DETERMINACIN DE HIERRO MEDIANTE VOLUMETRIA REDOX

1. Introduccin

El objeto de esta prctica es la determinacin del contenido de Fe en una muestra

desconocida, expresado en % de Fe. El cido clorhdrico concentrado es el mejor
cido para efectuar la disolucin de menas de Fe, debido a la tendencia del Fe(II) y Fe(III)
a formar complejos con el cloro.

Debido a que parte o todo el hierro est en estado trivalente despus de la

descomposicin de la muestra, hay que hacer una reduccin previa del Fe(III) a Fe(II) con
cloruro de estao (II). El exceso de agente reductor se elimina por adicin de cloruro
de mercurio (II).

El fundamento de la determinacin consiste en valorar el hierro disuelto en el estado de

oxidacin Fe(II), con el reactivo KMnO4- en medio cido. Esta valoracin es posible
debido a que el potencial del sistema KMnO4-/Mn2+ es mayor que el del sistema Fe+3/Fe+2
en medio cido.

2. Materiales

Pipeta de 10 mL Matraz de 500 mL

Pipeta de 5 mL Vaso de precipitados de 250 mL
Bureta de 25 mL Erlenmeyer de 250 mL

3. Reactivos
Oxalato de sodio.
cido clorhdrico concentrado.

Cloruro de estao (II) dihidratado 0.25 M: Disolver 15 g de SnCl2.6H2O en 25 mL de

HCl concentrado, diluir a 250 mL con agua destilada.

Cloruro de mercurio (II): Disolver 12.5 g de HgCl2 en 250 mL de H2O.

Solucin Zimmermann-Reinhardt: Disolver 35 g de MnSO4. H2O en 250 mL de agua.

Agregar con agitacin 63 mL de cido sulfrico concentrado. Enfriar, aadir 63 mL de
cido fosfrico concentrado y diluir a 500 mL.
Solucin de KMnO4 0.022 M: pesar 3.48 g de KMnO4 y llevar a 1 L.

4. Parte experimental

Transferir 1.8430 g de la muestra (lana de acero), pesada con gran exactitud a un vaso
de precipitados y aadir 10 mL de HCl concentrado y a continuacin 100 mL de agua
hasta su completa disolucin. Calentar si es necesario. Enrasar a 250 mL con agua
destilada. Si la muestra es lquida, pasar directamente a valoracin del hierro.
4.1 Valoracin del hierro

Tomar una alcuota de 10 mL de la muestra problema y aadirla al erlenmeyer de 250

mL. Se aaden 4 mL de HCl concentrado y se calienta la disolucin hasta
aproximadamente 80 C. Se retira el erlenmeyer del calor y se aade, gota a gota y
agitando, la disolucin del cloruro de estao (II) (para reducir el Fe+3 a Fe+2 ) justamente
hasta que desaparezca el color amarillo (la disolucin se tornar incolora). A continuacin
se aaden solo 2 gotas ms. Seguidamente se enfra la disolucin hasta una temperatura
de 25 C y se agregan rpidamente y de una sola vez aproximadamente 10 mL
(medidos con una probeta) de la disolucin HgCl2 (oxidacin del Sn(II) en exceso con
precipitacin del Hg2Cl2, blanco, brillante y sedoso). Si no aparece turbidez sera la
prueba que no se haba aadido cantidad suficiente del reductor SnCl2 y habra que
volver a comenzar la preparacin de la disolucin problema. En caso de formarse un
precipitado grisceo o negruzco, se debera al Hg0 formado, que reduce tambin al
permanganato dando un resultado falso en el anlisis; esto sucede cuando se ha
aadido gran exceso de cloruro de estao (II) y cuando se aade el cloruro de mercurio
(II) lentamente.

Transcurrido 3 minutos, se agregan 25 mL de la disolucin Zimmermann ( se aade para

impedir que el cloruro pueda ser oxidado por el permanganato de potasio). Manteniendo
la agitacin, se agrega lentamente, desde la bureta, la solucin patrn de KMnO4,
cuidando de no aadir la siguiente gota hasta que la coloracin rosada producida por la
gota anterior haya desaparecido. El punto final de la valoracin viene indicado por una
ligera coloracin rosa persistente. Se registra entonces el volumen gastado del KMnO4
patrn. Realice por duplicado. Para estandarizar la solucin de permanganato, se pesan
0,1000 g de oxalato de sodio (Na2C2O4 ) en un Erlenmeyer de 250 mL, se adicionan 100 ml
de agua destilada y 7 ml de H2SO4 concentrado (con cuidado). Se agita y calienta
suavemente, hasta unos 60C. Se titula desde bureta con el KMnO 4 reduciendo la
velocidad gota a gota hasta llegar al punto final en que la solucin se torna color rosado
permanente.

Reacciones previas a la reaccin de valoracin:

2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+

Sn2+(exceso) + 2HgCl2 Hg2Cl2(s) + Sn4+ + 2Cl-

5. Clculos

1. Indicar las semireacciones (con sus potenciales normales) y la reaccin total de

valoracin para la determinacin de hierro en la muestra problema.

2. Calcular el % de Fe de la muestra problema.

3. Determine la media del % de hierro obtenido y la desviacin estndar con los valores
obtenidos por todos los grupos.

4. Explicar cul es el fundamento de la disolucin Zimmermann-Reinhardt?