CENTRALES TRMICAS.

DESULFURACIN DE HUMOS ISMAEL PRIETO

DESULFURACIN DE HUMOS

NDICE DE MATERIAS

1. INTRODUCCIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

2. SISTEMAS NO REGENERABLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2.1. SISTEMAS HMEDOS CON CAL O CALIZA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2.2. SISTEMAS DESHIDRATADORES POR ASPERSIN . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2.3. SISTEMAS LCALI DUAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.4. SISTEMA WALTHER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4

3. SISTEMAS REGENERABLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
3.1. SISTEMA WELLMAN-LORD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
3.2. SISTEMA CON CARBONO ACTIVADO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
3.3. SISTEMA CON XIDO DE MAGNESIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

4. FIGURAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

4.1. SISTEMAS NO REGENERABLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

4.1.1. SISTEMAS HMEDOS CON CAL O CALIZA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
4.1.2. SISTEMAS DESHIDRATADORES POR ASPERSIN . . . . . . . . . . . . . . . . 8
4.1.3. SISTEMAS LCALI DUAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
4.1.4. SISTEMA WALTHER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10

4.2. SISTEMAS REGENERABLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

4.2.1. SISTEMA WELLMAN-LORD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.2.2. SISTEMA CON CARBONO ACTIVADO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
4.2.3. SISTEMA CON XIDO DE MAGNESIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13

INDICE 1
CENTRALES TRMICAS. DESULFURACIN DE HUMOS ISMAEL PRIETO

DESULFURACIN DE HUMOS

1. INTRODUCCIN
Hay tres opciones posibles para reducir las emisiones de xidos de azufre de los procesos
de combustin:
- Tratamiento del combustible para reducir su contenido en azufre.
- Procesos de combustin con emisiones de bajos niveles de SO2.
- Tratamiento de los humos antes de su emisin a la atmsfera.
Nos referiremos aqu, nicamente, a alguno de los procesos de desulfuracin de humos
(DH) que existen en funcionamiento en el mundo.
Los procesos de desulfuracin de humos los podemos dividir en dos tipos:
- Procesos regenerables.
- Procesos no regenerables.
Los tipos principales de procesos no regenerables, actualmente utilizados, se basan en
tcnicas hmedas de absorcin, en deshidratado por aspersin y en la inyeccin seca.
En las tcnicas hmedas de absorcin hay una amplia gama de absorbentes, como cal
apagada, caliza, cenizas volantes, soluciones alcalinas, soluciones de amonaco y agua marina,
etc. Los procesos regenerables estn ms diversificados y tienen mayor complejidad de diseo
que los sistemas no regenerables, no obstante, los diseos de procesos van desde la adsorcin
seca sobre carbn activado hasta la absorcin fsica en disolventes orgnicos. Describiremos aqu
los sistemas ms representativos de tipo regenerable y los de tipo no regenerable.

2. SISTEMAS NO REGENERABLES

2.1. SISTEMAS HMEDOS CON CAL O CALIZA

En el ejemplo de la figura 1 se representa un sistema limpiador con caliza. En el tanque
de preparacin de la caliza se prepara una suspensin en agua, en la que se disuelve
parcialmente. La suspensin se bombea a la parte inferior de la torre de lavado donde se mezcla
con la disolucin procedente del lavado en la parte superior de la torre. La disolucin de la caliza
en el agua se produce segn la reaccin:

CaCO3 + H2O X Ca ++
+ HCO3- + OH- (1)

La disolucin de la parte inferior de la torre se bombea a la parte superior y circula en

contracorriente con los humos ascendentes, teniendo lugar la siguientes reacciones de absorcin:

SO2 + H2O X SO 3
2-
+ 2H+ (2)

SO32 - + O2 X SO 4
2-
(3)

SO42 - + Ca++ + 2H2O X CaSO .2H O 4 2 (4)

1
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SO32 - + Ca++ + H2O X CaSO .H O

3 2 (5)

En la torre de oxidacin tienen lugar las reacciones de oxidacin del sulfito por el aire
que inyectan las soplantes y la descomposicin del ion bicarbonato:

CaSO3.H2O + O2 + (3/2)H2O X CaSO .2H O

4 2 (6)

HCO3 - + H+ X CO 2 + H2O (7)

Como la oxidacin no es completa, adems del CaSO4.2H2O, permanece CaSO3.H2O.

En el fondo de la torre tiene lugar el crecimiento y decantacin de cristales de yeso. La
disolucin concentrada se bombea a un espesador donde se separa el sulfato clcico, mientras
que el resto de la disolucin se devuelve al sistema de lavado.
La presencia de ClH en los humos de la combustin produce Cl2Ca, que reduce la
alcalinidad y retarda la disolucin de la caliza, dificultando, de esta manera el proceso. Por esta
razn y tambin por la corrosividad de los cloruros, es necesario purgar el circuito (agua
residual) con lo que se consigue mantener una concentracin mnima de este elemento. Esta
purga del circuito contendr, adems de cloruros, metales y otras impurezas de las cenizas
volantes, as como impurezas de la caliza. La purga del circuito se manda al sistema de
tratamiento, previo al vertido, de las aguas residuales de la instalacin.

2.2. SISTEMAS DESHIDRATADORES POR ASPERSIN

En la figura 2 se muestra un diagrama esquemtico del proceso limpiador mediante
deshidratador por aspersin. En un tanque se produce el apagado de la cal y la lechada resultante
se bombea a un tanque de almacenamiento y de este a otro donde se prepara una disolucin
mezclando la lechada de cal con producto de retorno del proceso, todo lo recogido en el fondo
del deshidratador por aspersin y de parte del polvo recogido en el filtro de mangas, este tanque
trabaja en combinacin con el tanque alimentador desde el cual se bombea la disolucin
resultante al deshidratador por aspersin donde se pulveriza con atomizadores de tobera con
ayuda de fluido auxiliar, o por atomizadores de copa rotativa. Las gotas finas de disolucin se
ponen en contacto ntimo con el humo que est a la temperatura de salida de los calentadores
(. 150 C). El humo se enfra y se humidifica con el agua evaporada de las finas gotas
dispersadas. La temperatura final de los humos juega un papel muy importante, ya que cuanto
ms prxima sea a la de saturacin, ms prximo es al 100 % el contenido de humedad, que es
el valor ptimo en cuanto a condiciones de reaccin y secado. Lo normal es mantener la
temperatura unos 10 a 15 C por encima de la temperatura de saturacin. A medida que el agua
se va evaporado, las sales se precipitan y los slidos residuales se secan, generalmente hasta
menos de algunos tantos por cientos de humedad. Los slidos, en parte, se caen al fondo de la
torre y en parte, se arrastran por el flujo de humos y salen del deshidratador por aspersin hacia
un sistema colector de partculas. Debido a que la reaccin es muy rpida la cantidad de CaO que
queda en los slidos recogidos en el fondo del deshidratador es importante (relacin
estequiomtrica 1,5-1,6) y por tanto una gran parte de estos se vuelve a reutilizar en el sistema,
aadiendolos en el tanque de mezcla. La reaccin de absorcin de SO2 todava contina en el
filtro de mangas.

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Un sistema cono este genera un producto final consistente en una mezcla de

sulfito/sulfato de calcio y polvo que normalmente se vierte en un rea apropiada. Mediante un
posterior procesado de esta mezcla se puede obtener un material parecido al cemento, que tiene
unas caractersticas de infiltracin muy favorables.
Algunas instalaciones utilizan un prelimpiador de humos, con el fin de separar de stos
los productos perjudiciales para el proceso. Independientemente de la posibilidad de usar por
separado los dos productos residuales, esta configuracin tambin protege al sistema DH del
efecto abrasivo del polvo. Un residuo del sistema sin cenizas volantes y con concentraciones
razonablemente bajas de cloruros, se puede oxidar a sulfato de calcio anhidro, que puede ser
utilizado como un retardador de fraguado del cemento Portland.
Las reacciones que tiene lugar en el proceso son:

En el apagador y preparador de cal:

CaO + H2O X Ca(OH) 2 (8)

Ca(OH)2 X Ca ++
+ 2OH- (9)

En el deshidratador por aspersin:

SO2 + H2O X SO 3
2-
+ 2H+ (10)

SO32 - + O2 X SO 4
2-
(11)

SO42 - + Ca++ + 2H2O X CaSO .2H O 4 2 (12)

SO32 - + Ca++ + H2O X CaSO .H O 3 2 (13)

2.3. SISTEMAS LCALI DUAL

Como en los procesos limpiadores hmedos de cal/caliza, el proceso alcalino dual
produce compuestos de calcio insolubles, que se separan y se deshidratan para su vertido o su
reutilizacin.
A diferencia del proceso hmedo de cal/caliza, la absorcin del dixido de azufre y la
produccin de residuos estn separadas, teniendo lugar la adicin de caliza o cal fuera del
circuito limpiador. La etapa de limpieza normalmente utiliza una solucin acuosa de carbonato
de sodio, aunque tambin pueden usarse otros absorbentes tales como sulfato de aluminio e
hidrxido de magnesio. Un diagrama esquemtico de un proceso lcali Dual se muestra en la
figura 3.
La solucin sdica, obtenida de ceniza sdica (Na2SO3) se dosifica en la parte inferior
de la torre de absorcin donde se mezcla con la disolucin que cae de la torre, procedente del
lavado y con el agua de recirculacin. La disolucin formada en la parte inferior de la torre, se
bombea a los aspersores de la parte superior y al reactor de cal. En la torre el SO2 de los humos

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reacciona con el NaOH y con el Na2SO3 de la disolucin segn las reacciones:

Na2SO3 + H2O + SO2 X 2NaHSO 3 (14)

2NaOH + SO2 X Na SO 2 3 + H2O (15)

2Na2SO3 + O2 X 2Na SO 2 4 (16)

La solucin absorbedora, bombeada al reactor de cal, se regenera, fuera del circuito

absorcin, con cal o caliza:

2NaHSO3 + Ca(OH)2 X Na SO
2 3 + CaSO3 + 2H2O (17)

Na2SO4 + Ca(OH)2 + 2H2O X 2NaOH + CaSO .2H O 4 2 (18)

Se puede producir yeso mediante una etapa de oxidacin. Con este procedimiento se
reducen la incrustacin y el atorado, en el rea de absorcin, ya que el lodo clcico solo est
presente en la seccin de regeneracin.

2.4. SISTEMA WALTHER

El sistema Walther es bsicamente un sistema limpiador hmedo, que utiliza amonaco
en disolucin acuosa para eliminar el dixido de azufre de los humos. Utilizando un segundo
limpiador, se pueden eliminar los xidos de nitrgeno, por reaccin con ozono y la misma
disolucin amoniacal. Un diagrama esquemtico del proceso se muestra en la figura 4.
En el primer lavador se inyecta una disolucin de amonaco que reacciona con el SO2
produciendose las siguientes reacciones:

NH3 + H2O + SO2 X NH HSO 4 3 (19)

NH4HSO3 + NH3 X (NH ) SO 4 2 3 (20)

Cuando se utiliza el lavado de xidos de nitrgeno, posteriormente, a los humos, se les

inyecta ozono para que el NO se oxide a NO2 antes de entrar en siguiente lavador donde tambin
se inyecta la disolucin de amonaco y en el que tiene lugar la siguiente reaccin:

2NH3 + H2O + 2NO2 X NH NO 4 2 + NH4NO3 (21)

Los productos de las etapas limpiadoras de dixido de azufre y de xido de nitrgeno,

se procesan posteriormente, sometindolos a oxidacin.

(NH4)2SO3 + O2 X (NH ) SO 4 2 4 (22)

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NH4NO2 + O2 X NH NO 4 3 (23)

Las soluciones resultantes, de sulfato amonaco y nitrato amonaco se secan en un deshi-

dratador por aspersin, utilizando un flujo de humo extrado aguas abajo del calentador de aire.
Las sales amnicas secas, se procesan luego en una nodulizadora para dar un fertilizante de
granulometra comercial.

3. SISTEMAS REGENERABLES

3.1. SISTEMA WELLMAN-LORD

El proceso Wellman-Lord es el sistema DH ms comn, de los regenerables, que hay en
operacin actualmente. En la figura 5 se muestra un diagrama esquemtico del proceso.
Comprende la absorcin del dixido de azufre de los humos, en una torre de lavado, por una
solucin de sulfito sdico e hidrxido sdico. El sulfito y el hidrxido, se convierten en bisulfito
durante la absorcin. Las reacciones que tienen lugar en la torre son las siguientes:

Na2SO3 + H2O + SO2 X 2NaHSO 3 (24)

2NaOH + SO2 X Na SO 2 3 + H2O (25)

2Na2SO3 + O2 X 2Na SO 2 4 (26)

El sulfato se separa de al disolucin haciendo que parte de ella pase por una seccin de
cristalizacin selectiva.
El sulfito se regenera por descomposicin trmica en una unidad
evaporadora/cristalizadora de dos etapas.

2NaHSO3 X Na SO2 3 + H2O + SO2 (27)

En la seccin de regeneracin, el dixido de azufre se recupera en un flujo concentrado

y puede usarse para producir cido sulfrico azufre elemental o dixido de azufre lquido. La
seccin de regeneracin puede ubicarse lejos de la seccin de absorcin y puede atender ms de
una instalacin DH. Una desventaja del sistema Wellman Lord es la gran demanda de energa
de la seccin de regeneracin y la sensibilidad del sistema a las partculas de polvo en el flujo
de humos.

3.2. SISTEMA CON CARBONO ACTIVADO

Los procesos de carbono activado se basan en la adsorcin, del dixido de azufre del
humo, sobre la superficie de carbn vegetal poroso. El carbn vegetal activado se regenera
trmicamente y posteriormente se recicla hacia el reactor de adsorcin. En la figura 6 se muestra
un diagrama esquemtico del proceso.
El proceso de adsorcin se verifica a unos 130 C, mientras que la regeneracin del

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CENTRALES TRMICAS. DESULFURACIN DE HUMOS ISMAEL PRIETO

carbn vegetal se produce a unos 400 C. La etapa de regeneracin produce un gas rico en
dixido de azufre que luego puede procesarse para obtener cido sulfrico, azufre elemental o
dixido de azufre lquido. Tal como se muestra en la figura, adems de su capacidad para
adsorber dixido de azufre, el carbn vegetal activado puede utilizarse tambin para reducir
catalticamente los xidos de nitrgeno presentes en los humos, mediante inyeccin de
amonaco. Por tanto el proceso de carbono activado se puede usar para eliminar simultneamente
ambos xidos de nitrgeno y de azufre.

3.3. SISTEMA CON XIDO DE MAGNESIO

El proceso de oxido de magnesio es un sistema hmedo, que utiliza xido de magnesio
hidratado para eliminar el dixido de azufre del humo en una torre de aspersin. El dixido de
azufre reacciona con el hidrxido de magnesio para formar sulfito de magnesio y pequeas
cantidades de sulfato de magnesio.

Mg(OH)2 + SO2 X MgSO 3 + H2O (28)

MgSO3 + SO2 + H2O X Mg(HSO ) 3 2 (29)

Mg(HSO3)2 + Mg(OH)2 X 2MgSO 3 + 2H2O (30)

Los productos de reaccin se eliminan de la solucin limpiadora, se secan y se transfieren

a una instalacin de regeneracin. La instalacin de regeneracin consta de un calcinador, en
presencia de coque, con el fin de lograr la reduccin del sulfito de magnesio.

MgSO3 X MgO + SO 2 (31)

Se produce un gas rico en dixido de azufre, que luego puede procesarse para producir
cido sulfrico, azufre elemental o dixido de azufre lquido. El xido de magnesio regenerado
se recircula al sistema DH para su reutilizacin en el sistema limpiador. En la figura 7 se muestra
un diagrama esquemtico del proceso.

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CENTRALES TRMICAS. LIMPIEZA DE HUMOS ISMAEL PRIETO

Figura 1. Esquema de un sistema de desulfuracin de humos hmedo con cal o caliza

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CENTRALES TRMICAS. LIMPIEZA DE HUMOS ISMAEL PRIETO

Figura 2. Esquema de un sistema de desulfuracin de humos deshidratador por aspersin

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CENTRALES TRMICAS. LIMPIEZA DE HUMOS ISMAEL PRIETO

Figura 3. Esquema de un sistema de desulfuracin de humos lcali dual

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CENTRALES TRMICAS. LIMPIEZA DE HUMOS ISMAEL PRIETO

Figura 4. Esquema de un sistema de desulfuracin de humos Walter

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Figura 5. Esquema de un sistema de desulfuracin de humos Wellman-Lord

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Figura 6. Esquema de un sistema de desulfuracin de humos con carbono activado

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Figura 7. Esquema de un sistema de desulfuracin de humos con xido de magnesio

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