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ed equilibrio
Capitolo 17
Processi chimici e fisici spontanei
Una cascata cade verso il basso
Una zolletta di zucchero si scioglie in una tazza di caff
Ad 1 atm, lacqua ghiaccia sotto 0 0C e il ghiaccio fonde sopra gli 0 0C
Il calore fluisce da oggetti pi caldi verso quelli pi freddi.
Un gas si espande in un pallone vuoto
Il ferro esposto ad acqua ed aria arrugginisce
spontaneo
non spontaneo
spontaneo
non spontaneo
Una diminuzione di entalpia significa che la reazione
avviene spontaneamente?
Reazioni spontanee
H 2O
NH4NO3 (s) NH4+(aq) + NO3- (aq) H0 = 25 kJ
Lentropia (S) una misura della casualit o disordine di un
sistema.
ordine S disordine S
S = Sf - Si
Se il cambiamento da iniziale a finale porta ad un aumento di casualit
Sf > Si S > 0
W=1
W = numero di microstati
S = k ln W W=4
S = Sf - Si
Wf
S = k ln
Wi
aA + bB cC + dD
S0rxn =
nS0(prodotti) -
mS0(reagenti)
S = k ln W
W=1
S=0
Energia libera di Gibbs
Processo spontaneo: Suniv = Ssis + Samb > 0
aA + bB cC + dD
0
Grxn = [cG0f (C) + dG0f (D) ] - [aG0f (A) + bG0f (B) ]
0
Grxn =
nG0f (prodotti) -
mG0f (reagenti)
0
Grxn = [12G0f (CO2) + 6G0f (H2O)] - [ 2G0f (C6H6)]
0
Grxn = [ 12x394.4 + 6x237.2 ] [ 2x124.5 ] = -6405 kJ
spontanea
G = H - TS
Temperatura e spontaneit delle reazioni chimiche
H0 = 177.8 kJ
S0 = 160.5 J/K
G0 = H0 TS0
At 25 0C, G0 = 130.0 kJ
G0 = 0 a 835 0C
Lenergia libera di Gibbs e le transizioni di fase
G0 = 0 = H0 TS0
H 40.79 kJ
S = =
T 373 K
= 109 J/K
La chimica allopera: lefficienza delle macchine termiche
Th - Tc
Efficienza = X 100%
Tc
Energia libera di Gibbs e lequilibrio chimico
G = G0 + RT lnQ
Q il quoziente di reazione
allequilibrio
G = 0 Q=K
0 = G0 + RT lnK
G0 = - RT lnK
Energia libera in funzione del progredire della reazione
G0 < 0 G0 > 0
G0 = - RT lnK
Alanina + Glicina Alanilglicina
G0 = +29 kJ K<1
G0 = -2 kJ K>1
La struttura dellATP e dellADP in forma ionizzata
La chimica allopera: la termodinamica dellelastico
TS = H - G