A. Si como resultado de la presin ejercida,
el pistn se desplaza una distancia dx, el trabajo infinitesimal que realiza el sistema ser:
W = P.A.dx
Consideremos ahora el cambio de volumen del gas cuando el pistn lo comprime. Este
cambio en el volumen es -dV = A.dx, por lo que:
W = -Pext.dV
Como dV es una cantidad negativa, dW > 0, y en la compresin de un gas fluye un trabajo

desde los alrededores hacia el sistema.
El trabajo en termodinmica se puede definir como la energa transferida entre un sistema y
su entorno por mtodos que no dependen de la temperatura. La energa se transfiere en
este caso mediante fuerzas que ejerce el sistema sobre el entorno y viceversa.
CALOR
La forma ms sencilla de definir el calor es por su habilidad de producir un cambio de
temperatura. Consideremos un sistema que absorbe calor de los alrededores. La cantidad
de calor absorbido, Q, producir un aumento de temperatura proporcional, que expresamos
como dT:
Q = C.dT
donde C., la constante de proporcionalidad, es una caracterstica del sistema llamada
capacidad calorfica.
Ntese que Q > 0 cuando el sistema absorbe calor, es decir, se produce un aumento de la
temperatura del mismo. Es decir, todo flujo de energa hacia el sistema, ya sea como calor
o como trabajo, es positivo por convencin.
Entonces Calor es la energa transferida entre un sistema y el entorno debido a la diferencia
de temperatura.
LA RELACIN ENTRE EL CALOR Y EL TRABAJO
III
El trabajo en termodinmica se puede definir como una interaccin entre un sistema y su

ambiente con una transmisin de energa mecnica, sin variacin de la temperatura. Si
existe variacin de temperatura la interaccin consiste en un flujo de calor.
Todo sistema posee asociado una energa que se denomina energa interna (U). El hecho
que distintas formas de energa puedan cruzar la frontera desde o hacia el sistema, indica
que el sistema vara su energa interna antes y despus de llevar a cabo cierto proceso.
El aporte de energa al sistema producir un aumento en su energa interna desde Ui hasta
Uf, tal que Uf > Ui. Si por el contrario el sistema cede energa al ambiente, la energa interna
del sistema disminuye, de manera que Uf < Ui. Como ya hemos visto, las formas en que
puede transferirse la energa entre el sistema y el ambiente es a travs del pasaje de calor o
trabajo por la frontera.
Si bien la forma en que es transferida la energa depende de la trayectoria, la energa
interna no. La variacin en la energa interna del sistema slo depende de su valor en los
estados inicial y final, por lo tanto puede representarse matemticamente por medio de una
funcin de estado. Puede, entonces, considerarse un sistema con una energa interna Ui
que cambia su valor por la transferencia de calor y/o trabajo. Toda forma de energa que
conduzca a una ganancia de energa por el sistema se considera, por convencin, positiva.
De esta forma, la energa interna final del sistema, Uf, puede calcularse como:
Uf = Ui + Q + W [4.1]
CONSERVACION DE LA ENERGIA.
FORMULACIN MATEMTICA DE LA PRIMERA LEY
Pasamos a considerar la formulacin matemtica del principio de conservacin de la energa,

que es en definitiva el primer principio de la termodinmica. Para ello, distinguiremos entre
sistemas cerrados y sistemas abiertos. En cualquier caso, se trata de realizar un balance de
energas en el sistema considerado, de manera que la variacin en la energa del sistema se
explica por la diferencia entre la energa que recibe y la energa que entrega. A este respecto,
es claro que, puesto que la energa ni se crea ni se destruye, no es posible que la energa
entregada por un sistema sea mayor que la energa que tena inicialmente ms la energa que
ha recibido. A un sistema as se le llama mvil perpetuo de primera especie, porque viola el
Primer Principio.
IV
Dado que la energa interna es una propiedad del sistema, es conveniente definir su
variacin, ms que su valor en un estado dado, de manera de tener presente que su valor
vara por los procesos que sufra el sistema. Definiendo la variacin en la energa interna,
U = Uf Ui, la ecuacin [4.1] puede expresarse como:
U = Q + W [4.2]
la expresin [4.2] constituye la formulacin matemtica de la Primera Ley de la
Termodinmica. Considerando cambios muy pequeos (infinitesimales), el Primer Principio
se expresa como:
dU = Q + W [4.3]
donde el smbolo da cuenta que se trata de una diferencial inexacta. Sin embargo, la
energa interna es una funcin de estado, y por lo tanto un cambio infinitesimal de la energa
interna es una diferencial exacta.
Por lo tanto, para poder pasar de un estado inicial a otro final, se producirn transferencias
de calor y de trabajo entre el sistema y el ambiente que dependen de la trayectoria, pero la
funcin U slo depende de los estados inicial y final.
Durante el proceso de interaccin, el sistema puede recibir calor o cederlo al ambiente.
Lo mismo ocurre con el trabajo. Para distinguir estas dos posibilidades se utiliza el siguiente
criterio de signos:
Concepto bsico: La
transferencia trmica
neta es igual al
trabajo neto realizado
para un sistema que
experimenta un ciclo
PROPIEDADES DE LA ENERGA INTERNA

Partiendo de la expresin [4.3]
dU = Q + W
V
si V = CTE W = 0
que nuestra expresin reducida a: Q = dU
la energa interna es funcin de la temperatura y el volumen,
U = f(T;V)
U U
dU = dT + dV ; Como V = CTE el segundo trmino del segundo miembro es
V V T T
igual a cero, por lo tanto:
U U
dU = dT ; igualando con la expresin reducida QV = dT
V V V V
QV U
Por lo tanto =
dT V V
U
CV = [4.4]
V V
ANALOGA DEL PRIMER PRINCIPIO CON LA ECONOMA
Una analoga propuesta por Eisenberg y Crothers permite un entendimiento del Primer
Principio de la Termodinmica. Supongamos que tenemos una cierta cantidad de fondos
que llamaremos energa, en el Banco que llamaremos sistema. Estos fondos lo
emplearemos para pagar (transferencia de energa desde el sistema al ambiente) a
nuestros acreedores (ambiente). La forma de pago, podr ser en efectivo (trabajo) o con
cheques (calor).
A su vez, cada uno de los pagos lo podremos hacer en una sola entrega o en cuotas, por lo
que la forma de pago depender del nmero de cuotas (trayectoria reversible o
irreversible). Sin embargo, el balance monetario de nuestra cuenta (U) nos dir la
diferencia antes y despus de realizar los pagos, independientemente de la forma en que lo
hemos hecho.
INTERPRETACIN MOLECULAR DE LOS CAMBIOS ENERGTICOS
VI
La formulacin del Primer Principio de la Termodinmica no requiere del conocimiento de la

forma en que es almacenada la energa. Los Principios de la Termodinmica realizan una
descripcin macroscpica del Universo, prescindiendo del conocimiento a nivel
microscpico. Sin embargo, es til tener un conocimiento mnimo de las formas en que la
energa es almacenada en los sistemas, de manera de poder razonar los efectos que los
diferentes cambios energticos tendrn en un sistema.
El Primer Principio de la Termodinmica nos dice que la cantidad de calor y de trabajo que
se transfiere al sistema aumentar su energa interna. La forma en que esa energa es
almacenada por el sistema requiere de la consideracin de la naturaleza molecular del
sistema. La energa transferida se almacena como energa cintica (Ec) en las molculas, y
produce un aumento de la energa potencial (Ep) que surge de la interaccin entre ellas.
La Energa cintica es responsable del movimiento de las molculas. Para el caso de un

gas perfecto monoatmico, se considera que el sistema est formado por tomos puntuales
que no interactan entre ellos, y que obedecen a la ecuacin del gas perfecto. Cuando a
este tipo de sistema se le transfiere energa, la misma es almacenada como energa cintica
en su totalidad, no existiendo interaccin entre los tomos. Esta energa cintica puede
calcularse como:
3
EC = nRT
2
Esta ecuacin predice que al aumentar la temperatura de un gas perfecto monoatmico,
aumentar la energa cintica debido al mayor movimiento de las partculas. Tambin
predice que para el cero absoluto (T = 0 K), las partculas no se movern pues la energa
cintica de las mismas es nula. Finalmente, toda la energa transferida a este tipo de gas,
ya sea como calor o como trabajo, producir un aumento de la temperatura.
Las sustancias reales interaccionan entre s, y por lo tanto existe una cierta energa
potencial asociada a esa interaccin. Supongamos que se quiere fundir un slido. Para ello
sabemos que debemos aumentar la temperatura. Este aumento de la temperatura producir
un aumento de la energa cintica de las partculas. Sin embargo, este aumento es muy
pequeo debido a que los tomos en las fases condensadas se mueven a una velocidad
similar. Por lo tanto, la energa transferida (en este caso como calor) se utiliza para separar
las molculas entre s aumentando la energa potencial que las mantiene unidas, debilitando
las fuerzas que las unen, y produciendo el cambio de fase.
CANTIDADES QUE PUEDEN SER MEDIDAS EN TERMODINMICA
VII
Antes de aplicar el Primer Principio de la Termodinmica a sistemas precisos, veremos qu

cantidades pueden ser medidas para poder aplicarlo. Las cantidades que debiramos poder
medir para aplicar este Principio seran la variacin de la energa interna (U), el trabajo (W)
o el calor (Q). Sin embargo, como ya hemos visto, el calor y el trabajo son cantidades que
dependen de la trayectoria, es decir, de cmo son transferidos a travs de la frontera. En
otras palabras, se puede lograr el mismo efecto (un determinado valor para la variacin en la
energa interna) transfiriendo calor y trabajo por infinitas trayectorias. Por lo tanto, la medida
de la energa interna slo puede realizarse fijando las trayectorias por las que la energa es
transferida.
PRIMERA LEY APLICADA A UN CICLO
Una vez estudiados los conceptos de trabajo y calor, estamos listos para presentar la
primera ley de la termodinmica. Histricamente la primera ley se expres para un ciclo: la
transferencia trmica neta es igual al trabajo neto realizado para un sistema que
experimenta un ciclo. Esto se expresa en forma de ecuacin:
W = Q o W = Q
donde el smbolo implica una integracin alrededor de un ciclo completo.
Pero que es un ciclo? Un ciclo resulta cuando un sistema experimenta dos o ms procesos
y regresa al estado inicial. Esto se puede ilustrar de la siguiente manera:
Supongamos un peso unido a un montaje de polea y rueda de paletas, supongamos que el

peso G baja cierta distancia, con lo que realiza trabajo sobre el sistema contenido en el
tanque que ilustra la figura, este trabajo es igual al peso por la distancia que baja. La
temperatura del sistema (fluido en el tanque) subir de inmediato una cantidad . Ahora,
el sistema regresa a su estado inicial (para completar el ciclo) al transferir calor al entorno.
Esto reduce la temperatura del sistema a su temperatura inicial. La primera ley expresa que
esta transferencia trmica ser exactamente igual al trabajo que fue realizado por el peso
que baja.
PRIMERA LEY APLICADA A UN PROCESO
VIII
La primera ley de la termodinmica se aplica con frecuencia a un proceso cuando el sistema

cambia de un estado a otro Podramos considerar un ciclo compuesto de los dos procesos
representados por A y B en la siguiente figura:
Si se aplica la primera ley a este ciclo:
2 1 2 1
Q A + QB = W A + WB
1 2 1 2
2 2 2 2
Q A QB = W A WB
1 1 1 1
2 2
(Q A W A ) = (QB WB )
1 1
Esto es, el cambio en la cantidad Q W del estado 1 al estado 2 es igual a lo largo de la

trayectoria A, que a lo largo de la trayectoria B, como este cambio lo expresamos:
Q - W = dU
TRANSFERENCIA DE TRABAJO A PRESIN CONSTANTE

Consideremos la expansin de un gas contra una presin constante. Este proceso se
esquematiza en el siguiente diagrama P-V, donde se dibujan dos isotermas, T1 y T2. El gas
se encuentra inicialmente a una presin Pext, constante, ocupando un volumen V1 a una
temperatura T1.
IX
Cuando el gas se expande contra la misma presin (Pext) hasta un volumen final V2, el
mismo se calienta, alcanzando la temperatura T2. En primer lugar, analizaremos la forma de
clculo del trabajo. De acuerdo con la definicin de trabajo:
W = -Pext.dV
Expresin que podremos integrar una vez que fijemos la trayectoria para el proceso. En
nuestro caso, se trata de una expansin a presin constante, por lo cual:
V2
W = Pext dV [4.5]
V1
donde la Pext queda fuera de la integral por tener un valor constante constante. La expresin
final para el trabajo es:
W = Pext (V2 V1 ) = Pext V [4.6]
En primer lugar notaremos que como V2 > V1, V > 0, por lo que el trabajo realizado
durante la expansin a presin constante es negativo. Esto tiene sentido, pues el trabajo fue
realizado contra el medio, lo que implic que el sistema empleara parte de su energa
interna para realizarlo.
Por ltimo, cabra preguntarse por qu aumenta la temperatura del sistema. Como el mismo
debe aumentar su volumen manteniendo la presin constante, las partculas que lo forman
debern aumentar su movimiento de manera de mantener el nmero de choques por unidad
de superficie (presin). Como lo hemos mostrado en el Tema 2, el aumento de movimiento
de las partculas se encuentra asociado a una mayor temperatura.
TRANSFERENCIA REVERSIBLE DE TRABAJO A TEMPERATURA CONSTANTE
Consideremos ahora la misma expansin de un gas desde V1 hasta V2, pero a travs de una
trayectoria reversible. Esto implica que la presin externa diferir infinitesimalmente de la

presin interna del gas. Por otra parte, si esta trayectoria se lleva a cabo a temperatura
constante, el sistema se estar moviendo a lo largo de una isoterma en el diagrama P V.
De acuerdo con lo que se desprende de la inspeccin de este diagrama, la expansin
reversible e isotrmica de un gas producir una disminucin de la presin.
A continuacin calcularemos el trabajo. Nuevamente, partiendo de la definicin:
W = -Pext.dV [4.7]
impondremos la trayectoria para poder integrarla. Puesto que en todo momento, la presin
externa y la presin del gas difieren infinitesimalmente, se puede considerar que Pgas Pext
X
por lo que W = -Pgas.dV [4.8]
Por ltimo, falta expresar la presin del gas en funcin de las propiedades del mismo, esto
es, sustituir su valor por una ecuacin de estado. Consideraremos como admitido el modelo
del gas perfecto, por lo que la presin del gas queda expresada como:
como:
nRT
P= [4.9]
V
y sustituyendo en [4.8] e integrando:
V2
nRT
W = dV
V1
V
Si el proceso se lleva a cabo isotrmicamente:

V2
dV
W = nRT
V1
V
V2
W = nRT ln [4.10]
V1
Resumiendo, establecimos una forma de clculo para el trabajo de expansin que realiza el
sistema sobre el ambiente para las siguientes condiciones experimentales:
1) gas considerado como un gas perfecto,
2) temperatura constante y
3) trayectoria reversible.
La trayectoria reversible nos ha permitido considerar que la presin exterior vara de la

misma forma que la presin del gas, y la ecuacin de estado derivada para el gas perfecto
nos ha dado la relacin necesaria entre las propiedades del sistema.
XI
Al igual que con el clculo para el trabajo realizado contra una presin constante,
verificamos que el trabajo de expansin es negativo, lo que de acuerdo con la convencin
de signos implica que el sistema ha perdido parte de su energa interna.
Por ltimo cabe considerar una situacin especial. Cul es la magnitud del trabajo que se
realiza siguiendo una trayectoria de volumen constante? De acuerdo con la definicin de
trabajo, es fcil deducir que un cambio en el estado del sistema que no implique un cambio
de volumen no tiene involucrado ningn trabajo, es decir, que para que el sistema transfiera
trabajo, ya sea que lo ceda o que lo reciba, debe cambiar su volumen.
EL TRABAJO NO ES UNA FUNCION DE ESTADO
Podemos observar que existen diferentes caminos o trayectorias para acceder a un punto
determinado; por ejemplo si partimos de un estado inicial i con coordenadas (Pi:Vi) y
pretendemos llegar a otro estado final f de coordenadas (Pf:Vf); podemos hacerlo por el
camino A, es decir a volumen constante (iscora) hasta el punto A, y luego a partir de este
punto a presin constante (isobara) hasta el estado final, el rea sombreada representa el
trabajo realizado desde i hasta f. O bien hacerlo por los caminos B o C
W A = Pf ( v f v i ) W B = Pi (v f vi ) WC = Pdv
i
W A WB WC
TRANSFERENCIA DE CALOR A VOLUMEN CONSTANTE
Supongamos que tenemos un recipiente con un gas, sistema A, al cual le transferimos calor
mediante una resistencia elctrica. Adems de aumentar su temperatura, el gas se expande,
realizando un trabajo en contra del ambiente. Podemos impedir que se realice este trabajo si
mantenemos constante el volumen.
XII
De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, el calor

transferido se utilizar totalmente en variar la energa interna del
sistema, pues al impedir el aumento de volumen del gas, el trmino
que toma en cuenta al trabajo, W, vale 0. De esta manera, la
expresin para el Primer Principio de la Termodinmica, cuando se
transfiere calor a volumen constante, toma la forma:
dU = dQv [4.11]
donde Qv indica que el calor fue transferido a volumen constante. Obsrvese que el smbolo
para la diferencial se ha sustituido por d, indicando que cuando se fija la trayectoria para la
transferencia de calor, la diferencial dQv es una diferencial exacta, y por lo tanto el calor en
estas condiciones es una funcin de estado.
Una vez establecido que el calor transferido a volumen constante es una funcin de estado,
podemos considerar un cambio finito:
U = Qv [4.12]
La ecuacin [4.12] nos indica una forma experimental para obtener el cambio en la energa
interna de un sistema, esto es, midiendo el calor transferido a volumen constante.
TRANSFERENCIA DE CALOR A PRESIN CONSTANTE
Retornemos a nuestro ejemplo del recipiente con el gas que hemos calentado, pero no
vamos a impedir que se realice el trabajo contra el ambiente, es decir, permitiremos que el
gas se expanda libremente debido al aumento de la temperatura. En este caso ya no es
vlida la ecuacin [4.12]; pues el sistema aumenta su energa debido al calor absorbido,
pero pierde parte de esta energa adquirida en realizar trabajo sobre el ambiente. Aplicando
el Primer Principio de la Termodinmica, la variacin en la energa interna ser:
dU= Q + W [4.13]
Para poder llevar a cabo esta conjetura, debemos imponer una trayectoria. Si la expansin
del gas de nuestro ejemplo se lleva a cabo contra la atmsfera, la presin es constante e
igual a la Pext; entonces:
W = dW = - Pext dV
y la variacin del calor transferido a presin constante ser:
dQP = dU +PextdV [4.14]

donde QP indica que el calor ha sido transferido a presin constante. Obsrvese que
nuevamente sustituimos el smbolo para la diferencial por d, indicando que cuando el

calor es transferido a presin constante, es una funcin de estado. Esto se debe a que QP
XIII
resulta ser la suma de dos funciones de estado, y por lo tanto se trata de una funcin de
estado tambin.
Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica a un sistema sobre el que se lleva a cabo
un proceso a presin constante, hemos obtenido entonces una funcin de estado para el
calor, que toma en cuenta tanto la variacin en la energa interna del sistema como el
trabajo realizado. Puesto que QP es una funcin de estado, se trata de una propiedad del
sistema, y por lo tanto vale la pena definir esta nueva propiedad. A esta nueva propiedad se
le denomina entalpa, H, y corresponde al calor transferido a presin constante:
H = U + PV
La razn por la que vale la pena definir esta nueva propiedad es que puede ser medida
experimentalmente: basta con medir el calor transferido a presin constante.
Y teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado, la expresin para la entalpa
para un cambio finito es: H = U +PV [4.15]
EXPRESION DEL PRIMER PRINCIPIO PARA UN SISTEMA CIRCULANTE
Si tenemos un sistema como el de la figura, donde en la seccin 1-1 de entrada ingresa un

caudal o gasto G , tal que al egresar por la seccin 2-2 sea el mismo; G1 = G2= G; es decir
a rgimen permanente, y sean p1, c1, z1 y u1, la presin , velocidad, la altura y la energa
interna respectivamente en la entrada; y p2,c2, z2 y u2, en la salida
podemos es escribir; (que expresamos directamente en trminos de magnitudes especficas):

Q = E2 E1 + W + WC [4.16]
Donde E1= u1 + c12+g z1 y E2= u2 + c22+g z2
W = W1 W 2 con W1 = - p1v1 y W2 = p2v2
Reemplazamos en la expresin [4.16]
Q = u2 + c22+g z2 (u1 + c12+g z1 ) - p1v1 + p2v2 + WC
XIV
Agrupando a ambos lados subndices iguales:
Q + u1 + c12+g z1 + p1v1 = u2 + c22+g z2 + p2v2 + WC

Donde el trmino de la izquierda representa la energa entrante, y el trmino de la derecha
la energa saliente. Si ordenamos convenientemente cada trmino:
u1 +p1v1+ c12+ g z1 + Q = u2 + p2v2 + c22+g z2 + WC

Como h = u +pv; quedar la expresin:
h1 + c12+ g z1 + Q = h2 + c22+g z2 + WC [4.17]

Haciendo Q = (h2 h1) + (c22 - c12) +g(z2 z1) + WC
En el caso particular que EC = 0 y EP = 0

Q = (h2 h1) + WC
Q = dh + WC [4.18]
Si h = u +pv dh = du +pdv + vdp

du +pdv = Q entonces dh = Q + vdp o bien Q = dh vdp
Concepto bsico:
Reemplazo esta ltima expresin en [4.17] La entalpa es
simplemente una
dh vdp = dh + WC y nos queda: combinacin de
propiedades
WC = vdp; integrando esta ltima expresin
2
WC = vdp [4.19]
1
PROPIEDADES DE LA FUNCION ENTALPIA

Hemos obtenido la expresin:
Q = H2 - H1 + WC
Si Q= 0 WC = H2 H1
Para el caso de un sistema cerrado,

W = pdv y Q = du +pdv
Como H = U +PV; dH = dU +PdV +VdP
Por lo que dH = Q +VdP
En el caso que dP sea igual a cero, es decir a P= CTE; dHP = QP;
e integrando obtenemos QP = H2 H1
XV
QP = CPdT; CP =dT /dQP
como H= f(P;T)
H H
dH = dP + dT ; Como P = CTE
P T T P
H
dH = dT ; y dH P = QP
T P
QP H H
Nos queda = es decir C P =
dT T P T P
LA CAPACIDAD CALORFICA Y LA TRAYECTORIA
Hemos visto que cuando se fijan las trayectorias, el calor transferido es una propiedad del
sistema. La definicin de calor vara de acuerdo con la trayectoria en que se realiza el
proceso, y tendremos entonces:
dQV = CVdT [4.20]
y
dQP = CPdT [4.21]
donde las capacidades calorficas son diferentes, y los subndices indican las condiciones
(trayectorias) en las que se realiza el proceso de transferencia de calor.
De acuerdo con las anteriores ecuaciones, podemos dar una definicin especfica para las
capacidades calorficas a presin constante y a volumen constante:
dQV U
CV = =
dT T V [4.22]
y
dQ P H
CV = = [4.23]
dT T P
Las capacidades calorficas CV y CP expresan la cantidad de calor requerida para aumentar
la temperatura de una cierta cantidad de sustancia en 1 grado en procesos llevados a cabo
a volumen o presin constante, respectivamente. La cantidad de sustancia puede ser
expresada en gramos (calor especfico) o en moles (capacidad calorfica molar). Para una
misma sustancia, las capacidades calorficas CP y CV son diferentes, pues a presin
constante, parte del calor es utilizado en realizar trabajo.
XVI
RELACIN DE MAYER ENTRE LOS CALORES MOLARES DE UN GAS PERFECTO
Supongamos un mol de un gas perfecto contenido en un cuerpo de bomba cuyo mbolo se

deja libre, no se quitan ni aaden pesas. La presin permanece constante. El calor
suministrado al gas en estas condiciones se emplea en aumentar el volumen y la
temperatura.
PV = RT PdV = RdT
dU = CVdT (ley de Joule)
Wexp = - PdV = - RdT
Si P = cte CP= (Q/dT)P Q = CP.dT
Aplicamos el primer principio:
dU = Q + W
dU = CV dT Q= CP dT W= - R dT
CV dT = CP dT - R dT
R = CP - CV [4.24]
Expresin esta que recibe el nombre de relacin de Mayer, si generalizamos para un gas
ideal:
n R = CP - CV
ENTALPIAS DE LOS GASES PERFECTOS
Sea un sistema formado por un conducto en el cual se intercala un medio o tapn poroso
poroso, tal que quedan definidas dos secciones caracterizadas por sus propiedades:
XVII
Partiendo de la expresin [4.17]

h1 + c12+ g z1 + Q = h2 + c22+g z2 + WC
si Q = 0 considerando el sistema aislado y siendo WC = 0 porque no se transfiere Energa
Mecnica y considerando z = 0 (conducto horizontal); la expresin [4.17] queda reducida a:
h1 + c12 = h2 + c22 ; en el caso que c1 = c2 por ser ambas secciones iguales,
h = f(T)
dHP = CPdT integrando entre T1 y T2
T2
h2 h1 = C P dT [4.25]
T1
Si el gas es real; T1 T2 el efecto del tapn poroso sera frigorfico si T2 < T1; o calorfico
si T2 > T1; dependiendo de los valores de la presin.
GENERALIZACION DEL PRIMER PRINCIPIO APLICADO A SISTEMAS ABIERTOS
Estos sistemas denominados abiertos intercambian energa no slo en forma de calor y trabajo,
sino tambin en forma de trabajo de flujo o de circulacin (necesario para que entre y salga
masa del sistema), y pueden en principio almacenar energa en cualquiera de las formas que
vimos. Al hacer el balance energtico del sistema debemos de tener en cuenta, adems de los
trminos ya considerados para sistemas cerrados (energa interna, calor y trabajo) los siguientes
(que expresamos directamente en trminos de magnitudes especficas):
Trabajo de flujo: wf = (pv)
Incremento de energa cintica: EC= (1/2 c2)
Incremento de energa potencial EP= (gz)
De esta manera, para un proceso finito, tendremos el siguiente balance:
(u +1/2 c2 +gz)= q-w s -w f

donde hemos agrupado en el miembro izquierdo todos los trminos de almacenamiento de
energa, mientras que en el miembro derecho hemos agrupado los trminos de energa en
trnsito, desdoblando el trabajo total en el trabajo til ws y el trabajo de flujo wf
w = ws + w f
Teniendo en cuenta la expresin del trabajo de flujo, puede cambiarse de miembro e introducirlo
bajo el signo incremental, obtenindose
(u +pv +1/2 c2 +gz)= q-w s
y recordando la definicin de entalpa, h = u + pv, se obtiene finalmente:
( h +1/2 c2 +gz)= q-w s [4.26]
expresin vlida del Primer Principio para sistemas abiertos en un proceso finito.
XVIII
En el caso de un proceso elemental tendremos:
dh +1/2 dc2 +d(gz)= q- w s

Consideremos el caso de un proceso cuasiesttico, en que w = pdv. Entonces, como w =
ws + wf sustituyendo:
pdv = pdv + vdp + ws
y por tanto la expresin del trabajo til es
ws = - vdp [4.27]
PRIMERA LEY APLICADA A VOLMENES DE CONTROL
Consideremos un volumen de control fijo como el de la figura donde,

Q W = sist
La primera ley puede escribirse de la siguiente manera:
Q W = c + p + H
Si m = c; y m =m1 - m2; masa entrante y

saliente, respectivamente.
El flujo se considera uniforme, cuando la
velocidad, la presin y la densidad son
constantes en el rea de la seccin transversal.
El flujo se considera estacionario, cuando las
variables de flujo no cambian con el tiempo.
la ecuacin de la energa en el caso de flujo estacionario (las variables de flujo no cambian

en el tiempo), que es el caso de la mayor parte de problemas de volumen de control:
1 2 2
Q& W& S = m& .h2 h1 + g ( z 2 z1 ) + (c2 c1 ) [4.28]
2
Donde Q& , W& S y m
& representan:
Q W m
Q& = W& S = S y m& =

Cuando los cambios de energa cintica y energa potencial son insignificantes:
Q& W& S = m& .(h2 h1 ) [4.29]
NOTA: El punto indicado sobre la variable indica una cantidad por unidad de tiempo, flujo o gasto.
XIX
CONSECUENCIAS DEL PRIMER PRINCIPIO
Durante los aos 1840-1878, J.P. Joule llev a cabo una serie de cuidadosos experimentos
sobre la naturaleza del calor y el trabajo, que fueron fundamentales para entender la primera
ley de la Termodinmica y el concepto de energa Para ello coloc cantidades medidas de
agua en un contenedor aislado y la agit mediante un agitador rotativo; la cantidad de trabajo
transmitida al agua por el agitador se midi con toda precisin y se anotaron cuidadosamente
los cambios de temperatura experimentados por el agua, descubriendo que se requera una
cantidad fija de trabajo por unidad de masa de agua, porcada grado que aumentaba su
temperatura a causa de la agitacin, y que la temperatura original del agua se poda restaurar
por transferencia de calor mediante el simple contacto con un objeto ms fro, demostrando la
existencia de una relacin cuantitativa entre el trabajo y el calor y, por lo tanto, que el calor era
una forma de energa. En experimentos semejantes se aplic energa al agua en forma de
trabajo, pero se extrajo de sta en forma de calor; la energa una vez aplicada al agua como
trabajo y antes de extraerla como calor, qued almacenada en el agua en otra forma, ni calor
ni trabajo, a la que se defini como energa interna U.
La energa interna de una sustancia no incluye las energas potencial y cintica asociadas a
una sustancia como resultado de las interacciones entre sus campos de fuerza y su posicin
espacial (energa potenciado de su movimiento macroscpico (energa cintica), que son
formas extremas de energa; la energa interna se refiere a la energa de las molculas
constitutivas de la sustancia, que se encuentran en movimiento continuo y poseen energa
cintica de traslacin y (a excepcin de las molculas monoatmicas) energa cintica de
rotacin y vibracin interna. La aplicacin de calor a una sustancia incrementa esta actividad
molecular por lo que origina un aumento en su energa interna; el trabajo realizado sobre una
sustancia puede tener el mismo efecto, como demostr Joule.
El Primer Principio de la Termodinmica no puede demostrarse tericamente, pero s

experimentalmente, como hemos visto; el axioma fundamental que sirve para establecerlo,
dice:
LA ENERGA INTERNA ES UNA PROPIEDAD TRMICA DE LA MATERIA, por lo que siempre que
un sistema incremente su energa, aparece en otro sistema la correspondiente
disminucin de la misma, es decir, se establece una conservacin de la energa que
constituye la esencia del postulado del Primer Principio de la Termodinmica.
LA ENERGA NI SE CREA NI SE DESTRUYE, SOLO SE TRANSFORMA, que tambin se puede
expresar como, La cantidad de energa en el Universo slo puede modificarse por un cambio
equivalente en la cantidad de materia, segn la expresin:
E = m c2
siendo c la velocidad de la luz.
XX
Este Principio establece la imposibilidad de la existencia del mvil perpetuo de primera especie,
es decir, ninguna mquina puede producir un trabajo sin el correspondiente consumo de energa.
Para que se cumpla este Principio en todas las transformaciones, reales o ideales,
perfectas o imperfectas, tiene que existir un balance de energa entre el sistema y el medio
exterior:
Emedio exterior + Esistema = 0 [4.30]
El Primer Principio no proporciona ninguna idea sobre si una transformacin se ha

realizado o no completamente; la variacin de la energa Esistema puede ser debida a
cambios en su energa interna, en sus energas cintica y potencial globales o en partes
finitas de dicho sistema.
El intercambio de energa con los alrededores Emedio exterior puede ser debido al aumento o
disminucin de varias formas de energa, cuyas variaciones pueden estar motivadas por
tres causas:
a) Transferencia de masa, b) Transferencia de calor, c) Transferencia de trabajo
Cuando la energa se transmite en forma de calor o de trabajo, generalmente no se
suele medir, debido a dificultades inherentes a los aparatos de medida. Desde el punto de
vista del balance de energa en el sistema cerrado, se presenta el inconveniente de que
slo se pueden evaluar satisfactoriamente aquellos procesos que se efectan muy
lentamente, por lo que el estudio del sistema cerrado se reduce muy a menudo al de un
sistema en equilibrio; por el contrario, la definicin de sistema abierto ampla el campo
termodinmico, de forma que pueden medirse perfectamente aquellas transformaciones
en las que existen flujos de materia.
EL PRIMER PRINCIPIO Y LOS SISTEMAS CERRADOS
El balance de energa dado por el Primer Principio constituye nicamente un paso en el

desarrollo de expresiones matemticas entre las propiedades de equilibrio de la materia en
reposo en rgimen estacionario.
Energa de un sistema cerrado - En un sistema cerrado como el indicado en la Fig. V.l, un
elemento de masa m posee una energa interna especfica u y puede tener tambin una
energa potencial especfica z y una energa cintica especfica c2/2g. La energa
especfica total e en un punto M del sistema, y en un instante t determinado, viene dada
por:
c2
e=u+ +z [4.31]
2g
Como la energa que posee un elemento puede ser distinta de la que posean los
elementos que le rodean, especialmente cuando se est realizando una transformacin,
XXI
en un momento determinado t la energa total del sistema viene dada por la integral de
volumen:
edm = edV
vol vol
en la que hay que hacer notar que tanto e como el producto (e) pueden ser funcin del
tiempo y de la posicin, mientras que Etotalsistema es nicamente funcin del tiempo.
Cuando e vara con la posicin de un modo desordenado, en los sistemas que no han
alcanzado el equilibrio, (transformaciones dinmicas), no se puede utilizar la ecuacin
energtica anterior para calcular la energa del sistema Esistema, pero si el sistema est en
equilibrio termodinmico, o en una posicin prxima a l, (al comienzo y al final de la
transformacin), o si se utilizan valores medios de , u, c y z, se puede integrar la ecuacin
energtica anterior, obtenindose:
c2
Etotalsistema = U + m + mz [4.32]
2g
que representa la energa del sistema en un momento determinado, mientras que Esistema
indica la variacin exacta que experimenta la energa en el intervalo de tiempo comprendido
entre t1 y t2,
BALANCE DE ENERGA DE UN SISTEMA ESTACIONARIO
El balance de energa entre un sistema y el medio que le rodea se expresa en la forma:
Emedioexterior + AEsistema = 0 ; Emedioexterior = - Esistema = 0

en la que intervienen nicamente propiedades del sistema; sustituyendo el valor del
incremento de energa del medio exterior por los conceptos de calor y trabajo
intercambiadas con el medio exterior Q (t) y T (t), obtenidas por integracin en toda la
superficie del sistema, entre los tiempo t1 y t2, el balance exacto de energa se puede
poner en la forma:
t1 t 2 t1 t 2 t1 t 2
E medioexterior = Q Superficie W Superficie = E Sistema
XXII
que se realiza nicamente sobre el sistema y es la ecuacin general de la energa para un

sistema cerrado. Como el tiempo es la variable independiente, dividiendo la anterior por t :
Q W E dQ dW dE
= y en el lmite para t0 =
t t t dt t t
Multiplicando por t; se obtiene:

dQ dW dE
t t = t
dt t t
Que es por definicin, la diferencial de una variable dependiente:
dQ - dW = dE [4.33]
que se puede poner tambin en la forma:
c2
dW = dQ (dU + d (m ) + zdm
2g
en donde todo el trabajo desarrollado por el sistema cerrado no tiene por qu ser trabajo til
o disponible; si una fraccin del mismo se utiliza en vencer la resistencia del medio exterior,
que se supone ejerce una presin constante Po, resulta:
. cerrado = Q E P0 (V 2 V1 )
neto
W sistema
y aunque existan modificaciones de volumen durante la transformacin, resulta que la suma

de los valores de todos los trminos (P0V) se anulan.
Las transformaciones de un sistema cerrado, sin energa potencial o cintica, obedecen
a la ecuacin:
Q W = U sistema cerrado
y como U sistema cerrado representa cualquier forma de energa interna, es perfectamente

vlida independientemente de que en la transformacin existan reacciones qumicas o
nucleares.
El concepto de sistema se refiere nicamente a la sustancia que evoluciona, considerando a
la envoltura que la rodea como parte del medio exterior; sin embargo, en las experiencias de
laboratorio se considera la envoltura (o frontera) como un recipiente que contiene al sistema
y que forma parte de l.
ECUACIONES ENERGTICAS DE UN SISTEMA
Partiendo de la funcin Energa Interna:
U U
U = U (v; T) efectuamos la diferencial dU dU = dv + dT
v T T v
XXIII
Como u, v y T son todas ellas propiedades, la derivada parcial tambin es una propiedad, y
a la derivada de U respecto de T a v constante, se denomina calor especfico a volumen
constante cV
U Concepto bsico:
cV = La energa interna
T v de un gas es solo
funcin de la
temperatura
La expresin dQ = dU + dW, se puede poner en otra forma recordando que W = P.dv
U U U U
dQ = dv + dT + Pdv O bien dQ = + P dv + dT
v T T v v T T v
Dando lugar a los siguientes casos particulares:
a) Procesos a v = constante, dv =0 Q = U
U
dQ = dT = cv dT [4.34]
T v
Donde cV que es la expresin del calor especfico a volumen constante, medible por el mtodo
calorimtrico.
b) Procesos a P = constante, dp=0 Q = con H= U+PV o (h=u+Pv)
U U
dQ = dv + Pdv + dT
v T T V
U U
dQ = c P dT = + P dv + cv dT c P dT cV dT = + p dv
v T v T
U v
c p cv = + p [4.35]
v T T P
que es la ecuacin de Mayer generalizada. Para un gas perfecto: cp - cv = R
U v p v
c p cv = + p = T
v T T P T V T P
teniendo en cuenta que es el coeficiente de dilatacin volumtrico

1 v v
= = .v
v T p T P
XXIV
se obtiene la ecuacin de Mayer en funcin del coeficiente de dilatacin:
P
c p cv = .T .v [4.36]
T v
c) Procesos a: T = Constante; dT = 0 Q = W por ser U = 0
U P
dQ = + P dv = T dv
v T T v
d)Procesos a: Q = Constante; dQ= 0 -dW = dU
U U U dv P dv
0 = + P dv + dT cv = + p = T
v T T v v T dT T v dT
que es la expresin matemtica del calor especfico a volumen constante en un proceso

adiabtico.
PROCESO ADIABATICO
dQ = cV .dT + Pdv = 0 esto equivale a decir -dW = dU
RT
cV .dT = - Pdv = 0 como P =
v
RT
cV dT + dv = 0
v
cV dT dv
=
RT v
cV dT dv
. = ; Como cV es constante, integramos:
R T v
cV T2 v
ln = ln 2
R T1 v1
Esto lo puedo expresar mejor como:
R
T2 v 2 cV
=
T1 v1
Como R = cP - cV; y a la relacin de los calores especficos cP/cV se la denomina ,
podemos expresar esta ltima igualdad as:
1
T2 v 2
=
T1 v1
Aplicando el concepto de gas ideal:
XXV
1
T2 P2
P2 v1
= =
T1 P1 P1 v 2
Generalizamos para un proceso politrpico:
Pvn = constante
v2 v2
Pdv = P .v v
n
El trabajo se calcula: W = 1
n
1 dv
v1 v1
P v P1v1
W=
1 n
(v 2 v11 n ) = 2 2
P1 .v1n 1 n
1 n
Si n es igual a 1, estaremos en un caso isotrmico y la expresin del trabajo ser:
v2 v2
dv v p
W = Pdv = P = mRT ln 2 = mRT ln 1
v1 v1
v v1 p2
Cada proceso casi en equilibrio de un gas ideal est asociado con un valor particular de n:
Si n=1 estamos en el caso de un proceso isotrmico
Si n= estamos en el caso de un proceso isomtrico o V=CTE
Si n=0 es el caso de un proceso isobrico o P=CTE
Si n= es el caso de un proceso adiabtico o sea con cP = CTE
ANALISIS DEL EXPONENTE n
Partiendo de la expresin general diferencial del calor: dQ = c dT
E igualando a la de un gas perfecto, por ejemplo dQ = cV dT + Pdv
cdT = cV dT + Pdv ; (cV c )dT + Pdv = 0 Para un gas perfecto P=RT/v
(cV c )dT +
RT
dv = 0 ;
dT
+
R dv
= 0; ln T +
R
ln v = ln cte ;
v T (cv c ) v (cv c )
R
cV c
Tv = ln cte
Esta es la expresin de las politrpicas en el plano (v,T).
Partiendo de la ecuacin:
XXVI
dQ =
1
(Pdv + vdp ); cdT =
1
(Pdv + vdp ); Pv=RT; Pdv+vdP =RdT
1 1
Pdv + vdP R
dT = ; cV = [4.37]
R 1
Pdv + vdP
c =
1
(Pdv + vdp ); c(Pdv + vdP ) =
R
(Pdv + vdp );
R 1 1
c(Pdv + vdP ) = cv (Pdv + vdp ); Pdv(c cV ) = vdP(cV c)
Como =c P /c V queda:
cP
Pdv(c cV ) = vdP(cV c) Pdv(c P c) + vdP(cV c) = 0
cV
(c P c )
Dividiendo todo por c V c; Pdv + vdP = 0 y llamando n a la relacin
(cv c )
(c c) Concepto bsico:
n=
p
; [4.38]
(cv c ) Los valores de cp y
cv de sustancias
incompresibles son
dP p
Resulta nPdv + vdP = 0 ; = n ; con n>0 dP/dv <0 idnticos y se
dv v denotan con c
Y al integrar ser n ln v + ln P = ln cte; pv n = cte
(c c) ( n )
Ahora bien n = ; entonces trabajando la expresin hallamos c =
p
(cv c ) (1 n )
cv
El calor puesto en juego en una transformacin politrpica es:
dQ = c dT =
( n ) dT dQ =
( n ) .c dT ;
(1 n ) o bien
(1 n ) V
integramos
cV
Q1 2 =
( n ) .c (T T ) [4.39]
(1 n ) V 2 1
Y el trabajo politrpico de circulacin se define en la forma:
v2 P2 2
n P
n 1
n
dP 2
Wcirc = vdP = ; resuelta esta integral queda W = RT1
1
n 1 P1
1/ n circ
v1 P1 p

En el caso de una transformacin a volumen constante el calor transferido puede ser
obtenido partiendo de la expresin:
XXVII
1
(Pdv + vdp ); 1
(vdp ); 1
1
dQ = como v=CTE dQ = Q= vdP
1 1
En el caso de una transformacin a presin constante, el trabajo viene dado por
la expresin: W exp = P(v 2 v 1 ) = R(T 2 T 1 )
Y el calor disipado viene dado por: dQ = cdT = cV dT + Pdv

1
Integrando esta expresin entre 1 2 Q12 = Pdv [4.40]
Y aqu conviene recordar el concepto de entalpa, muy asociado a estos

procesos:
Q a P= cte ser; = Q P =cte = (u 2 u1 ) + T1 2 = (u 2 + P2 v 2 ) (u1 + P1v1 ) = h2 h1
Entonces en un proceso a presin constante Q= h2 h1

La entalpa es una funcin de estado y tcnicamente se la puede considerar como la funcin
termodinmica ms importante, por su amplsima utilizacin en equipos, mquinas y
motores trmicos.
Finalmente si h= u + Pdv; dh = du +Pdv+vdP = (dQ P dv) +Pdv + vdP
entonces
h= dQ+ vdP [4.41]
En los slidos el trmino vdP es insignificante por lo que H = U cprom.; para lquido
comnmente se encuentran dos casos especiales:
a) procesos a presin constante: como en los calentadores, =0, = U cprom.
b) procesos a temperatura constante: como las bombas T=0, H = vdP
para un proceso que ocurre entre dos estado 1-2 esta ltima relacin se puede expresar
como:
h2 h1 = v( P1 P2 )
XXVIII
APENDICE
CONCEPTOS BASICOS
Una Ley es un enunciado basado en observaciones de mltiples experimentos
El calor latente es la energa que debe ser transferida en forma de calor a una sustancia
mantenida a presin constante para que ocurra un cambio de fase.
El calor de fusin y el de sublimacin son insensibles a los cambios de temperatura yo
presin
La energa interna de un gas solo es funcin de la temperatura.
La entalpa solo es funcin de T para un gas ideal.
La diferencia entre cp y cv para un gas ideal es siempre constante
Con frecuencia es aceptable tratar a cp y cv como constantes.
Una vez encontrado el valor de cp se puede calcular cv como R cp
Para lquidos la diferencia entre cp y cv es muy pequea e ignorada.
La velocidad es aproximadamente uniforme para flujo turbulento en tubos.
Trabajo de flujo es el trabajo debido a la presin necesaria para mover el fluido
Trabajo de eje es el trabajo que resulta de un eje que est girando
PROPIEDADES TRMICAS DEL AGUA.
Es interesante estudiar las propiedades trmicas del agua, que se diferencia de la de los
dems lquidos, dada la importancia que tiene el agua para la vida y la ingeniera misma
Esta particularidad que tiene el agua es debida a su estructura. El agua lquida consiste en
molculas unidas entre s unidas por puentes de hidrgeno.
Estas uniones son dbiles, pero se encuentran en un gran nmero, lo que muestra que es
necesario un mayor aporte de energa para romperlas. Esto se refleja en el valor de la
energa para producir la vaporizacin del agua (entalpa de vaporizacin), que es
caractersticamente ms alto que la de otros lquidos. Por ejemplo, los valores de entalpa
-1
de vaporizacin a la temperatura de ebullicin normal, para el agua son de 540 cal g , y
-1
para el etanol es de 204 cal g . La entalpa de vaporizacin est relacionada con la energa
necesaria para producir un cambio de fase (lquido a vapor). Para el caso del agua, es
entonces necesaria una mayor cantidad de energa para vaporizar el agua que el que
necesitara el etanol.
Supongamos que una persona de 60 kg ingiere 2500 kcal diarias. Si esta energa fuera
transformada completamente en calor, las consecuencias sobre esa persona seran
XXIX
altamente indeseables. Si la persona constituyera un sistema adiabtico, no podra perder

ese calor hacia el ambiente, y la temperatura del cuerpo aumentara. Considerando que el
cuerpo humano est constituido en un 80% de agua, el aumento de temperatura sera:
H 2.5 x10 6 cal

T = = = 52 C
C P (1cal .g 1 C 1 )(0.8 x 60 x10 3 g )
lo cual, obviamente provocar la muerte de la persona por el solo hecho de comer
normalmente. Todos sabemos que esto no es lo que sucede, y el calor generado puede
eliminarse porque nuestro cuerpo no se comporta como un sistema adiabtico. El calor
generado se utiliza entonces para vaporizar el agua a la temperatura corporal. Por lo tanto a
37C, la entalpa de vaporizacin del agua es de 574 cal g-1, y la cantidad de agua que se
evaporara resulta ser:
QP 2.5 x10 6 cal

m= = = 4400 g 4,4 L
H VAP (574cal .g 1 )
Por lo tanto, el cuerpo debiera transpirar 4.4 L de agua si toda la energa aportada por la
ingesta fuera transformada en calor, de manera de mantener la temperatura corporal
constante. Ntese que el ejemplo analizado se trata de una situacin lmite, pues la energa
obtenida por la ingesta es utilizada tambin para realizar trabajo. Aunque no es ajeno a
todos el hecho que cuando ingerimos alimentos con alto contenido energtico, nuestro
cuerpo transpira, como mecanismo homeotrmico.
El valor de la capacidad calorfica del agua tambin cumple un papel muy importante a la
hora de explicar las ventajas del agua como sustento de la vida. Nuevamente comparado
-1 -1
con el etanol, los calores especficos valen 1 y 0.6 cal g C para el agua y para el etanol,
respectivamente. Esto quiere decir que, para una misma cantidad de calor absorbido, el
aumento de la temperatura ser menor para el agua que para otros lquidos. El valor para
los calores especficos da cuenta de la capacidad que tiene el agua para disipar el calor
absorbido, lo que lo convierte en un excelente refrigerante
BIBLIOGRAFIA PARA ESTA UNIDAD
CENGEL y BOLES TERMODINAMICA 5TA EDICIN. EDITORIAL MC GRAW HILL, 2003

FERMI, ENRICO.- TERMODINMICA. EUDEBA. 1973.
HECHT EUGENE FISICA EN PERSPECTIVA. EDITORIAL PEARSON, 1999
HUANG, FRANCIS INGENIERIA TERMODINAMICA. EDITORIAL CECSA, 2006
POTTER Y SCOTT TERMODINAMICA, EDITORIAL THOMPSON, 2004
ROLLE, KURT TERMODINAMICA. EDITORIAL PEARSON. 6TA EDICION 2006
TORREGROSA HUGUET INGENIERIA TERMICA. EDIT. ALFAOMEGA.-UNIV.DE VALENCIA, 2004
A
WARK, K. (H);RICHARDS, D TERMODINMICA 6 EDICIN. EDITORIAL MCGRAW-HILL, 2001.
XXX
FISICA II 2009 TEMA V JUAN J CORACE
UNIDAD V: MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DEL CALOR

Mecanismos de transferencia de la energa. Conduccin. Ley de Fourier. Ecuacin general de
la conductividad. Coeficientes de conductibilidad trmica. Casos de conductibilidad. Ley de
Newton. Conveccin. Coeficiente de conveccin y la capa lmite. Transmisin de calor por
conduccin y conveccin. Ley de Stefan Boltzmann. Radiacin: Concepto de cuerpo negro.
Leyes de Planck, Kirchoff y Wien. Primer principio aplicado a la transferencia de calor. Anlisis
de las leyes de transferencia trmica entre los edificios y el ambiente.
PROLOGO
En los temas anteriores, consideramos varios modos de trabajo por los cuales se
transfiere energa en forma macroscpica hacia el sistema o desde este. Pero tambin
se puede transferir energa en forma microscpica hacia un sistema o desde ste, por
medio de interacciones entre las molculas que forman la superficie del sistema y las
que forman la superficie del entorno. Si las molculas de la frontera del sistema son
ms activas que las del entorno, transferirn energa del sistema al entrono, con las
molculas ms rpidas transfiriendo a las ms lentas. En esta escala microscpica, la
energa se transfiere por un modo de trabajo: colisiones entre partculas, denominado
transmisin o transferencia de calor. En el cual una fuerza se presenta en un lapso
extremadamente corto, con un trabajo de transferencia de energa de las molculas
ms rpidas hacia las mas lentas, el problema es que esta transferencia microscpica
de energa no es observable de manera macroscpica como cualquiera de los modos
de trabajo que estudiamos precedentemente; debemos idear una cantidad
macroscpica para tomar en cuenta esta transferencia microscpica de energa.
INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE CALOR
La transferencia de calor, es el modo microscpico de trabajo, donde la energa es

transferida a travs de la frontera de un sistema debida a una diferencia de
temperatura; siendo la temperatura una propiedad macroscpica, que nos permite
relacionar la transferencia de energa a nivel molecular.
Debemos ante nada considerar un concepto bsico: una transferencia positiva de
calor agrega energa a un sistema. Un trabajo positivo extrae energa de un sistema.
Existen tres mecanismos diferentes por los cuales ocurre la transferencia de calor:
i. Conduccin, en donde el calor pasa a travs de la sustancia misma del
cuerpo.
ii. Conveccin, en el cual el calor es transferido por el movimiento relativo de
partes del cuerpo calentado, y
ver 2009 1
iii. Radiacin, mecanismo por el que el calor se transfiere directamente entre

partes distantes del cuerpo por radiacin electromagntica.
En los slidos es comn la conduccin, aunque tambin se da en fluidos. En gases y
lquidos la conveccin y la radiacin tienen importancia destacada, pero en los slidos
la conveccin puede considerarse ausente, debido a la alta cohesin intermolecular y
la radiacin generalmente aparece asociada a los otros dos modos de transferencia.
De los tres procesos de transporte a estudiar, el transporte de calor es probablemente
el ms familiar dado que es parte de nuestra experiencia diaria, por ejemplo lo vemos
cuando se nos enfra la sopa o el caf. En la ingeniera los procesos que emplean
transporte de calor aparecen frecuentemente en la construccin: cuando se pretende
aislar trmicamente una cubierta o bien un muro. En la electromecnica: cuando se
estudian condensadores de vapor o evaporadores, o cuando se calculan radiadores
para enfriar el block de un motor a explosin, o las aletas de disipacin en un cilindro
de una motocicleta. En la industria qumica: el calentamiento del petrleo crudo (u otra
mezcla lquida) hasta su punto de ebullicin para separarlo en fracciones en una
columna de destilacin o la remocin del calor generado en una reaccin qumica. En
la industria de los alimentos: para los procesos de pasteurizado o esterilizado. En la
electrnica cuando se calculan los disipadores de calor en un transistor o los
ventiladores de procesadores o fuentes de los equipos electrnicos. En cualquier caso
necesitamos hallar la rapidez a la cual ocurre la transferencia de calor para calcular el
tamao del equipo requerido o para mejorar el ya existente.
Debemos recordar que el calor es solo una de las formas de la energa y que es sta y
no el calor la que se conserva de acuerdo a la primera ley de la termodinmica. La
energa como propiedad se utiliza en termodinmica para ayudar a especificar el
estado de un sistema. Sabemos que la energa se transfiere a travs de los lmites de
un sistema en forma de trabajo o de calor. Pues entonces la transferencia o
transporte de calor es la expresin usada para indicar la transferencia de energa
originada en una diferencia de temperatura. La "Velocidad de Transferencia de Calor"
o "Flujo de Calor" (Q, [W] o [Btu/h]), es la expresin de la energa trmica transportada
2
por unidad de tiempo, y "Densidad de Flujo de Calor" o "Flujo de Calor" (q, [W/m ] o
2
[Btu/hr.pie ]), es la rapidez de transferencia de calor por unidad de rea. El clculo de
las velocidades locales de transferencia de calor requiere conocer las distribuciones
locales de temperatura, las cuales proveen el potencial para la transferencia de calor.
Calor y temperatura son conceptos que en el lenguaje cotidiano se confunden, pero
son diferentes. Por ejemplo la frase uuuufff, que hace calor es una expresin comn
ver 2009 2
para referirnos al concepto de temperatura, a pesar de que mencionamos la palabra

calor.
La temperatura es una magnitud macroscpica que se refiere a la sensacin de fro o
caliente al tocar alguna sustancia. En cambio el calor es consecuencia de una
transferencia de energa de una parte a otra de un cuerpo, o entre diferentes cuerpos,
producida por una diferencia de temperatura. El calor es energa en trnsito, no es
una propiedad del sistema; el calor siempre fluye de una zona de mayor temperatura a
otra de menor temperatura, con lo que eleva la temperatura de la zona mas fra y
reduce la de la zona ms clida, siempre que el volumen de los cuerpos se mantenga
constante. La materia esta formada por molculas que estn en constante movimiento,
por lo tanto tienen energa de posicin o potencial y energa de movimiento o cintica.
Los continuos choques entre los tomos o molculas transforman parte de la energa
cintica en calor, cambiando la temperatura del cuerpo. A esta energa que poseen los
cuerpos denominamos energa interna.
A veces es conveniente referirse a la transferencia de calor por unidad de masa:
Q
q= [J/Kg.]
m
Con frecuencia estamos interesados en la rapidez o velocidad de la transferencia de
calor, que expresamos como:
Q [W]
O bien podemos expresar como flujo de calor por unidad de rea o por unidad de
longitud, segn sea el caso:
Q Q
q '' = [W/m2] o q' = [W/m]
A L
Por ltimo, en algunos anlisis de transferencia de calor, intervienen materiales que
generan calor, como es el caso de ciertos componentes de una tarjeta de circuitos
electrnicos o en el secado del hormign. Para estos, definimos generacin
volumtrica de calor, como la rapidez de transferencia de calor por unidad de volumen:
Q
q' ' ' = [W/m3]
V
A veces en la ingeniera debemos considerar las tres formas de transporte
(conduccin, conveccin y radiacin), en cada caso se trata de establecer la rapidez
de transferencia de calor y temperatura.
CONDUCCIN
Existe transferencia de calor por conduccin en un material debido a la presencia de

diferencias de temperatura dentro del material. Si bien es frecuente en slidos,
tambin se puede dar en lquidos y gases.
ver 2009 3
La teora de la conduccin del calor puede basarse en una hiptesis sugerida por el
siguiente experimento: tomemos una placa de algn slido limitada por dos superficies
planas paralelas de una extensin tal que, desde el punto de vista de las partes entre
los dos planos, puedan suponerse infinitos (ver figura 6.1a).
En la prctica esta condicin puede acercarse usando una placa plana de dimensiones
finitas donde sus caras menores han sido aisladas trmicamente de forma tal que solo
existan gradientes de temperatura en la direccin perpendicular a las caras mayores.
Cuando decimos gradiente de temperatura, estamos expresando:
dt
t = lim
z 0 dz
En este caso la diferencia de temperatura ocurre entre planos perpendiculares al eje z
causando transporte en la direccin z. El hecho de que la placa es muy delgada en
la direccin z y muy ancha en las direcciones x e y indica que hay prdidas
despreciables en los extremos perpendiculares a los ejes x e y. De esta forma q y q
x y
son cero. En general la velocidad de conduccin de calor en cualquier punto en un

material se caracteriza por un vector de flujo de calor q el cual puede resolverse en
componentes a lo largo de los tres ejes coordenados. Podemos ignorar la naturaleza
vectorial de q y considerar solo su componente escalar z para un simple caso de
conduccin unidimensional de calor. Este valor de q, es igual a una cantidad de calor
por unidad de superficie por unidad de tiempo.
Q
q=
S .
Si los dos planos se mantienen a temperaturas diferentes sin que esta diferencia de
temperaturas sea tan grande como para causar un cambio sensible en las
propiedades del slido, cuando estas condiciones se mantienen durante un tiempo
suficiente, las temperaturas de los diferentes puntos del slido alcanzaran valores
estables, la temperatura siendo igual para planos paralelos a la superficie de la placa.
ver 2009 4
Supongamos que la temperatura de la superficie inferior es T y la de la superficie

1
superior es T (T > T ), y consideremos que el slido est inicialmente a temperatura

2 1 2
uniforme T . La placa tiene un espesor e. Los resultados de los experimentos sugieren

2
que, cuando se ha alcanzado el estado estable, la cantidad de calor que fluye a travs
de la placa en un tiempo t a travs de un rea S perpendicular a la direccin z es:
z
.S z (T1 T2 )
Q= [6.1]
e
El coeficiente de proporcionalidad es la conductividad trmica. Estrictamente
hablando la conductividad trmica no es una constante sino que, de hecho, es una
funcin de la temperatura para todas las fases y en lquidos y gases depende tambin
de la presin, especialmente cerca al estado crtico. La conductividad trmica en la
madera y cristales vara tambin en forma evidente con la direccin. Esta es una de
las propiedades de transporte de los materiales. La dependencia de la conductividad
trmica con la temperatura para rangos de temperatura pequeos puede expresarse
en forma aceptable como = (1 + a.T), donde es el valor de la conductividad
o o
trmica en alguna condicin de referencia y a es el coeficiente de la temperatura que

es positivo o negativo dependiendo del material en cuestin.
La figura 6.2 muestra el efecto en el gradiente de temperatura (para estado estable) en

una placa plana como resultado que ste sea positivo o negativo. Se resalta el que el
gradiente de temperatura ser lineal solo cuando la conductividad trmica sea
constante.
La conduccin es el mecanismo de transferencia de calor en escala atmica a travs
de la materia por actividad molecular, por el choque de unas molculas con otras,
donde las partculas ms energticas le entregan energa a las menos energticas,
producindose un flujo de calor desde las temperaturas ms altas a las ms bajas. Los
mejores conductores de calor son los metales. El aire es un mal conductor del calor.
Los objetos malos conductores como el aire o plsticos se llaman aislantes.
ver 2009 5
LEY DE FOURIER
En la seccin anterior se considera el caso especial de conduccin de calor

unidimensional en estado estable en una geometra rectangular. La ecuacin (6.1) es
vlida slo para este caso especial y no puede usarse en otras situaciones tales como
geometra cilndrica o estado transitorio. Tampoco puede usarse para predecir la
variacin de la temperatura con la posicin dentro del medio. Por esta razn es
necesario desarrollar una ecuacin ms general que sea aplicable en cualquier punto,
en cualquier geometra y para condiciones estables o inestables (cuando el estado
fsico de un sistema no cambia con el tiempo, se dice que el sistema se encuentra en
estado estable). Con este propsito retomamos del grfico 6.1b una lnea de
temperatura contra posicin en cualquier momento arbitrario (ver figura 6.3).
Se puede relacionar la velocidad de flujo de calor Q en cualquier posicin arbitraria z a
z
la densidad de flujo de calor q en la misma posicin usando la definicin Q = q S .

z z z z
Comencemos por reconocer que la velocidad de flujo de calor puede escribirse a partir
de la ecuacin (6.1) como:
Q z .(T1 T2 )
= = qz [6.2]
Sz e
Si aplicamos (6.2) a un pequeo incremento z, e ser reemplazado por z, y (T
1
T ) por T. El signo menos es necesario de acuerdo a la definicin del operador

2
diferencia:
T = Tz + z Tz
Entonces el flujo promedio de calor a travs de una distancia z es:
T T( z + z ,t ) T( z ,t )
q z = =
z z
De la figura 6.3 se observa que T/z representa la pendiente promedio sobre la
regin z de la curva T contra z. Tambin observamos que si hacemos z cada vez
ms pequeo obtenemos una mejor aproximacin de la pendiente en z. En el lmite
cuando z tiende a cero, obtenemos la derivada parcial de T respecto a z segn el
teorema fundamental del clculo. As, para estado transitorio, podemos escribir en
cualquier localizacin:
ver 2009 6
T Q z
q z = = [6.3]
z S z
La cual es llamada ley de Fourier para conduccin de calor en una dimensin, en
honor al matemtico francs Jean Baptiste Fourier a quien se le atribuye. En el caso
de tratarse de estado estable en una dimensin, T sera solo funcin de z y la derivada
sera total. En el caso general, donde hay flujo de calor en las tres direcciones
coordenadas, T es funcin de ms de una variable independiente y:
Sern las componentes del vector densidad de flujo de calor.
q = iq x + jq y + kq z o q = T [6.4]
Aqu q es una cantidad vectorial. Tambin i, j, k son los vectores unitarios en las
direcciones x, y, e z. El operador (nabla) puede operar sobre cualquier escalar.
Usando T como ejemplo, el trmino es:
[6.5]
La ecuacin (6.4) es una ecuacin para la ley de Fourier en notacin de Gibbs o en

forma vectorial. Es vlida para cualquier sistema istropo, o sea que la conductividad
es la misma independientemente de la direccin. El signo menos indica que el calor
solo se transfiere en la direccin en la que decrece la temperatura como lo va a
predecir la segunda ley de la termodinmica.
Es interesante hacer notar que la ecuacin de Fourier para conduccin unidireccional
de calor es exactamente anloga a la ley de Ohm para un conductor elctrico, la cual
puede expresarse como:
E
i = k e .S [6.6]
n
En esta ecuacin la corriente elctrica i corresponde al flujo de calor Q; el potencial
elctrico E corresponde al potencial trmico T, y la conductividad elctrica ( = 1/ ,
e e e
donde es la resistividad elctrica) corresponde a la conductividad trmica . Como

e
las ecuaciones (6.3) y (6.6) tienen la misma forma, el campo de temperatura dentro del
cuerpo calentado, y el campo de potencial elctrico en un cuerpo de la misma forma,
corresponden uno al otro siempre que la distribucin de temperatura en la superficie
corresponda a la distribucin superficial del potencial elctrico. Esta analoga nos
ver 2009 7
capacita para estudiar problemas de conduccin de calor en detalle a travs de

modelos elctricos similares.
En la tabla 6.1 se enumeran valores de conductividades trmicas para algunos
materiales, los altos valores de conductividad de los metales indican que son los
mejores conductores del calor.
La conductibilidad trmica es una propiedad, que indica la rapidez con la que un

determinado material puede transportar energa.
Al estar asociada principalmente a los slidos, es
til entender los mecanismos generales de esta
propiedad. Dada una pared plana de espesor L,
el flujo de calor por unidad de rea ser:
(T2 T1 ) (T T2 )
q '' x = = 1
L L
Por lo tanto:
q x'' .L L
= y RT =
T1 T2
Llamando RT a la resistencia trmica del material. Por lo tanto cuando ms alta es la
resistencia trmica del material, menor ser la transferencia de calor. Se consideran
aislantes aquellos materiales cuya conductividad trmica es menor o igual a 0,25
W/mK. (Ver cuadro abajo).
BALANCE DE ENERGA EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONDUCCIN.
CASO DE UNA PARED PLANA
ver 2009 8
Para una placa de conductividad trmica constante y espesor e, (Fig.6.1.a) extendida

al infinito en las otras dimensiones de tal manera que el flujo de calor en la regin
considerada es efectivamente unidimensional, es conveniente tratar el problema en el
sistema de coordenadas rectangulares. En el caso general la temperatura puede estar
cambiando con el tiempo y puede haber fuentes de calor dentro del cuerpo. Es posible
hacer el siguiente balance de energa en el elemento con espesor dz:
[Energa calorfica conducida en la direccin positiva de z por la cara superior]
[Energa calorfica conducida en la direccin positiva de z por la cara inferior] +
[Cambio de energa interna (acumulacin de energa calorfica)] = [Calor generado
dentro del elemento de volumen Szdz]
Podemos simplificar como

SALIDA ENTRADA + ACUMULACIN = GENERACIN [6.7]
Estas cantidades de energa estn dadas como sigue:
Calor entrando por la cara ubicada en z: Qz|z
Q z
Calor saliendo por la cara ubicada en z + dz: Qz|z + dz = Qz|z + dz
z
Esto surge de la definicin bsica de la derivada siendo Q funcin de z como lo
z
podemos revisar con la ayuda de la figura 6.4:

La definicin de la derivada dQ/dz es el lmite de Q /z cuando z tiende a cero. As
el valor de Q en el punto z + z, es decir Q , es igual al valor de Q mas la
(z + z) (z)
derivada por z. En otras palabras, la derivada multiplicada por z es realmente Q.

A partir de la ley de Fourier encontramos el flujo de
calor entrando por la cara ubicada en z:
T
Qz = S z
z
z z
T
La acumulacin: C p ( S z dz )

En el caso de slidos y lquidos los calores especficos a presin y volumen constantes

son iguales y la velocidad de incremento de la energa interna se refleja en la
velocidad de almacenamiento de energa calorfica en el elemento de volumen.
La energa generada dentro del elemento es HSzdz donde H es la generacin

de energa por unidad de volumen y unidad de tiempo por fuentes de calor
distribuidas.
ver 2009 9
Combinando las relaciones anteriores, eliminando trminos semejantes y dividiendo

por el volumen del elemento Szdz, ya que el rea transversal SZ es constante:
T T
+ C P = H [6.8]
z z
Estos trminos resumen un balance trmico que expresa la primera ley de la

termodinmica o ley de la conservacin de la energa. Debido a que es un balance de
energa trmica y no de energa total, aparece el trmino de generacin de energa,
por conversin (o degradacin) de otras formas de energa en energa calorfica como
lo estudiaremos ms adelante, cuando analicemos la segunda ley de la
termodinmica.
PLACA PLANA SIN GENERACIN EN ESTADO ESTABLE
Si no hay fuentes de calor dentro de la placa, y adems, la conductividad trmica es

constante y el flujo de calor es estable (T/t = 0) y unidimensional, la ecuacin (6.8)
2 2
se convierte en ( T)/(z ) = 0, la cul fcilmente se resuelve para dar: T = C z + C .
1 2
Las constantes C y C pueden evaluarse a partir de las condiciones lmite que nos
1 2
indican las temperaturas de las superficies en z = 0 y z = e. Aplicando estas

condiciones se obtiene una expresin para la distribucin de temperaturas en la placa:
T T1 z
= [6.9]
T2 T1 e
El flujo de calor a travs de la placa se obtiene por la ley de Fourier de la conduccin:
T S (T T2 )
Q z = S z = z (T2 T1 ) = 1 [6.10]
z e e
S
z
Es interesante resaltar la semejanza entre esta ecuacin y la que normalmente

establece la ley de Ohm. El trmino e/Sz es equivalente a la resistencia elctrica y se
denomina adecuadamente la resistencia trmica. Si la conductividad trmica vara

con la temperatura de acuerdo con alguna relacin, como la lineal k = k0(1 + aT) (ver
Fig.6.2), la ecuacin (6.8) deber integrarse teniendo en cuenta esta variacin.
TRANSFERENCIA DE CALOR EN LA INTERFASE
ver 2009 10
Hasta ahora hemos supuesto las temperaturas de las superficies externas constantes
y conocidas. Sin embargo el slido puede estar intercambiando calor con el medio que
lo rodea por conveccin y/o por radiacin.
CONVECCIN
El fluido que est en contacto con la superficie del slido puede estar en movimiento
laminar, o en movimiento turbulento, y ste movimiento puede ser causado por fuerzas
externas, es decir, ser conveccin forzada; o por gradientes de densidad inducidos por
las diferencias de temperatura, y ser conveccin natural. Adems puede estar
cambiando de fase (ebullicin o condensacin).
La energa transferida de una superficie slida a un fluido en movimiento se denomina
conveccin. La conveccin es el mecanismo de transferencia de calor por movimiento
de masa o circulacin dentro de la sustancia, es una combinacin de transferencia de
energa por movimiento molecular aleatorio (conduccin) y movimiento volumtrico del
fluido (adveccin). Puede ser natural producida solo por las diferencias de densidades
de la materia; o forzada, cuando la materia es obligada a moverse de un lugar a otro,
por ejemplo el aire con un ventilador o el agua con una bomba. Slo se produce en
lquidos y gases donde las molculas son libres de moverse en el medio.
En la naturaleza, la mayor parte del calor ganado por la atmsfera por conduccin y
radiacin cerca de la superficie, es transportado a otras capas o niveles de la
atmsfera por conveccin.
LEY DE NEWTON
Un modelo de transferencia de calor q por conveccin, llamado ley de enfriamiento
de Newton, describe flujo como:
q = hc (TS T) [6.7]
donde hC se llama coeficiente convectivo de transferencia de calor o coeficiente
pelicular, se expresa en W/(m2K), TS es la temperatura de la pared slida que entrega
calor y T la del fluido adyacente. El coeficiente hC tambin suele ser expresado como
, recibe el nombre de coeficiente de transferencia de calor convectivo, y es una
funcin de las condiciones de flujo, las propiedades de transporte del fluido y la
geometra de la pared. Debe observarse que dicho coeficiente no es una propiedad
del fluido, sino su valor no solo depende de las propiedades del fluido, tambin
depende de los cambios de velocidad del flujo y /o de la geometra de la pared, se
debe notar que puede haber cambios drsticos de hC an cundo las propiedades del
fluido se mantengan constantes.
ver 2009 11
El flujo de calor por conveccin es positivo (q > 0) si el calor se transfiere desde la

superficie de rea AS al fluido (TC > T) y negativo si el calor se transfiere desde el
fluido hacia la superficie (TC < T). (Ver Fig. 6.5)
Generalizando:
(TS T )
QC = hC AS (TS T ) = [6.11]
(1 / hC AS )
Esta ecuacin se conoce como la ley de Newton
del enfriamiento, y ms que una ley fenomenolgica,
define el coeficiente de transferencia de calor h.1
Cualquier estudio sobre conveccin se reduce al estudio de los medios por los
cuales puede determinarse h, el cual depende de las caractersticas de la capa
lmite, que a su vez est influenciada por la geometra de la superficie, por la
naturaleza del movimiento del fluido y de una variedad de propiedades
termodinmicas y de transporte del fluido. En la tabla 6.2 se observan valores del
coeficiente h. (1 el coeficiente de conveccin h, tambin se lo simboliza con la letra
griega )
RADIACIN
Todo cuerpo a una temperatura absoluta finita emite radiacin electromagntica. Esta
radiacin, cuando est en el rango de longitud de onda comprendido entre los 0.2 y los
100 m se denomina trmica. Cualitativamente puede explicarse su origen a
variaciones en los estados electrnico, vibracional y rotacional de tomos o molculas.
Conforma solo una pequea parte de todo el espectro de radiacin e incluye parte de
la radiacin ultravioleta, la radiacin visible (0.35 a 0.78 m) y parte del infrarrojo.
La radiacin trmica es energa emitida por la materia que se encuentra a una
temperatura dada, se produce directamente desde la fuente hacia afuera en todas las
direcciones. Todas las superficies emiten energa como radiacin, y todas las
ver 2009 12
superficies absorben parte de la energa que incide sobre ellas, que emanan del
entorno. Fsicamente la radiacin es la transferencia de energa en forma de fotones.
Por lo tanto es posible transferir radiacin a travs de una sustancia transparente,
como lo es el aire, y difiere de otras formas de transporte de energa, ya que la
radiacin puede transferirse a travs del vaco perfecto.
Esta energa es producida por los cambios en las configuraciones electrnicas de los
tomos o molculas constitutivas y transportada por ondas electromagnticas o
fotones, por lo que recibe el nombre de radiacin electromagntica. La masa en
reposo de un fotn (que significa luz) es idnticamente nula. Por lo tanto, atendiendo a
relatividad especial, un fotn viaja a la velocidad de la luz y no se puede mantener en
reposo. (La trayectoria descrita por un fotn se llama rayo). La radiacin
electromagntica es una combinacin de campos elctricos y magnticos oscilantes y
perpendiculares entre s, que se propagan a travs del espacio transportando energa
de un lugar a otro.
A diferencia de la conduccin y la conveccin, o de otros tipos de onda, como el
sonido, que necesitan un medio material para propagarse, la radiacin
electromagntica es independiente de la materia para su propagacin, de hecho, la
transferencia de energa por radiacin es ms efectiva en el vaco. Sin embargo, la
velocidad, intensidad y direccin de su flujo de energa se ven influidos por la
presencia de materia. As, estas ondas pueden atravesar el espacio interplanetario e
interestelar y llegar a la Tierra desde el Sol y las estrellas. La longitud de onda () y la
frecuencia () de las ondas electromagnticas, relacionadas mediante la expresin
= c, son importantes para determinar su energa, su visibilidad, su poder de
penetracin y otras caractersticas. Independientemente de su frecuencia y longitud de
onda, todas las ondas electromagnticas se desplazan en el vaco con una rapidez
constante c = 299792 Km. /s,
llamada velocidad de la luz. Los fotones son emitidos o absorbidos por la materia. La
longitud de onda de la radiacin est relacionada con la energa de los fotones, por
una ecuacin desarrollada por Planck:
h.c
E=

donde h se llama constante de Planck, su valor es h = 6,63 x 10-34 Js.
ESPECTRO DE RADIACIN
Atendiendo a su longitud de onda, la radiacin electromagntica recibe diferentes
nombres, y vara desde los energticos rayos gamma, con una longitud de onda muy
corta del orden de picmetros (frecuencias muy altas) hasta las ondas de radio con
ver 2009 13
longitudes de onda muy largas del orden de kilmetros (frecuencias muy bajas),
pasando por la luz visible, cuya longitud de onda est en el rango de las dcimas de
micrmetro. El rango de longitudes de onda que nos ocupa en ste tema se muestra
en la figura 6.6.
La luz, llamada tambin luz visible o luz blanca, es uno de los componentes del
espectro electromagntico, y se define como aquella parte del espectro de radiacin
que puede percibir la sensibilidad del ojo humano. La luz visible es un minsculo
intervalo que va desde la longitud de onda correspondiente al color violeta
(aproximadamente 400 nm) hasta la longitud de onda correspondiente al color rojo
(aproximadamente 700 nm).
Por orden creciente de longitudes de onda (o decreciente de frecuencias), el espectro
electromagntico est compuesto por rayos gamma, rayos X duros y blandos,
radiacin ultravioleta, luz visible, rayos infrarrojos, microondas y ondas de radio. Los
rayos gamma y los rayos X duros tienen una longitud de onda de entre 5x10-6 y 5x10-4
micrmetros (un micrmetro, smbolo m, es una millonsima de metro). Los rayos X
blandos se superponen con la radiacin ultravioleta en longitudes de onda prximas a
los 5x10-2 m. La regin ultravioleta, a su vez, da paso a la luz visible, que va
aproximadamente desde
0.4 hasta 0.8 m. Los rayos infrarrojos se mezclan con las frecuencias de microondas,
entre los 100 y 400 m. Desde esta longitud de onda hasta unos 15.000 m, el espectro
est ocupado por las diferentes ondas de radio; ms all de la zona de radio, el
espectro entra en las bajas frecuencias, cuyas longitudes de onda llegan a medirse en
decenas de miles de kilmetros. La tabla 6.3 muestra el espectro electromagntico,
con sus longitudes de onda, frecuencias y energas del fotn.
La radiacin del Sol es emitida en todas las longitudes de onda, pero tiene un mximo
en la regin de luz visible. La luz visible est compuesta por varios colores, que
ver 2009 14
cuando se mezclan forman la luz blanca. Cada uno de los colores tiene una longitud
de onda especfica, con lmites entre 0.4 y 0.7 m. Considerando desde las longitudes
de onda ms cortas a las ms largas, los diferentes colores tienen los valores
centrales de longitudes de onda que se indican en la tabla 6.4. Estos colores estn
dentro de un rango de longitudes de onda, por ejemplo el violeta esta en el rango entre
0.4 y 0.45 m. Son los colores que forman el arco iris. En sus extremos se tienen el
ultravioleta y el infrarrojo. La mayor cantidad de energa radiante del Sol se concentra
en el rango de longitudes de onda del visible y visible cercano del espectro, con las
siguientes proporciones: luz visible 43%, infrarrojo cercano 49%, ultravioleta 7%, y el
1% restante en otros rangos.
PENETRACIN DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Cuando la frecuencia es inferior a la frecuencia de la radiacin ultravioleta, los fotones

no tienen suficiente energa para romper enlaces atmicos. Se dice entonces que la
radiacin es radiacin no ionizante. A partir de los rayos ultravioleta, vienen los Rayos
X y los Rayos gamma, muy energticos y capaces de romper molculas, dicha
radiacin se denomina radiacin ionizante.
ver 2009 15
La radiacin electromagntica reacciona de manera desigual en funcin de su

frecuencia y del material con el que entra en contacto. El nivel de penetracin de la
radiacin electromagntica es inversamente proporcional a su frecuencia.
Cuando la radiacin electromagntica es de baja frecuencia, atraviesa limpiamente las
barreras a su paso. Cuando la radiacin electromagntica es de alta frecuencia
reacciona ms con los materiales que tiene a su paso. En funcin de la frecuencia, las
ondas electromagnticas pueden no atravesar medios conductores.
Esta es la razn por la cual las transmisiones de radio no funcionan bajo el mar y los
telfonos mviles se queden sin cobertura dentro de una caja de metal. Sin embargo,
como la energa ni se crea ni se destruye, sino que se transforma, cuando una onda
electromagntica choca con un conductor pueden suceder dos cosas. La primera es
que se transformen en calor: este efecto tiene aplicacin en los hornos de microondas.
La segunda es que se reflejen en la superficie del conductor (como en un espejo).
La radiacin de partculas tambin puede ser ionizante si tiene suficiente energa.
Algunos ejemplos de radiacin de partculas son los rayos csmicos, los rayos alfa o
los rayos beta. Los rayos csmicos son chorros de ncleos cargados positivamente,
en su mayora ncleos de hidrgeno (protones). Los rayos csmicos tambin pueden
estar formados por electrones, rayos gamma, piones y muones. Los rayos alfa son
chorros de ncleos de helio positivamente cargados, generalmente procedentes de
materiales radiactivos. Los rayos beta son corrientes de electrones, tambin
procedentes de fuentes radiactivas. La radiacin ionizante tiene propiedades
penetrantes, importantes en el estudio y utilizacin de materiales radiactivos. Los
rayos alfa de origen natural son frenados por un par de hojas de papel o unos guantes
de goma. Los rayos beta son detenidos por unos pocos centmetros de madera. Los
rayos gamma son los de mayor poder de penetracin.
La radiacin de partculas tambin puede ser ionizante si tiene suficiente energa.
ver 2009 16
Algunos ejemplos de radiacin de partculas son los rayos csmicos, los rayos alfa o
los rayos beta. Los rayos csmicos son chorros de ncleos cargados positivamente,
en su mayora ncleos de hidrgeno (protones). Los rayos csmicos tambin pueden
estar formados por electrones, rayos gamma, piones y muones. Los rayos alfa son
chorros de ncleos de helio positivamente cargados, generalmente procedentes de
materiales radiactivos. Los rayos beta son corrientes de electrones, tambin
procedentes de fuentes radiactivas. La radiacin ionizante tiene propiedades
penetrantes, importantes en el estudio y utilizacin de materiales radiactivos. Los
rayos alfa de origen natural son frenados por un par de hojas de papel o unos guantes
de goma. Los rayos beta son detenidos por unos pocos centmetros de madera. Los
rayos gamma y los rayos X, segn sus energas, exigen un blindaje grueso de material
pesado como hierro, plomo u hormign, como se muestra en la figura 6.7. Tambin
existe la radiacin mecnica, que corresponde a ondas que slo se transmiten a travs
de la materia, como las ondas de sonido.
LEYES DE RADIACIN
LEY DE STEFAN BOLTZMANN
Todos los objetos emiten energa radiante, cualquiera sea su temperatura, por ejemplo
el Sol, la Tierra, la atmsfera, los Polos, las personas, etc. La energa radiada por el
Sol a diario afecta nuestra existencia en diferentes formas. Esta influye en la
temperatura promedio de la tierra, las corrientes ocenicas, la agricultura, el
comportamiento de la lluvia, etc.
Considerar la transferencia de radiacin por una superficie de rea A, que se
encuentra a una temperatura T. La radiacin que emite la superficie, se produce a
partir de la energa trmica de la materia limitada por la superficie. La rapidez a la cual
se libera energa se llama potencia de radiacin H, su valor es proporcional a la cuarta
potencia de la temperatura absoluta. Esto se conoce como la ley de Stefan (Joseph
Stefan, austriaco, 1835-1893), que se escribe como:
H = AT4 [6.12]
donde = 5.67x10-8 W/(m2K4) se llama constante de Stefan-Boltzmann
(Ludwing Boltzmann, austriaco, 1844-1906) y es una propiedad radiactiva de la
superficie llamada emisividad, sus valores varan en el rango 0 < < 1, es una medida
de la eficiencia con que la superficie emite energa radiante, depende del material. Un
cuerpo emite energa radiante con una rapidez dada por la ecuacin 14.5, pero al
mismo tiempo absorbe radiacin; si esto no ocurriera, el cuerpo en algn momento
irradiara toda su energa y su temperatura llegara al cero absoluto.
ver 2009 17
La energa que un cuerpo absorbe proviene de sus alrededores, los cuales tambin
emiten energa radiante. Si un cuerpo se encuentra a temperatura T y el ambiente a
una temperatura To, la energa neta ganada o perdida por segundo
como resultado de la radiacin es:
Hneta = A(T4 - To4) (6.13)
Cuando el cuerpo est en equilibrio con los alrededores, irradia y absorbe la misma
cantidad de energa, por lo tanto su temperatura permanece constante.
Cuando el cuerpo est ms caliente que el ambiente, irradia ms energa de la que
absorbe, y por lo tanto se enfra.
Un absorbedor perfecto se llama cuerpo negro (no significa que sea de color negro),
que se define como un objeto ideal que absorbe toda la radiacin que llega a su
superficie y su emisividad es igual a uno. No se conoce ningn objeto as, aunque una
superficie de negro de carbono puede llegar a absorber aproximadamente un 97% de
la radiacin incidente. El Sol, la Tierra, la nieve, etc. bajo ciertas condiciones se
comportan como un cuerpo negro. En teora, un cuerpo negro sera tambin un emisor
perfecto de radiacin, y emitira a cualquier temperatura la mxima cantidad de
energa disponible. A una temperatura dada, emitira una cantidad definida de energa
en cada longitud de onda. En contraste, un cuerpo cuya emisividad sea igual a cero,
no absorbe la energa incidente sobre el, sino que la refleja toda, es un reflector
perfecto.
Los cuerpos con emisividades entre 0 y 1 se llaman cuerpos grises, son los objetos
reales. A raz del fracaso de los intentos de calcular la radiacin de un cuerpo negro
ideal segn la fsica clsica, se desarrollaron por primera vez los conceptos bsicos de
la teora cuntica. Una buena aproximacin de un cuerpo negro es el interior de un
objeto hueco, como se muestra en la figura 6.8. La naturaleza de la radiacin emitida
por un cuerpo hueco a travs de un pequeo agujero slo depende de la temperatura
de las paredes de la cavidad.
RADIACIN DE UN CUERPO NEGRO.
ver 2009 18
La teora que permite modelar la potencia emitida por un cuerpo a temperatura T, se

relaciona estrechamente con la radiacin de un cuerpo negro (B, body black). Un
cuerpo negro es un emisor perfecto a temperatura T en cuya cavidad se alojan ondas
estacionarias con diferente longitud de onda. La radiacin que emite puede medirse a
travs de un pequeo orificio, y verifica la siguiente ley.
2c 2 h
E , B (T ) = [6.14]
e kT 1
ch
5

k = 1,381 10-23 J/K (constante de Boltzmann)
h = 6,626 10-34 Js (constante de Planck)
c = 2,998 108 m/seg (velocidad de la luz en el vaco)
Esta relacin (que se demuestra con argumentos estadsticos, fuera del alcance de
esta materia), fue determinada por Planck en 1900 e indica cmo es la potencia
emitida por unidad de rea de un cuerpo negro que se encuentra a temperatura T.
Como la potencia se emite a travs de ondas electromagnticas, depende de la
longitud de onda y la expresin (6.14) se conoce como potencia espectral emitida.
LEY DE WIEN
La figura 6.9 muestra la curva tpica de la intensidad de radiacin de un cuerpo negro
en funcin de la longitud de onda de la radiacin emitida, para diferentes valores de
temperatura indicados como fro, templado y clido. De acuerdo a la teora cuntica,
se encuentra que los cuerpos a una temperatura determinada, emiten radiacin con un
valor mximo para una longitud de onda dada. Al aumentar la temperatura de un
cuerpo negro, la cantidad de energa que emite se incrementa. Tambin, al subir la
temperatura, el mximo de la distribucin de energa se desplaza hacia las longitudes
de onda ms cortas. Se encontr que este corrimiento obedece a la siguiente relacin,
llamada ley del
desplazamiento de Wien (Wilhelm Wien, alemn, 1864-1928):
dE , B (T )
= 0 max T = 2897,8m.K (6.15)
d
donde max es la longitud de onda que corresponde al mximo de la curva de
radiacin (figura 14.10), en m, y T es la temperatura absoluta del objeto que emite la
radiacin. La ley de Wien afirma que para la radiacin de un cuerpo negro la longitud
de onda de mxima emisin es inversamente proporcional a la temperatura absoluta.
ver 2009 19
Con esta ley se demuestra que la emisin de radiacin de la superficie terrestre tiene
un mximo en cerca de 9.9 m, que corresponde a la regin infrarroja del espectro.
Tambin muestra que la temperatura del Sol, si el mximo de emisin de radiacin
solar ocurre en 0.474 m, es del orden de 6110 K.
LEY DE PLANCK
Los objetos con mayor temperatura radian ms energa total por unidad de rea que
los objetos ms fros. Por ejemplo el Sol con una temperatura media de 6000 K en su
superficie, emite 1.6x105 (6000/300)4 veces ms energa que la Tierra con una
temperatura media en superficie de 289 K = 16 C. Por definicin, un cuerpo negro es
un absorbedor perfecto. Este tambin emite la mxima cantidad de energa a una
temperatura dada. La cantidad de energa emitida por un cuerpo negro est
nicamente determinada por su temperatura y su valor lo da la Ley de Planck. En
1900, Max Planck (alemn, 1858-1947), descubri una frmula para la radiacin de
cuerpo negro en todas las longitudes de onda. La funcin emprica propuesta por
Planck afirma que la intensidad de radiacin I(,T), esto es, la energa por unidad de
tiempo por unidad de rea emitida en un intervalo de longitud de onda, por un cuerpo
negro a la temperatura absoluta T, est dada por:
donde I(,T) es la densidad de flujo de energa por unidad de longitud de onda, en

W/(m2m), h es la constante de Planck, y k es la constante de Boltzmann, de valor
k = 1.38 x 10-23 J/K. El grfico de la funcin I(,T) para diferentes valores de
temperatura absoluta, se muestra en la figura 6.10.
RADIACIN DE UN CUERPO NEGRO
En la figura 6.11 se grafica la relacin I(,T) para cuerpos negros a diferentes
temperaturas.
ver 2009 20
En la misma figura, tambin se observa que, a determinada temperatura, existe un

mximo en la potencia espectral emitida. La longitud de onda y la intensidad de ese
mximo varan con la temperatura del cuerpo. La longitud de onda max para la cual la
potencia espectral es mxima, se determina fcilmente, derivando la expresin (6.14),
respecto de la longitud de onda.
dE , B (T )
= 0 max T = 2897,8m.K Ley de Wien. [6.15]
d
Esto representa la potencia total emitida por unidad de rea, y se determina integrando
la expresin (6.14) en todas las longitudes de onda del espectro:

E B = E , B (T )d = T 4 donde = 5,67 x10 8 W [6.16]
0
m2 K 4
Ley de Stefan-Boltzmann
EMISIN DE UN CUERPO REAL
La teora del cuerpo negro puede adaptarse a un cuerpo real a travs del uso de un
factor e (0 < e < 1), llamado emisividad o emitancia. As, la emisividad espectral e
(aquella que depende de la longitud de onda) se agrega a la expresin (6.12), para
observar cmo se modifican las grficas de la figura 6.11 , en el caso en que el emisor
sea un cuerpo real.
La figura 6.12 muestra cmo es la potencia espectral de emisin de un cuerpo negro a
temperatura de 2000 K, cmo sera si se multiplica por un factor de emisividad e = 0,6
(que, en este caso, no depende de la longitud de onda, razn por la cual se llama
cuerpo gris) y tambin cmo es la potencia emitida por un cuerpo real. Comparando
la grfica de la superficie real con la del cuerpo gris, se observa que el modelo se
adaptara mejor a los datos experimentales si la emitancia para valores de la longitud
de onda entre (aprox.)2 m y 2,5 m fuera menor que 0,6; mientras que entre (aprox.)
2,5 m y 3 m debiera ser mayor que 0,6.
ver 2009 21
Vale hacer notar que la potencia total emitida por la superficie gris verifica:

qG = A eE (T ).d = e. AT 4 donde = 5,67 x10 8 W [6.17]
0
m2 K 4
donde se ha tenido en cuenta el rea de la superficie2. Sin embargo, para superficies

reales, la integral no es tan sencilla porque la emitancia (e) depende de la longitud de
onda y no puede sacarse afuera de la integral. No obstante ello y siendo tan sencilla
la expresin (6.17), en algunos casos reales como el de la figura 6.12, se puede definir
una emitancia media que asegure que el rea debajo de la curva de la potencia
espectral del cuerpo gris, es aproximadamente igual a la potencia espectral total
emitida por la superficie real.
2
Recordar que la ecuacin (6.14) expresa la potencia espectral por unidad de rea.
ABSORCIN DE UN CUERPO REAL

La potencia calorfica neta de un cuerpo real, no slo depende de la energa que
emite, sino tambin de la energa que absorbe. Supongamos que sobre la superficie
de un cuerpo incide la potencia irradiada por otro cuerpo G(T) que se encuentra a
temperatura T3. Parte de la potencia incidente ser absorbida por el cuerpo, parte de
la potencia incidente ser reflejada por el cuerpo, parte de la potencia incidente, ser
transmitida.
G = a.G (T ' ) + r.G (T ' ) + t.G (T ' ) [6.18]
3
Para esa potencia incidente sobre el sistema, usamos otra letra de modo tal de distinguirla claramente
de la potencia emitida por el sistema.
Donde a, es el coeficiente de absortancia ( del ingles absorption); r es el coeficiente de
reflectancia; y t es el coeficiente de transmitancia; donde a + r + t = 1. Estos factores o
coeficientes definidos son espectrales, pues depende de la longitud de onda de la
radiacin espectral incidente.
Ejemplos de la vida diaria, tomando como fuente de energa el Sol, ilustran ese hecho:
ver 2009 22
Agujero de la Capa de Ozono: La capa de ozono, cuando tiene un ancho

significativo, tiene una transmitancia casi nula en regiones del espectro ultravioleta,
mientras que atena relativamente poco las longitudes de onda del espectro visible. La
disminucin del ancho de la capa de ozono, tiene como consecuencia el aumento de
esa transmitancia y perjudica la salud de nuestra piel.
Colores: Los colores que observamos en los diferentes objetos, se deben a que
esos objetos reflejan la luz incidente en determinadas longitudes de onda y no en
otras4. El negro, tiene una reflectancia casi nula en todo el espectro. El blanco, tiene
una reflectancia muy alta en la regin del espectro visible. El rojo tiene una reflectancia
muy alta en la regin del espectro visible correspondiente a ese color.
Cuando los cuerpos son opacos (no son transparentes, t = 0) se verifica: a + r = 1.
Esto se observa cuando se usa ropa negra en el verano. La reflectancia de la tela es
muy baja y por lo tanto, la absortancia muy alta, razn por la cual se siente ms calor
que usando ropa clara.
4
Es importante no confundir la potencia reflejada: r.G (T), con la potencia emitida: e. E (T).
POTENCIA TRANSFERIDA POR UN CUERPO REAL

Nos proponemos demostrar que la emitancia y absortancia espectrales de un cuerpo
real son iguales (Ley de Kirchhoff). Para ello, volveremos a trabajar con un cuerpo
negro, cuyo
comportamiento terico es bien conocido (ecuaciones 6.14 y 6.17, y ver figura 6.12).
Supongamos que nuestro sistema es un cuerpo real opaco y rgido a temperatura T
que se encuentra adentro de una cavidad y que esa cavidad, se comporta como
cuerpo negro a temperatura T. El sistema debe verificar el primer principio de la
termodinmica.
dU
= q w = q/ w = 0= q por tratarse de un cuerpo rgido
dT
donde la variacin de energa interna depende de las variaciones de temperatura.
El sistema emite calor por radiacin (calor saliente): e E(T) es la potencia espectral
emitida por tratarse de un cuerpo real a temperatura T, donde E(T) est dada por la
ecuacin (6.14). La cavidad emite calor por radiacin G(T), dada por la ecuacin
(6.14). Pero el sistema absorbe slo parte de esa radiacin (calor entrante): a G(T).
Si nuestro sistema est en equilibrio trmico con la cavidad (T = T), toda la potencia
calorfica que el sistema absorbe del cuerpo negro debe ser igual a la potencia
calorfica que el sistema emite. As, para cada longitud de onda, se verifica:
a.G (T ) = e.E (T ) [6.19]
ver 2009 23
Como la potencia incidente G(T) sobre el sistema es la potencia espectral emitida por
un cuerpo negro que actualmente est a temperatura T, la emitancia y absortancia
espectrales de un cuerpo real son iguales.
G (T ) = E (T ) y a = e [6.20]
La emitancia y absortancia de un cuerpo no dependen de la temperatura, slo

depende de la longitud de onda. Por lo tanto la absortancia y emitancia espectrales
sern iguales, an cuando el cuerpo real y el cuerpo negro estn a diferente
temperatura T T. En este caso, la radiacin que emite el cuerpo negro es igual a la
que incide sobre el sistema, pero diferente a la que el sistema emite.
E (T ' ) = G (T ' ) E (T ) [6.21]
En particular, si el sistema est a mayor temperatura que la cavidad (T > T), el primer
principio de la termodinmica indica que el sistema pierde calor. Y por lo tanto la
potencia neta transmitida por radiacin ser:
q r = aT ' 4 e. A. .T 4 = e. A. (T 4 T ' 4 ) [6.22]

donde A es el rea del cuerpo que disipa calor (qr <0) y se ha considerado la igualdad
entre los valores medios de la absortancia y emitancia.
Cuando el sistema se encuentra en un recinto cerrado (como es el caso de un circuito
integrado, en una computadora por ejemplo) el ambiente puede modelarse como un
cuerpo negro que emite a temperatura T, deprecindose la radiacin incidente de
otras fuentes de radiacin, como la luz de las lmparas o la luz solar.
Por ltimo, sealamos que la ecuacin (6.22) puede expresarse como:
[ ]
q r = e. A. (T 4 T ' 4 ) = e. A. (T 2 T ' 2 )(T + T ' ) (T T ' ) =
(T T ' )
Rr
[6.23]
y por lo tanto se puede definir una resistencia trmica de radiacin (Rr). La

transferencia de calor por radiacin es una propiedad de la superficie del sistema y por
lo tanto, compite con la transferencia de calor por conveccin. En otras palabras, si el
sistema cuya potencia queremos disipar, presentara una resistencia de conveccin
muy alta (no se ventila correctamente) la temperatura del sistema aumentar,
disminuyendo la resistencia de radiacin.
PRIMER PRINCIPIO APLICADO A LA TRANSFERENCIA DE CALOR
La aplicacin del primer principio de la termodinmica nos permitir determinar cmo

vara la temperatura de un sistema con el tiempo T(t). Si suponemos que la
temperatura del sistema es uniforme (un punto del sistema est a la misma
ver 2009 24
temperatura que otro punto del sistema), la nica variable que rige el anlisis del
problema de la transferencia de calor es la temporal. Esta hiptesis, llamada sistema
de mosaico, permite calcular T(t) en el caso no estacionario. Sobre el final de esta
seccin, veremos cundo es vlida esa hiptesis.
La figura muestra un sistema cerrado que intercambia calor y trabajo (en forma de
potencia) con el ambiente qamb y wamb y, adems, potencia elctrica welect, a travs de
una resistencia. El primer principio de la termodinmica indica:
dU
= q amb wamb welec [6.22]
dt
V2
donde la potencia elctrica, en mdulo, est dada por: welec = I 2 R = = VI
R
El primer principio expresado mediante la expresin 6.22 considera que el trabajo
entrante es negativo y por lo tanto, siguiendo esa convencin:
dU
welec = I 2 R dt donde = q amb wamb + I 2 R = q amb wamb + qG [6.23]
dt
definindose as qG = I2R , la potencia calorfica generada por el sistema. Si, adems,

el sistema se encuentra en un ambiente a presin constante la suma de los calores es
igual a la variacin de entalpa:
dH
= q amb + qG [6.24] tal que qG = I 2 R
dt
En particular, cuando el sistema es un slido de masa m y calor especfico c:
dT
m.c = q amb + qG [6.25]
dt
En la primera seccin de este apunte, se describieron las distintas formas de
transferencia de calor entre el sistema y el ambiente. Por lo tanto, dado un problema
particular, se estar en condiciones de resolver la ecuacin (6.24), sustituyendo qamb
por el mecanismo ms adecuado: conduccin, conveccin, etc.
Supongamos que el sistema es simplemente el conductor de resistencia R y que
intercambia calor por conveccin con el ambiente (se desprecia el intercambio de calor
por radiacin. Cuando por el conductor no circula corriente elctrica, su temperatura
es T0, la temperatura del ambiente. Cuando comienza a circular una corriente I por el
alambre, es de esperar que aumente su temperatura. Demostraremos eso planteando
la ecuacin (6.25) para el conductor de masa m y calor especfico c y usando la
relacin de transferencia de calor por conveccin:
ver 2009 25
dT
m.c. = h. A.(T0 T ) + I 2 R
dt
donde h es el coeficiente de transferencia de calor por conveccin, A es la superficie
externa del conductor, T0 es la temperatura del ambiente y T es la temperatura que
vara con el tiempo.
Obsrvese que la diferencia de temperaturas se ha tomado de modo tal que la
potencia calorfica intercambiada con el ambiente sea saliente al sistema y por lo tanto
negativa dado que la temperatura del conductor aumentar en el tiempo.
La ecuacin que surge de esta aplicacin sencilla, es una ecuacin diferencial que
tiene la siguiente solucin, si se toma en cuenta que la condicin inicial de la
temperatura del alambre es la temperatura del ambiente:
I 2R t m.c
T (t ) = (1 e ) + T0 con =
h. A h. A
Analizando esa solucin, se observa que el conductor tiene una temperatura de

rgimen:
I 2R
T (t ) = + T0
h. A
y, como era de esperar, esa temperatura es mayor, cuanto mayor sea la potencia
generada por el conductor y menor sea el coeficiente de transferencia de calor por
conveccin o la superficie externa a travs de la cual se produzca la disipacin.
La constante indica cun rpidamente llega el conductor a su temperatura de
rgimen.
Fijada la potencia elctrica y las propiedades fsicas del conductor, se observa que
cuanto mayor sea al producto hA (la transferencia de calor hacia el ambiente sea ms
eficiente), el sistema tarda menos en llegar a su temperatura de rgimen.
En el anlisis anterior, se ha ignorado el hecho de que el conductor tiene un radio o
espesor a finito y que la temperatura en su centro T(r=0) no tiene por qu ser la misma
que la temperatura en la superficie T(r=a). Veremos en qu condiciones esta
diferencia de temperaturas puede ser ignorada, o sea cundo es vlida la hiptesis de
mosaico.
El circuito trmico del conductor que disipa potencia por conveccin, consiste en dos
resistencias en serie: una resistencia trmica que representa los efectos de la
conduccin Rk (en el interior) y una resistencia trmica que representa los efectos de
la conveccin Rc.(en el exterior). Si bien el clculo de esas resistencias depende de
factores geomtricos, podemos estimar su orden de magnitud como:
ver 2009 26
donde, para la conduccin se ha usado un ancho caracterstico del conductor (su

radio a) y su superficie externa A. Considerando que la potencia transferida debe ser
la misma (ambas resistencias trmicas estn en serie) la diferencia de temperatura
entre el centro del conductor y su superficie, puede ignorarse, si:
donde se ha definido el mdulo de Biot (Bi) que sirve para comparar los efectos de la
conveccin (en el exterior) frente a los efectos de la conduccin (en el interior).
Supongamos que el conductor es de cobre (k =300 W/m K) y que el dimetro del
conductor es de 1,0 mm. Con un coeficiente de conveccin h 10 W/m2K, el mdulo
de Biot 3 x 10-5 5 y se cumple la hiptesis de mosaico. Esta hiptesis puede hacerse
siempre que Bi < 0.1.
5
Obsrvese que el mdulo Biot es adimensional.
ANLISIS DE LAS LEYES DE TRANSFERENCIA TRMICA ENTRE LOS

EDIFICIOS Y EL AMBIENTE
Todo cuerpo con una determinada cantidad de calor, tiene la propiedad de cederlo a
otro cuerpo, siempre que ste se encuentre a menor temperatura. Es decir, existe un
flujo trmico que consiste en la cesin del calor de los puntos de mayor temperatura.
De esa manera, entonces, la energa trmica se transfiere del nivel trmico o
temperatura ms alto al ms bajo, hasta alcanzar un estado de equilibrio o igual
temperatura. Los fenmenos que intervienen en la transmisin del calor son tres:
Conduccin
Conveccin
Radiacin
La velocidad con que el material deja pasar el calor por conduccin, depende de su
conductividad que es una propiedad que tiene cada material.
Hay materiales que conducen ms que otros. Los metales son mucho ms
conductores del calor que, por ejemplo, los materiales de cerramiento de una
construccin.
La conduccin del calor se establece por un coeficiente de la conductividad trmica,
que es un valor determinado para cada elemento en particular.
La forma de transmisin de calor por conveccin es propia de los fluidos, por

ejemplo, en nuestro caso el aire o el agua. Por efecto de la variacin de su densidad
debido a un aumento o disminucin de temperatura, se establece en ellos una
circulacin permanente y continua. Ese movimiento del fluido produce, entonces, la
transferencia del calor por conveccin, que se orienta desde los puntos calientes a
los fros.
En el caso de muros y techos debe considerarse una resistencia superficial interna
ver 2009 27
(R si) y externa (R se), producto del fenmeno de conveccin del aire en una capa
prxima a la pared o techo.
La forma de transmisin del calor por radiacin se produce en el vaco igual que la
radiacin de la luz en forma de ondas electromagnticas. Se define entonces la
radiacin trmica como la transmisin de calor de un cuerpo a otro sin contacto
directo, en forma de energa radiante.
Entonces un cuerpo caliente transforma una parte de su contenido de calor en
energa radiante sobre su superficie, la cual se emite en forma de ondas, que al ser
absorbidas por otro cuerpo, se manifiesta en forma de calor. Se desprende de ello
que para que la energa radiante pueda ser convertida en calor es necesario que sea
absorbida por una sustancia. Todos los cuerpos absorben y adems emiten energa
radiante.
De esto se deduce que la cmara de aire en un muro compuesto no impide la
transmisin de calor por radiacin.
CLCULO DE RESISTENCIA AL FLUJO CALORFICO
RT = R + R Si + R Se [R] = m .C/W
R si: Resistencia superficial interna

R se: Resistencia superficial externa
R: Resistencia del material que compone la pared, y se calcula:
R = e/
e: espesor del material [e] = m

: conductividad trmica del material [ ] = W/m.C
CLCULO DE LA TRANSMITANCIA
Para los clculos de la transferencia de calor de una pared o elemento de la

construccin se utiliza un coeficiente de transferencia de calor total, que tiene en
cuenta los fenmenos indicados precedentemente y permite simplificar dichos
clculos.
Se define al coeficiente de transmitancia total K como la cantidad de calor que se
transmite totalmente en una hora a travs de un m de superficie, existiendo una
diferencia de temperatura de 1 C entre el ambiente interno y externo.
k = 1/R [k] = W/m .C
k: Transmitancia del material

Cuanto menor es k mayor es el poder aislante del material. Los coeficientes K para
las construcciones normales estn tabulados por la Norma IRAM 11.601, pero para
muros especiales o de caractersticas especiales deben calcularse.
CLCULO DE LA CAPACIDAD CALORFICA VOLUMTRICA
ver 2009 28
Es la cantidad de calor necesaria para aumentar en un grado centgrado un metro

cbico de pared.
C = Ce [C] = J/m .C
: Densidad [ ] = Kg./m
Ce: Calor especfico [Ce] = J/Kg.C
CLCULO DE LA CAPACIDAD CALORFICA SUPERFICIAL
Es la cantidad de calor necesaria para aumentar en un grado centgrado un metro

cuadrado de pared.
CU = C.e [CU] = J/m .C
CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD
Es la velocidad de transmisin superficial de calor.
d = /C [d] = m /s
CLCULO DE LA VELOCIDAD
v = 2.d. /t [v] = m/s (t = 86400 s/da)

Velocidad de transmisin lineal de calor.
CLCULO DE LA INERCIA TRMICA
La inercia trmica es el tiempo que tardar en pasar el calor de un lado a otro de la

pared o techo.
I = e/v.3600 [ I ] = h
ver 2009 29
BIBLIOGRAFA
Guidi, G. Transferencia de Calor. Ed. Nueva Librera. Edicin 2004.
Manrique Velardez, J. A. Transferencia de Calor. Ed. Alfa Omega. Edicin 2005.
engel, Y. Transferencia de calor y masa. Ed. McGraw-Hill.Edicin 2007.
Rolle, K. Termodinmica. Ed. Pearson Educacin. Edicin 2006.
ver 2009 30
FISICA II 2009 TEMA VI JUAN J CORACE
UNIDAD VI: SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Introduccin y enunciados. Procesos adiabticos reversibles, irreversibles e imposibles.

Factor integrante de una ecuacin diferencial. Entropa y escala absoluta de temperaturas.
Clculo de variaciones de entropa. Entropa e irreversibilidad. Diversas interpretaciones de
la funcin entropa. Prueba que la energa interna de un gas perfecto depende solo de la
temperatura. Diagramas entrpicos. Consecuencias del segundo principio en las
transformaciones energticas. Principio de no conservacin de la entropa.
LA ENTROPA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
La definicin de Entropa constituye la base de la Segunda Ley de la Termodinmica. La

Entropa es una nueva funcin de estado, y por lo tanto se encuentra definida por los
estados inicial y final de un proceso. Los cambios de entropa del universo termodinmico
asociados a un determinado proceso se relacionan con la espontaneidad de los mismos.
LA TERMODINMICA SE BASA EN AXIOMAS
Hemos visto que la Primera Ley de la Termodinmica es una expresin de la Ley de la

Conservacin de la Energa. Hemos visto tambin la aplicacin de la Primera Ley a diversos
sistemas y que nos permite realizar predicciones que luego pueden ser comprobadas
experimentalmente. Sin embargo, en ningn momento se dedujo la Primera Ley de la
Termodinmica, sino que fue presentada como una consecuencia de las observaciones
experimentales.
Este es uno de los aspectos relevantes de la Termodinmica: se funda sobre principios

axiomticos, es decir, que no pueden ser demostrados, pero cuya validez se encuentran
ampliamente sustentados por la experiencia.
El primer principio de la termodinmica es la formalizacin del principio de conservacin de

la energa, segn el cual la energa ni se crea ni se destruye, solamente se transforma.
Segn esto, en cualquier proceso que se da en la naturaleza, el balance de energa es nulo.
Esta descripcin de la naturaleza es evidentemente cierta, pero incompleta. En efecto, el
primer principio nada nos dice acerca del sentido en que se pueden ocurrir los procesos en
la naturaleza de manera espontnea. Un ejemplo de esto representa cuando ponemos en
contacto dos cuerpos con diferente temperatura, establecindose un flujo de calor desde
el de mayor al de menor temperatura. Segn el primer principio, el calor cedido por el
caliente ha de ser igual al absorbido por el fro, pero no explica porque el flujo de calor no se
1
dirige del cuerpo fro al caliente, caso que no ira en contra del principio de conservacin de
la energa.
En la cada de un cuerpo desde cierta altura hasta el suelo, se produce la transformacin de

energa potencial en energa trmica como consecuencia del impacto. El primer principio de
la Termodinmica no niega la posibilidad de transformacin de energa trmica en potencial
y de que el cuerpo se eleve hasta su altura inicial. Sin embargo, todos sabemos que esta
transformacin no se dar en forma espontnea, es decir, sin accin exterior.
La reaccin exotrmica que se produce al combinar combustible y comburente

desprendiendo energa y productos de la combustin, se da igualmente en un solo sentido.
Nunca se ha visto, que productos de la combustin reaccionen al aportarles energa
devolvindose el combustible y el comburente originales.
La observacin de la naturaleza nos indica la existencia de una limitacin de los procesos

que tienen lugar en ella de forma espontnea.
Esta limitacin en el sentido en que se dan los procesos en la naturaleza, que no es descrita
por el primer principio, impone la necesidad de establecer una ley general que determine la
espontaneidad de los procesos. Esta ley es el segundo principio de la termodinmica.
Un ejemplo muy importante que impone el segundo principio de la Termodinmica a la

espontaneidad de ciertos procesos es la transformacin de calor en trabajo. La
transformacin de caloren trabajo se realiza de forma natural, por ejemplo el rozamiento. Sin
embargo, la inversa es ms difcil de obtener, de hecho, los motores trmicos son un invento
reciente (siglo XVIII). Este y otros ejemplos nos indican que existe una diferencia esencial
entre el calor y las dems formas de energa (trabajo, qumica, nuclear, etc.) ya que todas
ellas se pueden transformar en forma ntegra en calor, mientras que la transformacin
inversa no se realiza de forma completa.
ENUNCIADOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
DEFINICIN DE MQUINA TRMICA
Han sido varias las formulaciones que se han propuesto para plasmar de forma cuantitativa
el criterio general sobre la posibilidad o imposibilidad de que los procesos energticos
tendrn lugar en la naturaleza de modo espontneo. Dado el carcter eminentemente
prctico que histricamente ha tenido la termodinmica, ligado al desarrollo de las primeras
2
mquinas motrices, los postulados del segundo principio estn muy centrados en el
concepto de mquina trmica que definiremos a continuacin.
Una maquina trmica es un sistema termodinmico compuesto por dos o ms subsistemas.

La mquina trmica propiamente dicha, en la cual un fluido, llamado fluido de trabajo,
evoluciona de forma cclica y reversible, transformando en trabajo el calor intercambiado con
los focos o fuentes trmicas. Un foco es un sistema termodinmico que es capaz de ceder o
absorber cantidades finitas de calor sin variar su temperatura. Ejemplos de focos de
mquinas trmicas, pueden ser un sistema en cambio de fase, una reaccin qumica o
nuclear, etc. Segn el nmero de focos la mquina trmica se llamar monoterma, biterma,
triterma, o en general politerma.
Se establece una primera clasificacin de las mquinas trmicas, definiendo mquina

trmica de ciclo directo como aquella en la que la mquina produce trabajo a partir del calor
intercambiado con los focos. El sentido del ciclo termodinmico en el diagrama p-v se realiza
en el sentido de las agujas del reloj. Se define como mquina trmica de ciclo inverso a
aquella en la que a partir de un trabajo exterior establece un flujo determinado de calor con
los focos. En la prctica, las mquinas de ciclo directo se corresponden a los motores
trmicos, y las de ciclo inverso a las mquinas de refrigeracin o bombas de calor.
3
La aplicacin del primer principio de la Termodinmica a la mquina trmica nos indica que
si se quiere obtener trabajo de una mquina trmica, sta debe intercambiar calor con al
menos un foco. En efecto, al evolucionar de forma cclica, la variacin de energa interna es
cero y el trabajo ser igual al balance de calores entrantes y salientes a la mquina trmica,
por lo que al menos debe existir un foco.
U = Qi W = 0 W = Qi 0
La aplicacin del primer principio a la mquina trmica da pie a un enunciado de este primer
principio que habla de la imposibilidad de crear un mvil o motor perpetuo de primera
especie, definido ste como mquina trmica que produce trabajo, sin intercambiar con
ninguna fuente trmica.
ENUNCIADOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
Enunciado de Clausius: el calor no puede pasar de forma espontnea de una fuente fra a
otra ms caliente.
Enunciado de Lord Kelvin: no todo el calor de una fuente puede transformarse en trabajo;
sino que parte de ese calor deber cederse a una fuente a menor temperatura.
Enunciado de Kelvin-Planck: es imposible la existencia de una mquina que solamente

absorba calor y produzca trabajo.
Enunciado de Ostwald: el mvil o motor de segunda especie es imposible. El mvil de

segunda especie se define como una mquina monoterma.
Enunciado de Caratheodory: en el entorno de cualquier estado de un sistema cerrado

existen siempre estados que son inaccesibles por va adiabtica.
Enunciado de Sears-Kestin: de un sistema adiabtico y rgido (V constante) no podemos

obtener trabajo, solo podemos aportarlo. La energa interna solo puede aumentar.
Los enunciados anteriores del Segundo Principio, que surgen inmediatamente de la

observacin de la naturaleza, no son excluyentes sino se complementan y se explican unos
a otros. Todos ellos reflejan la imposibilidad de ciertas transformaciones energticas. As, el
enunciado de Clausius, que fue histricamente el primero, habla de la imposibilidad de
transmitir calor de una fuente a otra de mayor temperatura.
4
Los enunciados de Lord Kelvin, Kelvin-Planck y Ostwald, consideran la limitacin de la

conversin de calor en trabajo, en el sentido de que es necesaria una fuente fra para que
una mquina trmica produzca trabajo, cedindole a aquella calor.
Los enunciados anteriores del segundo principio de la Termodinmica no niegan la produccin

de trabajo a partir de una absorcin de calor en un proceso no cclico.
Estos enunciados se refieren a que si el proceso es cclico, la mquina absorbe calor de una
fuente caliente y forzosamente debe ceder calor a una fuente fra para poder regresar al estado
inicial como se ve en la figura de la derecha.
Los enunciados de Caratheodory y Sears-Kestin se refieren a la imposibilidad de realizar ciertos

procesos termodinmicos, siendo el segundo una particularizacin del primero. Si
consideramos un sistema adiabtico y rgido como el representado en la figura de abajo, se
puede adivinar de forma clara que jams podremos reducir la energa interna del sistema,
transformndose en trabajo en la hlice. Los estados de menor energa interna son pues
inaccesibles por va adiabtica tal como predice el segundo principio de la Termodinmica.
CONSECUENCIAS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
Una de las consecuencias ms importantes, desde el punto de vista de la ingeniera, del

segundo principio es la limitacin en el rendimiento de las mquinas trmicas. En efecto el
segundo principio impone que las mquinas trmicas deben intercambiar calor de al menos dos
focos, absorbiendo calor de un foco caliente a temperatura T1 y cediendo calor a un foco fro a
temperatura T 2.
Se define el rendimiento de una mquina trmica de ciclo directo al cociente entre el

trabajo producido por la mquina y el calor absorbido de la fuente caliente. Esta definicin tiene
un sentido ciertamente econmico, pues es ese calor absorbido el que se obtendr
generalmente de la combustin de un combustible. Segn la notacin de la figura, se tiene:
5
W W
= =
Q1 Qabsorbido
aplicando del primer principio, el trabajo ser igual la diferencia entre el calor absorbido y cedido,
por ser el funcionamiento de la mquina cclico.
U = Qi W = 0
W = Q 1 +Q 2 = Q absorbido Q cedido > O
W Qabsorbido Qcedido Q
= = = 1 cedido < 1
Qabsorbido Qabsorbido Qabsorbido
El rendimiento de una mquina trmica ser siempre inferior a la unidad debido a la limitacin
de ceder calor a una fuente fra que impone el segundo principio de la Termodinmica. Este
rendimiento ser ms prximo a 1, cuando menor sea la proporcin entre calor cedido frente a
calor absorbido. En las mquinas trmicas con ciclo inverso conseguimos cambiar el sentido de
flujo de calor, absorbiendo calor del foco fro y cedindolo al caliente gracias a un aporte exterior
de trabajo. La idea de rendimiento de la mquina cambia, puesto lo que obtenemos de esta
mquina es una absorcin de calor y no un trabajo como en la mquina directa. El rendimiento
se define pues de manera distinta, y para diferenciarlo se le llama de forma distinta. La
eficiencia de una mquina trmica inversa () se define como el cociente entre el calor
absorbido por la mquina del foco fro y el trabajo absorbido por la mquina. La eficiencia de
la mquina inversa tambin es conocida como coeficiente de efecto frigorfico.
Q2 Qabsorbido
= =
W W
U= Qi - W = 0
6
W = Q2 + Q1 = Qabsorbido Qcedido < 0
Qcedido >Qabsorbido
Qabsorbido Qabsorbido 1
= = = >0
W Qabsorbido Qcedido Qcedido
1
Qabsorbido
Al contrario que el rendimiento de las mquinas directas, la eficiencia de las mquinas

frigorficas no est limitada en 1, incluso es habitual que sea varias veces superior a uno.
En las aplicaciones en que se utiliza la mquina inversa como bomba de calor es decir, para
calefaccin, aprovechamos el calor cedido al foco caliente. En este caso resulta ms til definir
la eficiencia con respecto al calor cedido. El coeficiente de calefaccin se define pues como el
cociente entre el calor cedido y el trabajo absorbido por la mquina. El coeficiente de
calefaccin es siempre superior la unidad.
Qc Qcedido 1
calef = = = >1
W Qabsorbido Qcedido Qabsorbido
Qcedido
La idea de Carnot consisti en crear un ciclo completamente reversible, tanto internamente

(ausencia de rozamientos) como externamente. Carnot ya intua que una mquina trmica
debe de ceder calor a una fuente fra. Por eso, el pens en una mquina que intercambiaba
calor con dos focos. Para eliminar las irreversibilidades externas, la absorcin y cesin de calor
a los focos deban hacerse a la temperatura de los focos, que es constante. Para respetar esta
ltima condicin, el ciclo debe tener dos isotermas, una a la temperatura del foco caliente, en
la que se absorbe calor, y otra a la temperatura del foco fro en la que se cede calor. El ciclo se
7
cierra con dos procesos adiabticos para que la mquina no intercambie calor con ningn foco
adicional. Finalmente, el ciclo de Carnot est formado por los procesos que exponemos a
continuacin.
El fluido de trabajo de la mquina trmica empieza absorbiendo calor del foco caliente en
proceso isotermo a la temperatura del foco caliente Ta. Seguidamente el fluido se expande de
manera adiabtica hasta alcanzar la temperatura del foco fro Tc. La mquina cede calor a
temperatura constante y por ltimo se comprime el fluido de trabajo hasta alcanzar la
temperatura Ta. Se ha representado el ciclo de Carnot para gas ideal en la figura a
continuacin:
El ciclo de Carnot podra materializarse en la prctica de la manera que se muestra en la figura.

Disponemos de un fluido (p. ej. gas ideal) confinado en un cilindro provisto de un mbolo sin
rozamientos que se mueve alternativamente entre un volumen mximo y un volumen mnimo.
La base del cilindro puede ponerse en contacto de forma sincronizada con el movimiento del
mbolo, con la fuente caliente, con una pared aislante, con la fuente fra y con la pared aislante,
de la misma manera como hemos descrito en el ciclo. Por simplicidad, vamos a calcular el
rendimiento de la mquina de Carnot para el caso particular de un gas perfecto, ya que se trata
de un fluido conocido. Calculemos la energa puesta en juego en cada uno de los cuatro
procesos elementales:
8
a) Expansin isoterma, en ella, el cilindro entra en contacto con el foco caliente Ta

experimentando una expansin reversible:
q12 = qabs = w12 = RTa ln v2/v1
b) Expansin adiabtica, el cilindro se pone en contacto con la pared aislante. El fluido

evoluciona de manera adiabtica hasta la temperatura Tc
q23 =0 ; w23 = cV (T3 T2)
c) Compresin isoterma, la base del cilindro se pone en contacto con la fuente fra y el
mbolo invierte el sentido.
q34= - qced= w34 = RTc lnv4/v3
d) Compresin adiabtica, el mbolo contina comprimiendo mientras la base del cilindro

se pone en contacto con la pared aislante, hasta alcanzar la temperatura Ta.
q4l = 0 ; w41=cV(T1 T4)
Por tratarse de un proceso cclico, la variacin de la energa interna del gas ideal es nula a lo
largo del ciclo. La aplicacin del primer principio nos permite calcular el rendimiento de la
mquina de Carnot.
ciclo = qciclo - wciclo = qi wi
qciclo = q12 + q 34 = qabs - qced = w12 + w23 + w34 + w41 = wneto
v2 v v v
RTa ln RTc ln 3 Ta ln 2 Tc ln 3
wneto q abs q ced v1 v4 v1 v4
= = = =
q abs q ced v v
RTa ln 2 Ta ln 2
v1 v1
Puesto que los procesos 2-3 y 4-1 son adiabticos, se cumple:
Ta v 2 1 = Tc v3 1
Ta v 2 1 = Tc v3 1
9
1 1
v2 v
= 3
v1 v4
v2 v2
=
v1 v1
Con este resultado la expresin del rendimiento puede simplificarse
Ta Tc T
= = 1 c
Ta Ta
Las conclusiones que podemos sacar de este resultado son, por un lado, que todas las
mquinas reversibles que funcionan entre dos focos a las mismas temperaturas Ta y Tc, tienen el
mismo rendimiento trmico. Adems, este rendimiento no depende del fluido de trabajo,
solamente de la temperatura de los focos como se desprende de la expresin obtenida (esto
justifica a posteriori nuestro empleo del gas perfecto). Se observa que el ciclo tendr mayor
rendimiento cuanto mayor sea la temperatura del foco caliente y menor sea la temperatura del
foco fro.
Por otra parte, se puede demostrar que el rendimiento de una mquina irreversible que opere
entre dos focos a las mismas temperaturas, ser siempre menor que el rendimiento de la
mquina reversible.
Tambin se puede demostrar que el rendimiento de una mquina reversible que opere con ms
de dos focos, ser siempre inferior que el rendimiento de una mquina reversible que opere con
dos focos a las temperaturas extremas de la primera mquina.
Como conclusin, el ciclo de Carnot establece el mximo rendimiento trmico que puede
alcanzar una mquina trmica. As pues, se cumple:
Qc T
= 1 1 c = CARNOT
Qa Ta
FORMULACIN MATEMTICA DEL SEGUNDO PRINCIPIO
Utilizaremos los resultados obtenidos en el estudio de las mquinas trmicas para llegar a la
expresin que sintetiza el segundo principio de la termodinmica. El rendimiento de la mquina
de Carnot viene dado por la expresin:
10
Qc T
carnot = 1 = 1 c
Qa Ta
Operando obtendremos
Qc Tc Q Q
= a = c
Qa Ta Ta Tc
4
Q a Qc Qi

Ta Tc
=0 bien T
i =1
=0
i
en donde i representa el nmero de procesos elementales del ciclo. En el caso de un ciclo

reversible distinto del ciclo de Carnot, tendremos en general un nmero infinito de fuentes con
las que la mquina trmica intercambia calor. El ciclo reversible siempre se podr descomponer
en infinitos ciclos de Carnot infinitesimales, de tal manera que pueda considerarse que estos
ciclos infinitesimales slo intercambian calor con dos fuentes a temperatura constante. La des-
composicin del ciclo se muestra en la figura.
Se ha presentado un detalle en la figura siguiente, en el que se puede apreciar que la

temperatura de absorcin del ciclo infinitesimal de Carnot, se ha elegido de tal manera que las
reas sombreadas son idnticas. Aplicamos el primer principio al ciclo mnbam que constituye
el contorno de las reas sombreadas. Por tratarse de una evolucin cclica, la variacin de
energa
interna es cero. Como hemos elegido el ciclo de tal manera que las reas sombreadas sean
iguales y stas se recorren en sentidos contrarios, el trabajo total del ciclo tambin ser
nulo. Esto implica que el calor absorbido en el tramo mn es el mismo que en el tramo ab.
11
U = 0 ; W=0 Q = 0 = Q mn + Q ba
Qmn= - Q ba = Q ab
Con este artificio se consigue convertir un ciclo reversible cualquiera como superposicin
de infinitos ciclos de Carnot. En ellos se cumplir:
4
Qi
y si tenemos en cuenta los infinitos T i =1
= 0 ciclos:
i
dQ

ciclo
T
=0
Esta expresin es conocida como la igualdad de Clausius y constituye la base de la

formulacin matemtica del segundo principio, porque da pie para la definicin de una
nueva funcin de estado conocida como entropa.
DEFINICIN DE ENTROPA
Acabamos de obtener la igualdad de Clausius para un ciclo reversible cualquiera. Si

consideramos un ciclo formado por dos procesos reversibles, se cumplir lo siguiente:
dQ dQ dQ dQ

ciclo
= +
T 1a 2 T 2b1 T
;
ciclo
T
=0 p
dQ dQ dQ

1a 2
T
=
2 b1
T
=
2 b1
T
dQ
dS = S12 = dS = dS
T 1a 2 1b 2 v
El resultado anterior demuestra que existe una cierta funcin S cuya variacin en un
proceso no depende del camino seguido, por lo tanto se trata de una funcin de estado.
Clausius le dio a esta propiedad el nombre de entropa.
La formulacin del segundo principio para procesos cclicos reversibles queda de la

siguiente manera utilizando esta nueva funcin de estado.
12
dQrev
S ciclorev =
ciclo
T
=0
La entropa es una variable de estado extensiva, ya que se calcula a partir del calor
intercambiado en un proceso. Podemos obtener la entropa especfica sin ms que dividir por
la masa de nuestro sistema:
dS 1 dQrev dq rev
ds = = =
m m T T
Las unidades de la entropa y de la entropa especfica son, en el sistema internacional,

(J/K) y (J/K kg) respectivamente.
Nos hemos referido hasta ahora al incremento en la entropa en un proceso cualquiera, y

no a su valor absoluto. En principio se puede considerar el origen de la entropa como
arbitrario, como se suele hacer en la prctica. En rigor, se puede demostrar que el cero de
entropa coincide con el cero de la temperatura absoluta.
VARIACIONES DE ENTROPA EN PROCESOS REVERSIBLES
Partiendo de la definicin de entropa y del primer principio podemos plantear el clculo de

las variaciones de entropa en procesos reversibles.
2 2
dq rev
s = s 2 s1 = ds =
1 1
T
dqrev = du + w = du + pdv aplicando el 1er Principio
dq rev =dh vdp
2 2 2
du p
s = ds = + dv
1 1
T 1T
2 2 2
dh v
s = ds = dp
1 1
T 1T
En el caso de que el sistema est formado por gas ideal estas expresiones se pueden
simplificar introduciendo la ecuacin de estado.
13
du = cvdT dh = cpdT
p R
=
T v
v R
=
T p
2
cv dT 2 Rdv T v
s = + = cv ln 2 + R ln 2
1
T 1
v T1 v1
2 2
c p dT Rdp T p
s = = c p ln 2 R ln 2
1
T 1
p T1 p1
En el caso de un sistema en cambio de fase, la variacin de entropa se calcula teniendo

en cuenta que el proceso se realiza a temperatura constante.
2
dq rev q rev r
s = ds = = =
1
T T T
Donde r es el calor latente de cambio de fase.
Se puede decir en general que en un proceso reversible y adiabtico la variacin de entropa

ser nula. Se trata de un proceso isoentrpico.
2
dq rev
s = ds = =0
1
T
DIAGRAMA T-S
La definicin de la variable de estado entropa, permite introducir una nueva representacin

grfica de los procesos termodinmicos: el diagrama temperatura (K) entropa (J/K.kg). este
diagrama es el ms indicado para el estudio de las mquinas trmicas.
Una de las propiedades ms importante de este diagrama es que las reas en el diagrama
se corresponden con energas, al igual que ocurre con el diagrama p-v. de la definicin de
entropa sabemos que el calor intercambiado en proceso reversible es:
dqrev= Tds
14
que corresponde con el rea que queda bajo la curva del proceso en el diagrama T-s. En el
diagrama T-s tambin se puede visualizar en forma directa los calores intercambiado en un
proceso cclico Qabs y Q ced , as como el trabajo producido.
q abs = Tds = rea ( A1a 2 B )

1a 2
q ced = Tds = rea ( A1b2 B )

1b 2
w = q abs qced = rea ciclo
ENTROPIA E IRREVERSIBILIDAD
FORMULACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO PARA CICLOS IRREVERSIBLES
E l rendimiento de una mquina reversible que trabaja entre dos focos es mayor al de una
mquina que trabaje entre los mismos focos pero de manera irreversible. Vamos a partir de este
resultado para obtener la formulacin matemtica para procesos irreversibles.
Q T
i = 1 c < 1 c = rev
Q a T a
Qa Tc
<0 expresin para procesos irreversibles
Qc Ta
15
Qi
T i
<0
i
Consideremos una transformacin cclica que se desarrolla totalmente o en parte de forma

irreversible. Si usamos el mismo artificio que en la formulacin matemtica del segundo
principio, es decir, superponer a este ciclo que tendr en general un nmero infinito de fuentes,
infinitos ciclos con slo dos fuentes, podremos obtener una solucin similar.
Q

ciclo
T
<0
Esta inecuacin se llama desigualdad de Clasius y es la formulacin del segundo principio

para ciclos irreversibles. En general en un ciclo cualquiera reversible o no se cumple la
expresin:
Q

ciclo
T
0
CALCULO DE VARIACIONES DE ENTROPIA EN PROCESOS IRREVERSIBLES
Consideremos el ciclo representado en la figura. Este ciclo est formado por dos procesos
abiertos, el primero 1-2 irreversible y el segundo 2-1 reversible. A este ciclo podemos aplicar
la desigualdad de Clasius.
Q

ciclo
T
<0
2
Qi 1
Qr

1
T
+
2
T
<0
16
Dado que en el proceso reversible se cumple
2
Qr

1
T
= S 2 S1
2
Qi
Tenemos
1
T
+ S1 S 2 < 0
2
Qi

1
T
< S 2 S1
esto es cierto para cualquier proceso irreversible. En forma diferencial, se puede poner:
Qi
dS >
T
Recordemos que para los procesos reversibles tenamos:
Qr
dS =
T
Por lo tanto, para un proceso en general se cumple
Q
dS
T
En un sistema adiabtico o aislado el calor transferido es nulo, por lo que la entropa solo
puede crecer. Otra forma de formular el segundo principio de la termodinmica es decir que
la entropa del universo siempre crece. El universo es por definicin un sistema aislado.
dS universo 0
Esta ltima expresin es la que determina la espontaneidad de los procesos. Aquellos

procesos que hagan aumentar la entropa del universo termodinmico, es decir, el sistema
ms el entorno, sern espontneos. Los procesos en los cuales la entropa global o del
universo disminuye, no podrn efectuarse en forma espontnea en la naturaleza. La
experiencia demuestra, que en la naturaleza la entropa global es siempre mayor o igual que
cero.
17
OTRAS PROPIEDADES DE LA ENTROPA
Hasta ahora nos hemos ocupado principalmente de las propiedades de la entropa en

cuanto funcin de estado. Veremos ahora otras de sus propiedades.
A diferencia de la energa, la entropa no se conserva, a pesar de ser tambin una funcin

de estado. En Mecnica se suele designar sistema conservativo aqul en el cual la cantidad
de trabajo necesaria para desplazar un cuerpo de una posicin a otra es independiente del
camino. La analoga con la Mecnica puede llevar a pensar que todas las funciones de
estado se conservan, cosa que no es cierta. Que la energa interna sea una funcin de
estado que se conserva, mientras que la entropa no se conserva, nos ensea que la
analoga entre sistemas mecnicos y sistemas termodinmicos no es completa. Para
apreciar mejor los alcances de dicha analoga hace falta recurrir a los mtodos de la
Mecnica Estadstica.
Para ilustrar la no conservacin de la entropa podemos considerar el aparato de Joule, que

se lo estudia en la Primera Ley. Este aparato es un ejemplo de generador de entropa. El
experimento se puede hacer como se indica en la figura.
El fluido A que est siendo agitado en el recipiente se puede mantener a una temperatura
constante T al estar en contacto con una fuente trmica a travs de una pared diatrmica. A
medida que giran las paletas la temperatura del fluido se
mantiene constante debido a que fluye calor desde el fluido a la fuente trmica. Este flujo es
reversible pues en todo instante hay slo una diferencia infinitesimal de temperatura entre el
fluido y la fuente. La variacin de entropa de la fuente trmica es:
Esta es tambin la variacin total de entropa del sistema compuesto constituido por el fluido
ms la fuente trmica, puesto que el estado del fluido A no ha cambiado al final del proceso.
Adems UA = 0 de modo que QR =W, y el aumento total de entropa es:
18
Luego la realizacin continua de trabajo sobre el sistema genera continuamente entropa.

Adems la entropa del sistema de pesas que mueve a las paletas no cambia durante el
proceso, y que la entropa generada no ha salido de la nada, se cre debido a la
desaparicin de trabajo en el ambiente. Se podra pensar que para que aumente la entropa
de un sistema es necesario que ste interacte con el ambiente (como en el ejemplo de las
paletas). Esto no es cierto: la entropa de un sistema aislado puede tambin crecer.
Otra de las propiedades importante es que la variable entropa genera un criterio que
determina el grado de espontaneidad de un proceso natural. Si en un proceso natural la
entropa del sistema mas la entropa del entorno disminuye, el proceso sin lugar a dudas se
realiz con ayuda exterior, es decir no fue espontneamente. Entonces nos preguntamos:
Qu caracteriza a esta variable de estado, capaz de determinar el sentido de los procesos?
La respuesta est relacionada con la naturaleza probabilstica de la materia a nivel
microscpico.
La interpretacin microscpica nos ayuda a entender la dificultad de la conversin de calor en

trabajo. Imaginemos un recipiente aislado como el de la figura de arriba, dotado de un
ventilador por el cual podemos introducir trabajo al sistema. Al batir las palas del ventilador,
transmitimos al gas una energa en forma de movimiento organizado forzado por el propio
movimiento de las palas.
Este movimiento se superpone al movimiento aleatorio de las partculas caracterizado por su

temperatura. El movimiento aleatorio produce choques entre las partculas que hace que stas
se desven de la trayectoria impuesta por el movimiento macroscpico. La turbulencia que se
crea transforma el movimiento macroscpico en microscpico. El carcter aleatorio de los
19
choques hace que la transformacin de calor en trabajo se realice pasando a estados de mayor
probabilidad.
La transformacin de calor en trabajo, es menos probable. Imaginemos que las partculas del
gas estn dotadas de una cierta energa cintica de su movimiento aleatorio. La probabilidad de
que una partcula se mueva en una determinada direccin es bastante baja debido al gran
nmero de direcciones en las que podra moverse la partcula. La probabilidad de que millones
de partculas vayan en la misma direccin sin accin exterior es prcticamente nula. Esto explica
los enunciados de Caratheodory y de Sears-Kestin, que decan que en un sistema aislado y
rgido no se puede pasar a estados de menor energa interna que el inicial, a base de trans-
formar energa interna en trabajo.
ENTROPIA Y PROCESOS IRREVERSIBLES
Cuando un sistema experimenta un proceso irreversible entre un estado de equilibrio inicial

y un estado de equiIibrio final, la variacin en la entropa del sistema puede calcularse como:
2 2
dq rev
s = s 2 s1 = ds =
1 1
T
Hacemos algunas aclaraciones. Por qu si estamos analizando procesos irreversibles

integramos la ecuacin a travs de una trayectoria reversible? La razn se encuentra en que
la entropa es una funcin de estado, por lo que su variacin depender exclusivamente de
los estados inicial y final. Si esto es as, la variacin en la entropa ser independiente de la
trayectoria, y por lo tanto, a pesar de que el proceso sea irreversible, podremos elegir
cualquier trayectoria reversible que permita hacer el mismo proceso entre los estados de
equilibrio inicial y final.
Recordemos que para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinmico, es
necesario alcanzar los equilibrios mecnico, qumico y trmico. Cualquier proceso
irreversible supondr apartarse de alguno de estos tipos de equilibrio, y por lo tanto, no
cumplir con el equilibrio termodinmico. Como consecuencia de esto, se producir un
proceso que permita alcanzar nuevamente el equilibrio termodinmico perdido.
Podemos entonces calcular la variacin en la entropa que se produce cuando el sistema ha
sido irreversiblemente apartado del equilibrio termodinmico por alteracin de alguno de los
equilibrios particulares. En todos los casos consideraremos un recinto aislado que contiene
al sistema y al ambiente, y a su vez consideraremos que el ambiente se comporta como un
foco calorfico, es decir, que es capaz de recibir o entregar calor sin cambiar
apreciablemente su temperatura. Veamos tres ejemplos de irreversibilidades
20
PROCESOS PRODUCIDOS POR IRREVERSIBILIDAD MECNICA EXTERNA
Se llama entropa generada mecnica externa, a la entropa generada por las

irreversibilidades entre el sistema y el entorno provocadas por la realizacin de un trabajo.
Supongamos que agitamos un lquido viscoso (sistema) que se encuentra en contacto con
un foco calorfico a una temperatura T. La agitacin implica la realizacin de trabajo W
desde el ambiente hacia el sistema, pero como el sistema se encuentra en contacto con un
foco calorfico, su temperatura no cambia. Esto implica que la energa absorbida por el
sistema en forma de trabajo es devuelta al ambiente en forma de calor Q. Por lo tanto, en
esta situacin tenemos que:
1. El sistema absorbe una cantidad de trabajo W y cede una cantidad de calor Q tal que
W = Q, en virtud de que, al estar rodeado de un foco calorfico, no puede cambiar su
temperatura.
2. Como el sistema entrega toda la energa que absorbe, las propiedades termodinmicas
del mismo no cambian, por lo tanto, el estado inicial y el estado final del sistema son
iguales. Como consecuencia de esto, Ssis = 0.
3. El ambiente recibe una cantidad Q de calor del sistema a la temperatura T, por lo que
Samb > 0.
4. Finalmente, Suniv > 0.
El caso analizado corresponde a una disipacin isotrmica de trabajo en un sistema, el cual

permanece invariable.
Ahora consideremos la agitacin del mismo lquido viscoso pero esta vez dentro de un
recipiente adiabtico. En este caso, el ambiente y el sistema no pueden intercambiar calor,
por lo que el trabajo W recibido por el sistema producir un incremento de su energa
interna, con el consecuente aumento de su temperatura. La entropa del ambiente
permanece constante, pues el mismo no puede recibir ni ceder calor al sistema, es decir,
Samb = 0. Para calcular la variacin en la entropa del sistema, partimos de la definicin:
2
dq rev
S sist =
1
T
para la cual hemos sustituido el proceso irreversible en estudio por otro reversible que lleve
al sistema desde el mismo estado inicial al final. Si consideramos que el proceso se lleva a
21
cabo a presin constante, podemos reemplazar el trabajo realizado irreversiblemente por

una transferencia reversible e isobrica de calor
2 2
dh dT T
S sist = = cp = c p ln 2
1
T 1
T T1
donde hemos supuesto que CP es constante en el intervalo de temperatura considerado.
Como T2 > T1, se deduce que Ssis > 0. Finalmente, se concluye que Suniv > 0. Este caso
analizado corresponde a una disipacin adiabtica de trabajo que conduce a un aumento en

la energa interna.
PROCESOS PRODUCIDOS POR IRREVERSIBILIDAD MECNICA INTERNA
Se llama entropa generada interna a la entropa generada por irreversibilidades internas al

sistema. Estas irreversibilidades pueden ser rozamientos internos, diferencias de
temperaturas o presin entre puntos del sistema, fenmenos de histresis, difusin,
reacciones qumicas, etc. Consideremos un gas perfecto que se encuentra encerrado en un
globo, y que el ambiente es el vaco. Cuando se abre el globo, el gas tender a ocupar todo
el espacio posible, producindose una expansin libre contra el vaco. El Samb= 0, pues el
sistema entrega trabajo con el ambiente y no calor. Para calcular la variacin en la entropa
del sistema, nuevamente partimos de la definicin general:
2
dq rev
S sist =
1
T
donde hemos sustituido la trayectoria irreversible por alguna trayectoria reversible

adecuada. En este caso, podemos considerar como trayectoria la expansin isotrmica de
un gas perfecto. Vale recordar que como la temperatura del sistema no cambia, U = 0, y
por lo tanto, Q = -W
Entonces,
2 2
p dV V
S sist = dV = nR = nR ln 2 +
1
T 1
V V1
como V2> V1, Ssis > 0, y finalmente, Suniv > 0.
22
PROCESOS PRODUCIDOS POR IRREVERSIBILIDAD TRMICA EXTERNA
Se llama entropa generada trmica externa, a la entropa generada por las irreversibilidades
entre el sistema y el entorno provocadas por la transmisin de calor con un gradiente de
temperatura. Este tipo de proceso incluye a aquellos que suponen una transferencia de calor
en virtud de una diferencia finita de temperatura, como ocurre al poner en contacto dos
cuerpos a diferentes temperaturas. Consideremos la transferencia de Q unidades de calor
desde un sistema a T1 al ambiente, ms fro, a T2 (T2 < T1). Las variaciones de entropa
asociadas son:
Q Q 1 1
S sist = ; S amb = + S univ = Q
T1 T2 T2 T1
como T2 < T1, Suniv > 0.
Como conclusin general, los procesos reversibles tienen asociados un cambio de entropa
del universo nulo, mientras que los procesos irreversibles estn siempre asociados a un
cambio en la entropa del universo positiva.
Desde otro punto de vista, al ingeniero lo que le interesa es reducir al mximo las
irreversibilidades, ya que estas son las que limitan el rendimiento de las mquinas trmicas.
TRABAJO TIL DE UN SISTEMA
A pesar del carcter general de la Termodinmica, su estudio ha estado muy relacionado al

desarrollo de los sistemas de produccin de trabajo. Por ello, siempre se insiste en las
limitaciones de produccin de trabajo de un sistema, limitacin impuesta por el Segundo
Principio.
Nosotros hemos relacionado la espontaneidad de los procesos que se dan en la naturaleza

con la funcin de estado denominada entropa, que microscpicamente nos sugiere la
probabilidad de los estados microscpicos posibles. Adems, se dedujo que los procesos
espontneos son aquellos en que la entropa del universo crece, y que sta crece debido a las
irreversibilidades. Los procesos que se dan en la naturaleza son por lo tanto procesos
irreversibles.
En un proceso irreversible, siempre se desperdicia una oportunidad de producir trabajo. Esto se

puede pensar de forma intuitiva con algunos ejemplos. Si tenemos dos recipientes
comunicados por una vlvula, uno de ellos con un gas a elevada presin y el otro a presin
23
atmosfrica, al abrir la vlvula el gas contenido en el recipiente a presin pasar al otro

recipiente hasta que se igualen las presiones. Este proceso es espontneo, la entropa global
crece debido a la irreversibilidad que produce la diferencia de presiones existente entre los dos
depsitos. La aplicacin del primer principio nos indica que si mantenemos la temperatura del
proceso constante y los depsitos son adiabticos, la energa se conservar, ya que la energa
interna del sistema no cambia. Sin embargo, intuitivamente se aprecia que en este proceso
podramos haber producido un trabajo, que en el estado final ya no podremos realizar. En
efecto, la energa se ha conservado en este proceso, pero podramos decir que se ha
degradado, porque en el estado inicial tenamos la posibilidad de producir trabajo, mientras
que una vez producido el proceso irreversible ya no es cierto.
Otro ejemplo de degradacin de la energa debida a las irreversibilidades se produce cuando

un cuerpo a elevada temperatura lo dejamos interaccionar en un ambiente fro, evolucionando
hasta la temperatura del ambiente. Este es un proceso espontneo, como sabemos, en el que
crece la entropa global del sistema debido a la irreversibilidad que produce la diferencia de
temperaturas entre cuerpo y ambiente. En este ejemplo la energa ha pasado del cuerpo al
ambiente, conservndose de manera global, pero hemos perdido la posibilidad de ceder ese
calor a una mquina trmica produciendo trabajo, y cediendo finalmente calor al ambiente.
Un ltimo ejemplo de cmo se pierde posibilidad de producir trabajo es el de un cuerpo a una

cierta altura que cae hasta el suelo. En este proceso la energa potencial (interna) del cuerpo
dada su altura, se ha transformado en energa cintica (interna) en su cada, transformndose
finalmente en aumentar la temperatura del cuerpo (interna). Tambin se trata de un proceso
espontneo con aumento de entropa, en donde hemos perdido la posibilidad de producir un
trabajo. Si hubisemos dispuesto un cable en el cuerpo, por medio de una polea, podamos
haber utilizado la energa de la cada para elevar una carga.
El segundo principio establece que en el sentido de los procesos espontneos va en el sentido

de las temperaturas decrecientes, de las presiones decrecientes, de las alturas decrecientes.
En definitiva, el segundo principio limita el sentido decreciente de las propiedades intensivas
del sistema que son las que producen trabajo. Recordamos en este punto que el trabajo
procede siempre de una diferencia en una propiedad intensiva. Una diferencia de presiones (p)
produce movimiento en un fluido capaz de producir trabajo, una diferencia de temperaturas (T)
produce un flujo de calor que puede producir trabajo, una diferencia de alturas (z) produce un
movimiento en los cuerpos capaz de producir trabajo, etc.
Como conclusin, otra limitacin que impone el segundo principio es que en los procesos
espontneos, que son los que vemos todos los das la naturaleza, se disminuye
24
inexorablemente la capacidad de producir trabajo, debido a la degradacin de la energa

producida por las irreversibilidades. Desde este punto de vista, se dice, que el primer
principio de la termodinmica es el principio de la conservacin de la energa o de la
cantidad de energa, mientras que el segundo es el principio de la degradacin de la
energa o de la calidad de la energa
ENTROPIA Y FILOSOFIA
En la actualidad, la palabra entropa es utilizada indiscriminadamente por diferentes

disciplinas como sinnimo de desorden, probabilidad, ruido, mezcla aleatoria, calor, etc.
Existen al menos tres formas de definir entropa:
1. En trminos termodinmicos, donde se relaciona con el calor (1865)

2. En trminos de la teora estadstica, donde se relaciona con el desorden (1875)
3. En trminos de la teora de la informacin, donde se relaciona la neguentropa (lo
opuesto a la entropa) con la informacin (1940-1950)
Las dos leyes de la termodinmica se aplican solamente a sistemas cerrados, es decir, en

los que no existe intercambio de energa, informacin o material. El Universo en su totalidad
puede ser considerado como un sistema cerrado de este tipo. La Primera Ley de la
Termodinmica indica que la cantidad total de energa del Universo se mantiene constante.
La Segunda Ley indica, por su parte, que la energa del Universo es irreversiblemente
degradada.
El trabajo de diferente tipo, ya sea fsico, qumico o elctrico, pueden ser totalmente
transformadas en calor. Pero la situacin inversa, la conversin de calor en trabajo, no
puede hacerse sin ayuda externa o sin la inevitable prdida de energa en forma de calor.
Esto no significa que la energa es destruida, sino que parte de esta energa deja de ser til
para la realizacin de trabajo. Este aumento irreversible en la energa no utilizable en el
Universo es lo que mide la entropa.
La Primera Ley no distingue una jerarqua entre las formas de energa, sino que
simplemente propone un balance para establecer su conservacin, la Segunda Ley
jerarquiza las formas de energa, en el sentido que el trabajo (energa direccional) puede
degradarse en una forma de energa de menor calidad, el calor (energa no direccional).
Los conceptos de entropa e irreversibilidad que surgen de la Segunda Ley de la

Termodinmica han tenido un enorme impacto en la forma en que vemos el Universo. La
idea de una continua degradacin de la energa conlleva a una inexorable muerte del
25
Universo. En este sentido, la Segunda Ley nos indica que el nico futuro posible es la
aniquilacin, dejando al Hombre una sensacin que afecta sus posiciones filosficas y su
visin del mundo en forma pesimista. Por otra parte, la Segunda Ley de la Termodinmica
provee un argumento incuestionable de validacin de las teoras. En otras palabras, toda
aquella teora que no cumpla con la Segunda Ley puede ser descartada sin ms.
CRISIS ENERGTICA O ENTRPICA
De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinmica, la energa del Universo es constante.

Cuando quemamos combustibles fsiles (carbn, petrleo, gas) no estamos reduciendo las
existencias de energa (la Primera Ley no lo permite), sino que estamos utilizando energa
de alta calidad para producir trabajo, dejando libre una energa de menor calidad. En
definitiva, de acuerdo con la Segunda Ley, lo que estamos haciendo es aumentar la entropa
del Universo. En este sentido, la llamada crisis energtica, estrictamente, debiera llamarse
crisis entrpica.
Esta degradacin progresiva de la energa como consecuencia de la irreversibilidad de los

procesos naturales, tambin se produce como consecuencia de la vida, otro proceso
irreversible. La sustentacin de la vida se encuentra en la energa proveniente del Sol, que
es un tipo de energa de mxima calidad. Esta energa es progresivamente degradada a
medida que pasa a los vegetales, los animales y finalmente al hombre.
La vida implica un continuo estado de desequilibrio en el cual la energa fluye

constantemente (alimentacin, realizacin de trabajo, etc.). Como cualquier sistema
termodinmico, los seres vivos, una vez apartados del equilibrio, buscan alcanzar el
equilibrio a travs de procesos que implican cambios en sus propiedades. El equilibrio slo
se alcanza con la muerte.
Para finalizar la termodinmica es un juego donde nunca se gana, nunca se empata y jams
se puede salir de l. Por qu nunca se puede ganar?: la respuesta est en el la primera
ley no puede obtenerse algo sin nada. Por qu nunca se puede empatar? La respuesta la
encontramos en la segunda ley nunca se puede obtener tanto como llega. y finalmente
Por qu es imposible salir del juego?: la respuesta la encontramos en el Tercer Principio o
Principio Cero de la Termodinmica El universo entero, alcanzar una nica temperatura
templada y as permanecer, incapaz de trabajar y cambiar, en un caos homogneo sin vida
o muerte trmica
26
BIBLIOGRAFIA
P.W. Atkins La Segunda Ley. Bib.Scientific American, Prensa Cientfica S.A. 1992
M.W. Zemansky Calor y Termodinmica. Editorial Aguilar.1961
Benitez, Francisco.- Termodinmica. Lib y Edit. Alsina . Primera Edicin, 2006.
Resnick y Halliday.- Fsica, Editorial CECSA, Parte I, 1990.
Hecht, Eugene. Fsica en Perspectiva. Ed. Pearson. Addison Wesley Logman.1999
Potter, M. y Scott, E.-Termodinmica. Ed.Thomson.Michigan State University .2006
Torregrosa H. A.-Ingeniera Trmica, Fundamentos de Termodinmica. Universidad
Politcnica de Valencia. Ed. Alfaomega. 2005.
27
FISICA II 2009
UNIDAD VII: CICLO DE LAS MAQUINAS TRMICAS
CICLO DE LAS MAQUINAS DE COMBUSTIN INTERNA. TURBINAS DE GAS Y

RETROPROPULSIN.
CICLO DE LAS MQUINAS DE COMBUSTIN INTERNA
Combustin interna: la combustin o quema de combustible se realiza dentro de la

misma mquina o motor. Tambin se los suele llamar motores de explosin. Equipos
ms pequeos y livianos, de potencias menores.
Combustin externa: mquinas de vapor. La combustin se realiza aparte del motor,
en una caldera. Equipos ms grandes, pesados, de potencias mayores. Este tema se
ver en la unidad 10.
CICLO OTTO O BEAU DES ROCHAS
Est constituido por 4 transformaciones, 2 adiabticas y 2 isocricas. Puede lograrse

con motores de 4 tiempos o de dos tiempos, es decir que necesitan 4 o 2 movimientos
del pistn para completar el ciclo
La mayora de los motores: de 4 tiempos
Motores de 2 tiempos: motores de potencia reducida (motos, cortadoras de csped,
motosierras, motores nuticos pequeos)
Estudiaremos el ciclo Otto de 4 tiempos, representaremos lo que ocurre en el interior

de un cilindro de un diagrama p-v. y en un diagrama t-s
El motor consiste en un pistn o mbolo cilndrico colocado dentro de un cilindro

metlico. Al ir efectuando su carrera o recorrido a lo largo del cilindro, el pistn mueve
una biela que transforma este movimiento alternativo en un movimiento giratorio en el
1
FISICA II 2009
cigeal del motor. En la parte en que el pistn se encuentra ms cerca de la tapa del
cilindro de encuentran las vlvulas (de escape y de admisin) y la buja que es la que
da el impulso elctrico para que la mezcla explote.
En el siguiente esquema se observa el movimiento del pistn y de las vlvulas en el
motor de 4 tiempos:
En la primera carrera, transformacin 0 -1, se produce la admisin de la mezcla de aire

y vapores de nafta al interior del cilindro. Tericamente durante este proceso la
presin en el interior del cilindro es constante.
En la segunda carrera, estn cerradas las 2 vlvulas, la de admisin y la de escape y
el pistn al desplazarse produce la compresin de la mezcla (1-2)
Terminada la segunda carrera, tericamente se produce la ignicin del combustible y
dado que el proceso es muy rpido, podemos suponerlo instantneo, es decir que la
combustin tiene lugar a volumen constante, aumenta la presin y se produce el
proceso 2-3
Durante la tercera carrera se produce la expansin de los gases producto de la
combustin 3-4. Tericamente al final de esta carrera se abre la vlvula de escape lo
que provoca la cada brusca de presin 4-1 y luego en la cuarta carrera se produce el
barrido de los gases desde el interior del cilindro 1-0.
Suponemos que la compresin, la combustin y la expansin son procesos
adiabticos.
El pistn en su recorrido limita un volumen mximo al estar ms alejado de la tapa del

cilindro (punto muerto inferior). Este volumen se llama volumen mximo o volumen
total del cilindro V1.
2
FISICA II 2009
Cuando se encuentra ms cerca de la tapa del cilindro (cerca de las vlvulas y de la

buja) contiene un volumen que se llama volumen de la cmara de combustin V2.
La relacin entre ambos se llama grado o relacin de compresin y vara normalmente
de 7 a 9,5
RC = V1
V2
Para calcular el rendimiento trmico ideal de este ciclo estableceremos primero la

cantidad de calor suministrada por la fuente caliente y la cedida por la fuente fra:
Q1 = CV (T3 T2 )
Q2 = CV (T4 T1 )
El rendimiento trmico ser:
(Q1 Q2 ) Q2 T T1
= = 1 = = 1 4
Q1 Q1 T3 T2
Reemplazando, operando matemticamente y suponiendo que el calor especfico a

volumen constante Cv se mantiene constante en ambas transformaciones, quedar
= 1 - 1___
Rc k-1
donde k es el exponente adiabtico = Cp / Cv de la mezcla utilizada como

combustible.
Esta frmula nos indica que a medida que aumenta la relacin de compresin Rc
aumentar tambin el rendimiento, pero en la prctica la Rc no puede elevarse ms
all de 9 o 10, ya que tanta compresin provocara en la mezcla una preignicin,
tambin llamada detonacin o pistoneo, que es la explosin de la mezcla por s
misma, debido a la alta temperatura y compresin, unos instantes antes de que salte
la chispa de la buja.
CICLO DIESEL
Se diferencia del Otto en que permite obtener relaciones de compresin ms elevadas,

generalmente de 15 a 19, debido a que la inyeccin de combustible se realiza con
posterioridad a la compresin del aire, que puede alcanzar presiones del orden de 40
a 45 kg/cm2 sin peligro de preignicin. Ello trae como consecuencia un aumento del
rendimiento trmico.
3
FISICA II 2009
En el siguiente esquema se observa el ciclo en un diagrama pv y en un diagrama t-s
Se desarrolla de la siguiente manera: en el primer tiempo, por la vlvula de

aspiracin se produce la admisin de una carga de aire solamente 0-1, que luego, con
las vlvulas cerradas, se comprime adiabticamente en un segundo tiempo
(compresin 1-2) al final de la cual el aire alcanza unos 800 C.
En la posicin del mbolo correspondiente al punto muerto superior comienza la
inyeccin de combustible lquido finamente pulverizado, producindose la combustin
2-3 por efecto de la temperatura elevada a la que se encuentra el aire (no hay bujas
en este ciclo). La velocidad de la inyeccin se coordina con el movimiento del mbolo
y entonces este proceso se realiza a presin constante, absorbiendo el sistema Q1
caloras de la fuente caliente por liberacin de la energa qumica durante la
combustin.
Completando el tercer tiempo se realiza la expansin adiabtica 3-4 de los productos
de la combustin, realizando el sistema trabajo a expensas de su energa interna
hasta que el mbolo llega al PMI. Se abre luego la vlvula de escape, producindose
un descenso de presin 4-1 con el consiguiente enfriamiento a volumen constante, en
el cual se ceden Q2 caloras a la fuente fra. Finalmente el mbolo, en el cuarto
tiempo, realiza la operacin 1-0., de expulsin o escape de los productos de
combustin, con lo cual se completa el ciclo.
Este ciclo es ideal, ya que es difcil de realizar por varias razones, como ser que las
presiones de admisin y de escape difieren de la presin exterior. Adems es difcil
mantener la combustin a presin constante
A la relacin entre el volumen del sistema al finalizar la combustin V3 y el volumen al
comienzo de la combustin V2, se le llama relacin de inyeccin.
= V3 / V2
Las cantidades de calor tomadas de la fuente caliente y cedidas a la fuente fra sern:
Q1 = C P (T3 T2 ) y Q2 = CV (T4 T1 )
4
FISICA II 2009
El rendimiento trmico ser:
(Q1 Q2 ) Q2 C (T T1 )
= = 1 = = 1 V 4
Q1 Q1 C P (T3 T2 )
operando y reemplazando llegamos a que:
= 1 - 1___ k -1
Rc k-1 k ( 1)
Frmula que nos da los valores del rendimiento trmico terico del ciclo diesel. El
anlisis de la frmula nos indica que el rendimiento del ciclo aumenta cuando aumenta
la relacin de compresin Rc y cuando disminuye la relacin de inyeccin .
CICLO DE JOULE O DE BRAYTON
El ciclo DIESEL es un ciclo de expansin limitada, pues la expansin adiabtica

concluye en un estado a una presin superior a la del comienzo de la compresin. Si
los gases se expandieran hasta alcanzar la presin del comienzo del ciclo, y luego se
completara el ciclo con un enfriamiento a presin constante, se podra obtener un
trabajo adicional, con el mismo aporte de calor. Se obtiene as el ciclo de BRAYTON o
JOULE
Este ciclo de expansin completa no es posible realizarlo en motores alternativos
porque deberan tener cilindros muy largos y las prdidas mecnicas por rozamiento
entre pistn y cilindro consumiran todo el trabajo adicional y algo ms,. En cambio s
se lo puede desarrollar en mquinas del tipo de turbinas de gas. La turbina de gas es
otro tipo de tecnologa diferente distinto al motor alternativo. Consiste esencialmente
en un eje rotativo que gira a gran velocidad, alrededor del cual se insertan paletas o
labes que transforman el desplazamiento longitudinal o tangencial de los gases en
movimiento rotativo. Una de las ventajas ms importantes que ofrece la turbina de gas
es la de ceder la energa mecnica sea en forma de aire comprimido, para el soplado
de los altos hornos, sea en forma de energa elctrica a travs de un alternador o bien
en forma de gases de escape para la propulsin a reaccin. Incluso estas 3 formas
pueden combinarse suministrando la turbina de gas, simultneamente, aire
comprimido, energa elctrica y gases de escape, aumentando as el rendimiento y la
eficacia de las centrales termoelctricas En su forma ms sencilla una turbina de gas
consta de los siguientes elementos esenciales: el compresor, la cmara de combustin
y la turbina propiamente dicha. El funcionamiento de la misma se indica en el siguiente
esquema:
5
FISICA II 2009
Se comprime previamente el aire en un compresor, para luego hacerlo pasar a una

cmara de combustin, en donde se inyecta el combustible y se produce la
combustin a presin constante. Los gases de la combustin se expanden luego en la
tobera de la turbina, aumentando en forma apreciable su energa cintica, lo cual les
permite pasar por los labes de la rueda mvil, en donde entregan trabajo.
Este ciclo est constituido por 2 adiabticas y por 2 lneas a presin constante que se
observan en los siguientes diagramas p-v y t-s
1-2 representa la compresin adiabtica del aire en el compresor, 2-3 la combustin

del sistema aire-combustible en la cmara de combustin y 3-4 la expansin
adiabtica de los productos de la combustin en la turbina que produce trabajo. La
transformacin 4-1, a presin constante, indica el enfriamiento de los productos de la
combustin hasta llegar al estado 1, en el cual se reinicia el ciclo.
Suponiendo un comportamiento perfecto de los gases, las cantidades de calor

tomadas de la fuente caliente y cedidas a la fuente fra valen:
Q1 = h3 h2 = Cp * (T3 T2) y Q2 = h4 h1 = Cp * (T4 T1)
6
FISICA II 2009
El rendimiento trmico resultar:
(Q1 Q2 ) Q2 T T1
= = 1 = = 1 4
Q1 Q1 T3 T2
En sta frmula se ha considerado un mismo calor especfico medio Cp para la

transformacin 2-3 y 4-1 y si adems suponemos un mismo valor para el coeficiente k
de las adiabticas 1-2 y 3-4, con el mismo criterio de los ciclos anteriores puede
escribirse:
Rp = relacin de presiones P2/P1
Rc = relacin de compresin v1/v2
k = exponente adiabtico Cp / Cv
El rendimiento trmico quedar:
= 1 - T4 = 1 - T1 = 1 - 1___ = 1 - 1___
T3 T2 Rp (k-1)//k Rc k-1
TURBINAS DE RETROPROPULSIN
Estas turbinas emplean tambin el ciclo de BRAYTON y funcionan de acuerdo al

mismo principio de las turbinas de gas pero se diferencian de estas en que la energa
cintica de los gases de combustin no se transforma directamente en trabajo sino
que una vez entregado el trabajo necesario para hacer funcionar el compresor, los
gases abandonan la mquina a gran velocidad produciendo una reaccin que hace
desplazar en sentido contrario (efecto de retropropulsin o jet o chorro) al mvil en el
cual se encuentra montada la turbina (aviones).
Al igual que en el ciclo BRAYTON, el rendimiento trmico no puede aumentarse ms
all de ciertos lmites, pues es necesario tener en cuenta el techo de temperatura que
no puede ser superado (mxima temperatura admisible del orden de los 1000 C),
debido a los esfuerzos trmicos que deben soportar los materiales.
En los turborreactores, la propulsin se obtiene exclusivamente por el chorro de
escape de los gases quemados, expulsados en sentido contrario a la marcha del
avin. En estos motores el aire ingresa directamente por el compresor, el combustible
arde en la cmara de combustin y los gases quemados despus de pasar por la
turbina salen a gran velocidad por la tobera de escape.
2009
7
FISICA II 2009
UNIDAD 8: PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS Y

LAS MAQUINAS DE VAPOR
GASES REALES. EXPERIENCIAS DE ANDREWS. ECUACIN DE VAN DER WAALS.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD. SISTEMAS HETEROGENEOS. EQUILIBRIO DE FASES.
ECUACIONES DE CLAPEYRON Y DE CLAPEYRON-CLAUSIUS. EQUILIBRIO LQUIDO
VAPOR. VAPORIZACION Y CONDENSACIN. VAPOR HUMEDO Y VAPOR
SOBRECALENTADO. TITULO DE UN VAPOR. ENTALPIA Y ENTROPA ESPECIFICA DE
CAMBIO DE FASE Y DE UN VAPOR HUMEDO. ESTUDIO TERMODINAMICO DE LAS
MAQUINAS DE VAPOR. CICLO DE RANKINE. CENTRALES DE VAPOR. MAQUINAS
FRIGORIFICAS
Los gases se dividen, de acuerdo a sus propiedades termodinmicas en 2 grandes

grupos:
PERFECTOS O IDEALES
IMPERFECTOS O REALES
La propiedad fundamental de un gas perfecto es que puede admitir cualquier valor de

los 3 parmetros trmicos (presin, volumen y temperatura) sin cambiar de fase.
UN GAS PERFECTO ES PURAMENTE IDEAL.
Gases ideales o perfectos: cumplen con la Ley de Boyle-Mariotte y las de Charles-Gay

Lussac, las cuales se resumen en una sola ley:
Ecuacin de estado de los gases perfectos o ideales:
P * V = m * Rp * T
P * V = n * Ru * T
A bajas presiones y altas temperaturas, los gases tienden a comportarse como ideales
o perfectos. Por ejemplo, el aire a 25C y 1 atm. de presin se comporta como un gas
perfecto.
En cambio cuando las presiones son altas y las temperaturas son muy bajas, los
gases tienden a alejarse del comportamiento indicado por la ecuacin de estado
GASES REALES O IMPERFECTOS:
Sus caractersticas, parmetros y comportamientos difieren de los de un gas perfecto.

se puede hacer una divisin entre los gases reales:
*GASES PERMANENTES: NO SE PUEDEN CONDENSAR
*VAPORES O FLUIDOS CONDENSABLES: SE PUEDEN CONDENSAR POR LA

SOLA VARIACIN DE LA PRESION A LA TEMPERATURA QUE SE ENCUENTRAN
EXPERIENCIAS DE ANDREWS
En 1869, andrews publico sus ensayos con co2, al comprimirlo manteniendo la

temperatura constante.
1
FISICA II 2009
utiliz un cilindro de paredes resistentes dentro del cual haba un manmetro y un

termmetro.
PARA 1 TEMPERATURA DETERMINADA, ANDREWS FUE DISMINUYENDO EL

VOLUMEN Y LEYENDO LA PRESION.
A MEDIDA QUE DISMINUIA LA TEMPERATURA, FUE NOTANDO QUE LA

HIPERBOLA EQUILATERA SE IBA DEFORMANDO
dentro de la campana las isotrmicas coinciden con las isobaritas, es decir que un
cambio de fase, de lquido a vapor, se produce sin cambios en la presin ni la
temperatura.
2
FISICA II 2009
CAMBIOS DE ESTADO O DE FASE
FUSION Y SOLIDIFICACION (LIQUIDOS Y SLIDOS)
EVAPORACION Y CONDENSACION (LIQUIDOS Y VAPORES)
SUBLIMACION (DE SLIDO A VAPOR)
a medida que aumenta la temperatura, la forma de las isotermas se parece cada vez
mas a una hiprbola equiltera, como seria si el gas se comportase como perfecto
DE LA EXPERIENCIA ANDREWS DETERMIN LO SIGIUENTE:
PUNTO CRITICO
CURVA LIMITE SUPERIOR
CURVA LIMITE INFERIOR
ZONA HETEROGENEA
ISOTERMA CRITICA
LIQUIDO SATURADO: ES UN LIQUIDO QUE SE ENCUENTRA EN EQUILIBRIO

CON SU VAPOR. ES LA CLI, QUE SEPARA LA REGION LIQUIDA DE LA REGION
LIQUIDO-VAPOR
* VAPOR SATURADO O VAPOR SATURADO SECO: ES UN VAPOR QUE SE

ENCUENTRA EN EQUILIBRIO CON SU LIQUIDO. ES LA CLS QUE SEPARA LA
REGION VAPOR DE LA REGION LIQUIDO-VAPOR
*PUNTO CRITICO: ES DONDE SE UNEN LAS LINEAS DE LIQUIDO SATURADO Y

DE VAPOR SATURADO
POR EJEMPLO
PARA EL CO2
TEMPERATURA CRTICA: 31,35 C
* VAPOR HUMEDO: ES UNA MEZCLA DE LQUIDO Y VAPOR SATURADO. ES LA

ZONA HETEROGENEA DEBAJO DE LA CAMPANA.
* TITULO DE UN VAPOR = MV / MV + ML
EN LA CLI, MV=0, POR LO TANTO X=0
EN LA CLS, ML=0, POR LO TANTO X=1
DENTRO DE LA CAMPANA HABRA CURVAS DE TITULO CONSTANTE PARA X=

0,1 0,4 0,6 0,8 ETC
DIAGRAMA PRESIN-TEMPERATURA DE UNA SUSTANCIA
LAS REGIONES BIFSICAS APARECEN COMO LINEAS
LAS REGIONES MONOFSICAS SE PRESENTAN COMO AREAS.
3
FISICA II 2009
LAS 3 LINEAS SE JUNTAN EN EL PUNTO TRIPLE QUE ES EL PUNTO DONDE

COEXISTEN LOS 3 ESTADOS DE AGREGACIN
2------------ VAPOR SOBRECALENTADO

4------------ LIQUIDO COMPRIMIDO
T------------ PUNTO TRIPLE
C----------- PUNTO CRTICO
T-3-1-C:-- CURVA DE SATURACIN LIQUIDO-VAPOR O CURVA
DE VAPORIZACION DIAGRAMAP-T1.doc
GASES REALES
ECUACION DE VAN DER WAALS
En 1873, Van der Waals obtuvo una ecuacin que tena en cuenta el alejamiento de
los gases reales con relacin a los gases perfectos o ideales.
La primera consideracin fue en relacin al volumen real ocupado por el gas.
Co-volumen b: es el volumen propio de las molculas de gas. Debe ser restado al
volumen total ocupado por el gas.
En consecuencia la ecuacin de estado quedara de la siguiente manera:
P * (v-b) = Rp * T
La segunda consideracin fue en relacin a la presin.

Presin interna termodinmica: es una presin adicional a la determinada por un
manmetro. Es debida a las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del
gas
La presin total ser entonces:
p + pi
4
FISICA II 2009
Entonces la ecuacin de estado ser:
(p+pi)*(v-b) = Rp * T
La presin interna termodinmica ser proporcional al cuadrado de la densidad de gas
pi = a. 2
= densidad (kg/m3)
Como el volumen especfico es la inversa de la densidad:
pi = a / v2
reemplazando ser:
(p + a / v2 ) . (v-b) = Rp . T
Esta nueva ecuacin de estado de Van der Waals tiene 3 constantes en lugar de una
sola constante como tena la ecuacin de estado original.
DETERMINACIN DE LAS 3 CONSTANTES DE VAN DER WAALS
Derivando la ecuacin de Van der Waals en el punto crtico, en el cual la isoterma

tiene un punto de inflexin a tangente horizontal, llegamos a:
b = vc / 3
a = 3 . pc . vc2
R = 8 . pc . vc
3 . Tc
LEY DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE VAN DER WAALS
Si reemplazamos en la ecuacin de Van der Waals los valores hallados de a, b y R

dados anteriormente, tendremos
(p + 3 pc vc2 ) ( v - vc ) = 8 pc vc T
v2 3 3 Tc
que si la dividimos por el producto pc * vc, la podemos escribir
( p + 3 ) ( v - 1 ) = 8T
pc (v/vc)2 vc 3 3 Tc
Van der Waals denomin parmetros reducidos a los cocientes entre los parmetros
de un estado cualquiera y los correspondientes al estado crtico del gas, es decir:
pr = p ; Tr = T y vr = v
pc Tc vc
Si introducimos los parmetros reducidos en la frmula anterior, sta nos quedar:
5
FISICA II 2009
( pr + 3 ) * ( vr 1 ) = 8 Tr
vr2 3 3
Si esta ecuacin fuera correcta se habra obtenido una ecuacin de estado para todos
los gases reales, que no contiene ninguna constante particular para un determinado
gas, ya que las constantes que en ella aparecen son nmeros independientes del gas
considerado, de aqu Van der Waals dedujo la existencia de estados correspondientes
y la denominada ley de estados correspondientes.
La ley de estados correspondientes de Van der Waals puede enunciarse del siguiente
modo:
Gases diferentes en estados correspondientes se comportan de la misma manera,
denominndose estados correspondientes a aquellos a los que le corresponden
iguales parmetros reducidos.
FACTOR O COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD
Un mtodo de fcil aplicacin para el tratamiento de gases reales es el del coeficiente

de compresibilidad.
El cientfico Gou-Yen-Su propuso introducir el llamado coeficiente de compresibilidad.
Dado que para los gases reales:
P*v R*T
Se puede restablecer la igualdad escribiendo:
P*v = Z*R*T 2-41
El coeficiente Z no es una constante, sino que es una funcin del estado del gas, es
decir que:
Z = f ( p, T )
Si fuera simplemente as sera extremadamente laboriosa la utilizacin de este

mtodo, dado que habra que determinar para cada gas y para cada estado el valor
correspondiente. Pero si se determinan en forma experimental valores de Z y se los
grafica o tabula en funcin de los parmetros presin reducida y temperatura reducida,
se observa que para gases diferentes los valores coinciden para iguales valores de
dichos parmetros es decir, que en realidad:
Z = f ( pr , Tr )
En consecuencia se puede construir una nica tabla o un nico diagrama de

coeficientes de compresibilidad vlido para todos los gases. Este hecho implica que
cuando dos gases diferentes estn en estados tales que su presin reducida es igual y
asimismo es igual su temperatura reducida, entonces se comportan de la misma
manera y por lo tanto que existe una ley de estados correspondientes, que no es la de
Van Der Waals ya que los volmenes reducidos no van a coincidir.
Como un estado de un gas queda definido dados los parmetros p y T, o bien los
parmetros p y v o finalmente los parmetros T y v deber existir algn parmetro
funcin del volumen que deber coincidir para gases diferentes que se encuentran en
estados correspondientes.
Vamos a tratar de determinar dicho parmetro. Para ello consideremos dos gases
diferentes que se encuentran en estados correspondientes. Entonces deber ser:
6
FISICA II 2009
Z1 = Z2 [2-42]
Y adems,
pr1 = pr 2 y Tr 1 = Tr 2
Por la [2-41], la [2-42] puede escribirse:
P1 v1 = P2 v2 [2-43]
R1 T1 R2 T2
Pero se puede escribir:
P1 = pr1 pc1
T1 = Tr1 Tc1
P2 = pr2 pc2
T2 = Tr2 Tc2
Que reemplazadas en la [2-43] nos dan:
pr1 pc1 v1 = pr2 pc2 v2

R1 Tr1 Tc1 R2 Tr2 Tc2
Simplificando nos queda:
pc1 v1 = pc2 v2
R1 Tc1 R2 Tc2
Que la podemos escribir tambin:
____ v1 ___ = ___ v2 ____ [2-44]

R1 Tc1 R2 Tc2
pc1 pc2
En ambos denominadores tenemos el grupo:
R Tc = vsc
pc
que tiene la dimensin de un volumen y lo denominamos seudo-crtico y que es el

volumen que ocupara el gas en el estado crtico si en l se comportara como perfecto.
Si denominamos volumen seudo-reducido al cociente entre el volumen del gas en un

cierto estado y el volumen seudo-crtico del mismo
V
Vsr =
Vsc
Entonces la [2-44] nos da:
Vsr1 = Vsr2
Es decir que gases diferentes en estados correspondientes ocuparn volmenes tales

que sus volmenes seudo-reducidos sern iguales.
7
FISICA II 2009
Podemos en consecuencia decir que fases diferentes estarn en estados

correspondientes cuando tengan iguales su presin reducida, su temperatura reducida
y su volumen seudo-reducido.
Podr entonces construirse un diagrama o tabla mediante el cual puede obtenerse el

coeficiente de compresibilidad, para un estado de un gas real cualquiera cuando se
conocen dos de los tres parmetros p, v y T.
Para el caso de mezclas de gases reales, un mtodo que da resultados bastantes

aceptables es el siguiente:
Se definen para la mezcla parmetros seudo-crticos:
psc = xi pci
Tsc = xi Tci
Y con ellos se determinan parmetros

P T v
Psr = ; Tsr = ; Psr =
Psc Tsc vssc
Y con estos parmetros seudo-reducidos se determina el coeficiente de

compresibilidad de la mezcla.
ESTUDIO TERMODINAMICO DE LAS MAQUINAS DE VAPOR. CICLO DE RANKINE.

CENTRALES DE VAPOR. MAQUINAS FRIGORIFICAS
RENDIMIENTO TRMICO
Nos indica qu parte de la energa total suministrada a la mquina trmica se
transforma en trabajo til:
= L util
Q1
Ltil representa el trabajo til obtenido en la instalacin, por lo cual ser la suma
algebraica de los trabajos producidos o consumidos por los diferentes equipos en que
se desarrolla el ciclo termodinmico de la planta.
Q1 es el calor que se ha suministrado al fluido intermediario para la realizacin del
ciclo.
El valor de este rendimiento dar una idea sobre el consumo de combustible que la
planta requerir para producir una unidad de trabajo til.
CICLOS DE VAPOR
Usan como fluido intermediario al vapor, que recorre un ciclo completo en el cual se
vaporiza, se condensa, absorbe calor, cede calor, se expande, se comprime. El fluido
va pasando por diversos elementos de la instalacin: caldera, sobrecalentador, cilindro
o turbina, condensador, bomba de alimentacin, economizador, elementos que
pueden repetirse o agruparse convenientemente para asegurar un mejor
funcionamiento y elevar el rendimiento.
8
FISICA II 2009
CICLO DE CARNOT
Es el ciclo ms sencillo que se puede idear y es el que mximo rendimiento otorga.

Trabaja entre 2 fuentes a temperaturas T1 y T2. Supongamos que se realiza el mismo
efectundose todas las transformaciones dentro de la zona heterognea del diagrama
P-V o del diagrama T-S. Su representacin ser como se indica a continuacin:
P T
Q1
A B
Q1
A B
D
C D C x=1
x=0 x=1 x=0
Q2
V Q2 S
La representacin en un diagrama P-V fuera de la zona heterognea ser:
El ciclo debe ser reversible dado que la mquina trmica es reversible. Como la
mquina trmica debe recibir calor de la fuente caliente, a fin de que dicha
transferencia se realice en forma reversible durante el proceso en que recibe la
cantidad de calor Q1, el fluido intermediario debe encontrarse a la misma temperatura
T1 a que se encuentra la fuente que lo cede, dado que una trasferencia de calor solo
ser reversible si el que cede calor y el que recibe calor estn a la misma temperatura.
En consecuencia, todo ciclo reversible de una mquina trmica que intercambia calor
con dos fuentes debe tener entre las transformaciones que lo integran una
transformacin isotrmica realizada a la temperatura de la fuente caliente.
Con un razonamiento similar se llega a la conclusin de que en el ciclo reversible debe
existir tambin una transformacin isotrmica a la temperatura de la fuente fra T2,
para que sea reversible el proceso de entrega de calor a dicha fuente.
Del anlisis anterior podemos concluir que todo ciclo reversible, para una mquina
trmica que intercambia calor con 2 fuentes de temperaturas T1 y T2 debe contar
entre las transformaciones que lo componen con una transformacin isotrmica a la
9
FISICA II 2009
temperatura T1, en la que el fluido intermediario recibe el calor Q1 de la fuente caliente

y una transformacin isotrmica a la temperatura T2, durante la cual intercambia calor
Q2 con la fuente fra. Estas 2 transformaciones son imprescindibles, pues de lo
contrario no habr posibilidad de describir un ciclo reversible.
La manera ms sencilla de completar el ciclo, dado que el fluido debe encontrarse en
una parte del mismo a la temperatura T1 y en otra parte a la temperatura T2, es
mediante 2 transformaciones adiabticas reversibles, en una de las cuales el fluido
pasa de la temperatura T1 a T2 y en la otra el fluido vuelve de la T2 a la T1.
As entonces, se concibe el Ciclo de CARNOT que estar constituido por 2 isotrmicas
reversibles, una a la temperatura de la fuente caliente T1 y la otra a la temperatura de
la fuente fra T2 y 2 adiabticas reversibles.
El esquema de la instalacin ser de la siguiente manera:
El rendimiento del ciclo ser:
carnot = ( Q1-Q2 ) / Q1
La cantidad de calor Q1 intercambiada en la isotrmica T1 ser:
Q1 = Rp * T1 * ln v2/v1
El valor absoluto del calor Q2 intercambiado en la isotrmica T2 ser
Q2 = Rp * T2 * ln v2/v1
Operando y reemplazando, quedar finalmente el rendimiento del Ciclo de CARNOT

para un gas perfecto:
carnot = 1 - T2/T1
Dificultades en la concrecin del Ciclo de CARNOT
*Condensacin parcial (TRANSFORMACIN C-D): es difcil lograr una condensacin

parcial, es ms fcil lograr una condensacin total del fluido, es decir que el punto D se
encuentre sobre la lnea de lquido y no dentro de la zona heterognea.
*Es inconveniente para el cilindro o la turbina trabajar con vapor hmedo (punto C), ya
que el vapor al expandirse entra en la turbina con un ttulo bajo (golpeteo, erosin,
10
FISICA II 2009
vibraciones, inconvenientes mecnicos). Lo mejor sera que el punto C se encuentre lo

ms cerca de la lnea de vapor saturado (curva lmite superior).
Por estos inconvenientes se utiliza el Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento o sin

sobrecalentamiento
CICLO DE RANKINE SIN SOBRECALENTAMIENTO
El fluido se condensa totalmente en el condensador, hasta llegar a la curva de lquido

saturado (x = 0, curva lmite inferior). All una bomba lo toma y eleva su presin hasta
alcanzar la presin de la caldera, efectundose una compresin prcticamente a
volumen constante. Luego se calienta el lquido hasta que llegue a la temperatura de
la caldera (proceso realizado a presin constante)
La representacin en un diagrama P-V y en un diagrama T-S ser:
El esquema de la instalacin ser:
11
FISICA II 2009
CICLOS FRIGORFICOS A COMPRESOR DE VAPOR
Se denominan ciclos frigorficos a los que se describen con el objeto de transferir calor
de una fuente o cuerpo a menor temperatura a otro cuerpo de mayor temperatura. Una
instalacin en que se describe un ciclo frigorfico puede tener 2 finalidades diferentes y
en cada uno de los casos se le suele dar denominaciones diferentes. Si la finalidad de
la instalacin es mantener a baja temperatura la fuente fra, se lo denomina mquina
frigorfica.
Si en cambio el equipo tiene por finalidad la entrega de calor a una fuente o lugar, o
sea un efecto de calefaccin, se lo llamar bomba de calor.
Este fenmeno de transporte de calor desde una fuente de temperatura menor a otra
mayor puede darse con 2 o 3 fuentes de calor. Estudiaremos el proceso de
transferencia con 2 fuentes de calor.
CICLO FRIGORFICO CON 2 FUENTES
El esquema correspondiente a una mquina frigorfica que opera con 2 fuentes de

calor, una a temperatura T1 y otra a temperatura T2, siendo T1>T2, se indica a
continuacin:
La mquina quita la cantidad de calor Q2 de la fuente a temperatura T2 y entrega la

cantidad de calor Q1 a la fuente de temperatura T1, requiriendo para su
funcionamiento que se le entregue el trabajo mecnico L.
De acuerdo al Primer Principio de la Termodinmica, dado que en la mquina se ha
descrito un ciclo, la energa que sale de la mquina debe ser igual a la que entra, o
sea que deber cumplirse la igualdad:
Q1 = Q2 + L
Si la instalacin tiene por finalidad refrigerar, se dar como valor indicativo de su

calidad o eficiencia el llamado Coeficiente de Efecto Frigorfico, que ser el cociente
entre el efecto til de la instalacin Q2 o sea el calor quitado a la fuente fra, y la
energa que debe suministrrsele al equipo para describirle ciclo, el trabajo L. es decir:
Ef = Q2 / L
Si en cambio el equipo tiene por objeto la entrega de calor a la fuente caliente, o sea
un efecto de calefaccin, el valor indicativo de su calidad o eficiencia ser llamado
Coeficiente de Efecto Calorfico, que ser el cociente entre el efecto til, que ahora
12
FISICA II 2009
ser Q1, o sea el calor entregado a la fuente caliente, y la energa que se consume al
lograrlo, es decir L
Ec = Q1 / L
CICLO FRIGORFICO DE CARNOT
Se utiliza como fluido intermediario, que se llamar fluido frigorgeno (generador de

fro) a una sustancia que sea condensable a las temperaturas que deseamos obtener
de la instalacin T1 y T2.
Otras caractersticas a tener en cuenta para elegir un fluido frigorgeno son:
Toxicidad
Presin de trabajo
Economa
Calor absorbido al evaporarse
Precio
Un fluido que rene casi todos los requisitos es el amonaco (NH3), que aun se utiliza
para las instalaciones frigorficas industriales, pero sus vapores sus txicos, por estas
razones, en instalaciones de tipo domiciliaria se usan los freones.
En el siguiente esquema se representa un ciclo frigorfico en el diagrama T-S:
Transformacin 1-2: el fluido se vaporiza. En el estado 1 tenemos un vapor hmedo

con un ttulo menor que en 2. Para realizar este proceso se requerir un evaporador.
En este proceso se absorbe la cantidad de calor Q2.
Transformacin 2-3: es una compresin adiabtica. El fluido aumenta su temperatura
porque aumenta su presin. Para realizarla necesitamos un compresor que requerir
un trabajo Lc.
Transformacin 3-4: condensacin. El fluido pasa de vapor saturado en 3 a lquido
saturado en 4, a igual temperatura y presin. Para realizarla se requerir un
condensador y el fluido entregar la cantidad de calor Q1 a la fuente de temperatura
T1
Transformacin 4-1. es una expansin adiabtica reversible, durante la cual el fluido al
disminuir la presin se evapora parcialmente y disminuye su temperatura, quedando
finalmente como vapor hmedo en el estado 1. Para realizar este proceso se instalar
un expansor, obtenindose un trabajo Le.
13
FISICA II 2009
A continuacin se observa un esquema de las instalaciones de un ciclo frigorfico de

CARNOT
14

Conceptos fundamentales de la Física II

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FISICA II 2011 TEMA I JUAN J CORACE

UNIDAD I: CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Definiciones y conceptos bsicos. Estado de agregacin del sistema. Propiedad y estado.

DEFINICIONES Y CONCEPTOS BSICOS

La Termodinmica clsica divide al universo en el sistema y el ambiente, separados

Si nuestro inters es estudiar la solucin contenida en este recipiente, entonces esta

Luego definimos el ambiente o medio ambiente; todo lo que se encuentra en el

En termodinmica, las paredes de separacin entre sistemas pueden clasificarse en

Un sistema con paredes adiabticas impide el pasaje de calor y materia, aunque s

UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO

Por convenio, el universo para el termodinmico es un sistema aislado. El Universo de

SISTEMA CLASIFICACIN COMENTARIOS

LA CSCARA DEL HUEVO PERMITE EL PASAJE DE GASES.

UNA NO SE PERMITE EL INTERCAMBIO DE MATERIA CON EL

ESTADO DE AGREGACIN DEL SISTEMA

La mltiple variedad de sustancias que forman nuestro planeta se encuentran en

PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS

Las variables termodinmicas son las magnitudes que estimamos necesario o

DESCRIPCIN MATEMTICA DE UN SISTEMA

ESTADO TERMODINMICO Y EL EQUILIBRIO

ESTADO DEL SISTEMA

termodinmico, para el cual no existe un flujo de masa o energa. El equilibrio

Cuando no hay ninguna fuerza sin equilibrar en el sistema y, por consiguiente, no se

Si un sistema en equilibrio mecnico no tiende a experimentar un cambio espontneo

El concepto de Equilibrio, es un concepto fundamental de la Termodinmica. La idea

La Termodinmica clsica se ocupa solamente de sistemas en equilibrio. Veremos

Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado. Un

Proceso cclico: El estado final coincide con el inicial.

Proceso reversible: Es un proceso cuasiesttico, que puede ser llevado de nuevo al

continuas. Por ejemplo, una columna de gas en un campo gravitacional se puede

NOMENCLATURA DE MAGNITUDES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS

Las magnitudes extensivas, por ejemplo: V (volumen), E (energa), U (energa

Las magnitudes intensivas molares, por ejemplo: v (volumen molar V/N),

VOLUMEN, VOLUMEN ESPECFICO Y DENSIDAD

De las definiciones se deducen las siguientes relaciones:

Para gases formados por mezcla de varias sustancias, la presin parcial es la

En el caso de lquidos, la presin se debe a la fuerza de la gravedad del lquido

El trmino gL es en general el valor de la presin relativa del fluido, sea lquido o

gas es la manomtrica ms la atmosfrica, cuando hacemos este razonamiento se

PROPIEDADES QUE CARACTERIZAN A LOS FLUIDOS

Resumiendo, en un slido la deformacin tiende a cero si la fuerza que la produce

Donde m representa la masa contenida en V, representa la densidad y g es la

ADHERENCIA, COHESIN Y TENSIN SUPERFICIAL

Esta fuerza de tensin superficial se puede expresar:

F F Aqu se presenta un propiedad relacionada con las

Si despreciamos la pequea curvatura de la superficie, el volumen del lquido dentro

El peso ser: P = m .g = v . .g Pvolumen = ..r2.h .g

Cuando se considera que en el fluido no existen fuerzas de rozamiento interno, al

Supongamos que la lmina superior se desliza paralelamente con una velocidad

Donde: es un coeficiente de proporcionalidad llamada coeficiente de viscosidad del

CAMBIO EN LAS PROPIEDADES DE UN SISTEMA

TEMPERATURA Y LA LEY CERO

llamada ecuacin del equilibrio trmico.

FIGURA 1.8 Equilibrio trmico

Consideramos ahora tres subsistemas A, B y C, separados dos de ellos, A y B, por

Si dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico cada uno de ellos con un

Esto constituye el llamado Principio Cero de la Termodinmica, por el cual la

FIGURA 1.9 Ley Cero de la Termodinmica

Es decir, el equilibrio trmico entre A y B puede establecerse a travs del equilibrio

FIGURA 1.10 Isotermas

que permite disponer de una escala ms sencilla de valores, llamada escala de

Para cuantificar el valor de la temperatura emprica es necesario establecer una escala