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FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
COORDINACIN LABORATORIOS QUMICA ORGNICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I-A
Por ejemplo, en los cristales de cloruro de sodio la distancia promedio entre los iones, sodio y
cloruro es de 2.8 . En una disolucin 1M, el disolvente se ha intercalado en tal forma que los iones
sodio y cloruro quedan separados unos 10. La dificultad para separar dichos iones queda indicada
por el elevado punto de fusin (800 C) y punto de ebullicin (1413 C) del cloruro de sodio puro.
Se necesita una cantidad considerable de energa para vencer las poderosas fuerzas
electrostticas que sostienen un retculo cristalino. Slo el agua y otros solventes muy polares son
capaces de disolver apreciablemente compuestos inicos.
De la fsica elemental deber recordarse que el trabajo requerido para separar dos placas de
cargas opuestas se disminuye con la introduccin de materia entre ellas, por un factor que es
llamado la constante dielctrica del medio.
Entonces, no es sorprendente que el agua, con una constante dielctrica de 80, favorezca la
separacin de los iones sodio y cloruro y, de hecho, disuelva rpidamente el cloruro de sodio,
mientras que el ter (constante dielctrica 4,4) o el hexano (constante dielctrica 1,9) sean
disolventes excesivamente malos para este tipo de sales.
Las molculas de agua distribuidas entre dos iones (o las placas cargadas de un condensador), son
dipolos pequeos que se auto - orientan extremo con extremo, de tal manera que neutralizan
parcialmente las cargas inicas y as estabilizan el sistema.
Que tipo de enlaces se forman entre iones y un solvente polar? Por definicin, una
molcula polar tiene un extremo positivo y otro negativo; por consiguiente, hay una atraccin
electrosttica entre un ion positivo y el extremo negativo de una molcula de solvente como tambin
entre un ion negativo y la parte positiva de otra unidad de solvente, atracciones que se denominan
enlaces ion - dipolo.
Cada uno de stos es relativamente dbil, pero en conjunto aportan suficiente energa para
vencer las fuerzas inter-inicas en el cristal. En la solucin, cada ion est rodeado por muchas
molculas de solvente, por lo que se dice que est solvatado; si el solvente es agua, se dice que el
ion est hidratado.
Para que un solvente pueda disolver compuestos inicos debe tener tambin una constante
dielctrica elevada, o sea, debe poseer propiedades altamente aislantes para disminuir la atraccin
entre iones de carga opuesta una vez que se encuentren solvatados.
Es decir, el enlace O-H es polar, en otras palabras, el enlace tiene un carcter inico parcial,
el cual se expresa de la siguiente manera O -H.
En consecuencia, el hidrgeno posee una carga positiva parcial y podr coordinarse con un
tomo de un elemento electronegativo que se halle en sus proximidades. En el caso del agua, este
elemento ser el tomo de oxgeno de otra molcula de agua. Este tipo de interacciones suelen
denominarse interacciones dipolo-dipolo.
En general, el tomo de hidrgeno se coordinara con el de oxgeno en la direccin del eje del par
electrnico no compartido, recuperando de este modo parte de la densidad electrnica que ha
perdido en la polarizacin del enlace sencillo con el oxgeno original.
H H
O O
H H H H H H
O O O
H H
Existen molculas orgnicas que pueden formar tambin enlaces de hidrgeno. Los
alcoholes (R-OH), como el metanol, pueden hacerlo pero, debido a que slo hay un tomo de
hidrgeno disponible, en lugar de dos como en el agua, tanto el nmero total de enlaces de
hidrgeno como la fuerza global que mantiene unidas las molculas en el estado lquido se ven
reducidas.
Tanto el metanol como el etanol pueden formar enlaces por puente de hidrgeno con el
agua, siendo esta la razn por la cual ambos compuestos son miscibles en agua en todas las
proporciones.
CH3 CH2 H H
O O O
H H CH2 CH3
O
H H
Sin embargo, la atraccin electrosttica entre los alcoholes y el agua se reduce al aumentar el
tamao de la porcin carbonada, CH3CH2- del alcohol.
En el caso de los compuestos inicos, para que un solvente los pueda disolver debe tener
tambin una constante dielctrica elevada, o sea, debe poseer propiedades altamente aislantes
para disminuir la atraccin entre iones de carga opuesta una vez que se encuentren solvatados.
El agua debe sus relevantes propiedades como solvente de sustancias inicas no slo a su
polaridad y a su elevada constante dielctrica, sino tambin a un factor ya mencionado: contiene el
grupo OH, por lo que puede formar puentes de hidrgeno. Es capaz de solvatar tanto cationes como
aniones: a los primeros, en su polo negativo (esencialmente sus electrones no compartidos); a los
segundos, por medio de puentes de hidrgeno. Podemos entonces preguntarnos cmo disuelve el
agua a un slido, como el cloruro de sodio ? Cules son las fuerzas que operan en este caso ?
El ion cloruro, Cl-, es un elemento electronegativo y rico en electrones. Resulta obvio que el
agua puede formar un enlace por puente de hidrgeno con dicho ion, del mismo modo en que
puede formarlo con otra molcula de agua.
Puesto que el ion cloruro puede aceptar ms de un enlace por puente de hidrgeno, un cierto
nmero de molculas de agua se orientarn con sus tomos de hidrgeno hacia el ion cloruro
electronegativo, al cual solvatarn de este modo. Este tipo de interacciones suelen denominarse
interacciones ion-dipolo. Existen varias molculas de agua alrededor del ion cloruro, las cuales
actan como transicin hasta el medio, en este caso ms agua.
OH
OH
H
H
HO H Cl- H OH
H
H
OH
OH
En el caso del catin sodio, el agua puede ceder pares de electrones (interaccin dipolo negativo
catin) para solvatarlo, disolvindolo eficazmente y con facilidad, haciendo que permanezca en
solucin.
H
H
H O
H O H
H O Na O H
H O H
O H
H
H
La elevada constante dielctrica del agua y su capacidad para formar enlaces por puente de
hidrgeno, que la hacen un buen disolvente para las sales, tambin la hacen un disolvente malo
para sustancias no polares.
En el agua pura las molculas estn orientadas en tal forma que los centros positivos y
negativos quedan contiguos. Intentar disolver una sustancia no polar, como el benceno, en agua, es
intentar la separacin de cargas opuestas en un medio de constante dielctrica baja.
El compuesto orgnico muy polar metanol, CH3OH, en cambio, es bastante soluble en agua;
los puentes de hidrgeno entre molculas de ambas sustancias pueden reemplazar fcilmente los
puentes de hidrgeno muy similares entre diferentes molculas de metanol o de agua. El agua, es
un mal solvente para la mayora de las sustancias orgnicas, dificultad que puede superarse por
adicin de otro, como el metanol.
Aunque hay muchos pares de sustancias que, como el agua y el metanol, pueden ser
mezcladas en proporciones cualesquiera para formar soluciones homogneas, es una experiencia
comn que la capacidad de un solvente para disolver a un soluto dado es generalmente limitada.
Para los compuestos orgnicos los disolventes ms comunes son: ter etlico, acetona,
etanol, metanol, benceno, acetato de etilo, etc. De stos, el ms usado es el ter etlico y por ello se
le designa como el disolvente de los compuestos orgnicos, en la misma extensin que lo es el
agua para los inorgnicos.
Existen compuestos orgnicos que son solubles en agua, otros presentan una solubilidad
parcial y la gran mayora son insolubles en agua. Algunos son solubles en ter etlico. La solubilidad
se encuentra estrechamente relacionada con la estructura qumica de los compuestos orgnicos. En
forma cualitativa y general podemos establecer ciertas generalizaciones que a menudo permiten
predecir el comportamiento de solubilidad de un compuesto, simplemente por el examen cuidadoso
de su estructura qumica.
A.- GENERALIZACIONES.-
A.1.- POLARIDAD.-
Por ejemplo, el n-hexano, hidrocarburo apolar, es insoluble en el solvente polar agua, pero es
soluble en los solventes medianamente polares como: ter etlico, diclorometano, cloroformo y en
los solventes apolares como: tetracloruro de carbono. Muchas sales metlicas derivadas de
sustancias orgnicas tales como: cidos carboxlicos o de bases orgnicas con cidos minerales,
son solubles en agua, debido a que son compuestos inicos, pero son insolubles en ter etlico.
Como la mayora de las molculas orgnicas tienen tanto una parte polar como una parte no
polar, debera esperarse que la solubilidad dependiera del balance entre ambas partes. A medida
que aumenta la parte hidrocarbonada de la molcula, las propiedades de los compuestos se
aproximan a las de los hidrocarburos de los cuales puede considerarse que derivan estos
compuestos.
Esto significa que disminuye la solubilidad en agua y aumenta la solubilidad en ter, ejemplo:
Cuando se compara la solubilidad en agua del etanol con la del 1 - octanol, encontramos que el
Podramos esperar entonces que, el 1 - octanol exhibiera una mayor solubilidad en solventes
menos polares. De hecho, el 1 - octanol es completamente soluble con el ter dietlico (solvente de
baja polaridad), debido a que las caractersticas estructurales no polares en ambas molculas son
significativas y similares. La siguiente tabla resume las solubilidades de algunos alcoholes de
cadena recta.
A.2.- RAMIFICACIONES.-
Las ramificaciones disminuyen las fuerzas intermoleculares y hacen decrecer la
atraccin intermolecular. As vemos que en los miembros inferiores de algunas series homlogas tal
como por ejemplo; alcoholes y alcanos, el compuesto que presenta ramificacin es ms soluble que
el correspondiente ismero de cadena lineal.
Esta es una regla muy general y es particularmente til en relacin con los compuestos
alifticos sencillos. Por ejemplo, la solubilidad de un compuesto iso difiere ampliamente de la de su
ismero normal y est ms cercana a la del miembro normal que le antecede en la serie homloga
en estudio.
La posicin del grupo funcional en la cadena carbonada tambin afecta la solubilidad. Por
ejemplo, el 3-pentanol es ms soluble que el 2-pentanol, el cual a su vez es ms soluble que el 1-
pentanol.
La solubilidad de una sustancia es una medida del equilibrio entre la sustancia pura y
su solucin. Se ha visto que dicho equilibrio se ve afectado, no tan slo por las interacciones de
disolvente - soluto, sino tambin por las fuerzas intermoleculares en el soluto puro.
Los cidos dicarboxlicos ejemplifican la relacin inversa entre los puntos de fusin y la
solubilidad. Los datos de la tabla contigua, muestran que los miembros con nmero par de tomos
de carbono funden ms alto (y presentan menor solubilidad por ejemplo: succnico, 185, y 6,8
g/100) que el cido que les antecede (malnico, 135, y 73,5 g/100) o el que sigue (glutrico, 97 y
64 g/100), ambos con nmero impar de tomos de carbono.
Evidentemente, las fuerzas intracristalinas en los miembros con nmero par de tomos de
carbono son mayores que las de aqullos con nmero impar. Esto se explica por el hecho de que
cuando la molcula con nmero par de tomos de carbono cristaliza, el empaquetamiento de los
cristales es mayor y por lo tanto su simetra, por consiguiente, las fuerzas para desempaquetar a los
cristales es tambin mayor.
C C C C
H H H
COOH
cido maleico (cis) cido fumrico (trans)
El cido fumrico sublima a 200 C y es insoluble en agua. El cido maleico funde a 130 C y es
soluble en agua. Entre los ismeros cis y trans, la forma cis (asimtrica), generalmente es la ms
soluble.
SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS ORGNICOS
UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
COORDINACIN LABORATORIOS QUMICA ORGNICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I-A
Otro mtodo para aumentar el peso molecular de una molcula es el de introducir tomos de
halgenos. La sustitucin de un halgeno o de un resto arlico es similar al efecto de incrementar el
nmero de tomos de carbono. Es decir, disminuir la solubilidad en agua.
Debido a la naturaleza polar del agua, los compuestos deben su solubilidad en ella
totalmente a los grupos polares que puedan contener, es as como los compuestos orgnicos
monofuncionales de bajo peso molecular que tienen cierto carcter polar, tales como: teres,
steres, cetonas, aldehdos, alcoholes, nitrilos, amidas, cidos y aminas son solubles en agua.
B.2.- TER.
Basndose en consideraciones del momento dipolar, tanto el ter como el agua son
considerados solventes polares. Sin embargo, el ter difiere grandemente del agua en sus efectos
de solubilidad sobre los compuestos polares.
Puesto que el ter no forma enlaces por puentes de hidrgeno con otras molculas de si
mismo, tal como s los forma el agua, posee una baja constante dielctrica. Por lo tanto, los
compuestos no polares se disuelven en ter pero no se disuelven en agua.
Las sustancias inicas, tales como sales de cidos y aminas, no se disuelven en ter pero si
fcilmente en agua. El ter slo puede formar enlaces por puente de hidrgeno a travs de su
tomo de oxgeno, el agua en cambio puede formarlos a travs de los tomos de oxgeno y de
hidrgeno. Entre el tipo de compuestos que presentan solubilidad en ter etlico se encuentran, los
cidos, bases, compuestos neutros y los cidos y bases dbiles que se mencionaron como solubles
en agua.
Por ejemplo, ya que los hidrocarburos tienen una distribucin de carga uniforme, son
compuestos apolares y presentan solubilidad en ter. Si un tomo de hidrgeno es reemplazado con
un grupo polar, se genera la formacin de cargas no simtricas a lo largo de la molcula, induciendo
un dipolo y reduciendo la solubilidad en ter.
La porcin hidrocarbonada de compuestos polares como los cidos es soluble en ter pero
insoluble en agua. Sin embargo, si la porcin hidrocarbonada de la molcula no es demasiado
dominante sobre la porcin polar, el compuesto ser soluble tanto en ter como en agua (cidos
frmico, actico y propinico). Cuando la porcin hidrocarbonada llega a ser dominante, la
solubilidad en ter aumenta y la solubilidad en agua disminuye.
Los compuestos parcialmente ionizados que poseen un grupo polar son solubles en ter. Los
cidos sulfnicos y sus sales son altamente polares y por ende insolubles en ter.
Los compuestos cidos se reconocen por su solubilidad en una solucin diluida de hidrxido
de sodio al 5 %. Los compuestos orgnicos solubles en NaOH al 5 %, presentan en su estructura
qumica un grupo acdico lo suficientemente fuerte como para reaccionar con la base y formar la sal
soluble. Por ejemplo: cidos carboxlicos, cidos sulfnicos, cidos sulfnicos, fenoles, algunos
enoles, imidas, compuestos nitro primarios, secundarios y terciarios, derivados de arilsulfonio de las
aminas primarias, arilsulfonamidas sin sustituir, oximas, tiofenoles y muchos tipos de compuestos
menos familiares, son solubles en soluciones diluidas de hidrxido de sodio.
En muchos casos, se puede recuperar el compuesto original, invirtiendo las condiciones del
medio; es decir agregando solucin de HCl concentrado. Los cidos carboxlicos que representan
las sustancias orgnicas de mayor acidez (Ka 10-5), ilustran este proceso. La reaccin de los
cidos carboxlicos con la solucin de NaHCO 3 al 5%, genera la produccin de una efervescencia y
el desprendimiento de CO2.
2. R
SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS ORGNICOS
COO Na + HCl RCOOH + Na + Cl
UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
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DEPARTAMENTO DE QUIMICA
COORDINACIN LABORATORIOS QUMICA ORGNICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I-A
Los fenoles que son cidos orgnicos dbiles (Ka 10-10), tambin sufren este tipo de reacciones:
OH O Na
+ NaOH + H2 O
O Na OH
+ HCl + NaCl
El grupo nitro (- NO 2), confiere a una sustancia la acidez suficiente para hacerla soluble en
solucin de hidrxido de sodio diluida. As el nitroetano que tiene Ka = 3,5 x 10 -9 , resulta soluble en
NaOH. El efecto del grupo nitro, se nota en forma dramtica en los orto y para nitro fenoles.
Las imidas as como las sulfonamidas (RSO 2NH2) y las oximas, son compuestos que tambin
poseen la acidez suficiente para presentar solubilidad en soluciones diluidas de NaOH.
Los cidos carboxlicos, cidos sulfnicos, cidos sulfnicos, son compuestos con acidez alta
y por lo tanto se disuelven con facilidad en una solucin de bicarbonato de sodio al 5 %. Los cidos
carboxlicos en particular reaccionan con una solucin de NaHCO 3 al 5 %, produciendo sales inicas
y una efervescencia de la solucin por el desprendimiento de CO 2, el cido carboxlico se puede
Los fenoles di - y tri - sustituidos en las posiciones orto y para con grupos nitro, como por
ejemplo el 2,4 - dinitrofenol y el 2,4,6 - trinitrofenol (cido pcrico), son cidos fuertes y por ende
solubles en NaHCO 3 al 5 %. El efecto de aumentar la acidez, mostrado por el grupo nitro, se debe a
la estabilizacin del anin fenxido a consecuencia de la deslocalizacin de la carga negativa en el
grupo nitro.
Los compuestos orgnicos bsicos que poseen pesos moleculares suficientemente altos
para ser insolubles en agua, tales como las aminas alifticas primarias, secundarias y terciarias con
ms de 5 tomos de carbono, se identifican por su solubilidad en solucin diluida de cido
clorhdrico al 5 %.
Estas aminas reaccionan con el HCl formando sales inicas que hacen a las aminas
fcilmente solubles en el reactivo.
R1 R1
R2 N + HCl R2 N H Cl
R3 R3
Los grupos arilo disminuyen la basicidad del tomo de nitrgeno, las aminas aromticas
primarias, aunque son ms dbilmente bsicas que las aminas alifticas primarias, son solubles en
cido clorhdrico diluido; las diarilaminas y las triarilaminas no son solubles. Por ejemplo, la
difenilamina, la trifenilamina y el carbazol, son insolubles. Las arilalquilaminas que contienen tan
slo un grupo arilo, son solubles.
Las amidas disustituidas (RCONR2) que son de peso molecular lo suficientemente alto para
ser insolubles en agua, son solubles en cido clorhdrico diluido. Este comportamiento contrasta con
el de las amidas sencillas (RCONH2), que son compuestos neutros e insolubles en HCl al 5 %. La
mayora de las amidas sustituidas (RCONHR), tambin son neutras e insolubles en HCl al 5 %.
Las aminas y las amidas pueden clasificarse de acuerdo con su basicidad relativa en los
siguientes grupos:
Los alcanos, cicloalcanos y sus derivados halogenados, son insolubles en cido sulfrico.
Los hidrocarburos aromticos sencillos y sus derivados halogenados sencillos no se sulfonan bajo
estas condiciones y son insolubles.
Sin embargo, la insercin de dos o ms grupos alquilo en el ncleo bencnico permite que el
compuesto se sulfone fcilmente y de aqu que los polialquilbenceno se disuelvan con bastante
facilidad en cido sulfrico. Por esta razn el insodureno y el mesitileno son solubles.
Ocasionalmente el soluto puede reaccionar en tal forma que produzca un compuesto insoluble.
Esto debe ser as porque, en realidad, el producto cuya naturaleza se investiga, primero se
disuelve en el cido sulfrico y, a continuacin, se produce la reaccin que conduce al producto
insoluble. Muchos compuestos que son neutros an en soluciones acuosas fuertemente cidas, se
comportan como bases en disolventes ms cidos, tales como el cido sulfrico concentrado.
En general, los compuestos que contienen azufre o nitrgeno tienen un tomo con un par de
electrones no compartidos y es de esperarse que se disuelvan en esos medios fuertemente cidos.
Por lo tanto, no se obtendr ninguna informacin adicional mediante la observacin de tales
solubilidades y por esta razn, cuando el anlisis elemental ha demostrado la presencia de azufre o
nitrgeno, no deben efectuarse pruebas de solubilidad ms all de las de acidez y basicidad en
solucin acuosa.
La mayora de los compuestos que son neutros en agua y contienen oxgeno en cualquier
tipo de funcin, se comportan como bases medianamente fuertes en cido sulfrico concentrado. La
solubilidad en l, o cualquiera otra evidencia de una reaccin con este reactivo, indica un tomo de
oxgeno u otra funcin reactiva en un hidrocarburo, por ejemplo, un enlace olefnico o un anillo
aromtico fcilmente sulfonable.
DESHIDRATACIN
OH
RCH2 CH2 R
ADICIN
OSO3 H
OH
O OH
C + H2 SO4 C + HSO4
CH3 CH3
CH3 CH3
HIDRLISIS
O O OH
SULFACION
OH
SULFONACION
El ter dietlico, es soluble, mientras que el ter di-n-butlico y el anisol son insolubles. Ciertas
olefinas, tales como amileno, son solubles en este reactivo; el etil benzoato es insoluble. La
acetofenona, el oxalato de etilo y otros compuestos forman sustancias slidas con cido fosfrico al
85 %.
Este reactivo, tiene la propiedad de disolver los compuestos orgnicos sin producir
apreciables cantidades de calor o color, en contraste con el cido sulfrico que produce ambos
efectos.
Las sustancias que se disuelven en cido fosfrico, pueden recuperarse frecuentemente sin
cambio apreciable por dilucin con agua o por neutralizacin del cido. Esta tcnica es til para la
separacin de mezclas.
GRUPOS DE SOLUBILIDAD.
Los compuestos orgnicos pueden ser clasificados en siete grupos en base a:
a.- Su solubilidad en los siguientes disolventes: agua, ter etlico, HCl 5%, NaOH
5%, NaHCO3 5% y H2SO4 concentrado.
b.- Los elementos que contienen, sin tomar en cuente carbono e hidrgeno.
Los grupos resaltantes son:
Compuesto
Agua
insoluble soluble
NaOH 5%
ter etlico
N o S presente N y S ausente
GRUPO VII
H2SO4 con.
insoluble
soluble
GRUPO VI
H3PO4 85%
soluble insoluble
GRUPO VA GRUPO VB
Este diagrama permite clasificar a los compuestos orgnicos en un determinado grupo de solubilidad
de acuerdo con las caractersticas estructurales individuales inherentes a los mismos, como
por ejemplo : acidez, basicidad, polaridad, largo de la cadena carbonada, formacin de
enlaces por puente de hidrgeno, etc. Los pasos a seguir para clasificar un compuesto
orgnico e un grupo de solubilidad se detallan a continuacin:
1. Se debe ensayar primero la solubilidad del compuesto en agua para determinar su solubilidad en
este solvente. Si el compuesto resulta soluble, se probar la solubilidad en ter etlico.
En el grupo II, se ubican aquellos compuestos que son solubles en agua pero insolubles
en ter, tales como los cidos dicarboxlicos (RCHCOOHCHCOOHR), hidroxicidos
(RCHOHCOOH), glicoles de alto peso molecular (RCHOHCHOHCHOHR), cidos
sulfnicos (RSO3H) y sales inicas de fenoles (ArO - Na+), aminas (RN +
H3Cl - ) y cidos
carboxlicos (RCOO Na +),
BIBLIOGRAFIA
1.- Shriner, Fuson, Curtin. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos. Segunda
Edicin en Castellano.
5.- Morrison y Boyd. Qumica Orgnica. Quinta Edicin. Addison - Wesley. Iberoamericana